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155.Журнал Сибирского федерального университета. Сер. Химия №4 2011

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Журнал Сибирского федерального университета
2011
Journal of Siberian Federal University
4 (4)
Химия
Chemistry
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Editorial Advisory Board
Chairman:
Eugene A. Vaganov
Members:
Josef J. Gitelzon
Vasily F. Shabanov
Andrey G. Degermendzhy
Valery L. Mironov
Gennady L. Pashkov
Vladimir V. Shaidurov
Vladimir V. Zuev
Editorial Board:
Editor-in-Chief:
Mikhail I. Gladyshev
Founding Editor:
Vladimir I. Kolmakov
Managing Editor:
Olga F. Alexandrova
Executive Editor for Chemistry:
Boris N. Kuznetsov
CONTENTS / СОДЕРЖАНИЕ
В.И. Шарыпов, Н.Г. Береговцова,
С.В. Барышников, А.М. Жижаев, Б.Н. Кузнецов
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С.В. Сайкова, Г.Л. Пашков, М.В. Пантелеева,
Е.В. Линокб, Г.Н. Бондаренко
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В. М. Денисов, Л.А. Жереб, Л.А. Иртюго,
В.П. Жереб, Л.Т. Денисова
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Л.А. Иртюго, В. М. Денисов, В.П. Жереб,
Л.Т. Денисова, Н.А. Бабицкий
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А.И. Чудина, В.И. Шарыпов, Б.Н. Кузнецов
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Н.М. Микова, И.П. Иванов, В.А. Парф?нов,
О.Ю. Фетисова, Н.В. Чесноков
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Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
Editorial board for Chemistry:
Nikolai V. Chesnokov
Lubov? K. Altunina
Natalia G. Bazarnova
Vasiliy A. Babkin
Vicente Cebolla
Viktor M. Denisov
Zinfer R. Ismagilov
Sergey V. Kachin
Sergey D. Kirik
Wolfgang Klose
Vladimir I. Kovalchuk
Vladimir A. Likholobov
Yuri L. Mikhlin
Gennady L. Pashkov
Anatoly I. Rubailo
Tatyana V. Ryazanova
Vladimir A. Sobyanin
Valeri E. Tarabanko
Tatyana G. Shendrik
Jean V. Weber
С.И. Цыганова, В.В. Патрушев,
Г.Н. Бондаренко, Д.А. Великанов
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Т.А. Кенова, И.С. Васильева, В.Л. Корниенко
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В.В. Сурсякова, О.В. Попова,
Г.В. Бурмакина, А.И. Рубайло
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Н.Г. Внукова, А.Л. Колоненко,
В.А. Лопатин, Г.Н. Чурилов
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Б.Н. Кузнецов, В.А. Левданский,
С.А. Кузнецова, Т.И. Когай
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О.С. Чудин, В.А. Соколенко, В.В. Верпекин,
Н.И. Павленко, А.И. Рубайло, А.Б. Антонова
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Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 319-328
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Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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Corresponding author E-mail address: sharypov@icct.ru
© Siberian Federal University. All rights reserved
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Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
?.?. ???????, ?.?. ???????????? ?????????????? ?????? ???? ? ??????????? ?????????????????
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Hydrogenation of Brown Coal n the Presence
of Highly Dispersed Iron-containing Catalysts
Victor I. Sharypova,
Natalia G. Beregovtsovaa, Sergei V. Baryshnikova,
Anatoly M. Zhyzhaeva and Boris N. Kuznetsova,b
a
Institute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS,
42 K. Marx st., Krasnoyarsk, 660049 Russia
b
Siberian Federal University,
79 Svobodny pr., Krasnoyarsk, 660041 Russia
The influence of highly dispersed iron-containing catalysts on the hydrogenation process parameters
of Kansk-Achinsk brown coal from Borodino Pit was investigated. The catalysts were prepared by
mechanochemical activation of haematite with subsequent ultrasound dispersion in coal or tetralin
and coal impregnation with colloidal solution which obtained by hydrolysis of FeCl3
The highest degree of coal conversion to liquid and gaseous products 85,3 wt. % and the yield of
hexane soluble products 56,1 wt.% were obtained in the presence of activated hematite which dispersed
in tetralin by use of ultrasound.
In the process of coal hydrogenation in tetralin the iron-containing catalysts accelerated as reactions
of direct hydrogenation of coal organic mass (COM) and products of its decomposition by molecular
hydrogen, well hydrogenation (reduction of hydrogen-donor properties) of dehydrogenated hydrogendonor solvent. In the presence of hematite catalysts the coal consumption 2,0-2,3 % (from COM) of
hydrogen from tetralin, and 2,3-2,5 wt.% (from COM) of molecular hydrogen were observed.
Keywords: brown coal, hydrogenation, iron catalyst, liquid products.
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Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 329-338
~~~
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Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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Corresponding author E-mail address: ssai@lan.krasu.ru
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Coprecipitation Synthesis of Nickel
and Cobalt Hydroxides
by Use Strong Based Anion Resin A300
in ?H ? Form and NaOH Solution
Svetlana V. Saikovaa,
Gennady L. Pashkovb, Marina V. Panteleevab,
Elena V. Linokb and Galina N. Bondarenkob
a
Siberian Federal University,
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
b
Institute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS
42 K. Marksa, Krasnoyarsk, 660049 Russia
Coprecipitation synthesis of nickel and cobalt hydroxides by use strong based anion resin A300 in
?H ? form and NaOH solution has been investigated. The composition, structure and morphology of
the samples were investigated by TGA, X-Ray diffraction, electron microscopy and IR-spectroscopy
techniques.
Keywords: ion exchange, nickel hydroxide (II), cobalt hydroxide (II), synthesis.
Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 339-343
~~~
??? 536.63
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??. ??. ?????? ????????????? ????????, 31 1
Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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???????? ??????????? ????????, ?????????? ???????????? ???????? ???????? ???????????
*
1
Corresponding author E-mail address: antluba@mail.ru
© Siberian Federal University. All rights reserved
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540
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173,1
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675,7
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# 341 #
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1000
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1647,69
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1657,21
1658,74
1660,16
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582,7
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1010
1046
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1025
1077
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1571
1610
1648
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1721
1757
1792
1826
1859
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1. ??????? ?.?., ????????? ?.?., ??????? ?.?. ? ??. ???????????????? ?????????: ???????? ? ??????-?????????? ????????. ????????????: ??? ???, 2000. 526 ?.
2. ???? ?.?., ???????? ?.?. ????? ?????????? ?????????? ? ??????????. ???????????: ?? ???, 2001. 360 ?.
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?????????. ??????, ????????, ????????. ?.: ????, 2004. 316 ?.
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????. ???. ????. ?.: ???? ?? ????, 1983. 171 ?.
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???. 2010. ?. 52. ? 7. ?. 1274 ? 1277.
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?????????? ?? ?????? Bi2O3 // ????????. 2006. ? 5. ?. 3 ? 7.
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?.?. ???????, ?.?. ?????? ??????????????????? ???????????? ? ????????????????? ???????? ?????????...
High-temperature Heat Capacity
and the Thermodynamic Properties
of Bi24GaPO4 Sillenite
Viktor M. Denisova,
Liudmila A. Zhereb , Liliya A. Irtyugoa,
Vladimir P. Zhereba and Liubov T. Denisovaa
a
Siberian Federal University,
79 Svobodny, Krasnoyarsk 660041 Russia
b
Siberian State Aerospace University,
?????? 660014, ??????????,
31 Krasnoyarsky Rabochy, Krasnoyarsk, 660014 Russia
b
Experimental data for the heat capacity of the Bi24GaPO40 oxide compound have been obtained for a
wide temperature range.
Keywords: heat capacity, thermodynamic properties, phase diagram, Bi24GaPO40.
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Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 344-349
~~~
??? 536.63
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660041 ??????, ??????????, ??. ?????????,79 1
Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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# 344 #
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?.?. ??????, ?.?. ???????? ??????????????????? ???????????? ?????? ??????? ???????
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(2)
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540
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285,73
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322,43
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369,35
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386,48
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H To ? H o298 , ??/????
STo ? So298 , ??/(????·?)
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72,00
76,03
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High-temperature Heat Capacity
of Bismuth Borate Glasses
Liliya A. Irtyugo,
Viktor M. Denisov, Vladimir P. Zhereb,
Liubov T. Denisova, Nikolay A. Babitscky
Siberian Federal University,
79 Svobodny, Krasnoyarsk 660041 Russia
The heat capacity of bismuth borate glasses containing 50; 51,5; 60; 62,5 and 65 mol.% of B2O3 was
measured over a wide range of temperatures. Thermodynamic properties of Bi3B5O12 and BiBO3 were
determined.
Keywords: heat capacity, bismuth borate glasses.
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Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 350-355
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Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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1
Corresponding author E-mail address: inm@icct.ru
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Anna I. Chudinaa,
Victor I. Sharypov and Boris N. Kuznetsova,b
?
Institute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS,
42 K.Markx st, Krasnoyarsk, 660049 Russia
b
Siberian Federal University,
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
a
The information on chemical composition of neutral fraction of pine bark hexane extract was obtained
with the use of chromatography-mass-spectrometry method. It was established, that the basic
component of a neutral fraction is ?-sitosterol (relative content 56 %).
Keywords: pine bark, neutral fraction of hexane extract, composition, ?-sitosterol.
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Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 356-368
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??? 504.06 + 547.9
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?????? 660049, ??????????, ??. ?. ??????, 42 1
Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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Corresponding author E-mail address: cnv@icct.ru
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on Properties Carbon Materials Obtained
from Birch Wood
Nadezhda M. Mikova b,
Ivan P. Ivanov b, Olga Yu. Fetisova b,
Vladimir A. Parphenovb and Nikolai V. Chesnokov a,b,
a
Siberian Federal University,
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
b
Institute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS
42 K. Marksa, Krasnoyarsk, 660049 Russia
The information about effects of pre-carbonization temperature on composition of porous active
carbons (PACs) produced from birch wood by KOH or NaOH activation at 800 °C under argon were
obtained using FTIR-spectroscopy, elemental and thermogravimetric analysis. The H2O2 solution
treatment of carbonized at 400 °C birch wood sample was found promote the formation of KOH
activated microporous carbon with BET surface of 2050 m2/g.
Keywords: carbonization, alkaline activation, porous structure, gas adsorption.
Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 369-376
~~~
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Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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1
Corresponding author E-mail address: light@icct.ru
© Siberian Federal University. All rights reserved
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Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
?.?. ????????, ?.?. ????????? ???????????? ????????? ?????????? ????????? ?? ?????? ????????????????...
The Formation of Magnetic Carbon Sorbents Based
on the Modified Wood
Svetlana I. Tsyganovaa, Valeriy V. Patrusheva ,
Galina N. Bondarenkoa and Dmitry A. Velikanovb,c
a
Institute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS
K. Marx Street, 42, Krasnoyarsk, 660049, Russia
b
Siberian Federal University
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041, Russia
c
L.V. Kirensky Institute of Physics SB RAS
50/38 Akademgorodok, Krasnoyarsk, 660036, Russia
The process of porous metal-carbon composites synthesis from waste wood modified with chlorides
of iron and zinc was studied. It was shown that a crystalline phase of magnetite type (Zn0,29 Fe0,71)
Fe2O4 forms in solid product for carbonization of the starting composite up to 400 °C; increase of
temperature up to 800 °C leads to the formation of magnetite and maghemite not containing zinc.
It was found that the sorption capacity of the synthesized samples is higher in comparison with the
sorption capacity of industrial carbon sorbent for extraction of gold, platinum and palladium from
chloride solutions.
Keywords: metal-carbon sorbent, chemical activation, carbonization, magnetic properties, sorption,
noble metals.
Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 377-383
~~~
??? 541.49+546.92+539.26
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?.?. ???????, ?.?. ???????????*
???????? ????? ? ?????????? ?????????? ?? ???
?????? 660049, ??????????, ??.?.??????, 42 1
Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
??????? ????? ??????? ??????? ? ????????? ??????-?????????? ???????? ?????????? ????????????-???-(????)???????(II) ? ???????? ?????-[PtA2Cl2], ??? ? = ?????????, ????????
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*
1
Corresponding author E-mail address: kaz@icct.ru
© Siberian Federal University. All rights reserved
# 377 #
Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
?.?. ???????, ?.?. ???????????. ?????? ? ??????-?????????? ???????????? ??????????...
???????????? ????????????? ?????????? ??????????? ?????????? ???????(II) ? ???????
?????-???????????? [6].
??????? ? ????? ? ???????????? ???????????? ??????????? ?????????? ???????(II)
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??????? ??????????????? ??????????? ?????? ???????? ??????????? ?????? ??????????????
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?????????? ? ?????????????? ????????? ??????-?????????? ???????, ??????????? ??????
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K 2PtCl4 + 2 A = ???-[PtA2Cl2] + 2KCl,
???-[PtA2Cl2] + 2 A = [PtA4]Cl2,
[PtA4]Cl2 + 2HCl = ?????-[PtA2Cl2] + 2 ?·HCl, ??? ? =
= CH3NH2, ?2H5NH2, i-C3H7NH2.
?????? ?????-[Pt(?H3NH2)2Cl2]. 5 ? K 2PtCl4 ?????????? ? 25 ?? H2O ? ????????? 5,5 ??
30 %-?? ???????? ??????????. ??????? ??????????? ??? ????????? ??????????? ? ???????
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????? ???? ??? ??2 ? ??????? 10 ???, ? ????? ????????? 30 ?? ????????????????? ???????
???????, ? ??????? ????????? ?? ?????? ? ????? ? ???????? ?????????????. ????? 2 ? ???????
????????? ? ???????? ?????? ??????????????? ?????? ???? ?????-???????-???-(?????????)
???????(II), ????????? ??????? ? ?????? ?? ???????. ????? 3,32 ? ??? 84 % ?? ????????????
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?????????? ??????????? ??????? ?????-[Pt(?H3NH2)2Cl2]
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C
H
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59,46 8,53
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?????? ?????-[Pt(?2H5NH2)2Cl2] ????? ?????????? ??????? ?????-[Pt(?H3NH2)2Cl2], ??????
? 5 ? K 2PtCl4 ????????? 5 ?? 70 %-?? ???????? ?????????, ? ?? ?????? ??????????? ?????????
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13,60 4,21
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# 378 #
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# 379 #
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3265, 3234
3259, 3225
?????[Pt(i-C3H7NH2)2Cl2]
3246, 3218
2986, 2936, 2896
2976, 2932, 2880
2971, 2926, 2875
? (NH2)
1593
1589
1587
? (CH3)
1456, 1410
1454, 1405
1456, 1343
? (CH2)
-
1377, 1353
1366, 1346
? (NH2)
1273
1241
1241
? (CN)
1088
1097
1105
? (CH3)
1047
1076
1077
? (NH2)
735
740
755
? (PtN)
513
518
521
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????????? ?21/C ?=9,393 (3) Е, ?=18,404 (2) Е, ?=6,695 (3) Е, ?=90,29(3)0, V=1157,86 Е3, Z=4.
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?H3NH2 , ?2H5NH2, ??????????? ? ?????????? ????????????? ??????? [13, 14].
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# 380 #
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225
242
285
310
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59.51
59.46
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54.95
54.77
45.05
212
230
272
295
i-C3H7NH2
51.00
50.78
49.00
200
228
260
280
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41
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168
?????-[Pt (i-C3H7NH2)2Cl2]
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187
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100
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39
73,3
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136
38
91,4
126
149
37
99,5
139
164
36
85,2
124
156
35
66,8
92,8
150
34
56,4
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113
33
64,5
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115
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70,1
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125
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# 381 #
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59,51
59,70
0,1086 ± 0,0014
3,31·10 -3 ± 0,04·10 -3
3,25·10 -3 ± 0,02·10 -3
?????[Pt(?2H5NH 2)2Cl2]
54,95
54,82
0,0449 ± 0,0009
1,26·10 -3 ± 0,025·10 -3
1,31·10 -3 ± 0,01·10 -3
?????[Pt(i-?3H7NH 2)2Cl2]
51,00
51,30
0,0019 ± 0,0001
4,94·10 -5 ± 0,26·10 -5
4,90·10 -5 ± 0,08·10 -5
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The Synthesis and Physico-chemical Studies
of Complexes Trans-Dichloro-bis-(amin)platinum(II)
Alexander K. Starkov, and Galina A. Kozuchovskaya
Institute of Chemistry and Chemical Technology,
Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences
42 K. Marx St., Krasnoyarsk, 660049 Russia
The new methods of synthesis and some physico-chemical properties of trans-dichlorobis-(amin)
platinum(II) ?omplexes with the formula trans-[PtA2Cl2], where A = methylamine, ethylamine, and
isopropylamine were described. These methods allow to increase the yield and purity of substances.
Their solubilites were studied at a temperature of 200C in a solution of 0.5 M KCl. To prove the
identity, structure and characterization of physico-chemical properties of the complexes the methods
of elemental analysis, XRD, IR, thermogravimetric analysis, UV-spectrophotometry were used.
Keywords: complex compounds of platinum, synthesis, physicochemical properties, amines.
Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 384-392
~~~
??? 541.135+547.0
??????? ????????? ?????????
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?????? 660049, ??????????, ??. ?. ??????, 42
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?????? 660041, ??????????, ??.?????????, 79 1
Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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1
Corresponding author E-mail address: kta@icct.ru
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Gauguin [7] ?????? ????????? ?????????-???? ? ??????? ?????? ?????????? ???? ? ?????,
??? SCN? ?????????? ? ???????????? ?? ?????? ?????? ???????????? (SCN), ??????? ??????
????????????? ? ???????????? SO42? ? CN?. Holtzen ? Allen [8] ??????????, ??? ??????????
????????? ??????????? ???????? ???????- ? ??????-????, ? ????? ?????????????? ??????????
??????????? ????????? ? ???????????? ???????? C6N4S4. Lou?ka ? Jano? [9] ????????????,
??? ????????? ?????????? ?????????? ????? ????????? ?????????-???? ?? ??????????? ??????????? ????????? ? ???????????? ? ????????
Hads + SCN? = Sads + CN? + H+ + ?.
(6)
???? ?????? ?????? ? ???????????? ???????? ?????????????????? ????????? ????????????? ?? ?????????? ?? Pt ? PbO2 ??? ????????? ???????????? ????????? ? ?? ????? ? ???????
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# 385 #
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?.?. ??????, ?.?. ?????????? ??????? ????????? ????????? ? ??????? ??????????? ?? ?????????????????...
+ 0,5? Na2SO4 (??=7). ???????????? ????????? ? ????????????????? ?????? ??? ??????????
????????? ? ???????? ??????????? ?? ????????? ?? ???????? ??????, ??????????? ?? ???????
(C/PbO2) ? Pt-?????????. ??????? ????? ?????????? 1,8 ??2, ????? ??????????? ? 45 ??, ??????????????? ?????????? ?????? ?????????? ????????. ? ???????? ????????? ????????? ???????????? ?????????? ???????????????? ???????? (???), ??????????? ??????? ????????
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???????? ???? ???????-?????????? ????????? ???????? ?? ????????? ????????, ??? ??????? ????? [10].
???????????????? SCN? ????????? ? ??????????????????? ????????. ????????? ????????? ???????????? ??? ?????? ????????????? ?-5848 ? ??????? ???????? ?? 1,6 ?? 3,5 ? (???.
???). ?????????? ???? ? ??????? 1 ? ? ??????????? ???????? ????????? ???????. ??????????
???????????? ????????????? ?????????? ?? ??????? ?????? ??????? ???????????, ?????????
???? ??????????? ???????????? ?? ??????? ??????? ??????????? ?????????.
???????? ? ?????????? ???????????? ?????????-???? ? ????????? ????????????? ??????????????????????? ??????? ? ????????????????? ????????. ?????????? ??????-????
? ??????????? ? ?????????????? ?????? ?????????? ????????????????? ? ??????????????
(4-???????-???????????????)-???????? ? ???????? ?????????? [11].
?????????? ? ??????????
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0,7 ? 0,8 ? ???????????? ???????????? ??????????? ?????????. ? ??????? ??????? ????????????? ???????? ?????????? ???????? ????????????? ????????? ???????? ?????? ???????
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?? ??????? 1 ?????, ??? ??? ????????? 0,05 ? ???????? SCN? ?? ?/PbO2 ????? ??????? ????? ?? ???? (80-99 %) ??????????? ? ??????? ??????????? 1,4 ? 2,0 ?. ?????????? ??????????
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??? ??????????? ?????????, ?????? ??????? ????? ?? ???? ??????????? ? ??????? ????? ????????????? ???????? ?????????? (2,0 ? 2,9 ?). ?????????? ???????????? ?????????? ????????
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?????????, ??? ??????????????? ? ?????????? ????????????? ???????? ????????? ?????????.
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1, 2). ??? ??????????? ?? ?/PbO2-????????? ???? ?????????? ??? ???? ????????? SCN? ??# 386 #
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?.?. ??????, ?.?. ?????????? ??????? ????????? ????????? ? ??????? ??????????? ?? ?????????????????...
Influence of Electrode Material
and Electrolyze Conditions
on the Electrochemical Oxidation
of Thiocyanates
Tatyana A. Kenovaa,b*,
Irina S. Vasilyevaa and Vasiliy L. Kornienkoa
a
Institute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS,
42 K. Marx st., Krasnoyarsk, 660049Russia
b
Siberian Federal University,
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
The electrochemical oxidation of thicyanates on PbO2 and Pt electrodes under the high potential region
has been investigated. It has been showed that the oxidation efficiency of thiocyanate-ion depends on
electrolyze conditions ( pH of solution, the reagent concentration) and the electrode material. There is
proposed the participation of active oxygen forms in the SCN? electrolytic oxidation besides his direct
oxidation on the anode.
Keywords: PbO2 electrode, Pt electrode, electrochemical oxidation, thiocyanate-ion, cyanide-ion,
active oxygen forms.
Copyright ??? «??? «??????» & ??? «A???????? K????-C?????»
Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 393-400
~~~
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?????? 660041, ??????????, ??. ?????????, 79 1
Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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*
1
Corresponding author E-mail address: viktoria_vs@list.ru
© Siberian Federal University. All rights reserved
# 393 #
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?.?. ?????????, ?.?. ??????? ????? ???????? ??????????? ???????????? ?????? ? ?????...
Novel Method for Determination
of Organic Acids
in Wine Using Capillary Electrophoresis
Viktoriya V. Sursyakovaa, Olesya V. Popovab,
Galina V. Burmakinaa, b and Anatoliy I. Rubayloa, b
a
Institute of Chemistry and Chemical Technology,
Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences
42 St. ?. Marks, Krasnoyarsk, 660049 Russia
b
Siberian Federal University
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
The simple composition of background electrolyte for determination of organic acids (oxalic, tartaric,
citric, malic, lactic, succinic, acetic) in wine by capillary electrophoresis technique using hydrodynamic
pressure for electroosmotic flow suppression was suggested: 7,5 mM m-nintrobenzoic acid, 7,5 mM
sodium m-nitrobenzoate, pH 3,4. Storage life of the background electrolyte is more 6 months. It is found
that inorganic anions were not interfered with anions of organic acids. The metrological performance
is evaluated. Fabricated and natural wines were analysed by suggested method.
Keywords: organic acids, capillary electrophoresis, expertise of wine.
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Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 401-407
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Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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Corresponding author E-mail address: churilov@iph.krasn.ru
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?.?. ???????, ?.?. ?????????? ????????? ??? ??????-???????????? ??????? ? ????- ?? ????????????...
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???????????? ???????. ?????? RU 2229700 C2. 27.05.2004. ??? G01N21/67.
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??????? ?.?. ?????? ? ???????????? ??????????????? ????????? ? ????????? ?? ????????//
?????? ? ???. 2003 . ?. 29. ???. 4. ?. 81-85.
Atom-emission Analysis Setup
with One and Double-stream kHz Frequency
Plasmatrones as Source of Light
Natalia G. Vnukovaa,b,c, Andrey L. Kolonenkob,
Vladislav A. Lopatina, Grigory N. Churilova,b,c
a
L.V. Kirensky Institute of Physics SB RAS
50/38 Akademgorodok, Krasnoyarsk, 660036 Russia
b
Krasnoyarsk State Pedagogical University,
Center of Cross-Disciplinary Investigations,
89 Lebedevoy, Krasnoyarsk, 660049 Russia
c
Siberian Federal University
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
The work results of atom-emission analysis setup with light sources on the base of one and doublestream AC plasmatrones in the stream of argon under atmospheric pressure are presented. The
comparison of light sources has been demonstrated with analysis of bottom depositions contained
more than twenty elements (? 0,01 %, Fe 12,15 %, Si 7,62 %, ? Ni 0,42 %).
Keywords: atom-emission analysis, plasmatrone.
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??? 547.466+546.597+542.91
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?????? 660041, ??????????, ??. ?????????, 791
Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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Corresponding author E-mail address: inm@icct.ru
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???????????? ????????, ???????????? ??????????????? ?? ??????? ??????, ??????? ???????? ????????? ?? [7, 10, 11, 13]. ? ????????? ????? ?????????? ??????????????? ???????????? ?????????? ????????? ???????? ?? ???? ??????, ??? ??????? ???????? ???????? ???? ???
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CH2
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CH3 CH3
CH3
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CH3
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CH3
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CH3
O
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C
H3C
C6H11 N=C=N-C6H11
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CH3 CH3
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HO
CH3 CH3
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?????????? ?????? ?????????? ????????? ? ?????????????? ??????????? ???????????
FLASH TM 1112.
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Silufol, ?????? ? ????????? : ?????? (20:1).
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??????? ???????? ???????? ? 0,5 ?? 18 ? ????? ????????? ????????? ? 32,6 ?? 43,9 % ?? ????? ????????? ????? ???????. ??? ???? ?????????? ????????? ???????? ? ???????? ????????????? ?
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?.?. ????????, ?.?. ??????????? ?????? ???????????? ???????? ????????????? ?????????? ?? ?????? ????????
?? ????????? ?????? ??????????? ??????? ???????, %: (?) 78,06; (?) 10,2; (?) 11,9. ?????????, %: (?) 77,6; (?) 10,3; (?) 12,2.
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1368,56 (??? ); 1246,14; 1151,11; 1108,63 (????? ).
?????? 1?-???(?, ?.?., J, ??): 0.78 ? (3?, ??3), 0.82 ? (3?, ??3), 0.90 ? (3?, ??3), 0.96 ? (3?,
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2.38 ? (1?, ?19?), 3.77 ?, 4.18 ? (2?, ?28?2, J 11.2), 4.39 ? (?3?), 4.52 ?, 4.62 ? (2?, ?30?2).
????????? ????????????. ??????????? ? ??? ????? ???????? ????????????? ????????????? ??????????? [19, 35]. ????????? ?????????????? ??????? ??????? ????????????
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?.?. ????????, ?.?. ??????????? ?????? ???????????? ???????? ????????????? ?????????? ?? ?????? ????????
Synthesis of Biologically Active
Betulin-based Triterpene Compounds
Boris N. Kuznetsova,b, Vladimir A. Levdanskya,b,
Svetlana A. Kuznetsovaa,b and Tamara I. Kogayb
a
Institute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS,
42 st. K. Marx, Krasnoyarsk, 660049 Russia
b
Siberian Federal University
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
Paper describes the developed by authors the novel methods of triterpene compounds synthesis from
biologically active betulin, which have prospects for the design the new drugs. The improved method
of betulinic acid synthesis by sodium betulonate reduction by BH4 in water medium is developed.
The method of betulonic acid reduction to betulinic acid at conditions of phase-transfer catalysis
was suggested which makes it possible to increase the betulinic acid yield up to 99 %. With the use
of carbodiimide methods the next derivatives of betulinic acid were synthesized: cyclohexyl amide
(yield 89 %), propyl amide (yield 84 %), tretbuthyl ether of valine (yield 83 %), tretbythyl ether of
tyrosine (yield 84 %). The new one-step methods of synthesis of betulin diacetate by acetilation of
outer bark and allobetuline synthesis by boiling in toluene or p-xylene of outer birch bark impregnated
by sulphonic or ortophosphoric acids were developed.
Keywords: betulin. outer birch bark, synthesis, betulinic acid, amide and aminoderivatives of betulinic
acid, betulin diacetate, allobetulin.
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Journal of Siberian Federal University. Chemistry 4 (2011 4) 424-431
~~~
??? 547.1?3:546.719
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Received 2.12.2011, received in revised form 9.12.2011, accepted 16.12.2011
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1
Corresponding author E-mail address: ale@kraslan.ru
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???. 2. ????????? ???????? [Cp(CO)2MnCu(?-C=CHPh)(?-Cl)]2 (5) [6]
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Cp(CO)2Mn=C=CHPh (4) (????. 1).
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2003, 1943 (CH2Cl2)
[12]
[Cp(CO)2MnCu(?-C=CHPh)(?-Cl)]2 (5)
2005, 1953 (CH2Cl2)
[6]
Cp(CO)2Re=C=CHPh (1)
1996, 1923 (CH2Cl2)
[13]
[Cp(CO)2ReCu(?-C=CHPh)(?-Cl)]2 (2)
2004, 1937 (CH2Cl2)
Cp(CO)2ReFe(?-C=CHPh)(CO)4 (3)
2087, 2034, 2007, 2001, 1967, 1921 (??)
Cp(CO)2MnFe(?-C=C(H)COOMe)
2090, 2040, 2015, 1975, 1930 (??)
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??????
??????
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[8]
? -{C[Mn(CO)2Cp](CO)CHPh}Fe(CO)3 (6)
2085, 2055, 2000, 1971, 1917, 1875, 1851, 1844 (??) [9]
4
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(?-Cl)]2 (2)
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(?-Cl)]2 (5)
Cp(CO)2ReFe(?-C=CHPh)
(CO)4
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Cp(CO)2MnFe(?-C=CHPh)
(CO)4 (6a)?
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13
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7,69c (=?2 ?),
5,27c (?5?5)
8,06? (=?2 ?),
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271,89c (?-C1),
133,12 (=?2)
317,05c (?-C1),
136,26c (=?2)
215,87c (?-C1),
141,14c (=?2)
??????
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[6]
8,22?, 8,29? (=?2 ?);
4,94?, 4,79? (?5?5)
249,02?, 253,91? (?-C1);
142,62?, 141,29? (=?2)
[10]
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??? ?????????? 2, 3, 5 ? 6? ? ???????? CD2Cl2, ??? 3 ? C6D6.
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[9].
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2
C
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[Mn]
C
O
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C1
C3
CO
O
C
(6)
O
C2
Ph
Fe
C
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C
O
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Fe2(CO)9 [6].
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????????? [Cp(CO)2ReCu(?-C=CHPh)(?-Cl)]2 (2) ? Cp(CO)2ReFe(?-C=CHPh)(CO)4 (3). ?? ????????? ?????? ???????? ?? ? ??? 1H ? 13C ????????, ??? ????????? 2 ? 3 ???????? ?????????? ????????????? ??????? ?-C=CHPh ??? ??????? Re-Cu ? Re-Fe ?????????????? ? ????????
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(?-Cl)]2 (5). ??? ???????? ?????????? ??????? ????????? 2 ??????????? ?????? ?????????????? ????? ?????? Cu ? ?????????? [Re?C1]. ??????? ????????? 2 ? PPh3 ???????? ? ???????
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Cp(CO)2ReFe(?-C=CHPh)(CO)4 (3).
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Cp(CO)2Re=C=CHPh (1) ??????? ?? ????????? ???????? [14]. ???????? ?? ????? ??????? ???????????? ? ??????? ??? ?? ?????????? Silufol ? ??-????????.
??????? ?? ?????????????? ?? ?? ?????-???????????? Vector 22 (Bruker, ????????),
??????? ??? 1?, 13? ? 31? ? ?? ??????? AVANCE III 600 DPX (Bruker, Germany) ? ??? ?? ??
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2.1. ?????? [Cp(CO)2ReCu(?-C=CHPh)(?-Cl)]2 (2)
????? 0,100 ? (0,244 ?????) Cp(CO)2Re=C=CHPh (1) ? 0,030 ? (0.3 ?????) CuCl ? 20 ??
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?????? ? ???????? ? ???? ?????? ??? 20 °?. ???????? 0,110 ? (89 %) ?????-??????? ?????????? ????????? [Cp(CO)2ReCu(?-C1=C2HPh)(?-Cl)]2 (2).
# 428 #
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??????? (%): C, 35,47; H, 2,22. C30H22Cl2Cu2O4Re2. ?????????: C, 35,43; H, 2,18.
??-??????, ?(CO), ??-1: 2004?, 1937?? (CH2Cl2); 1993?, 1933? (????. KBr).
?????? ??? 1H, ? (CD2Cl2): 5,85 (c, 5H, C5H5), 6,36 (c, 1H, =C2 H), 7,17 (?, 1H, C????H), 7,25 (?,
2H, C ????H), 7,34 (?, 2H, C????H).
?????? ??? 13C, ? (CD2Cl2): 89,79 (?, C5H5), 125,94 (?, C????, ?6?5), 126,51 (?, C????, ?6?5),
128,45 (c, C????, ?6?5), 131,70 (c, C??, ?6?5), 133,12 (c, =C2HPh), 195,64 (c, ?, Re?CO), 271,89 (c, ?,
?-C1=).
2.2. ?????? Cp(CO)2ReFe(?-C=CHPh)(CO)4 (3).
????? 0,050 ? (0,122 ?????) ????????? 1 ? 0,100 ? (0,275 ?????) Fe2(CO)9 ? 20 ?? Et 2O
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???????? 0,67 ? (87 %) ??????-?????????? ????????? ????????? Cp(CO)2ReFe(?-C1=C2HPh)
(CO) 4 (3).
??????? (%): C, 39.60; H, 1.99. C19H11FeO6Re. ????????? (%): C, 39.53; H, 1.92.
??-??????, ?(CO), ??-1: 2087?, 2034?, 2007?, 2001?, 1967??, 1921?? (??).
?????? ??? 1H, ? (C6D6): 4,49 (c, 5H, C5H5), 7,02 (?, 1H, C????H), 7,18 (?, 2H, C????H), 7.34 (?,
.2H, C ????H), 8,06 (c, 1H, =C2 H).
?????? ??? 13C, ? (C6D6): 89,14 (?, C5H5), 125,66 (?, C????, ?6?5), 127,13 (?, C????, ?6?5), 128,19
(c, C????, ?6?5), 141,06 (c, =C2HPh), 146,41 (c, C??, ?6?5), 201,66c, 199,10? (Re?CO), 208,88?, 205,20?,
(Fe?CO), 215,79? (c, ?, ?-C1=).
2.3. ??????? [Cp(CO)2ReCu(?-C=CHPh)(?-Cl)]2 (2) ? ????????????????
? ???????? 0,005 ? (0,012 ????) ????????? 2 ? 3 ?? CH2Cl2 ??? ????????????? ??? 20 °?
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2.4. ??????? [Cp(CO)2ReCu(?-C=CHPh)(?-Cl)]2 (2) ? Fe2(CO)9
? ???????? 0,032 ? (0,031 ????) ????????? 2 ? 5 ?? CH2Cl2 ????????? 0,023 ? (0,063 ????)
Fe2(CO)9 ? ???????????? ??? 20 °? ? ??????? 3 ?. ??????????? ????? ??????? ? ???????, ?????
??????? ?????????????? ???????? ? ???????? ?????????????????? ?? ??????? ? SiO2 (l = 70 ??,
d = 11 ??). ???????? 0,030 ? (85 %) ?????????? ????????? Cp(CO)2ReFe(?-C=CHPh)(CO)4 (3),
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?????? ??????????
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?-phenylethynyl intermediate [(?5-C5H5)(CO)2Re-C?BCPh]?. X-ray structures of rhenium mononuclear
(?5-C5H5)(CO)2Re=C=C(H)Ph and binuclear [(?5-C5H5)(CO)2Re]2(?2-C=C(Ph)C?CPh) vinylidene compounds// J. Organomet. Chem. 2004. V. 689. P. 3837?3846.
Synthesis, Molecular constitution
and Chemical Properties of New Vinylidene Complexes
with the Re-M bonds (M = Cu, Fe)
Oleg S. Chudin?, William A. Sokolenko?,
Victor V. Verpekin?, Nina I. Pavlenko?,
Anatoly I. Rubaylo?,b, Alla B. Antonova?.
?
Institute of Chemistry and Chemical Technology SB RAS,
42 K. Marx st., Krasnoyarsk, 660049 Russia
?
Siberian Federal University,
79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041 Russia
The additions of the Cu- and Fe-containing unsaturated fragments to the vinylidene complex
Cp(CO)2Re=C=CHPh (1) afforded new binuclear complexes [Cp(CO)2ReCu(?-C=CHPh)(?-Cl)]2 (2) and Cp(CO)2ReFe(?-C=CHPh)(CO)4 (3). Molecular constitution of the compounds
2 and 3 were proposed from IR and NMR spectroscopy data and confirmed the presence of the
?-C=CHPh ligand bridging the Re-Cu and Re-Fe bonds, correspondingly. The chemical behavior
of complex 2 towards action of PPh3 and Fe2(CO)9 has been investigated. The results obtained were
compared with data for relative manganese complexes previously studied.
Keywords: rhenium, copper, iron, vinylidene complexes, carbonyl complexes, heteronuclear
complexes.
????? (10 : 1).
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CH2
H3C
C
+ CH3CH2-CH2- NH3Cl
C H3 CH3
C6H11N=C=N-C6H11
(C2H5)3N
COOH
CH3
HO
CH3 CH3
CH2
C
H3C
O
CH3 CH3
C-NH-CH2CH2-CH3 + C6H11NH-C-NH-C6H11 + (C2H5)3NHCl
O
CH3
HO
CH3 CH3
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CH2
H3 C
CH3
C
CH3
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CH
COOC(CH3 )3
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CH3
HO
CH3 CH3
CH2
C
H3C
C6H11 N=C=N-C6H11
C6H11 NH-CO-NHC6H11
CH3 CH3
CH3
HO
CH3 CH3
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II
R=
C-NH-CH- COOC(CH3)3
O
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CH (CH3 )2
CH2
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H3C
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FLASH TM 1112.
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Silufol, ?????? ? ????????? : ?????? (20:1).
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????????????????????? ?? ??????? ???????? ???????? ??????????? ????? ????? ??????????? ????????? 222 -223 °?, ??? ????????????? ??????????? ????????? ????????? ????????,
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?.?. ????????, ?.?. ??????????? ?????? ???????????? ???????? ????????????? ?????????? ?? ?????? ????????
?? ????????? ?????? ??????????? ??????? ???????, %: (?) 78,06; (?) 10,2; (?) 11,9. ?????????, %: (?) 77,6; (?) 10,3; (?) 12,2.
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?34?54?4.
??-?????? (?,??-1): 3070,9 (?=?); 2953,56; 2872,73 (???); 1739,93 (?=?); 1458,23; 1391,79;
1368,56 (??? ); 1246,14; 1151,11; 1108,63 (????? ).
?????? 1?-???(?, ?.?., J, ??): 0.78 ? (3?, ??3), 0.82 ? (3?, ??3), 0.90 ? (3?, ??3), 0.96 ? (3?,
??3), 1.32 ? (3?, ??3), 1.61 ? (3?, ??3), 0.70-1.95 ? (24?), 1.97 ? (3?, ????3), 2.00 ? (3?, ????3),
2.38 ? (1?, ?19?), 3.77 ?, 4.18 ? (2?, ?28?2, J 11.2), 4.39 ? (?3?), 4.52 ?, 4.62 ? (2?, ?30?2).
????????? ????????????. ??????????? ? ??? ????? ???????? ????????????? ????????????? ??????????? [19, 35]. ????????? ?????????????? ??????? ??????? ????????????
???????? ?????? ????????? ?????????? ?? ??????? ? ??? ???????????? ? ??????????? ????????? ?????????????. ???????????? ????????????? ? ????????????? ??????? ???????????? ?????????? ? ???????????. ????????? ????????????? ?????? ??????? ?? ?????????
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??? ??????? ???????????? ????????? ????????????? ?????????? ??????????? ???? ??????????, ?????????? ????????????? ??????, ????????????? ? ???????????? ???? ?? ?????.
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