close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Хлоргидрохинон

код для вставкиСкачать
Получение хлоргидрохинона из парацетамола, бензола
Хлоргидрохинон
(2.5-диоксихлорбензол) проявляющее вещество
В банке 0.25л 3.9мл 38% H2SO4 + 0.65г парацетамола (2 капсулы по
0.325г) греть на водяной бане при 100°С до легкого пожелтения ≈ 5 минут.
Охладить до 0°С и добавить раствор из 1.25г Na2Cr2O7 · 2H2O (K2Cr2O7 имеет
более низкую растворимость в воде) и 1.2мл H2O двумя порциями через 10-15
минут ставя банку в морозилку холодильника. Через 10 минут после последней
порции добавить 0.3г NaHCO3 взболтать и через 10-15 минут залить 30мл
растворителя 647, взболтать и отделить экстракт в двух 20мл шприцах стоящих
вертикально (поршнями вниз) в течении 20-30 минут. Снять иглы и откачать
верхний просвечивающий слой другим шприцом с иглой. Для просвечивания
помимо солнечного света можно использовать фонарик. Высушить экстракт на
тарелке на открытом воздухе. Образуется 0.15 – 0.25г бензохинона коричневого
цвета. Из-за примесей бензохинон может быть липким и в массе (не в слое) стать
черного цвета. Бензохинон очень летуч! И имеет острый запах перца с оттенком
горелого. С водяным паром +100°С не перегоняется из-за высокой реакционной
способности. Бензохинон собрать бритвой и поместить в пробирку и нагреть:
0.15г бензохинона + 1.3мл 28% HCI, если 0.25г бензохинона + 2мл 28% HCI
соответственно. Греть на водяной бане +100°С в течении 5 минут. Затем
охлажденное содержимое пробирки вылить в банку 0.25л, в которой 0.75г
NaHCO3 (1.3мл HCI) или 1.25г NaHCO3 (2мл HCI) соответственно. Залить 1520мл растворителя 647, взболтать ≈ 1-2 минуты. Отделить слой растворителя и
высушить на тарелке на открытом воздухе. Образуется 0.1-0.2г хлоргидрохинона
коричневого цвета (примеси). Его можно промыть прямо в тарелке 5-6мл
кипяченой воды осторожно покачивая тарелку и высушить раствор на стекле
достаточной площади (2-3 дм2). Значительная часть примесей останется в тарелке.
Хлоргидрохинон летуч! При сушке +40+45°С издает запах напоминающий запах
5-хлорсалициловой кислоты. Также при синтезе хлоргидрохинона можно
хлорировать раствор гидрохинона в растворе NaOCI (раствор отбеливателя) при
20°С, прибавляя водный раствор HCI. Однако чистота продукта по числу атомов
хлора и количеству не прореагировавшего гидрохинона не нормируется.
Вышеприведенный процесс: гидролиз парацетамола серной кислотой до 4аминофенола сернокислого с последующим его окислением хромовой смесью
(кислотой) в бензохинон, который выделяем и нагреваем с концентрированной
соляной кислотой в количестве 7-8 моль HCI на 1 моль бензохинона. В
реальности, из-за примесей в бензохиноне молярный избыток хлороводорода, еще
выше. Вместо 4-аминофенола сернокислого можно окислять хромовой смесью как
указано выше 0.6г анилина сернокислого. При гашении H2SO4 брать 0.6г NaHCO3
вместо 0.3г NaHCO3. Все остальное также. Бензохинон и хлоргидрохинон
получаются значительно чище. Для получения анилина сернокислого готовим
нитробензол C6H5NO2 (МВ – 123 d – 1.2) - желтая жидкость с запахом горького
миндаля.
1
В банку 0.25л заливаем 3.2мл 92-94% H2SO4 и засыпаем 1.8г NH4NO3
взбалтываем до растворения и сразу не охлаждая, добавляем 1.5мл бензола (КПД
по HNO3 – 75%). Взболтать, при этом смесь нагревается до +70°С. Через 15-20
минут банку опускаем в ковш с +60°С водой и держим около часа. После
остывания воды в ковше в банку добавляем 30-40мл холодной воды, и осевший
нитробензол выкачиваем шприцом. Затем помещаем 1.7-1.8мл нитробензола в
банку 0.25л с 10-15мл 6-7% раствором NaHCO3 (≈0.7-0.8г) и взболтать. Через два
часа осевший нитробензол выкачиваем шприцом. Образуется около 1.6-1.7мл
нитробензола (1.9-2г нитробензола). КПД по HNO3 можно повысить до 80% ,то
есть, добавлять 1.6мл бензола (С6Н6).
Анилин (аминобензол МВ – 93) C6H5NH2 - коричневая вязкая жидкость с
запахом чернил авторучек.
1.1мл C6H5NO2 (нитробензол) пропитываем 3.5г цинковой пыли (в пробирке
на 50мл или колбе с высоким горлышком). КПД по Zn – 60%. Выдержать один час,
чтоб нитробензол пропитал весь объем цинковой пыли. Затем нижнюю часть
пробирки или колбы нагреваем в горячей воде +60+70°С и добавляем 28% HCI
осторожно порциями по 1 – 1.5мл каждая порция. Всего 13мл 28% HCI. КПД –
60%. При КПД восстановления 70% количество нитробензола можно увеличить до
1.3мл на тот же вес цинковой пыли и кислоты. Следить, чтоб при добавлении
очередной порции HCI нитробензол не разогревался слишком сильно и не
испарялся в воздух с током водорода, а оседал на стенках пробирки или колбы и
стекал вниз. Сначала добавлять кислоту осторожно выдерживая паузы. Ближе к
концу реакции порции можно добавлять чаще. При добавлении HCI пробирка
должна находится не в воде, а на воздухе. Весь процесс проводится на открытом
воздухе около 10-15 минут. После прибавления последней порции HCI пробирку
поставить на 15-20 минут в горячую до +90+100°С воду в ковше. Затем охладить
жидкость. Перелить содержимое пробирки в банку 0.25л отделив жидкость от
остатка Zn. Затем добавить 9.2г прокаленного при 200-300°С (5 минут) NaHCO3
(образуется 5.8г безводного Na2CO2). Добавлять 3-4 порции Na2CO2 немедленно
взбалтывая банку. При этом выделяется CO2 и образуется смесь карбоната Zn и
анилина. Карбонат анилина не устойчив при комнатной температуре и немедленно
распадается на CO2 и анилин. Приливаем в банку 60-70мл растворителя 647 и
взбалтываем 2-3 минуты. Отстояв еще 5 минут, откачиваем верхний слой
экстрагента ≈ 20-30мл и добавляем в другую банку 0.25л с раствором 5мл H2O +
1.3мл 28% HCI и взбалтываем около 1 минуты. Затем отстоявшийся верхний слой
растворителя (верхний слой) из 2-й банки откачиваем шприцом и переливаем
обратно в первую банку. Снова взбалтываем первую банку около минуты, и
отстоявшийся верхний слой (5 минут) откачиваем шприцом и добавляем во
вторую банку, которую снова взбалтываем. Эту процедуру повторяем 6-8 раз.
Количество экстрагента уменьшается, из-за поглощения карбонатом цинка.
Следить, чтоб во вторую банку (с кислотой) не попадал водный нижний слой с
карбонатом цинка из первой банки. Раствор воды, кислоты и соли анилина
выкачанный из второй банки (нижний слой) сушим на открытом воздухе (испаряет
HCI). Остатки экстрагента можно перелить в герметичную тару для повторного
использования. Карбонат Zn можно промыть на тряпичном фильтре или
2
декантацией и высушить. Карбонат цинка даже в высушенном состоянии
содержит небольшое количество анилина в связанном состоянии, который
выделяется при нагреве до 200°С. Образуется 0.7- 1г анилина гидрохлорида.
Щелочной (Na2CO2 или NaОН) водный раствор анилина образует при окислении
на воздухе индигоподобный синий цвет.
Для конвертации анилина солянокислого (гидрохлорид) в анилин
сернокислый надо к 0.7г сухого гидрохлорида анилина добавить 2.4мл 10%
водный раствор NaОН. Процедура проводится в небольшом стеклянном
стаканчике. При этом немедленно выделится жидкий анилин на поверхности
концентрированного раствора NaCI, который (раствор NaCI) откачиваем шприцом
(через 1-2минуты). Он легко откачивается от вязкого анилина. И прибавляем к
оставшемуся в стаканчике анилину (без промывки) 0.55мл 38% H2SO4 (d – 1.26
аккумуляторная). Если смесь загустеет, то добавить 1 – 1.5мл H2O. Затем сушим
получившийся сернокислый анилин, который окисляем вышеуказанной хромовой
смесью. Образуется 0.7 – 0.75г анилина сернокислого. Сразу получать анилин
сернокислый неудобно, так как не известно заранее количество экстрагированного
анилина. А соляную кислоту можно взять с небольшим избытком, и которая
испаряется при сушке анилина гидрохлорида в отличие от серной кислоты.
Автор: Андрей Полевиков
См. другие публикации автора
3
Автор
polevikovv
Документ
Категория
Органическая
Просмотров
119
Размер файла
154 Кб
Теги
фотопроявитель
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа