close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

937.Процессы и устройства для очистки сточных вод метод. указания к спецкурсу Сиб. федер. ун-т, Инж.-строит. ин-т сост. Т. И

код для вставкиСкачать
ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ
СИБИРСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ
ПРОЦЕССЫ И УСТРОЙСТВА
ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД
Методические указания к спецкурсу
Красноярск
ИПК СФУ
2009
1
УДК 628
ББК 38.761.1
Х17
Составители:
Т. И. Халтурина, Т. А. Курилина
Х17
Процессы и устройства для очистки сточных вод : метод. указания к спецкурсу / сост. : Т. И. Халтурина, Т. А. Курилина. – Красноярск :
ИПК СФУ, 2009. – 48 c.
Приведены общие рекомендации; исходные данные; пример технологических
расчетов.
Предназначены студентам специальности 270112 «Водоснабжение и водоотведение».
УДК 628
ББК 38.791.1
Печатается по решению редакционно-издательского совета
Сибирского федерального университета
© Сибирский федеральный
университет, 2009
2
ВВЕДЕНИЕ
Одной из главных задач улучшения состояния природной среды является
широкое внедрение малоотходных и безотходных технологических процессов
на вновь вводимых и реконструируемых производствах, обеспечивающих
полное и комплексное использование природных ресурсов, сырья, позволяющих уменьшить техногенное воздействие на окружающую природную среду.
Особую актуальность вопросы защиты окружающей среды приобретают
для условий Сибири и Крайнего Севера, где снижена самоочищающая способность водоемов.
Как показывает анализ литературных источников и патентной документации, вопросам очистки промышленных сточных вод посвящены многочисленные работы, однако в недостаточной мере освещены методы электрохимической обработки (гальванокоагуляции) промышленных сточных вод. Все
это обусловливает необходимость разработки и реализации эффективных
технологий очистки сточных вод от загрязнений, позволяющих обеспечить
высокую эффективность процесса очистки.
Этим и определяется актуальность данных методических указаний.
Цель методических указаний: научить применять современные методы
для очистки производственных сточных вод, использовать принципы работы
сооружений, конструкций и привить навыки расчета и проектирования локальных установок промышленных предприятий.
Задачи методических указаний: ознакомление с современными методами
очистки производственных сточных вод; особенностью расчета устройств локальных установок; сутью процессов, лежащих в основе методов очистки.
Дисциплина спецкурса «Процессы и устройства для очистки сточных
вод» базируется на знании материалов, рассматриваемых в курсе “Водоотводящие системы промышленных предприятий”.
Знания, приобретенные в спецкурсе, необходимы в будущем при проектировании и эксплуатации локальных установок очистки сточных вод промышленных предприятий.
Методические указания к спецкурсу включают:
– общие рекомендации для ориентировочного метода очистки и определения состава очистных устройств в зависимости от характера загрязнений
сточной жидкости и необходимой степени очистки;
– исходные данные: наименование предприятия, краткая характеристика
объекта, расход сточных вод; коэффициенты неравномерности; физикохимическая характеристика сточных вод; требования к качеству очищенных
стоков;
– пример технологических расчетов основных элементов установки (расчеты должны быть иллюстрированы схемами конструкций).
3
1. ВЫБОР МЕТОДА ОЧИСТКИ
При выборе метода очистки необходимо учитывать местные условия:
расстояния между объектами канализования, рельеф местности, физикохимическую и гидравлическую характеристики водоема, климатические и
грунтовые условия, наличие свободных земельных площадей, расходы сточных вод, их физико-химическую характеристику, наличие в стоках ценных
веществ, подлежащих утилизации, возможность применения оборотной системы водоснабжения, наличие поблизости жилого поселка или города.
Очистка сточных вод должна обеспечить такое качество очищенной воды, чтобы ее можно было использовать в оборотном водоснабжении или
спустить в водоем либо в городскую канализацию. Вместе с этим решение
должно быть экономически целесообразным и обеспечивать простоту эксплуатации. На основании выбранного варианта организации очистки и физико-химических свойств сточных вод назначаются методы и сооружения,
обеспечивающие необходимую степень очистки стоков.
В таблице (с. 6) приведены общие рекомендации для ориентировочного
определения метода очистки и состава очистных сооружений в зависимости от
характера загрязнений сточной жидкости и необходимой степени очистки. Для
очистных сооружений следует принимать во внимание расход сточных вод.
При выборе конструкции отстойника необходимо учитывать также свойства осадка. При тяжелом минеральном осадке (окалина) лучше применять
горизонтальные отстойники, в которых легче механизировать его выгрузку;
при осадке средней плотности (органические, иловидные осадки) – радиальные отстойники; при легкоподвижных очень влажных осадках (гидроокисные,
органические) – вертикальные отстойники и т. д.
Основные задачи современней технологии обработки осадков состоят в
превращении их в безвредный продукт, не вызывающий загрязнения окружающей среды, а также в утилизации ценных компонентов осадков. Причем в
первую очередь должна рассматриваться возможность утилизации осадков.
Разнообразие состава и свойств осадков исключает создание универсальных методов их обработки. Технологические схемы обработки осадков в общем виде включают следующие стадии:
– основные (связанные с сокращением объема осадков) – уплотнение,
обезвоживание, термическая сушка и сжигание;
– вспомогательные – стабилизация и кондиционирование.
Влажность осадков можно снизить до любой заранее заданной величины,
оптимальная влажность диктуется условиями утилизации или складирования
осадков.
На рис. 1 представлена полная схема обработки минеральных осадков; на
рис. 2 – различные варианты обработки органических осадков (основные стадии обработки на рисунках заштрихованы).
4
Рис. 1. Схема обработки минеральных осадков: 1 – уплотнение;
2 – кондиционирование; 3 – механическое обезвоживание; 4 – термическая сушка;
5 – утилизация; 6 – сброс в шламонакопители или отвалы
Кондиционированием осадков достигается улучшение их водоотдающих свойств перед механическим обезвоживанием. Процесс кондиционирования осуществляется в основном реагентной обработкой или электрокоагуляцией.
Термическую сушку осадков производят главным образом с целью подготовки их к утилизации и, как правило, после механического обезвоживания.
Однако в тех случаях, когда предыдущие стадии могут повлиять на изменение качества осадков, например, при введении реагентов перед механическим
обезвоживанием, термическую сушку осуществляют после уплотнения.
Рис. 2. Схема обработки органических осадков: 1 – уплотнение;
2 – сбраживание или стабилизация; 3 – реагентная обработка; 4 – тепловая обработка;
5 – механическое обезвоживание; 6 – термическая сушка; 7 – сжигание; 8 – утилизация;
9 – сушка на иловых площадках или сброс в шламонакопители или отвалы
5
3
2
Задержание (70÷80 %) отбросов
крупнее 16 мм
То же
6
Отстаивание, выделение в центробежном поле
Задержание (70÷90 %)
Тяжелые
минеральные загрязнения
То же
Грубые эмульсии, всплывающие Задержание (50÷60 %) оседаюнерастворенные вещества
щих взвесей
Задержание волокон
(85 %)
То же
То же
Отстаивание, выделение
в центробежном поле
Задержание механических примесей (80÷90 %)
То же
То же
То же
Взвешенные оседающие вещест- Задержание (70÷80 %) оседаюва
щих взвесей
Задержание (40÷50 %) отбросов
(до 16 мм)
Измельчение отбросов до разме- То же
ра 10 мм без извлечения их из
воды
Процеживание
Метод очистки
Степень очистки
Мелкие
отбросы
То же
Крупные
отбросы
Характер
загрязнения
1
Нефтеловушки – жироловки
Отстойники, гидроциклоны, центрифуги, сепараторы
Песколовки всех типов, гидроциклоны, центрифуги, сепараторы
Волокноуловители
Сетчатые фильтры
с волокнистым подслоем и без
него
Сита
Решетки – дробилки
4
Решетки с прозорами размером
16 мм
Очистные сооружения
Таблица
7
Флотация
То же
То же
Фильтрация
Флотация
с применением
реагентов
Взвешенные вещества, эмульсии Задержание неоседающих и не(неоседающие и невсплывающие всплывающих веществ до останерастворимые примеси)
точной концентрации
(5÷15 мг/л)
Задержание (85÷90 %)
То же
Преаэрация, биокоагуляция
То же
То же
3
Коагуляция, отстаивание
с последующей фильтрацией
Взвешенные плохооседающие
Задержание (70÷90 %) взвеси;
вещества (загрязнения органиче- одновременно на (15÷30 %) соского происхождения)
кращается биохимическое потребление кислорода (БПК)
2
Задержание смол, нефти, масел,
эфиров (85÷90 %)
1
Тонкодиспергированные эмульсии
Напорные, пневматические флотоустановки, импеллерные машины, пенная сепарация
Кварцевые, стружечные коксовые, напорные и безнапорные
фильтры
Преаэраторы, осветлители с естественной аэрацией, биокоагуляторы
Реагентное хозяйство, смесители
Электрофлотокоагуляторы
4
Реагентные хозяйства; смесители
отстойники
(в т.ч. тонкослойные) и песчаногравийные пенополиуретановые
фильтры и микрофильтры
Продолжение таблицы
Доведение величины рН до заданного значения. Задержание
взвеси до остаточной концентрации,
(5÷15 мг/л)
Задержание
металлов
(до 0,5÷2,0 мг/л)
Очистка до ПДК в воде
Кислоты, щелочи
Кислоты, щелочи,
соли тяжелых
металлов
Хромсодержащие стоки с включением других тяжелых
металлов
То же (до 150 мг/л при исходном То же
соотношении концентрации хрома
и суммы тяжелых металлов 2:1)
То же
2
То же
1
То же
Усреднители, реагентное хозяйство, дозаторы, смесители, камеры реакции; отстойники (осветлители со взвешенным слоем
осадка), фильтры
Диатомитовые
и другие намывные
фильтры
8
Электрокоагуляция с железными Усреднители-накопители, элекэлектродами
трокоагуляторы, отстойники,
гальванокоагулятор, фильтры
Реагентная обработка
Нейтрализация
Фильтрование
через намывной слой вспомогательного
вещества
3
4
Коагуляция (электрокоагуляция) Усреднители, реагентное хозяйи последующее отстаивание
ство, дозаторы, смесители, камеры реакции; электрокоагуляторы,
отстойники
(осветлители
со
взвешенным осадком и фильтром)
Продолжение таблицы
Кристаллизация
Эвапорация, обессмоливание
Экстракция
Снижение концентрации железного купороса (до 5 мг/л)
Снижение концентрации фенолов
(до 300÷800 мг/л), смол (до
40÷50 мг/л), аммиака
(до 40÷50мг/л)
То же
Кислота и железный купорос
(концентрированные растворы)
Летучие
фенолы
(10÷15 г/л), смолы,
аммиак
Нелетучие фенолы (10÷15 г/л),
смолы,
аммиак
9
Электролиз
То же при концентрации цианидов Очистка до ПДК в водоемах и
(0,2 мг/л)
выше
Установки по отгонке аммиака,
экстракционные установки для
загрязненного
экстрагента
Установка по отгонке аммиака,
смолоотстойник, фильтры, эвапорационные колонны, регенерационные установки для
загрязненного пара
Кристаллизаторы с водяным охлаждением, центрифуги; кристаллизаторы с предварительным
выпариванием под вакуумом
Усреднители-накопители, емкости
для раствора поваренной соли,
электролизеры
Усреднители-накопители, электродиализаторы
3
4
Химическая реагентная очистка Усреднители-накопители,
(окисление цианидов до цианатов Электрокоагуляторы,
с последующим разложением)
отстойники
Электродиализ
2
То же при концентрации цианидов То же и выше (с возвратом концентратов в производство)
(до 150÷250 мг/л)
1
Цианосодержащие стоки с проТо же
стыми и комплексными цианидами
Продолжение таблицы
Легколетучие вещества,
Снижение концентрации на
газы, легкоокисляемые вещества (50÷70 %)
То же
То же
10
Аэрация
Фильтрация
Аэрационные бассейны с пневматическими, механическими,
турбинными аэраторами, брызгальные бассейны
Кварцевые скорые фильтры
Двухступенчатые аэротенки
(биофильтры), биологические
пруды, дезинфекторы
Доочистка биохимическими методами
То же (до 5÷10 мг/л)
Двухступенчатые аэротенки
(биофильтры), третичные отстойники, биологические аэрируемые пруды, дезинфекторы
Органические загрязнения, БПК
(20 мг/л)
Биохимическая очистка
4
Аэротенки (биофильтры), вторичные отстойники, дезинфекторы. В случае добавки биогенных веществ – реагентное хозяйство, смесители
Поля фильтрации,
биофильтры всех типов, аэротенки всех типов, дезинфекторы
То же (0,5÷2 мг/л)
2
3
Снижение концентрации фенолов Биохимическая очистка совместно с хозяйственно-бытовыми,
(до 5÷40 мг/л)
механически очищенными стоками или добавление биогенных
веществ
Органические загрязнения (тон- Снижение концентрации органи- То же
кая взвесь, коллоиды, растворен- ческих загрязнений
ные вещества)
(по БПК)
(до 15÷20 мг/л)
То же
(5÷40 мг/л)
Нелетучие
и летучие
фенолы
(800÷200 мг/л)
1
Продолжение таблицы
Снижение концентрации на
(90 %) и выше с возвратом очищенной воды в систему оборотного водоснабжения при одновременной утилизации ценных
примесей
То же
Растворенные соли
То же
11
Электродиализ
Ионообменная фильтрация
Снижение концентрации газов на Дегазация
(70÷85 %)
Газы (Н2 С2 СО2 и др.)
3
4
Сорбционные установки динамического или статического типа, оборудованные по активации
и регенерации сорбентов
Электродиализаторы, кислотное
хозяйство, система сжатого воздуха
Ионитовые фильтры, установки
по регенерации ионитов
Дегазаторы с барботажем; вакуумные дегазаторы с барботажем,
скрубберы
Окисление активным хлором,
Узел приготовления и дозировакислородом, озоном и на катали- ния окислителей, смесители,
заторах
фильтры с пиролюзитом или с
песком, покрытым окислами
марганца
То же
То же
1
2
Органические вещества (неизСнижение концентрации загряз- Сорбция
влекаемые вышеуказанными ме- нений на (90÷95 %) и выше с
тодами)
возвратом очищенной воды в
систему оборотного водоснабжения
Окончание таблицы
2. ПРИМЕР РАЗРАБОТКИ ЛОКАЛЬНОЙ УСТАНОВКИ
ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТЬЮ 5 М3/СУТ
ДЛЯ ОЧИСТКИ ХРОМСОДЕРЖАЩИХ СТОКОВ
2.1. Исходные данные
Задача – разработка локальной установки для очистки сточных вод гальванического цеха для отрасли – машиностроение, предприятие по производству оборудования для бытовых приборов различного назначения.
1. Система водоснабжения – оборотная;
2. Расход сточных вод – Qсут – 5 м3/сут;
3. Коэффициент неравномерности притока производственных сточных
вод, Кч – 1,3;
4. Время работы локальной установки, t – 8 ч.
Q
5
5. Расчетный часовой расход Qч = сут ⋅ K ч = ⋅1,3 = 0,81 м3/ч.
t
8
°
Состав сточных вод: температура – 18–24 С; щелочность – 1 мг·экв/л;
рН = 2,5; концентрация взвешенных веществ – 50 мг/л; Cr6+ – 95 мг/л; хлориды – 70 мг/л; сульфаты – до 200 мг/л.
Требования, предъявляемые к качеству воды, возвращаемой в оборотную
систему: температура – 18–24 °С; содержание взвешенных веществ – не более
10 мг/л; содержание Cr6+ – не более 0,1 мг/л; хлориды – 50 мг/л; сульфаты – 100 мг/л.
2.2. Выбор и обоснование технологической схемы установки
По таблице (с. 6) подбираем метод очистки и состав очистных сооружений
для достижения глубины очистки хромсодержащих сточных вод, позволяющей
использовать воду в обороте. На рис. 3 представлена локальная установка для
очистки хромсодержащих стоков. Основные элементы установки: 1 – резервуарусреднитель; 2 – гальванокоагуляторы (электрокоагуляторы); 3 – отстойник (тонкослойный); 4 – фильтры с плавающей загрузкой; 5 – сорбционные фильтры.
Из расходного бака-усреднителя насосом ВКС-16 стоки подаются в регулирующий бак, избыток расхода через переливную трубу возвращается в расходный бак. Из регулирующего бака через расходомер УВ вода поступает в
гальванокоагулятор (или электрокоагулятор), где образуются ионы железа (или
железного анода), после этого вода поступает в коагуляционную камеру хлопьеобразования, перед входом в которую устроен суженный участок для ввода щелочного реагента. Из камеры хлопьеобразования вода подаётся в отстойник, затем поступает на первую ступень фильтрации через плавающую пенополистирольную загрузку, после чего на сорбционные фильтры. Очищенная жидкость
отводится в резервуар чистой воды. Сточные воды перед поступлением в гальванокоагулятор (электрокоагулятор) подкисляются раствором H2SO4 до PH = 2.
Перед камерой хлопьеобразования проводится подщелачивание до рH = 7,5.
12
13
Рис. 3. Локальная установка для очистки хромсодержащих стоков: 1 – насос ВКС-16; 2 – компрессор; 3 – гальванокоагулятор;
4 – ресивер воздушный; 5 – расходный бак кислоты; 6 – расходный бак щелочи; 7 – камера хлопьеобразования; 8 – бак;
9 – резервуар осадка; 10 – резервуар чистой воды; 11 – отстойник; 12 – фильтр с плавающей пенополистирольной загрузкой;
13 – сорбционный фильтр; 14 – несущая рама; 15 – рама основания; 16 – блок расходомеров;
17 – щит электрический управления и контроля; 18 – регулируемые автотрансформаторы; 19 – резервуар-усреднитель
2.3. Расчет локальной установки для очистки
хромсодержащих сточных вод
2.3.1. Резервуар-усреднитель
с перемешивающим устройством
При необходимости усреднения состава и раствора производственных
сточных вод надлежит предусматривать усреднители, тип которых принимается с учётом характера колебаний концентрации загрязняющих веществ, а
также вида и количества взвешенных веществ.
В усреднителях с барботированием (рис. 4) при наличии в стоках летучих ядовитых веществ следует предусматривать перекрытие и вентиляционную систему.
Рис. 4. Усреднители с барботированием: 1 – резервуар-усреднитель; 2 – барботер;
3 – выпускное устройство; 4 – выпускная камера;
5 – впускные отверстия; 6 – подающие лотки
Изменение концентраций загрязнений по часам суток представлено на
рис. 5.
14
Рис. 5. Изменение концентраций загрязнений по часам суток
Средняя концентрация загрязнений в стоках
t
Сср =
∑ QC
1
t
∑Q
=
0,81 ⋅ (10 + 30 + 90 + 2 ⋅150 + 70 + 40 + 10)
= 68,75 мг/дм3.
8 ⋅ 0,81
1
Коэффициент усреднения
k=
Сmax − Cср
Сдоп − Сср
,
где Сmax – максимальная концентрация ионов хрома в воде; Сдоп = 95 мг/дм3 –
концентрация, допустимая по условиям работы последующих сооружений,
150 − 68,75
k=
= 3,1 .
95 − 68,75
При k < 5 объём усреднителя при циклических колебаниях концентраций
W = 0,21 ⋅ Q ⋅ t k 2 − 1 = 0,21 ⋅ 0,81 ⋅ 8 3,12 − 1 = 4 м3.
Проектируем усреднитель глубиной H = 1 м2, ширина усреднителя В = 2 м, длина усреднителя
L=
4
W
=
= 2 м.
BH 2 ⋅ 1
Интенсивность барботирования для предотвращения выпадения в осадок
взвеси в промежуточных барботёрах q = 24 м3/чм2; длина барботёра
l б = L − 0,2 м = 2 − 0,2 = 1,8 м.
15
Общий расход воздуха
Q = l б ⋅ q = 1,8 ⋅ 24 = 43,2 м 3 /ч ,
Подбираем воздуходувку: марка машины – ВК – 1,5; объём засасываемого воздуха – 90 м3/ч; давление нагнетания – 0,05–0,018 МПа; частота вращения – 1500 об/мин; мощность двигателя – 5,5 кВт;
Размеры агрегата (с воздухосборником): длина – 1250 мм; ширина –
1320 мм; высота – 1 020 мм; масса агрегата 375 кг. ВК-1/16: подача 1,1–3,7 м3/ч;
полный напор 0,4–0,14 (40–14) мН/м2 (мм вод. ст.); число 1450 об/мин; мощность 1,5 кВт; масса насоса 23,5 кг.
2.3.2. Электрокоагулятор со стальными электродами
Электрокоагуляторы со стальными электродами применяют для очистки
сточных вод предприятий различных отраслей промышленности от шестивалентного хрома и других металлов при расходе сточных вод не более 50 м3/ч,
концентрации шестивалентного хрома до 100 мг/дм3.
Схема конструкции электрокоагулятора приведена на рис. 6.
Рис. 6. Схема конструкции электрокоагулятора: 1 – питательный патрубок;
2 – съемный корпус; 3 – блок электродов; 4 – отводящий патрубок;
5 – шина для подачи электроэнергии
16
При проектировании электрокоагулятора надлежит принимать по [4].
1. Анодную плотность тока – 150–250 А/м2; 2. Время пребывания сточных вод в электрокоагуляторе – до 30 мин; 3. Расстояние между соседними
электродами – 5–10 мм; 4. Скорость движения сточных вод в межэлектродном пространстве – не менее 0,03 м/с; 5. Удельный расход металлического
железа для удаления из сточных вод 1 г Cr6+ – 2,0–2,5 г; 6. Удельный расход
электричества для удаления 1 г Cr6+ – 3,1 А·ч.
Величина тока, обеспечивающая растворение железа,
J = qn ⋅ Cen ⋅ qсеч ,
где qn = 0,813 м 3 /ч – производительность аппарата; С еn = 95 мг/дм 3 – исходная
концентрация Cr6+; q сеч = 3,1 А ⋅ ч / г – удельный расход электричества;
J = q n ⋅ C en ⋅ qсеч = 0,813 ⋅ 95 ⋅ 3,1 = 239,43 А .
Рабочая поверхность анодов определяется из условия оптимальной
плотности тока
f pl =
J
ian
,
где ian = 60 А / м 2 – анодная плотность тока, по экспериментальным данным
J 239,43
= 3,99 м 2 .
f pl = =
60
ian
Поверхность одного анода
f pl/ = bpl ⋅ hpl ⋅ 2 = 0,2 ⋅ 0,85 ⋅ 2 = 0,34 м 2 .
Необходимая толщина анодов с учетом их износа
δ=
Qсут ⋅ Д Fe 3+ ⋅ nсут
0,4 ⋅ γ ⋅ f pl ⋅106
=
5 ⋅ 190 ⋅ 20
= 0,0045 м ,
0,4 ⋅ 7,86 ⋅ 4 ⋅106
где Д Fe – расход железа; nсут – количество суток, на которое рассчитана ра3+
бота электродов; γ = 7,86 т/м 3 – удельный вес стали марки Вт-3.
Принимаем материал электродов – листовая сталь толщиной 5 мм.
Общее количество анодов
na =
f pl
f pl1
=
3,99
= 12 шт .
0,34
17
Общее количество электродов nэл = 2 ⋅ na + 1 = 25 шт . В аппарате в соответствии с конструкцией общее количество электродов 13, из них 6 анодов и
n
25
7 катодов. Следовательно, количество аппаратов nапп = эл =
= 2 шт . и
13 13
один резервный.
Ширина электролизера
В = b + 2a = 0,2 + 2 ⋅ 0,01 = 0,22 м,
где b = 0,01 м – ширина электрода, а = 0,01м – расстояние между электродами и корпусом электролизера.
Длина электролизера
L = n ⋅ δ + (n − 1) ⋅ l + 2a ,
где l = 0,015 м – расстояние между электродами;
L = 13 ⋅ 0,005 + (13 − 1) ⋅ 0,015 + 2 ⋅ 0,01 = 0,265 м .
Высота электролизера
H = hэл + а1 + а2 = 0,85 + 0,15 + 0,25 = 1,25 м,
где hэл = 0,85 м – высота электрода; а1 = 0,15 м – расстояние от электрода до
дна; а2 = 0,25 м – расстояние от верха электролизера до поверхности воды.
Строительная высота
H стр = H + 0,175 = 1,425 м .
Объем воды в электролизере
W = Wв − Wэл = (1,25 ⋅ 0,22 ⋅ 0,265) − (13 ⋅ 0,2 ⋅ 0,85 ⋅ 0,005) = 0,0618 м 3 .
Время пребывания воды в электролизере
t=
W 0,0618
=
= 0,13 ч .
0,46
Qч
18
Расход железа
QFe =
Qсут ⋅ Cen ⋅ q Fe
1000 ⋅ К ек
=
5 ⋅ 95 ⋅ 2
= 1,19 кг/сут.,
1000 ⋅ 0,8
где К ек − коэффициент использования материала электродов.
Удельный расход электроэнергии
E=
J ⋅ U 239,43 ⋅ 12
=
= 353,4 = 3,53 кВт·ч/м3,
0,813
Qч
где J = 1,5 кВт – мощность электролизера; U = 24 В – напряжение на клеммах
электролизера.
Исследованиями установлено оптимальное значение – рН = 2,5 для электрокоагуляции (гальванокоагуляции). Установка для дозирования кислоты
представлена на рис. 7.
Рис. 7. Установка для дозирования кислоты: 1 – бак-дозатор;
2 – боковое отверстие для наполнения бака кислотой;
3 – боковое отверстие для вытекания дозируемой кислоты;
4 – вентиль для выключения дозатора из работы; 5 – отверстие в крышке бака;
6,12,15,16,17,20 – вентили; 7 – обратный клапан; 8 – труба; 9 – водяной эжектор;
10 – отверстие; 11 – труба; 13 – капельная воронка (воздушный фильтр);
14 – герметичные стеклянные трубки; 18 – воронка; 19 – сброс в канализацию;
21 – отверстие с переливной трубкой кислоты; 22 – вакуумметр;
23 – цистерна для хранения кислоты; 24 – люк; 25 – указатель уровня кислоты;
26 – сифонное устройство; 27 – воздушник
19
По экспериментальным исследованиям оптимальная доза кислоты составила Д к = 400 мг/дм 3 .
Расход кислоты на подкисление сточных вод
Gк =
Д к ⋅ Qч 400 ⋅ 0,813
=
= 0,325 кг/ч ,
1000
1000
Суточный расход кислоты Gксут = 2,6 кг/сут . Ёмкость бака-дозатора
V=
где V =
Gк ⋅ T
,
1000 ⋅ γ к
0,325 ⋅ 8
= 0,0014 м 3 ≈ 1,5 л ; T = 8 г
1000 ⋅1,84
– время работы за сутки;
γ к = 1,84 т/м 3 – плотность кислоты 98 %-ной концентрации. Принимаем к установке 2 бака-дозатора по 1 л кислоты.
Расчет потребного количества Ca(OH)2 ведется по уравнению реакции
реагирующих веществ
H2SO4 + Ca(OH)2 = CaSO4 + 2H2O.
Молекулярный вес H2SO4 – М = 98, молекулярный вес Ca(OH)2 – М = 74.
74
= 0,75 т
Для нейтрализации 1 т 100 %-ной H2SO4 потребуется:
98
100 %-ной гидроокиси, тогда для нейтрализации 1 т 98 %-ной H2SO4 потребу0,75 ⋅ 98
= 0,735 т Ca(OH)2, а на 2,6 кг H2SO4: 0,735 ⋅ 2,6 = 1,91 кг/сут.
ется:
100
Ca(OH)2. Принимаем 2 бака-дозатора по 2 л.
2.3.3. Камера реакции
После насыщения сточной воды коагулирующими ионами Fe3+ в электролизёре необходимо предусмотреть объём для протекания окислительновосстановительных реакций.
Проектируем камеру реакции вихревого типа.
Объём камеры
Q ⋅ t 0,813 ⋅ 30
Wкх = час =
= 0,4065 м 3 ,
60
60
где t = 30 мин – время пребывания воды в камере.
20
При скорости восходящего движения воды в верхней части камеры
V = 4 мм/с = 14,4 м/ч площадь поперечного сечения верхней части
камеры
fв =
Qчас 0,813
=
= 0,056 м 2 .
Vв
14,4
Диаметр верхней части камеры
Dв =
4 ⋅ fв
4 ⋅ 0,056
=
= 0,3 м .
π
3,14
При скорости ввода воды Vвх = 0,7 − 1,2 м/с диаметр нижней части
dн =
4 ⋅ qсек
4 ⋅ 0,000226
=
= 0,02 м .
π ⋅ Vвх
3,14 ⋅ 0,7
Площадь поперечного сечения нижней части
π ⋅ d н2 3,14 ⋅ 0,02 2
fн =
=
= 0,00032 м 2 .
4
4
Принимаем диаметр подающего трубопровода d = 20 мм .
Высота конической части камеры при угле конусности β = 50 o
hкон = 0,5 ⋅ (Dв − d н ) ⋅ ctg
β
= 0,5(0,3 − 0,02 ) ⋅ ctg 25 o = 0,3 м .
2
Потери напора в камере составляют 0,2–0,3 м на 1 м высоты конуса, следовательно, h = 0,1 м .
Объём конической части камеры
(
1
Wкон = hкон f в + f н +
3
)
fв ⋅ f н =
(
)
0,3
0,056 + 0,00032 + 0,056 ⋅ 0,00032 = 0,006 м 3 .
3
Объём цилиндрической подставки под конусом
Wцил = Wкх − Wкон = 0,1355 − 0,006 = 0,1295 м 3 .
21
При площади сечения f в = 0,056 м 2 высота цилиндрической подставки
hцил =
Wцил 0,1295
=
= 2,3 м .
fв
0,056
Полная высота камеры h = 0,3 + 2,3 = 2,6 м . Вода, прошедшая через камеру, собирается верхним кольцевым желобом через затопленные отверстия,
размещенные по периметру его внутренней стенки.
Площадь поперечного сечения
fж =
qсек
0,000226
=
= 0,00113 м 2 ,
2 ⋅ Vж
2 ⋅ 0,1
где Vж = 0,1 м/с – скорость движения воды в желобе. Принимаем ширину желоба bж = 0,003 м . Высота желоба
hж =
f ж 0,00113
=
= 0,04 м .
bж
0,03
Потребное количество затопленных отверстий диаметром 10 мм и площадью
f = 0,0000785 м 2
nо =
qсек
0,000226
=
= 29 отв.
V ⋅ f 0 0,1 ⋅ 0,0000785
Периметр кольцевого желоба по внутренней стенке
P = π ⋅ Dв = 3,14 ⋅ (0,3 − 2 ⋅ 0,03) = 0,75 м .
Шаг оси отверстий
lо =
Pо 0,75
=
= 0,026 м .
nо
29
22
2.3.4. Вертикальный отстойник
со встроенной водоворотной камерой хлопьеобразования
Для отделения осадка применяем вертикальный отстойник со встроенной камерой хлопьеобразования, представленный на рис. 8.
Рис. 8. Вертикальный отстойник со встроенной водоворотной камерой хлопьеобразования:
1 – круглый в плане бассейн; 2 – центральная цилиндрическая труба;
3 – подающий трубопровод; 4 – сборный желоб; 5 – отводная труба; 6 – гаситель;
7 – отвод осадка; 8 – коническая часть отстойника
Площадь зоны осаждения одного отстойника
F=
β ⋅ Qчас
,
3,6 ⋅ V р ⋅ N
где β = 1,5 – коэффициент объёмного использования; Qчас – часовой расход
сточных вод; V р = 0,6 мм/с – расчётная скорость восходящего потока воды в
1,5 ⋅ 0,813
= 0,28 м 2 .
3,6 ⋅ 0,6 ⋅ 2
Назначаем высоту камеры хлопьеобразования 2,25 м, тогда площадь камеры хлопьеобразования
Qчас ⋅ t
,
fк =
60 ⋅ H к ⋅ N
где t = 15–20 мин – время пребывания воды в камере; H к = 1,5 м – высота ка0,813 ⋅ 20
меры, f к =
= 0,09 м 2 .
60 ⋅1,5 ⋅ 2
отстойнике; N = 2 – количество отстойников, F =
23
Площадь отстойника с учетом площади камеры хлопьеобразования
Fотс = 0,28 + 0,09 = 0,37 м 2 .
Fотс ⋅ 4
0,37 ⋅ 4
=
= 0,69 м = 0,7 м , высота отπ
3,14
H
1,5
D 0,7
стойника Hотс= к =
= 1,67 м ,
=
= 0,41.
H 1,67
0,9 0,9
Принимаем трубопровод для сброса осадка d = 100 мм , тогда высота конической части при уклоне стен к горизонтали 50°
Диаметр отстойника D =
hк =
D−d
0,7 − 0,1
=
= 0,35 м .
2tg (90 − 50) 2 ⋅ 0,84
Объём конической части
2
2
π ⎡⎛ D ⎞ ⎛ d ⎞ ⎛ D ⎞ ⎛ d ⎞⎤ 3,14 ⋅ 0,35
(0,3452 + 0,052 + 0,345 + 0,05) = 0,19 м 3 .
Wос = hк ⎢⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟⎥ =
3 ⎣⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠ ⎝ 2 ⎠⎦
3
Период между сбросами осадка
T=
где
Wос ⋅ N ⋅ δ
,
qч (Сср − m )
Cср = M + k ⋅ Dк + И – средняя концентрация взвешенных веществ;
М = 50 мг/дм 3 – количество взвешенных веществ в исходной воде; k = 0,8 –
коэффициент, зависящий от вида коагулянта; Dк = 130 мг/дм 3 – доза коагу-
лянта; И = (1 − 0,4) ⋅ Dи = 0,6 ⋅ 400 = 240 мг/дм 3 – количество нерастворённых
веществ,
вводимых
известью;
Cср = 50 + 0,8 ⋅190 + 240 = 442 мг/дм 3 ;
m = 10 мг/дм 3 – допустимое количество взвеси в осветлённой воде;
δ = 51 400 мг/дм 3 [10].
0,19 ⋅ 2 ⋅ 51400
T=
= 56 ч .
0,813 ⋅ (442 − 10 )
Для сбора осветлённой воды устраивается периферийный кольцевой желоб.
Площадь желоба
q
0,000226
f кж = сек =
= 0,00038 м 2 ,
Vо
0,6
где Vо = 0,6 – скорость движения воды в желобе. Принимаем желоб с сечением 0,04×0,01 м.
24
Суммарная площадь затопляемых отверстий
q
0,000226
= 0,000226 м 2 ,
∑ f = сек =
Vо
1
где Vо = 1 м/с – скорость движения воды через отверстия.
При диаметре отверстий d отв = 0,005 м количество отверстий
n=
0,000226
= 9 отв .
0,000025
Периметр кольцевого желоба
Pж = π ⋅ Dв = 3,14 ⋅ (0,69 − 2 ⋅ 0,01) = 2,1 м.
Шаг оси отверстий
l=
Pж 2,1
=
= 0,234 м .
n
9
Диаметр камеры хлопьеобразования d к = 1,13 f к = 1,13 0,09 = 0,34 м .
Секундный расход воды
qсек =
Qчас
0,813
=
= 0,000113 м 3 /с .
N ⋅ 360 2 ⋅ 360
Диаметр сопла
d с = 1,13
0,000113
q
= 1,13
= 0,009 м ,
μ ⋅ Vс
0,908 ⋅ 2
где μ = 0,908 – коэффициент расхода; Vс = 2 ÷ 3 м/с – скорость выхода воды из
сопла.
Длина сопла
lс =
dс
β
ctg ,
2
2
где β = 25 ° – угол конусности насадки, lс =
25
0,009
25
ctg = 0,02 м .
2
2
Фактическая скорость выхода воды из сопла
Vф =
1,247 ⋅ qс 1,247 ⋅ 0,000113
=
= 1,91 м/с .
0,009 2 ⋅ 0,908
d c2 ⋅ μ
Потери напора в сопле hс = 0,06 ⋅ Vф2 = 0,06 ⋅1,912 = 0,22 м .
2.3.5. Тонкослойный отстойник
Согласно [3] назначаем: hti = 0,05 м – высота яруса; Vw = 0,2 см/с – скорость потока в ярусе; U o = 0,1 мм/с – гидравлическая крупность взвешенных
частиц.
Проверим условие обеспечения ламинарности движения:
V ⋅ hti 0,2 ⋅ 5
Re =
=
= 76 < 500 – условие выполняется, где ν = 0,0131 – вяз0,0131
ν
кость воды.
Длина пластины
V ⋅h
0,2 ⋅ 0,05
= 1,2 м ,
Lпл = k3 w ti = 1,3
0,01
Uo
где k 3 = 1,3 – коэффициент запаса.
Производительность отстойника q = 3,6 ⋅ k ⋅ H ⋅ B ⋅ V , отсюда площадь сечения отстойника
H ⋅ Bb =
q
0,813
=
= 0,161 м 2 .
3,6 k ⋅ Vω 3,6 ⋅ 0,7 ⋅ 2
Назначаем отстойник квадратного сечения 0,402 × 0,402 м .
Расстояние между пластинами b = h ⋅ cos α = 0,05 ⋅ 0,5 = 0,025 м , α = 60 0 –
угол наклона отстойника к горизонту.
Количество пластин n =
H
b
=
0,402
= 16 пластин .
0,025
Конструктивно назначаем: 300 мм – зона распределения сточных вод;
350 мм – зона сбора осадка; 350 мм – зона сбора воды.
Расчёт тонкослойного отстойника показал, что его необходимый объём
значительно меньше, чем у вертикального отстойника, поэтому в схеме принимается тонкослойный отстойник.
Назначаем один рабочий и один резервный отстойник.
26
2.3.6. Дренажная система
Для обеспечения наиболее равномерного распределения восходящего
потока по всему сечению отстойника назначаем в конструкции отстойника
верхнюю дренажную систему высокого сопротивления. Она представляет собой центральный сборный коллектор, снабженный боковыми ответвлениями.
Диаметр коллектора принимаем d к = 0,05 м .
Скорость движения воды в коллекторе
Vкол =
4 ⋅ q 4 ⋅ 0,000226
=
= 0,115 м/с < Vдоп = 2 м/с ,
π ⋅ d к2 3,14 ⋅ 0,052
С каждой стороны коллектора принимаем по 2 ответвления диаметром
0,02 м.
Расход воды через одно ответвление
qотв =
qкол 0,000226
=
= 0,0000565 м 3 /с .
4
4
Скорость воды в ответвлении
Vотв =
4⋅q
4 ⋅ 0,0000565
=
= 0,18 м/с .
2
π ⋅ α отв
3,14 ⋅ 0,02 2
На ответвлениях укрепляются щелевые дренажные колпачки ВТИ-5.
Суммарная площадь щелей колпачков составляет 0,8–1 % рабочей площади отстойника ∑ f щ = 0,01 ⋅ 0,161 = 0,00161 м 2 .
Площадь щелей на каждом колпачке составляет f щ = 0,000192 м 2 .
Общее число колпачков
n=
Длина ответвления L =
∑ fщ
fщ
=
0,00161
= 8 шт .
0,000192
0,402 − 0,05
= 0,175 м .
2
Расстояние между колпачками
0,175
= 0,06 м – по 2 колпачка на каждое
3
ответвление.
27
0,000226
= 0,00002825 м 3 /с .
8
q
0,00002825
= 0,15 м/с .
Скорость прохода воды через щель Vщ = колп =
fщ
0,000192
Расход воды через один колпачок qколп =
Vщ2
0,152
Сопротивление в щелях колпачков h =
=
= 0,004 м ,
2 ⋅ g ⋅ μ 2 2 ⋅ 9,81 ⋅ 0,52
μ = 0,5 – коэффициент расхода воды.
2.3.7. Фильтр с плавающей загрузкой
Для доочистки сточных вод после электрокоагуляционной обработки и
тонкослойного отстаивания предусматриваем 2 ступени фильтрации.
Первая ступень – блок фильтров с плавающей пенополистирольной загрузкой (рис. 9).
Вторая ступень – блок сорбционных фильтров.
Рис. 9. Фильтр с плавающей загрузкой типа ФПЗ-4: 1 – отвод промывной воды;
2 – отвод фильтрованной воды; 3 – подача исходной воды; 4 – распределительный канал;
5 – удерживающая решетка; 6 – корпус фильтра
По конструкции обе ступени фильтров принимаем аналогичными друг
другу.
Площадь фильтров
F=
Qсут
Т ⋅ Vрн − 3,6 ⋅ n ⋅ ω ⋅ t1 − n ⋅ t 2 ⋅ Vрн
=
5
= 0,13 м 2 ,
8 ⋅ 6 − 3,6 ⋅ 2 ⋅ 8 ⋅ 0,1 − 2 ⋅ 0,33 ⋅ 6
где Т = 8 ч – время работы за сутки; Vрн = 6 м/ч – расчетная скорость фильтрации; n = 2 – число промывок; ω = 8 л/с ⋅ м 2 – интенсивность промывки;
28
t1 = 0,1 ч – продолжительность промывки; t 2 = 0,33 ч – простой фильтр в связи
с промывкой. Принимаем три фильтра.
Площадь одного фильтра
F 0,13
Fф = =
= 0,04 м 2 .
3
3
Принимаем фильтр сечением 0,2×0,2 м.
Расчетная скорость фильтрации при форсированном режиме
Vрф = Vрн ⋅
N
3
= 6⋅
= 9 м/ч ,
N −1
3 −1
Расход промывной воды Qпр.в = F ⋅ ω = 0,13 ⋅ 8 = 1,04 л/с .
Объём промывной воды для промывки одного фильтра
Vпр.в = f ⋅ ω ⋅ t = 0,04 ⋅ 8 ⋅ 6 ⋅ 60 = 0,115 м 3 .
Напор промывной воды 20–30 м.
Принимаем насос марки ВКС 1/16 НДН:
Q = 3,6 м 3 /ч; H = 16 м; N = 1,5 кВт; n = 1450 об/мин; m = 23,5 кг .
Первая ступень фильтров загружена плавающей загрузкой, приготавливаемой
путем вспенивания гранул полистирола марки ПСВ. Диаметр гранул 0,8–1,5 мм,
толщина загрузки в нерасширенном состоянии 750 мм. Сверху загрузка удерживается металлической сеткой во избежание выноса, диаметр ячейки 0,5 мм.
Вторая ступень фильтров загружена активированным углем марки БД,
полученным на основе бурых углей Берёзовского разреза КАТЭКа. Фракционный состав гранул 0,5–2,8 мм. Для удобства эксплуатации слой загрузки
выполнен в виде трехсетчатых кассет высотой 250 мм.
2.3.8. Дренажная система для отвода промывной воды
Расход промывной воды
qпр = F ⋅ ω = 0,13 ⋅ 8 = 1,04 л / с ,
где F – площадь фильтра; ω – интенсивность промывки.
Площадь отверстий на ответвлении, м2,
∑ f 0 = k n ⋅ f кол ,
29
где k – коэффициент перфорации; f кол =
метр трубы.
Площадь одного отверстия, м2,
π ⋅ d 2 к 3,14 ⋅ 0,12
=
= 0,008 м 2 ; dк – диа4
4
π ⋅ d0
3,14 ⋅ 0,02 2
f0 =
=
= 0,0003 м 2 ,
4
4
2
где d0 = 20 мм – диаметр отверстия.
Площадь живого сечения потока в желобе, м2,
q 0,813
=
= 1,016 м 2 ,
Vж
0,8
где Vж = 0,8 м/с – скорость движения воды в желобе.
ωж =
2.3.9. Узел обработки осадка
Для того чтобы иметь возможность утилизировать осадок, образующийся в процессе электрокоагуляционной обработки сточных вод, его необходимо предварительно подвергнуть обезвоживанию. Проектируемый метод обезвоживания осадка – центрифугирование при помощи фильтрующих центрифуг. В фильтрующих центрифугах (рис. 10) твердая фаза удерживается проницаемой для жидкости стенкой ротора и образует осадок. Проектируем подвесную фильтрующую центрифугу. Свободно подвешенный ротор устраивается для того, чтобы центрифуга могла самоцентрироваться при недостаточно
равномерном распределении осадка.
Рис. 10. Фильтрующая центрифуга: 1 – выгружающий нож; 2 – кожух; 3 – двигатель;
4 – осадок; 5 – перфорированный ротор; 6 – подвижная плита
30
Параметры центрифуги рассчитываются исходя из следующих зависимостей:
(
)
ρ ж ⋅ ω2 ⋅ r22 − r12
⎛
Rф ⎞
α ⋅ тт
⎟
2⋅μ⋅⎜
+
⎜ S ср.лог ⋅ S ср.ар Sф ⎟
⎠
⎝
1060 ⋅ 152 ⋅ 0,252 − 0,152
= 4,16 ⋅10 − 5 м 3 /с ,
=
10
5
⎛ 0,82 ⋅ 10 ⋅ 1,6 10 ⎞
⎟
2 ⋅ 0,001 ⋅ ⎜⎜
+
1,57 ⎟⎠
⎝ 1,5 ⋅ 0,03
Q=
(
)
где Q = 0,15 м 3 /сут – суточный расход осадка; ρ ж = 1060 кг/м 3 – плотность
обрабатываемой жидкости; ω = 1500 об/мин = 152 рад/с – угловая скорость
вращения;
μ = 0,001 кг/м ⋅ с
–
динамическая
вязкость
жидкости;
10
α = 0,82 ⋅10 м/кг
– удельное сопротивление фильтрации осадка;
тт = 1,6 кг/сут – масса твердого осадка в роторе, поступающего за сутки;
Rф = 105 м −1 – удельное сопротивление фильтра; S ф = 2 ⋅ π ⋅ r2 ⋅ b – площадь
фильтра.
Время обработки Tобр = 1 ч .
S ср.лог =
2 ⋅ π ⋅ b ⋅ (r2 − ri )
,
⎛ r2 ⎞
ln⎜⎜ ⎟⎟
⎝ ri ⎠
где Sср.лог – среднее логарифмическое значение: S ср.ар = (r2 − ri ) ⋅ π ⋅ b – соответственно среднее арифметическое значение площади осадка; b = 4 ⋅ r2 – высота
ротора; r2 , r1 , ri – расчетные параметры, соответственно радиусы ротора, поверхности жидкости и поверхности осадка.
В соответствии с приведенными зависимостями определяем: радиус ротора
r2 = 0,25 м ; радиус поверхности жидкости r1 = 0,15 м ; радиус поверхности осадка в роторе ri = 0,24 м ; частота вращения двигателя n = 1500 об/мин ; исходная
влажность осадка Wисх = 99 %; остаточная влажность осадка Wост = 60 %.
31
2.3.10. Резервуар чистой воды
Очищенная вода с необходимой и достаточной степенью очистки поступает в резервуар чистой воды (РЧВ) с рабочими уровнями: максимальным –
1,2 м, минимальным – 0,05 м.
Из компоновочных соображений назначаем размеры резервуара
1,2×1,75×1 м, следовательно, объём резервуара WРЧВ = 2,1 м 3 .
Объём РЧВ обеспечивает объём воды для промывки фильтра с плавающей загрузкой (ФПЗ): Qпр = 0,345 м 3 .
Приёмная воронка трубопровода опорожнения РЧВ находится на отмет0,345
ке
= 0,2 + 0,05 = 0,25 м , считая от дна РЧВ, 0,05 м – высота зоны осаж1,75 × 1
дения.
Время заполнения резервуара после опорожнения
Tз =
WРЧВ
2,1
=
= 2,6 ч .
Qч
0,813
Время заполнения обеспечивает режим промывки фильтров, который
проводится через четыре часа работы. Отвод очищенной воды из РЧВ осуществляется трубопроводом d у = 100 мм , снабженным приемной воронкой
d у = 200 мм.
Резервуар промывной воды WПР = 2,1 м 3 .
2.4. Реагентный метод
Для обезвреживания хромсодержащих сточных вод, согласно [1], возможно применять реагентный метод обработки, для чего используют бисульфит натрия при pH = 2,5 – 3.
2.4.1. Расчет реагентного хозяйства
Дозу бисульфита натрия надлежит принимать равной 7,5 мг на 1 мг
шестивалентного хрома. Так как концентрация Cr6+ составляет 95 мг/л, то доза бисульфита натрия − Д Na 2 SO 3 = 7,5 ⋅ 95 = 712,5 мг/дм 3 . Для интенсификации
процесса коагуляции применяем полиакриламид (ПАА) в дозе
Д ПАА = 0,3 мг/дм 3 , схема установки для приготовления ПАА представлена
на рис. 11.
32
Рис. 11. Установка для приготовления ПАА: 1 – бак с мешалкой на вертикальной оси;
2 – перекачивающий циркулирующий насос; 3 – эжектор; 4 – дозирующее устройство;
5 – бак раствора ПАА; 6 – подача воды
Производительность мешалки для приготовления раствора ПАА
qм =
Qсут ⋅ Д ПАА
24 ⋅1000
=
5 ⋅ 0,3
= 0,0000625 кг/ч ,
24000
Перед подачей обезвреженных сточных вод на отстойник их необходимо
нейтрализовать известковым молоком до pH = 8,5. Дозу извести назначаем с
учетом экспериментальных данных: Дизв = 400 мг/дм3. Схема растворного бака для приготовления бисульфита натрия показана на рис. 12.
Рис. 12. Бак для приготовления реагента: 1 – корпус бака; 2 – отвод раствора коагулянта;
3 – колосниковая решетка; 4 – пуски коагулянта; 5 – подача воды; 6 – подача воздуха;
7, 8 – верхняя и нижняя воздухораспределительные системы
33
Вместимость бака
Wр =
q ⋅ n ⋅ Дк
,
10 000 ⋅ Вр ⋅ γ
где n = 24 – число часов, на которое заготавливается реагент; B р = 10 − 17 %
– концентрация раствора реагента в баке Wр =
0,813 ⋅ 24 ⋅ 712,5
= 0,13 м 3 ;
10 000 ⋅ 10 ⋅ 1,05
γ = 1,05 т/м 3 – объемный вес реагента; высота слоя воды в баке – 0,5 м; высота бака hб = hсл.в + 0,3 м = 0,8 м .
Площадь бака
Wр
0,13
F1 =
=
= 0,25 м 2 ,
hсл.в 0,5
Размеры бака 0,5×0,5×0,8 м; емкость расходного бака
Wрасх =
Wр ⋅ Bр
B
,
где Вр = 4 – 10 % – концентрация раствора реагента в расходном баке;
0,13 ⋅10
Wрасх =
= 0,325 м 3 . На 1 растворный бак предусматриваем 2 расходных
4
0,325
бака Wрасх =
= 0,16 м 3 . Высота слоя воды в баке – 0,5 м. Высота бака
2
hб = hсл.в + 0,3 м = 0,8 м . Площадь бака
F2 =
Wрасх
h
=
0,16
= 0,325 м ,
0,5
Размеры бака 0,57×0,57×0,8 м.
2.4.2. Воздуходувки и воздухопроводы
Общий расход воздуха
qв = F1ω1 + F2 ω2 ,
где F1 , F2 – площади баков; ω1 = 8 − 10 л/c ⋅ cм 2 ; ω2 = 3 − 5 л/с ⋅ см 2 – интенсивность подачи воздуха, q в = 0,25 ⋅ 10 + 0,65 ⋅ 5 = 5,75 л/с = 0,345 м 3 /мин .
34
Скорость движения воздуха в воздухопроводе
V=
0,345
W
=
= 1,83 м/с ,
2
60 ⋅ 2,5 ⋅ 0,785 ⋅ 0,04 2
60 ⋅ ( p − 1) ⋅ 0,785 ⋅ d
где W = 0,345 м 3 /мин – расход воздуха; p = 1,5 кгс/см 2 – давление в трубопроводе; d = 40 мм – диаметр воздуховода.
Потери давления воздуха
12,5 ⋅ β ⋅ G 2 ⋅ l 12,5 ⋅1,68 ⋅ 39,332 ⋅ 20
=
= 0,0033 кгс/с 2 ,
P1 =
5
5
γ⋅d
1,9 ⋅ 40
где G = W ⋅ 60 ⋅ γ = 0,345 ⋅ 60 ⋅1,9 = 39,33 кг/ч – весовой расход воздуха; β = 1,68
– коэффициент сопротивления; l = 20 м – длина воздуховода.
Сумма коэффициентов местных сопротивлений
∑ ξ = 1,5 ⋅ n = 1,5 ⋅ 3 = 4,5,
где n = 3 – число колен.
Потери напора в фасонных частях
P = 0,063 ⋅ V 2 ⋅ ∑ ξ = 0,063 ⋅1,832 ⋅ 4,5 = 0,95 мм вод. ст.
2.4.3. Приготовление известкового молока
Емкость бака для приготовления известкового молока
Wи =
0,000226 ⋅ 8 ⋅ 400
q ⋅ n ⋅ Ди
= 0,05 м 3 ,
=
10000 ⋅ 5 ⋅1
10000 ⋅ bи ⋅ γ и
где n = 8 ч – время, на которое готовится известковое молоко;
Д и = 400 мг/дм 3 – доза извести; bи = 5 % -ная концентрация известкового
молока; γ = 1 т/м 3 – объемный вес известкового молока.
Диаметр бака
Д =3
Wи ⋅ 4
0,05 ⋅ 4
=3
= 0,4 м .
π
3,14
35
Мощность двигателя мешалки с горизонтальными лопастями
N = 0,004 ⋅ ρ ⋅ h л ⋅ n 3 ⋅ d 04 ⋅ z ⋅ η ⋅ ψ,
где ρ = 1000 кг/м 3 – удельный вес известкового молока; hл = 0,25 м – высота
лопасти; n = 0,67 об/сек – скорость вращения мешалки; d о = 0,3 м – диаметр
окружности, описываемой концом лопасти; z = 2 – количество парных лопастей на валу; η = 0,6 – КПД передаточного механизма и редуктора: при
d 0 0,3
=
= 1,2 ; ψ = 1,158 – коэффициент сопротивления для учета увеличения
hл 0,25
сечения струй жидкости, перемещаемой лопастью, по сравнению с высотой
мешалки N = 0,004 ⋅1000 ⋅ 0,25 ⋅ 0,67 3 ⋅ 0,34 ⋅ 2 ⋅ 0,6 ⋅1,158 = 0,004 кВт , принимаем
0,27 кВт.
2.4.4. Склады реагентов
Площадь склада коагулянта
Fсклк =
Q ⋅ Д к ⋅T ⋅ α
5 ⋅ 712,5 ⋅ 30 ⋅1,15
=
= 0,7 м 2 ,
к
P ⋅ 10 000 ⋅ hк ⋅ G0 33,5 ⋅10 000 ⋅ 0,5 ⋅1,05
к
c
где T = 30 сут – продолжительность хранения; α = 1,15 – коэффициент учета
дополнительной площади проходов; Pcк = 33,5 % – содержание безводного
продукта в коагулянте; hк = 0,5 м – высота слоя коагулянта; Gок = 1,05 т / м 3 –
объемный вес коагулянта.
Площадь склада извести
и
=
Fскл
5 ⋅ 400 ⋅ 30 ⋅1,15
Q ⋅ Ди ⋅T ⋅ α
= 0,28 м 2 ,
=
и
и
Pc ⋅10000 ⋅ hк ⋅ Gо 50 ⋅10000 ⋅ 0,5 ⋅1
где Ди = 400 мг/дм3; Рси = 50 %; hи = 0,5 м; Gои = 1 т/м3.
2.4.5. Дозирование растворов реагентов
Устройства для дозирования реагентов делятся на два типа:
– дозаторы постоянной дозы, устанавливаются на очистных сооружениях
с постоянным расходом воды;
– дозаторы пропорциональной дозы, устанавливаются при изменении
расхода обрабатываемой воды.
36
Оба типа дозатора в зависимости от их конструктивного устройства могут быть напорными и безнапорными.
Широкое применение нашли шайбовые дозаторы, их относят к напорным дозаторам пропорциональной дозы. Приспособлены для дозирования
легкорастворимых реагентов (Na2CO3, Al2(SO4)3, NaOH). Дозатор работает
под действием перепада давлений в диафрагме, которая устанавливается на
трубопроводе обрабатываемой воды.
Шайбовый дозатор (рис. 13) представляет собой стальной цилиндрический бак со сферическими днищами, в которые вварены патрубки для подачи
раствора реагента и воды для отвода. Перед пуском в работу по трубопроводу
2 дозатор заполняется раствором реагента снизу из бака 1. Воздух при этом
выпускается через воздушник 3, а резиновый мешок 8 поднимается вверх,
прилегая к стенкам дозатора. Когда весь дозатор 4 заполняется раствором
реагента, воздушник 3 перекрывают вентилем и открывают соответствующие
вентили на трубопроводах дозатора. Так, давление в трубопроводе перед
диафрагмой 9 выше, чем после нее. Если некоторое количество воды, пропорциональное ее расходу, по трубопроводу пойдет через ротаметр 6 и трубопровод 5 в верхнюю часть дозатора и вытеснит из него по трубопроводу 10
такое же количество реагента в трубопровод обрабатываемой воды, то поплавок ротаметра отпустится на нулевое деление. Это послужит сигналом для
включения в работу второго дозатора.
Рис. 13. Шайбовый дозатор
Расчет шайбового дозатора заключается в определении емкости дозатора и диаметра на трубопроводе исходной воды.
37
Емкость шайбового дозатора
W = 0,1
n ⋅ qч ⋅ Д р
8 ⋅ 0,813 ⋅ 712,5
= 88,3 л ,
= 0,1 ⋅
5 ⋅1,05
b⋅γ
где n = 8 ч – время непрерывного действия дозатора; Др – доза реагента,
мг/дм3; b = 5 % – концентрация раствора реагента.
Максимальная высота слоя раствора реагента в дозаторе H 1 = 2 d 0 , где
d 0 – диаметр цилиндрического корпуса дозатора.
2
⎛H ⎞
π⋅⎜ 1 ⎟
2 ⎠
W = ⎝
⋅ H1,
4
H1
= 0,38 м.
2
Перепад давления, создаваемый дроссельной шайбой,
Отсюда H = 3 5,1 ⋅ W = 3 5,1 ⋅ 0,0883 = 0,76 м и d 0 =
100 ⋅ H 1 ⎞
⎛
Δh = (γ − 1) ⋅ ⎜ H +
⎟ + 3∑ h ⋅ ξ,
k
⎝
⎠
где H = 1 м – максимальная высота подачи раствора реагента из дозатора в
трубопровод исходной воды; k = 10 0 % – точность дозирования;
∑ h ⋅ ξ = 0,15 м – гидравлические сопротивления на пути обрабатываемой воды от дроссельной шайбы к дозатору и на пути раствора реагента от дозатора
⎛ 100 ⋅ 0,38 ⎞
к дроссельной шайбе Δh = (1,05 − 1) ⋅ ⎜1 +
⎟ + 3 ⋅ 0,15 = 0,69 м .
10 ⎠
⎝
Диаметр шайбы на трубопроводе обрабатываемой воды
dш = 4,27 ⋅
Qч
,
α ⋅ Δh
где α – коэффициент истечения, принимаем предварительно α = 0,6 ,
0,813
= 5,45 мм
⋅
0
,
6
0
,
69
2
2
⎛ d ш ⎞ ⎛ 5,45 ⎞
m=⎜ ⎟ =⎜
⎟ = 0,074.
⎝ D ⎠ ⎝ 20 ⎠
d ш = 4,27 ⋅
38
Принимаем α = 0,598 ,
d ш = 4,27 ⋅
0,813
= 5,46 мм.
0,598 ⋅ 0,69
Диаметр шайбы d ш = 5,46 мм .
2.4.6. Вихревой смеситель
Смесители служат для быстрого и равномерного распределения реагентов в обрабатываемой воде, что способствует более быстрому протеканию
последующих реакций, происходящих в камерах хлопьеобразования. Смешение осуществляется в течение 1–2 мин. Обрабатываемая в вихревом смесителе вода подается по трубе 1 в нижнюю часть со скоростью 1–1,2 м/с. Вода
проходит через смеситель, в верхней части перемешивается и поступает в
сборный лоток, из которого в боковой карман, труба 2 в нижней части служит
для отвода воды. В вихревых смесителях (рис. 14) обеспечивается относительно полное растворение частиц извести, т.к. они некоторое время движутся во взвешенном состоянии в турбулентном восходящем потоке воды.
Рис. 14. Вихревой смеситель: 1 – подвод воды; 2 – подвод реагентов:
3 – бетонный корпус; 4 – кольцевой желоб; 5 – затопленные отверстия; 6 – сетка;
7 – отвод воды; 8 – перелив; 9 – трубопровод для опорожнения
39
Площадь горизонтального сечения в верхней части смесителя
fв =
где
bв =
Vв = 90 − 100 м/ч
qч 0,813
=
= 0,00903 м 2 ,
Vв
90
–
скорость
восходящего
движения
воды;
f в = 0,00903 = 0,095 м – сторона квадратной верхней части смесителя.
Диаметр подводящего трубопровода
4⋅q
4 ⋅ 0,000226
=
0,016 м ,
3,14 ⋅1
π ⋅ Vн
d=
где Vн = 1,0 − 1,2 м/с – скорость в подводящем трубопроводе.
Принимаем трубопровод диаметром d = 20 мм , тогда
Vн =
4 ⋅ q 4 ⋅ 0,000226
=
= 1,27 м/с .
π ⋅ d 2 3,14 ⋅ 0,020 2
Площадь нижней части смесителя
f н = D 2 = 0,0232 = 0,00053 м 2 ,
где D = 23 мм – внешний диаметр трубопровода.
Высота нижней пирамидальной части смесителя
hн = 0,5 ⋅ (bв − bн ) ⋅ ctg
α
,
2
где α = 45 0 – величина центрального угла;
hн = 0,5 ⋅ (0,095 − 0.023) ⋅ ctg 22,5 = 0,09 м.
Объем пирамидальной части смесителя
(
1
Wн = ⋅ hн ⋅ f в + f н +
3
)
(
)
1
f в ⋅ f н = ⋅ 0,09 ⋅ 0,09 + 0,00053 + 0,09 + 0,00053 = 0,00035 м 3 .
3
Полный объем смесителя W =
qч ⋅ t 0,813 ⋅ 1,5
=
= 0,02 м 3 ; t = 1,5 мин –
60
60
продолжительность смещения.
40
Объем верхней части смесителя
Wв = W − Wн = 0,02 − 0,00035 = 0,01997 м 3 .
Высота верхней части смесителя
hв =
Wв 0,01997
=
= 2,21 м.
fв
0,009
Полная высота смесителя h = hв + hн = 2,21 + 0,09 = 2,3 м .
2.4.7. Сбор воды периферийным лотком
Сбор воды производится в верхней части смесителя периферийным лотком через затопленные отверстия.
Расход воды в лотке
qл =
qч 0,813
=
= 0,407 м 3 /ч .
2
2
Площадь живого сечения лотка
qл
,
3600 ⋅ Vл
где V л = 0,6 м/с – скорость движения воды в лотке.
Высота слоя воды в лотке
ω
hл = л ,
Bл
ωл =
где Bл = 0,02 м – ширина лотка.
Площадь затопленных отверстий в стенках лотка
Fо =
qч
,
Vо ⋅ 3600
где Vо = 1 м / с – скорость движения воды через отверстия.
Площадь одного отверстия
π ⋅ d о2
fо =
,
4
41
3,14 ⋅ 0,0052
где d о = 5 мм – диаметр отверстия f о =
= 0,0000196 м 2 .
4
Количество отверстий nо =
Fо 0,000225
=
≈ 12 отв.
f о 0,0000196
Внутренний периметр лотка Pл = bв ⋅ 4 = 0,095 ⋅ 4 = 0,38 м .
Шаг отверстий lо =
Pл 038
=
= 0,032 м.
hо 12
Расстояния между отверстиями l = lо − d о = 0,032 − 0,005 = 0,027 м.
2.5. Гальванокоагуляционный метод
обезвреживания хромсодержащих сточных вод
Как перспективная альтернатива электрокоагуляционному и реагентному
методам предлагается метод гальванокоагуляции. Для этого возможно в первой технологической схеме заменить электролизеры гальванокоагулятором.
2.5.1. Технологический расчет
гальванокоагуляционного модуля
Гальванокоагуляционный модуль (ГК) (рис. 15) работает следующим
образом: сточная вода попадает в аппарат снизу вверх через патрубок, одновременно в воду диспергируется воздух. За счет разности электрохимических потенциалов в месте контакта частиц железо поляризуется анодно, а
кокс катодно. Вследствие этого образуется точечный короткозамкнутый
элемент железо-кокс, вызывающий в месте контакта и в непосредственной
близости от него эффект гальванокоагуляции, т. е. совокупность ряда электрохимических и физических процессов: растворение материала анодажелеза и переход его в воду в основном в виде двухвалентных ионов, электролиз воды, и как следствие – подкисление прианодного и существенное
(повышающее pH всего объема воды) подщелачивание прикатодного слоя
воды, затем окисление железа до трехвалентного и образование гидратированных форм различных соединений железа. Равномерное диспергирование
воздуха способствует быстрому протеканию процессов окисления, а также
позволяет избежать зашламления пор загрузки за счет флотации пузырьками воздуха скоагулированных примесей.
42
Рис. 15. Схема гальванокоагулятора: 1 – корпус аппарата; 2 – загрузка;
3 – подача воздуха; 4 – подача сточной воды;
5 – отвод обработанной воды; 6 – сетка
Механизм гальванокоагуляционной очистки сточных вод определяется
процессами, возникающими во время контактирования очищаемой воды и
воздуха с загрузкой. На «кислородном» электроде, роль которого играет насыщенный газообразным кислородом индифферентный носитель (кокс, активированный уголь или природный цеолит), не вступающий сам в электрохимическую реакцию, происходит восстановление кислорода и растворенных в
воде металлов с достаточно высоким электродным потенциалом:
w
2H 2O + O 2 + 4e = 4OH −
w
Me n + + ne = Me0 .
(1)
(2)
На аноде происходит окисление железного скрапа по известной схеме:
w
Fe0 + 2e = Fe 2 +
(3)
Fe2 + + 2OH − = Fe(OH)2
(4)
4Fe(OH)2 + O 2 = 4FeOOH + 2H 2O
(5)
2Fe+O2+2H2O→Fe(OH)2
6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++Cr3++7H2O.
43
2.5.2. Расчет гальванокоагуляционного модуля
Площадь полезного сечения модуля при диаметре стальной трубы
D = 0,7 м и диаметре центрального стержня (анода) da = 0,05 м.
Sn =
(
)
π 2
D − d a2 = 0,38 м 2 .
4
Высота активной загрузки при времени контакта обрабатываемой воды
t = 15 мин
Q ⋅ t 0,813 ⋅ 0,25
H=
=
= 0,53 м .
Sn
0,38
Общая высота модуля при соотношении объема загрузки и общего объема, равного 0,7, составит
H
H общ =
= 0,8 м .
0,7
Объем активной загрузки V = S n ⋅ H = 0,38 ⋅ 0,53 = 0,2 м 3 .
Масса каждого компонента активной загрузки вычисляется исходя из
насыпного веса компонентов и массового соотношения, в данном случае для
стальной стружки и кокса равна 4:1:
– насыпной вес для кокса фракции 2–5 мм γ к = 470 кг/м3 ;
– для стальной стружки более 2 мм γ ст = 950 кг/м 3 (насыпной вес определяем эмпирически в зависимости от природы загружаемого материала).
При заданных параметрах M ст = Vст ⋅ γ ст = 0,25 ⋅ 950 = 237,5 кг и
M ст = Vк ⋅ γ к = 0,13 ⋅ 470 = 61,1 кг .
Суммарный объем обработанной воды для одного ГК-модуля, исходя
из коэффициента использования стальной стружки 0,9 и максимальной концентрации Feобщ в обработанной воде 190 мг/дм3 (0,1 кг/м3), составит
Q1 =
237,5 ⋅ 0,9
= 1125 м 3 .
0,19
Минимальная продолжительность работы модуля производительностью
1125
1,5 м3/ч при 8-часовой работе в сутки составит T =
= 94 сут .
1,5 ⋅ 8
По результатам данного расчета технические характеристики элементарного ГК-модуля следующие:
– производительность – 1,5 м3/ч;
44
– габаритные размеры: высота – 1,4 м;
– диаметр – 0,7 м;
– диаметр центрального стержня – 0,06 м;
– масса стальной стружки – 237,5 кг;
– масса коксовой загрузки – 61,6 кг;
– максимальная потребляемая мощность – не более 0,5 кВт·ч/м3.
45
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Жуков, А. И. Методы очистки производственных сточных вод /
А. И. Жуков, Н. А. Мангайт, Н. Д. Родзиллер. – М. : Стройиздат, 1976. – 208 с.
2. Ласков, Ю. М. Примеры расчетов канализационных сооружений /
Ю. М. Ласков, Ю. В. Воронов, В. И. Калицун. – М. : Стройиздат, 1987.
3. Пособие по проектированию сооружений для очистки и подготовки
воды к СНиП 2.04.02–84. – М. : Стройиздат, 1989. – 126 с.
4. СНиП 2.04.03–85. Канализация. Наружные сети и сооружения. – М.,
1986.
5. Справочник проектировщика. Канализация населенных мест и промышленных предприятий. – М. : Стройиздат, 1981. – 639 с.
6. Справочное пособие к СНиП 2.04.03–85. Проектирование сооружений для очистки сточных вод. – М. : Стройиздат, 1990.
7. Укрупненные нормы водопотребления и водоотведения для различных отраслей промышленности. – М. : Стройиздат, 1982.
8. Халтурина, Т. А. Водоотводящие системы промышленных предприятий : учеб. пособие / Т. А. Халтурина. – Красноярск : КрасГАСА, 2001. –
74 с.
9. Халтурина, Т. И. Водоотводящие системы промышленных предприятий : тексты лекций / Т. А. Халтурина. – Красноярск : КрасГАСА, 1997. –
145 с.
10. Халтурина, Т. И. Водоподготовка. Расчет станций водоочистки для
хозяйственно-питьевых целей : учеб. пособие / Т. И. Халтурина. – Красноярск : КрасГАСА, 2006. – 355 с.
11. Халтурина, Т. И. Проектирование и расчет очистных сооружений
промышленных предприятий : метод. указания / Т. И. Халтурина, Б. Ф. Турутин. – Красноярск : КИСИ, 1987. – 46 с.
12. Яковлев, С. В. Водоотводящие системы промышленных предприятий / С. В. Яковлев, Я. А. Карелин, Ю. М. Ласков, Ю. В. Воронов. – М. :
Стройиздат, 1990.
46
ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение ................................................................................................................... 3
1. Выбор метода очистки ........................................................................................ 4
2. Пример разработки локальной установки производительностью
5 м3/сут для очистки хромсодержащих стоков .................................................. 12
2.1. Исходные данные ....................................................................................... 12
2.2. Выбор и обоснование технологической схемы установки .................... 12
2.3. Расчет локальной установки для очистки хромсодержащих
сточных вод ........................................................................................................ 14
2.3.1. Резервуар-усреднитель с перемешивающим устройством ............ 14
2.3.2. Электрокоагулятор со стальными электродами ............................... 16
2.3.3. Камера реакции .................................................................................... 20
2.3.4. Вертикальный отстойник со встроенной водоворотной камерой
хлопьеобразования ........................................................................................ 23
2.3.5. Тонкослойный отстойник ................................................................... 26
2.3.6. Дренажная система .............................................................................. 27
2.3.7. Фильтр с плавающей загрузкой ......................................................... 28
2.3.8. Дренажная система для отвода промывной воды ............................ 29
2.3.9. Узел обработки осадка ........................................................................ 30
2.3.10. Резервуар чистой воды ...................................................................... 32
2.4. Реагентный метод ....................................................................................... 32
2.4.1. Расчет реагентного хозяйства ............................................................ 32
2.4.2. Воздуходувки и воздухопроводы ...................................................... 34
2.4.3. Приготовление известкового молока ................................................ 35
2.4.4. Склады реагентов ................................................................................ 36
2.4.5. Дозирование растворов реагентов ..................................................... 36
2.4.6. Вихревой смеситель ............................................................................ 39
2.4.7. Сбор воды периферийным лотком .................................................... 41
2.5. Гальванокоагуляционный метод обезвреживания хромсодержащих
сточных вод ............................................................................................................ 42
2.5.1. Технологический расчет гальванокоагуляционного модуля .......... 42
2.5.2. Расчет гальванокоагуляционного модуля ......................................... 44
Библиографический список .................................................................................. 46
47
Методическое издание
ПРОЦЕССЫ И УСТРОЙСТВА
ДЛЯ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД
Методические указания к спецкурсу
Составители:
Халтурина Тамара Ивановна
Курилина Татьяна Александровна
Редактор Н. А. Варфоломеева
Компьютерная верстка: А. А. Быкова
Подписано в печать 18.06.2009. Печать плоская
Формат 60×84/16. Бумага офсетная. Усл. печ. л. 2,8
Тираж 100 экз. Заказ 4/
Издательско-полиграфический комплекс
Сибирского федерального университета
660041, г. Красноярск, пр. Свободный, 79
Отпечатано в типографии № 4 ИПК СФУ
660041, г. Красноярск, пр. Свободный, 82
48
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
64
Размер файла
1 065 Кб
Теги
сост, очистки, процесс, строим, вод, инж, устройства, федер, указания, метод, спецкурсов, 937, сточных, сиб
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа