close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

1031.Всероссийская научная школа для молодежи Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса.

код для вставкиСкачать
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Министерство образования и науки России
Федеральное государственное бюджетное образовательное
учреждение высшего профессионального образования
«Казанский национальный исследовательский
технологический университет»
Всероссийская научная школа для молодежи
«ПРОВЕДЕНИЕ НАУЧНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ В ОБЛАСТИ ИННОВАЦИЙ
И ВЫСОКИХ ТЕХНОЛОГИЙ НЕФТЕХИМИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА»
СБОРНИК МАТЕРИАЛОВ
Казань
Издательство КНИТУ
2012
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Всероссийская научная школа для молодежи «Проведение научных исследований в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса»: сборник материалов / М-во образ. и науки
России, Казан. нац. исслед. технол. ун-т. – Казань: Изд-во КНИТУ,
2012. – 173 с.
ISBN 978-5-7882-1299-9
Содержание книги отражает основные направления научных исследований студентов, аспирантов и молодых ученых в области инноваций и высоких технологий нефтехимического комплекса.
Подготовлен к печати при финансовой поддержке Министерства
образования и науки Российской Федерации в рамках гос. контракта
№ 12.741.11.0114 от 23 мая 2012 г.
Ответственные редакторы:
д-р хим. наук, проф. Е.Н.Черезова
канд. хим. наук, доц. В.Ф. Шкодич
канд. техн. наук, доц. С.В. Наумов
Материалы сборника печатаются в авторской редакции.
ISBN 978-5-7882-1299-9
 Казанский национальный исследовательский
технологический университет, 2012
2
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ ШКОЛЫ
ЛИАКУМОВИЧ АЛЕКСАНДР ГРИГОРЬЕВИЧ
доктор технических наук, профессор
лауреат Государственной премии СССР
заслуженный деятель науки и техники ТАССР
заслуженный деятель науки РФ
Глубокоуважаемые коллеги!
Благодарю Вас за участие в научной школе!
Желаю плодотворной творческой жизни, создания новых
технологий нефтехимического синтеза и полимеров.
3
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СЕКЦИЯ 1
ВЫСОКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ИННОВАЦИИ
В НЕФТЕХИМИИ И НЕФТЕПЕРЕРАБОТКЕ
4
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
КОЛОННЫЕ АППАРАТЫ С ВИХРЕВЫМИ КОНТАКТНЫМИ СТУПЕНЯМИ ДЛЯ ПОДГОТОВКИ ПОПУТНЫХ ГАЗОВ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ
Артюхов А.Е.
Сумский государственный университет, Сумы, Украина,
artemijar@yandex.ru
Попутные газы, образующиеся в процессах переработки углеводородов нефти, являются ценным сырьѐм для нефтехимической промышленности,
получения бензинов, полимеров и т.п. Кроме углеводородов газы нефтепереработки содержат влагу и кислые компоненты, присутствие которых является
причиной гидратообразования и коррозии основного технологического оборудования фракционирующих установок.
Проектирование колонных аппаратов с вихревыми массообменными
контактными ступенями высокой эффективности со сниженным брызгоуносом является перспективным направлением усовершенствования технологии
очистки газов [Артюхов А.Е. Абсорберы очистки и осушки природного газа с
массообменно-сепарационными контактными ступенями /Материалы IV Международного интернет-симпозиума по сорбции и экстракции. – Владивосток. – 2011.–С. 4-11].
Проведено компьютерное моделирование гидродинамики однофазного
и двухфазного потоков в прямоточно-центробежном
массообменносепарационном элементе (МСЭ). По его результатам получены данные о характере распределения скоростей потока газа, характера движения жидкости
по внутренней поверхности МСЭ, распределения концентраций жидкости в
объѐме контактного устройства [Артюхов А.Е., Смелянская Е.Ю.
Компьютерное моделирование гидродинамики движения потоков в
массообменно-сепарационных элементах вихревых тарелок / Сборник
научных статей Третьей Международной научно практической конференции
«Компьютерное моделирование в химии, технологиях и системах
стабильного развития». – Киев - Рубежное. –2012.–С. 120-122].
5
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
На основании общих подходов к описанию гидродинамики вихревых
аппаратов [Коробченко К.В., Артюхов А.Е.,. Ляпощенко А.А, Склабинский
В.И. Гидродинамика аппаратов с вихревыми и
высокотурбулизированными потоками / / Научные труды ОНАПТ. – Одесса. – 2010. – Выпуск 37.–С.310–315] проведен анализ движения
плѐнки жидкости под действием интенсивного
закрученного газового потока. Анализ силовых
факторов, воздействующих на жидкую фазу в
МСЭ, позволил определить его оптимальный
высоту и диаметр.
Оптимальная высота МСЭ определяется из
баланса сил, действующих на пленку жидкости, при этом обеспечивается максимальная
поверхность контакта фаз и минимальный
брызгоунос с контактной ступени.
Оптимальный диаметр МСЭ должен
обеспечивать максимальное значение восходящей составляющей скорости движения газового потока, при которой выполняется условие
указанного баланса сил.
Каждая из составляющих полной скорости закрученного газового потока (V r , V z ,
Vj
- радиальная, восходящая и окружная со-
ответственно) способствует движению пленки
жидкости в соответствующем направлении по закону сохранения момента
количества движения для двухфазного потока (W r , W z , W j
- радиаль-
ная, восходящая и окружная составляющие скорости движения пленки жидкости) (рисунок 1).
СИНТЕЗ СТИРОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МИКРОВОЛНОВОГО
ИЗЛУЧЕНИЯ
Голованова К.В., Юнусова Л.М, Лиакумович А.Г., Ахмедьянова Р.А.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, Россия, г. Казань, k.v.golovanova@gmail.com
В производстве каучуков и пластических масс одно из важнейших
мест по праву принадлежит стиролу (СТ) - сырью для получения полистиро-
6
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ла, АБС-пластиков, ненасыщенных полиэфиров, бутадиен-стирольных каучуков и прочих продуктов.
Из многочисленных методов синтеза СТ наибольшее распространение
получил метод каталитического дегидрирования этилбензола (ЭБ), который
совершенствовали либо за счет оптимизации технологических параметров и
конструкций аппаратов, либо улучшением катализаторов процесса. К сожалению, эти подходы исчерпали себя. В связи с этим, мы обратили внимание
на становящиеся все более распространенными в химической технологии
методы физического воздействия на химические реакции, в частности, микроволновое излучение (МВИ), воздействующее в нашем случае на применяемую для получения пара разбавления воду. Так, при дегидрировании ЭБ
на катализаторе К-24 в присутствии пара, полученного из воды, подвергнутой МВИ, общие закономерности влияния условий дегидрирования на показатели процесса сохраняются, при этом достигается более высокий выход СТ
при температуре, соответствующей нижнему пределу процесса дегидрирования ЭБ. Исследование продолжительности эффективной работы катализатора
показало, что в случае дегидрирования ЭБ с применением необработанной
воды выход СТ составляет около 60 %, затем наблюдается его снижение до
52%. В случае дегидрирования в этих же условиях с применением МВИ воды
выход СТ сохраняется на уровне 65-67 % в течение всего времени эксперимента.
Таким образом, нами впервые в процессе дегидрирования ЭБ применена непрерывная микроволновая активация воды, используемой для получения пара разбавления, обусловившая существенноеувеличение выхода целевого продукта − СТ. На основе полученных данных, разработана блоксхема процесса дегидрирования ЭБ с непрерывной микроволновой активацией. Выдано техническое задание на проектирование и изготовление опытнопромышленной микроволновой установки, осуществляющей обработку воды
и пара.
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг., ГК №
14.740.11.0383.
ПОЛУЧЕНИЕ БИТУМНОЙ ЭМУЛЬСИИ НА ОСНОВЕ МЕСТНОГО БИТУМА
Бектенов Н.А., Ергожин Е.Е., Абдралиева Г.Е.,Садыков К.А.,
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова», г. Алматы
bekten_1954@mail.ru
7
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Дорожное строительство в значительной мере зависит от погодных и
климатических условий, так как применяемые материалы для строительства
дорог заметно ухудшают свойства при увлажнении и понижении температуры. В связи с этим одним из важнейших направлений в современной дорожной науке и практике является разработка ресурсосберегающих технологий и
материалов для уменьшения этой зависимости. Указанная выше задача может быть решена за счет применения битумных эмульсий.
Эмульсии хорошо смачивают влажные каменные материалы, хорошо
обволакивают их частицы, могут применяться при пониженных положительных температурах и обеспечивают экономию органических вяжущих материалов. Недостаточная изученность вопросов теории и практики производства и применения эмульсий, особенно с использованием местных эмульгаторов, вызывает необходимость проведения исследования свойств эмульгаторов и эмульсий, изучения их и дальнейшей разработки вопросов технологии
приготовления и применения.
Проводимые научные исследования битумных эмульсий и технологии
производства работ с их применением должны решить две взаимосвязанные
задачи:
1) разработать дешѐвые и неэнергоѐмкие установки по приготовлению
битумных эмульсий;
2) получить эффективные и дешѐвые эмульсии на основе местных битумов.
Использование отечественных эмульгаторов в битумных эмульсиях
преследует две цели: первая – установление возможности получения битумных эмульсий и улучшение их свойств (технологический аспект); вторая –
повышение сцепления битумных эмульсий (эмульгированного битума) с каменным материалом при воздействии воды (эксплуатационный аспект).
[В.Клейтон Теория эмульсий и техника их получения. - М.: Снабтехиздат,
1933. - 186 с.]
Для производства битумной эмульсии, отвечающей требованиям
ГОСТ 18659-81 [8659-81. Эмульсии битумные дорожные. Технические условия, М.: Изд-во стандартов, 1981. – 14 с.], был использован битум Каражамбасского нефти. В качестве эмульгатора было применено катионоактивное
ПАВ – подвижная жидкость от жѐлтого до темно коричневого цвета «БП3М». На эмульгатор БП-3М разработаны и введены в действие технические
условия, а также получен токсикологический паспорт, подтверждающий его
безопасное использование. Свойства эмульгатора БП-3М приведены в табл.
1. [Будник В.А., Евдокимова Н.Г., Жирнов Б.С. Механический способ эмульгирования битума в воде. Установка. Методика. Результаты апробирования //
Электронный
научный
журнал
"Нефтегазовое
дело",
2006.
http://www.ogbus.ru/authors/Budnik/Budnik_2.pdf .-10 с.]
8
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Таблица 1 – Физико-химические свойства БП-3М
Наименование показателя
1 Внешний вид
2 Температура вспышки в открытом
тигле, оС, не менее
3 Температура каплепадения, оС, не
выше
4 Сцепление битума, содержащего 1%
присадки с песком
Значение
Однородная масса от жѐлтого
до коричневого цвета
165
75
Выдерживает по контрольному
образцу №1
Таблица 2 – Свойства эмульсии
Наименование показателей
Условная вязкость при температуре 20 ºС и
отверстии 3 мм, с
Однородность, %
Время распада, мин
Смешиваемость с пористыми материалами
для класса эмульсии
Содержание битума с эмульгатором, %
Устойчивость при транспортировке
Устойчивость эмульсии при хранении в
течении 7 дней
Значение показателей
17
1
9
ЭБК-2
45
устойчива
устойчива
На основе данного эмульгатора была приготовлена битумная дорожная эмульсия следующего состава: битум Каражамбасского нефти– 42,75 %;
эмульгатор ПАВ БП-3М– 2,25 % ; вода – 53,8 %; кислота  1,2%. Свойства
полученной эмульсии приведены в табл. 2.
В дальнейшем предполагается продолжить научно-исследовательские
и производственные работы по получению и применению в дорожном строительстве битумных эмульсий на основе местных битумов. Позволяющих получить битумные эмульсии с более высоким сцеплением плѐнки эмульгированного битума с поверхностью зерен минеральных материалов, производству дорожных работ с их применением при устройстве поверхностной обработки, пропитке щебеночных оснований и устройстве покрытий из эмульсионно-минеральных смесей.
ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ОСТАТОЧНЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ И ИХ СМЕСЕЙ
Бикбаева Г.А., Сафиуллина И.Р., Свечникова Н.Ю.
9
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Магнитогорский государственный технический университет
им. Г. И. Носова, г. Магнитогорск, Россия, GulnaraBiKbaeva@yandex.ru
Цель работы: исследование физико-химических параметров остаточных нефтепродуктов и их смесей для получения мазута М100 с меньшей себестоимостью.
Исследованы продукты: бензополимер, кубовый остаток ректификации бензола, отработка поглотительного масла, мазут М100, сольвент [Лейбович, Р.Е. Технология коксохимического производства / Р.Е. Лейбович,
Е.И. Яковлева, А.Б. Филатов - М.: Металлургия, 1982. - 360 с.].
Определены физико-химические параметры исследуемых компонентов: кинематическая вязкость, температура застывания, температура вспышки в закрытом тигле, массовое содержание воды, плотность. Составлены смеси продуктов и определены значения по выбранным параметрам.
По результатам измерений построены трехкомпонентные диаграммы
по методу симплекс-центроидного планирования, а также получены их математические модели [Крутов, В.И. Основы научных исследований / В.И. Крутов, И.М. Грушко, В.В. Попов и др. – М.: Высшая школа, 1989. – 400 с.].
Анализ полученных данных показывает, что по температуре вспышки
в закрытом тигле и температуре застывания данные смеси в любом соотношении дают значения, удовлетворяющие предъявляемым требованиям. При
определении вязкости получены высокие значения.
С целью снижения вязкости добавлен растворитель – сольвент. Однако с понижением вязкости сольвент резко снижает температуру вспышки
смесей.
Выбрана смесь, имеющая оптимальные параметры и содержащая 90 %
отработки масла и 10 % сольвента. Полученную смесь можно использовать в
качестве топочного топлива (мазута М100), требования к которому по вязкости менее жесткие.
Дальнейшее проведение испытаний, используя компаундирование с
менее вязкими отходами или поиск растворителей и присадок, улучшающих
требуемые показатели.
НОВЫЕ ВЗГЛЯДЫ НА ПРОИЗВОДСТВО ОСНОВНЫХ ДИЕНОВЫХ
МОНОМЕРОВ СК
Богачева Т.М., Лиакумович А.Г., Ахмедьянова Р.А., Юнусова Л.М.,
Буркин К.Е., Голованова К.В.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, г. Казань, РФ, tatkanight@mail.ru
10
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Производство изопрена из изопентана – это один из процессов, которыми гордился СССР в период плановой экономики, так как на 4-х заводах
этим способом производилось около 600 тыс. т/г изопрена и столько же каучука. В настоящее время общая мощность функционирующих установок составляет 230 тыс. т/г изопрена. Причины: огромный расход энергии, сырья,
многостадийность. На некоторых заводах кто-то поспешил сдать оборудование в металлолом, где-то оно находится в частично разукомплектованном
состоянии.
В то же время в Стерлитамаке, а после аварии и в Ярославе в начале
70-х годов был предложен вариант гидропероксидного синтеза изопрена, по
которому был на 20 % снижен расход сырья, энергии, а себестоимость по
советским ценам стала почти в 2 раза ниже. Процесс не был принят к реализации из-за общей обстановки в стране под предлогом взрывоопасности гидропероксида.
В двухтысячные годы ООО «Сибур» заказал Ярсинтезу и КНИТУ (в то
время КГТУ) пересмотреть ранее выданные данные, дополнить их результатами новых исследований и подготовить технико-экономическое обоснование, что было выполнено уже в новых ценах и подтвердило ранее представленные решения.
Сегодня мы предлагаем получать изоамилены не дегидрированием с
большим расходом тепла на эндотермическую реакцию, а дегидратацией третичного амилового спирта, тепловой эффект которой в три раза ниже.
При окислении изопентана образуются, в основном, два побочных
продукта – диметилпропаналь и метилизопропилкетон, причем альдегид превращается в кетон, который является ценным продуктом для выделения масел. Выход третичного амилового спирта составляет не выше 25-28 %, селективность 95-98% при 110 °С и давлении 2,5 МПа.
Таким образом, исходя из наших расчетов, себестоимость 1 т изопрена
снизится до 30 %, что исключительно важно в условиях вступления в ВТО,
когда цены на каучуки могут снизиться. К тому же отпадает потребность в
использовании токсичного алюмохромового катализатора.
Второй по порядку, но не значимости из разрабатываемых нами в последнее время процессов – газохимический бутадиен (БД). С пуском в 1976 г.
в Нижнекамске производства этилена (450 тыс. т /г), там было организовано
первое в СССР производство БД путем выделения его из фракции С4пиролиза. Это стало самым экономичным методом получения БД. Именно в
это время весь мир прекратил получение БД любыми синтетическими методами. Не избежал этой участи и СССР, потом Россия, где были остановлены
почти все заводы двухстадийного дегидрирования бутана (500 тыс. т /г). Таким образом, в России осталось только два производства БД – ОАО «Нижнекамскнефтехим» (90 тыс. т/г), завод в г. Тобольск (180 тыс. т / г). В результате, настоящий дефицит по введѐнным каучуковым мощностям составляет
около 200 тыс.тонн без перспектив увеличения мощности производства син-
11
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
тетических каучуков, несмотря на большой спрос на них.
В отношении данной проблемы нами предлагается новый неописанный в мире ранее метод получения дивинила, основанный на видоизмененной реакции Принса. Температура рассматриваемой реакции – 120-140 0С.
При плодотворном сотрудничестве с представителями профильного предприятия в течение одного года можно разработать регламент для проектирования установки на 10 тыс. т/ г БД.
Для данных процессов нами разработаны как технологические схемы,
так и продуманы варианты внедрения их на предприятиях Татарстана и России, поддержка которых послужит мощным подспорьем для быстрой и успешной реализации в сложившейся острой рыночной ситуации вокруг рассматриваемых нами мономеров.
Работы выполняются в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы ГК №
16.740.11.0475.
ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ
В ЭКСПЕРТНОЙ ОЦЕНКИ КАЧЕСТВА ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ
Бурыкин М.Б., Рохина Е.Ф.
Иркутский государственный университет, г. Иркутск, Россия,
m87m@rambler.ru
Основная проблема для потребителей дизельного топлива (ДТ) состоит в том, что топливный рынок полон фальсификатов. Существенная часть
реализуемого топлива – различные суррогаты.
Нами предпринята попытка оценить качество ДТ. В качестве объектов
исследования использовали образцы дизельного топлива трѐх марок: зимнее,
летнее, евро.
К сожалению, ГОСТы не нормируют содержание углеводородов различных классов, поэтому сделать вывод о том, является ли данное топливо
фальсифицированным не представляется возможным, используя только показали качества из паспортных данных на ДТ, такие как: фракционный состав,
зольность, температура помутнения, содержание воды, серы и т.д. Нами было
установлено, что фракционный состав всех представленных марок ДТ не
удовлетворяет нормам ГОСТ.
Достаточно надежно выявить фальсификацию ДТ керосином помогает
– газовая хроматография. Для экспрессного анализа используют стандартные
хроматограммы летнего и зимнего ДТ и хроматограммы сравнения топлив
фальсифицированных керосином.
Исследование ДТ методом газовой хроматографии показало, что при-
12
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
сутствие большого количества низкокипящих компонентов может свидетельствовать о том, что исходное зимнее ДТ было разбавлено керосином. В летнем ДТ содержится большее количество высококипящих углеводородов, чем
в зимнем ДТ, что соответствует литературным данным.
Для определения состава компонентов, содержащихся в исходном топливе был использован метод ЯМР-спектроскопии. ЯМР–спектроскопия является наиболее универсальным методом в отношении анализа поликомпонентных, полифункциональных смесей. Было установлено, что в ДТ-летнем
наименьшее содержание аренов составляет до 2 %, а в ДТ-зимнем и ДТ-евро
около 10 %. Исходное ДТ различных марок в значительной степени различается по групповому углеводородному составу.
Анализ ДТ: зимнего, летнего, евро методом ИК-спектроскопии показал, что в составе всех трѐх марок присутствуют алканы (2855, 2925, 720 –
730, 1300, 2872, 2962 см-1), а также ароматические углеводороды (1375, 1460,
1600, 870, 810, 750 см-1).
Комплексное исследование состава дизельного топлива, включающее
газовую хроматографию, ЯМР-, ИК-спектроскопию, позволяет точнее выявить способ фальсификации, если он имел место.
ИЗУЧЕНИЕ МИГРАЦИИ ВЕЩЕСТВ ИЗ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ
РЕЗИНОВЫХ ПРОБОК
Гужова С.В, Лиакумович А.Г., Симонова Н.Н.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, г. Казань, РФ, sepa_19_90@mail.ru
Фармацевтические резиновые пробки, используемые для укупорки
стерильных форм лекарственных препаратов, относятся к первичной упаковке и используются в комбинации с лекарственными препаратами, являясь их
составной частью.
Производства пробок на основе бутил и галобутилкаучуков для фармацевтической промышленности в настоящее время осуществляется на предприятиях России с использованием Тиурама Д, как ускорителя вулканизации
и не конкурентоспособны. Рецептуры резиновых смесей на основе бутил- и
галобутилкаучука были разработаны и разрешены для производства МЗ
СССР в 1985 г [Р.А. Вышегородская, Г.К. Мельникова, И.А.Элькина, Д.П.
Трофимович, М.В. Ильина «Рецептура и свойства резин для изготовления
изделий медицинского назначения. Каталог - справочник» ЦНИИТЭнефтехим – Москва -1985].
Литературный и патентный поиск данных по комплексным исследованиям миграции веществ из стерильных пробок на основе бутил- и галобу-
13
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
тилкаучуков показал полное отсутствие таких данных.
Анализ публикаций в отечественной и зарубежной литературе по исследованиям миграции органических и газообразных веществ из медицинских резин, особенно из фармацевтических пробок, показал, что данная тема
практически не изучена. Основной пик исследований приходится на 19651980 гг. и посвящен частным сторонам некоторых проблем, относящихся к
пищевой промышленности.
Исходные компоненты, вводимые в каучуки и резиновые смеси, а
также получающиеся при вулканизации новые соединения, хорошо растворяются в каучуках, но не образуют с ними связи на молекулярном уровне.
Все эти вещества в процессе эксплуатации резиновых изделий постепенно
диффундируют на поверхность изделий или контактирующие среды.
Но, в основном, самый главный воздействующих фактор на увеличение мигрирующих веществ из пробок – это влияние агрессивных средств методов санитарно-гигиенических обработок: мойка, кипячение в щелочных и
кислотных растворах, дезинфекция и стерилизация острым водяным паром в
автоклавах при повышенных температурах и давлении.
Сравнительная оценка действия методов санитарной обработок показали, что они увеличивают миграцию не только всех введенных ингредиентов в каучуки и резины, но и способствуют образованию новых, а также оказывают деструктивное действие, что было установлено по увеличению миграции углеводородных радикалов и других веществ. Наибольшая деструкция была установлена для пробок, изготовленных из резиновых смесей на
основе 100% хлор- и бромбутилкаучуков, на смеси каучуков (80% БК
+20%ХБК), подвергнутых санитарно-гигиенической обработке с использованием моющего раствора на основе ПАВ (ОП-7).
Мойка пробок в растворе ОП-7 при температуре 500С и кипячение в
течение 5 минут перед стерилизацией оказывают значительное действие на
переход в водные вытяжки ионов металлов: цинка, кальция, кремния и полимерной серы. Можно предположить, что такое деструктивное действие происходит за счет проникающего действия моющего раствора на основе ПАВ
(ОП-7), имеющих более низкие поверхностные натяжения. Данные растворы,
по-видимому, более эффективно растворяют и вымывают примеси углеводородных растворителей из ХБК, ослабляют полимерную матрицу и вымывают
вещества, не связанные с полимером на молекулярном уровне и из наполнителя. А также растворяют и вымывают примеси углеводородных растворителей (бензинов), жирные кислоты и вещества на их основе [Абрамзон А.А.
«Поверхностно-активные вещества». Л.Химия,1979].
Проведенные качественные и количественные определения мигрирующих газообразных веществ из пробок в замкнутый объем показали, что
из пробок мигрируют газообразные вещества, в виде многокомпонентной
смеси и максимум миграции газообразных веществ не было достигнуто по
истечении 120 суток хранения в укупоренном состоянии.
14
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Теоретические, практические методы комплексной стабилизации,
используемые в шинной промышленности не пригодны для медицинских
пробок, изготовленных на основе бутил- и галобутилкаучуков, так как пробки в большей степени подвержены термогидролитической деструкции. Гидролиз идет не по радикальному, а по ионному механизму. Это лишает возможности использовать антиоксиданты, которые предназначены, в основном,
для предотвращения термоокислительной деструкции, а не для предотвращения процесса гидролиза.
Существующие рекомендации по предотвращению старения полимеров не учитывают действия агрессивных сред и режимов подготовки пробок перед укупоркой тех или иных форм лекарственных препаратов, так как
после воздействия которых происходит усиление процессов деструкции полимерной основы, а также и процессов миграция компонентов каучуков и
резиновых смесей, сопутствующих их примесей, и вновь образованных продуктов взаимодействий и превращений, в контактируемые среды.
Поэтому работы по созданию специального каучука и разработке новых составов резин, с целью исключения не только канцерогенных и химически активных ингредиентов из их состава, но и других процессов, влияющих
на миграции веществ и деструкцию полимерной основы, являются для отечественных предприятий, производящих пробки является очень актуальной.
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы ГК №
14.740.11.0383.
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КОМПЬЮТЕРНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ
ДЛЯ МОДЕЛИРОВАНИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
Долганов И.М., Киргина М.В.
Национальный исследовательский
Томский политехнический университет, dolganovim@sibmail.com
На сегодняшний день линейные алкилбензолы (ЛАБ) – одни из
самых востребованных поверхностно активных веществ, в силу своей
высокой экологической чистоты и отличных моющих качеств. Одним из
возможных способов повышения эффективности производства ЛАБ является
реконструкция промышленной установки [Кравцов, А.В. IT-технологии в
решении проблем промышленного процесса дегидрирования высших
парафинов/ А.В. Кравцов, Е.Н. Ивашкина, Е.М. Юрьев, Э.Д. Иванчина //
Томск: STT, 2008. 230 с.]. Как известно, введение рециркуляции сырья на
химическом производстве увеличивает степень превращения, а,
следовательно, и обеспечивает увеличение выхода целевого продукта.
Однако производить операции по подбору оптимального соотношения
15
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
рециркуляции между отводящимся и общим потоками на работающей
установке невозможно. В этом случае на помощь технологическому
персоналу приходит математическая модель процесса.
Математические модели химико-технологических систем позволяют
дать количественное или формализованное описание в виде системы уравнений, передающих действие каждого блока технологической схемы. Для повышения конверсии возможна организация различных вариантов рециркуляции непрореагировавших парафинов: рециркуляция после реактора дегидрирования; рециркуляция после реактора гидрирования; рециркуляция после
реакторов дегидрирования и алкилирования; рециркуляция после реакторов
гидрирования и алкилирования. В ходе работы проведены исследования
влияния соотношения рециркуляции на параметры всей технологической
цепочки процесса получения линейных алкилбензолов. Все расчеты в работе
проводились с использованием компьютерной моделирующей системы, разработанной на кафедре ХТТ Томского политехнического университета и дополненной блоком рециркуляции.
Таким образом, выяснилось, что целесообразно применять рециркуляцию после реактора гидрирования при однореакторной схеме эксплуатации
установки с соотношением рециркуляции, равном 0,3. При этом выход моноолефинов составит 0,17 т/т сырья (при φ=0, выход равен 0,12 т/т сырья, увеличение на 42 %), а диолефинов 1,2 кг/т сырья (при φ=0, выход равен 1 кг/т
сырья, увеличение на 20 %).
ПРИМЕНЕНИЕ ИНФОРМАЦИОННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ
К ОПТИМИЗАЦИИ ПРОЦЕССОВ НЕФТЕХИМИИ
Долганова И.О., Фетисова В.А., Шнидорова Н.О., Белинская Н.С.
Национальный исследовательский Томский политехнический университет,
shnidorova@sibmail.com
Программное обеспечение, разработанное с использованием языков
объектно-ориентированного программирования, может применяться для
управления и мониторинга промышленных установок на предприятиях любого профиля. Химическая промышленность не является исключением. В
решении задач оптимизации химико-технологических процессов хорошо себя зарекомендовали методы математического моделирования и разработанные на их основе компьютерные моделирующие системы. В ходе исследований разработана интеллектуальная система для процесса алкилирования бензола олефинами – одной из стадий производства линейных алкилбензолов.
Подготовка к программной реализации математической модели представляла собой совокупность следующих операций: составление схемы пре-
16
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
вращений углеводородов на основе литературных и экспериментальных данных [Шнидорова, И.О. Разработка кинетической модели процесса алкилирования бензола олефинами/ И.О. Шнидорова, В.А. Фетисова, Е.Н. Ивашкина,
Э.Д. Иванчина, А.В. Кравцов //Известия Томского политехнического университета.– 2009.– Т. 314– № 3.– С.89–93], определение гидродинамического
режима в реакторе и лимитирующей стадии реакций, исследование реакционной способности компонентов реакционной смеси от их строения с применением квантово-химических методов расчета [ Шнидорова, И.О. Построение математической модели процесса алкилирования и разработка методики
поиска кинетических параметров / И.О. Шнидорова, В.А. Фетисова, Н.О.
Шнидорова // Материалы конференции «Химия и химическая технология в
XXI веке».- Томск.- 2010.- Т.2.- C. 111-113]. Так как возможность применения программного продукта к оптимизации, мониторингу и прогнозированию моделируемого процесса обусловлена сходимостью экспериментальных
параметров с результатами расчета, следующим этапом работы являлось решение обратной кинетической задачи. Методика поиска кинетических параметров заключалась в следующем: сокращение числа искомых величин на
основе термодинамических закономерностей и реализация метода сканирования.
Разработанная компьютерная моделирующая система описывает процесс алкилирования с допустимой погрешностью, чувствительна к составу
перерабатываемого сырья, позволяет рассчитывать его количественные и
качественные показатели, рекомендовать оптимальные условия проведения,
проводить прогнозные расчеты.
ПОВЫШЕНИЕ ФАЗОВОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ДИСПЕРСНОЙ СИСТЕМЫ БИТУМА В ПРОЦЕССЕ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО СТАРЕНИЯ
Зайдуллин И.М.
Казанский национальный исследовательский технологический университет,
Казань, Россия
Цель научной работы: выявление информативности параметров состава битумов для оценки их сопротивления старению для испытания различных
веществ, повышающих устойчивость их дисперсной системы.
Методы исследований, использованные в работе: элементный анализ,
ИК-Фурье спектроскопия, термогравиметрия, SARA-анализ, хромато-масс
спектрометрия, дуктилометрия, пенетрометрия.
Основные результаты научного исследования:
Установлено, что наиболее чувствительным к изменению битума при
старении является компонентный состав. Рассчитанный на его основе индекс
коллоидной устойчивости является информативным показателем старения.
17
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Выявлено, что введение в битум добавки ФФС снижает его коллоидную устойчивость как до проведения экспериментов по старению, так и после. Поэтому данная добавка не применима в качестве ингибитора старения
битума.
Выявлено, что коллоидная устойчивость битума с ВАА всегда выше,
чем коллоидная устойчивость битума без добавки при одинаковом времени
старения. Вещество ВАА проявляет ингибирующую способность и применимо в качестве ингибитора старения битума. Применимость данной добавки в
качестве ингибитора доказана результатами исследования основных физикомеханических свойств битума.
Установлено, что устойчивость битумов к выпадению асфальтенов не
связано с характером изменения их физико-механических свойств при старении.
Выявлено, что склонность битумов к выпадению асфальтенов обусловлена содержанием неустойчивой высокомолекулярной фракции А1 в
составе суммарных асфальтенов. В ходе старения устойчивость битумов к
выпадению асфальтенов снижается из-за увеличения доли неустойчивой
фракции А1.
ИННОВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ПЕННОГО ПОЖАРОТУШЕНИЯ
Калашников С. А.
технический директор ООО «СТАЛТ», г. Санкт-Петербург
Передовые мировые разработки в области пенного пожаротушения
теперь пришли и в Россию. Инновационная технология пожаротушения, основанная на генерировании пены компрессионным способом, обладает рядом
существенных преимуществ по сравнению с традиционными установками
пенного пожаротушения. Целевым назначением технологии является тушение углеводородов и полярных жидкостей, при этом обеспечивается высокая
эффективность тушения (время тушения меньше в 2-3 раза), высокая устойчивость к повторному воспламенению, малый расход воды и пенообразователя (меньше в 3-5 раз). Использование данной инновационной технологии
на объектах химической и нефтехимической промышленности позволяет получить большой экономический эффект и соответствовать современным требованиям мирового уровня в промышленной и экологической безопасности.
Основными, наиболее сложными и ответственными противопожарными системами являются установки пожаротушения. Мировой опыт показывает, что для тушения пожаров на предприятиях нефтяной отрасли наиболее эффективной была и остается воздушно-механическая пена. Специалистам известно, что эта эффективность существенно зависит от характеристик
пены, которые в свою очередь определяются не только свойствами пенообра-
18
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
зователя, но и параметрами работы насосных агрегатов, дозирующих устройств и техническим состоянием пеногенераторов и целым рядом других,
зачастую даже не совсем прогнозируемых факторов. В таких условиях, особенно для крупных систем с протяженными трубопроводами, весьма не просто гарантировать формирование качественной пены и обеспечить требуемую эффективность тушения.
Но прогресс в пожарном деле не стоит на месте. В последние 10-15
лет за рубежом появились, доказали свою эффективность и получили широкое распространение новые технологии тушения воздушно-механической
пеной, получаемой в специальном пеногенерирующем устройстве с применением сжатого воздуха. Таким образом, к очагу пожара по трубопроводам
или по пожарным рукавам подается уже готовая пена низкой кратности с
заданными свойствами, полученная в контролируемых агрегатных условиях.
Такая пена обладает рядом важных отличительных особенностей.
В традиционных установках кинетическая энергия струи раствора
пенообразователя гасится при замешивании с воздухом на сетках пеногенераторов. В таком случае принципиально невозможно обеспечить большую
дальность подачи пены.
В предлагаемой технологии подвод к оросителям или стволам уже
готовой пены позволяет использовать высокую кинетическую энергию пенной струи для еѐ подачи на значительные расстояния. Таким образом, специалисты боевого расчета при тушении пожара могут работать с безопасного
расстояния. Сравнительно высокая скорость пены и реактивный эффект гарантируют надежную работу ротационных и осцилирующих оросителей,
обеспечивающих равномерное распределение пены и еѐ подачу в трудно
доступные зоны.
Третье преимущество - технология позволяет построить полностью
энергонезависимую установку, обеспечивающую тушение пожара в течение
расчетного времени при отсутствии напряжения в первичных сетях электропитания. Для работы установки достаточно энергии расчетного запаса сжатого воздуха (азота). Подача концентрата пенообразователя из бака для его
хранения обеспечивается его небольшим наддувом при включении установки. Аналогичным образом может быть обеспечена и подача воды. Подвод
воды для работы установки возможен и от традиционных противопожарных
19
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
систем с насосными агрегатами.
Отсутствие в структуре пены остаточной жидкой фазы раствора пенообразователя обеспечивает ей хорошие диэлектрические свойства. Для
специалистов боевого расчета пожарных подразделений обеспечивается работа пенной струей по не отключенному электрооборудованию под напряжением до 35 КВ с расстояния 4 м и более. Это может быть немаловажным при
тушении, например, нефтяных насосных станций, поскольку в аварийной
ситуации могут оказаться не отключенными электродвигатели с напряжением 6 КВ. Кроме того, такая пена не вызывает дополнительных аварий не отключенного электрооборудования в зоне еѐ применения.
Имеется целый ряд других преимуществ:
сравнительно низкое гидродинамическое сопротивление пенного потока позволяет применять трубопроводы низкого давления и сравнительно
небольших диаметров; при необходимости подъема пены на значительную
высоту не возникает сколько-нибудь значимого статического давления столба жидкости;
благодаря более низкой требуемой интенсивности орошения требуется существенно меньший расход воды и пенообразователя;
формирование пены в контролируемых условиях агрегата обеспечивает требуемое качество пены при значительно меньших, чем обычно, концентрациях пенообразователя; для получения такой пены пригодны практически любые пленкообразующие синтетические фторсодержащие пенообразователи типа AFFF, предназначенные для получения пены низкой кратности
или универсальные (с невысоким коэффициентом вязкости);
технология тушения такой пеной допускает одновременное орошение отдельных конструкций в зоне пожара водой (например, для дополнительного охлаждения) без ухудшения параметров пены и без снижения эффективности тушения;
при применении такой пены практически не происходит парообразования, благодаря чему видимость в защищаемой зоне дополнительно не
ухудшается;
применение азота в качестве наполнителя пены делает еѐ не только
тушащей, но и флегматизирующей, и позволяет не допустить повторного
воспламенения, как это бывает при тушении установок с утечкой горючих
газов, способных смешиваться с кислородом воздуха в составе обычной пены;
экономия площадей за счет компактности оборудования;
структура и механические свойства пены позволяют производить еѐ
уборку обычным механическим способом (уборочным инвентарем);
за счет существенно уменьшенного расхода пены при тушении требуются гораздо меньшие затраты на утилизацию пены и гораздо меньшие
экологические последствия при возможном попадании огнетушащего вещества в природную среду.
20
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
На базе такой технологии освоен серийный выпуск российского оборудования пенного пожаротушения.
Комплект оборудования «STALT-FireFlex» представляет собой дренчерную стационарную установку пенного пожаротушения для различного
класса объектов. Установка может быть приведена в действие электрически
или пневматически (автоматически или дистанционно), а так же вручную.
Основным элементом установки является пеногенерирующее устройство, которое с применением сжатого воздуха из воды и пенообразователя обеспечивает формирование воздушно-механической пены низкой кратности (пены ПСВ).
Воздух (азот) подается в систему из баллонов высокого давления
(15.0-16,5 МПа) через редукторы, обеспечивающие снижение давления до
рабочего уровня (0,7 МПа).
Пенообразователь хранится в специальном баке. В дежурном режиме
бак находится под атмосферным давлением, при пуске установки он надувается до 0,7 МПа и пенообразователь через сифонную трубку подается в пеногенерирующее устройство.
Готовая пена из пеногенерирующего устройства по системе трубопроводов поступает в защищаемую зону и подается на очаг пожара. От одного комплекта оборудования может быть обеспечена защита нескольких зон.
Направление пены в заданную зону обеспечивается применением распределительных устройств (узлов управления) с пневматическим приводом.
Равномерное распределение пены в защищаемой зоне осуществляется с помощью ротационных (вращающихся) оросителей или с помощью осциллирующих оросителей (пенных стволов) нескольких типоразмеров, обеспечивающих подачу пены в секторах 90° или 180° с максимальным радиусом
до 28 м. Для подачи пены поверхность нефтепродукта в резервуарах разработаны специальные конструкции сливов.
Производимое пенное оборудование применимо для построения стационарных (автоматических и неавтоматических) установок пожаротушения
резервуаров с нефтепродуктами, технологических участков и оборудования
промышленных, в том числе и нефтехимических предприятий, складских
помещений, ангаров с транспортными средствами, транспортных туннелей и
т.д.
ТЕХНОЛОГИИ «БЫСТРОГО» ПРОИЗВОДСТВА ПРОДУКЦИИ НЕФТЕГАЗОВОГО КОМПЛЕКСА
Кокарева В.В., Малыхина О.Н.
Самарский государственный аэрокосмический университет
им. академика С.П. Королева (национальный исследовательский университет), г. Самара, Россия, charming_carrot@mail.ru
21
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Предприятия отечественного машиностроения имеют значительный
производственный потенциал, дальнейшее их развитие предполагает диверсификацию, реструктуризацию производств, в том числе путем внедрения
современных технологий и оборудования. Целью данной работы является
предложение по внедрению новых технологий производства на отечественных предприятиях для повышения конкурентоспособности продукции нефтегазового комплекса. К настоящему времени машиностроительными предприятиями уже освоен выпуск огромного числа наименований продукции, в том
числе мобильные буровые установки, подъемные агрегаты для ремонта
скважин, специальная техника, резервуары, емкости, отстойники и сепараторы, центробежные и поршневые насосы, фонтанная арматура, задвижки, вентили; печи подогрева нефтяной эмульсии и другое оборудование. Для обеспечения бесперебойной работы и оказания мобильного сервисного обслуживания поставляемого оборудования отечественные производители настраивают производство также на выпуск запасных частей.
Современные технологии машиностроительного производства основаны на так называемых гибких производственных системах (ГПС). От внедрения ГПС ожидается: уменьшение размеров предприятий, увеличение коэффициента использования оборудования и снижение накладных расходов,
значительное уменьшение объема незавершенного производства, сокращение
затрат на рабочую силу в результате организации такого производства, ускорение сменяемости моделей выпускаемой продукции в соответствии с требованиями рынка, сокращение сроков поставок продукции и повышение ее качества. Дальнейшее развитие работ в данном направлении привело к появлению понятия компьютеризированного интегрированного производства. Концепция КИП подразумевает новый подход к организации и управлению производством, новизна которого заключалась не только в применении компьютерных технологий для автоматизации технологических процессов и операций, но в создании интегрированной информационной системы предприятия.
В концепцию организации компьютеризированного интегрированного производства входят: разработка, проектирование и изготовление, материальнотехническое обеспечение и другие задачи предприятия. Таким образом, речь
идет о создании современных технологических комплексов, используемых в
многономенклатурном литейном производстве, базирующихся на технологиях быстрого прототипирования.
22
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Рисунок 1 – Состав технологического комплекса
Но в процессе работы над созданием нового изделия, особенно на стадии комплексного проектирования, трудно выявить различные ошибки и недостатки, используя только виртуальную модель. Имея реальную физическую модель будущего изделия можно выявить и устранить различные
ошибки, скорректировать пути продолжения процесса проектирования.
23
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Рисунок 2 – Интегрированные информационные системы на производстве
Прототип изделия можно использовать в качестве концептуальной модели для визуализации и анализа конструкции; позволяет конструкторам выполнить доработку и провести некоторые функциональные тесты; может
служить мастер-моделью для изготовления инструментальной оснастки.
Прототипы, полученные на 3D принтерах Objet EDEN 350, можно использовать как модели для технологии литья по выжигаемым моделям. За счет возможности быстрого изготовления модели любой сложности используя только
компьютерную трехмерную модель отливки и без необходимости изготовления какой-либо оснастки данная технология предоставляет уникальную возможность быстрого изготовления металлических изделий любой сложной
формы. Процесс выглядит следующим образом. Вначале изготавливается
прототип из фотополимерной композиции, затем создается керамическая
оболочка, заливкой специальной суспензией
вокруг выплавляемой/выжигаемой мастер-модели, прототип выжигается и в получившуюся
корковую форму заливается металл в специальной установке литья в вакууме
(установка ProfiCast SGA3500 – вакуумная машина с индукционным нагревом для литья конструкционных и нержавеющих сталей). Создавая перепад
давления в установке для литья между тиглем и вакуумированной опокой,
возможно регулировать скорость подачи металла и устранять возникающую
24
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
пористость и усадку. Срок получения металлических деталей занимает всего
несколько дней. Такой способ позволяет экономически выгодно, быстро и
точно изготовить не только опытный образец из металла, но и небольшую
серию металлических изделий. Описанный выше метод применим при изготовлении различных деталей нефтегазового комплекса, в частности при получении литьем по выжигаемым моделям шарошек, армированных твердосплавными элементами.
Рисунок 3 – Технологический процесс
25
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
РАЗРАБОТКА ПЕРСПЕКТИВНЫХ ВЗРЫВНЫХ УСТРОЙСТВ,
ОБЛАДАЮЩИХ ПОВЫШЕННОЙ ЭФФЕКТИВНОСТЬЮ ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ
ПЕРФОРАЦИИ НЕФТЕ- И ГАЗОДОБЫВАЮЩИХ СКВАЖИН
Рогожин П.В.
Самарский государственный технический университет
Актуальной является задача создания новых конструкций кумулятивных взрывных устройств для вторичного вскрытия нефтегазовых пластов,
обладающих повышенной пробивной способностью.
В ходе исследования разработана технология изготовления кумулятивных зарядов повышенного пробивного действия с облицовками на основе
алюминия и меди. Разработана методика теоретической оценки эффективности действия зарядов с многослойными облицовками.
Исследованы и установлены оптимальные отношения свойств высокоплотного покрытия из карбида вольфрама, плакированного кобальтом (для
формирования внутреннего слоя многослойных облицовок) от параметров
высокоскоростного метания порошкового материала.
С применением предложенной технологии изготовлены опытные образцы КО с толщиной покрытия 0,1…0,5 мм, которые включили в конструкцию зарядов типа ЗПКС-80 Сравнительные испытания изделий по пробитию
пакета стальных пластин показали, что эффективность действия взрывных
устройств увеличивается до 26 %, по сравнению со штатными образцами.
Установлено оптимальное соотношение толщины подложки и высокоплотного покрытия облицовки для зарядов усиленного пробивного действия.
Доказано, что исполнение облицовки в виде алюминий/карбид вольфрама в
соотношении 0,5мм/0,4мм дает увеличение пробития на 26% по сравнению с
зарядами, в состав которых включены КО из меди толщиной 1мм.
Разработаны практические рекомендации к использованию разработанной технологии, позволяющие определить зависимости расхода высокоплотного материала от толщины многослойного покрытия.
ИННОВАЦИОННАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПО УТИЛИЗАЦИИ НЕФТЕОТХОДОВ
Ергожин Е.Е., Бектенов Н.А.,Жусипбеков У.Ж., Садыков К.А., Абдралиева Г.Е.
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова», г. Алматы,
Казахстан, bekten_1954@mail.ru
Последнее годы в Казахстане эффективно развивалась добыча и переработка нефти. Связи с этим в районах, где добывается и перерабатывается
нефтяное сырье, отмечаются нарушения естественного экологического рав-
26
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
новесия. Каждый год человечество тратит миллионы долларов на ликвидацию последствий разливов нефти, нефтепродуктов и для утилизации нефтеотходов.
Нефтяные загрязнения относятся к факторам повышенной экологической опасности и экологического риска. В Западном Казахстане разлито около 5 млн. тонн нефти [Киреев М. А., Надиров Н.К. Экологические проблемы
нефтедобывающей отрасли Казахстана и пути их решение // Нефть и газ Казахстана. 1998, № 4. С.132-138]. Вся территория месторождений Узень и Жетыбай занята так называемыми «амбарами» - нефтяными озерами и озерками.
Аэрокосмическая съемка показала, что таких озер имеется около 2000.
Наименьше из них имеет диаметр не менее 5 метров, наибольшие – занимают
десятки и сотни гектаров. Ежегодный экологический ущерб составляет 1-1,5
млрд. тенге [Ершин Ш.А., ЖаппасбаевУ.К., Роль фундаментальных исследований в наукоемких технологиях. В кн: Наука-день сегодня, завтра. (Научнопопулярный сборник). Редкол.З.А Мансуров., Е.Б. Жатканбаев, М.К. Койгелдиев и др. Алматы: Білім, 1998.С.185-192].
Одно из направлений утилизации накопленных отходов нефтепереработки - использование в производстве асфальтобетонных смесей, применяемых в дорожном строительстве. Изготовление дорожных строительных материалов является одним из самых материалоемких производств.
Проведенные нами исследования позволили предложить для строительства автодорог 3-5 класса такой способ возведения дорожного основания,
при использовании которого в основу гидроизоляционного и твердеющего
слоя положен замазученный грунт из Жанаозена и ракушка Западного
Казахстана. Асфальтобетонная смесь для дорожного строительства включает
компаундированный битум (БНД 60/90: амбарная нефть), окисленную амбарный нефть, замазученный грунт месторождения Узенмунай, ПЭПА, минеральный порошок, щебень. Полученные нами 2 вида асфальтобетона из
разных вяжущих материалов имеют высокие прочности на сжатие и вполне
соответствуют требованиям ГОСТ 9128-84 на асфальтобетонные смеси. В
таблице приведены значения предела прочности на сжатие асфальтобетонов,
полученных при окислении смеси нефтяных отходов.
Таблица - Предел прочности на сжатие
отходов
Вяжущи
ГОСТ 912884
прочность
на сжатие
Компаундированный
битум
более
1,2
МПа
Амбарная нефть
27
асфальтобетонов (МПа) из нефтяных
Прочность
на сжатие,
МПа образцов
1,4
Темпер-а
окисления
0
С
Время
окися, час.
240
2
1,6
250
3
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Входящие в состав нефтешламов, замазученного грунта и битума смолы, асфальтены, тяжелые ароматические, парафиновые углеводороды,
непредельные углеводороды окисляются на воздухе и твердеют, образуя хороший гидроизоляционный слой, и обеспечивают прочность связи частиц
минерального материала.
Анализируя полученные данные, можно сделать следующие выводы:
использование нефтешлама для строительства дорог приносит большой экономический и экологический эффект территории Западного Казахстана. Так
как они являются нефтедобывающими и нефтеперерабатывающими регионами, что позволяет использовать амбарный нефть, замазученный грунт, ракушка в качестве материала для строительства дорог сэкономить время на
подвозе материала, а также дешевый материал снизить финансовые затраты
на строительстве местных автомобильных дорог и утилизации накопленных
отходов нефтепереработки.
ПОЛНОПОТОЧНЫЕ СРЕДСТВА ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ
СИСТЕМ УПРАВЛЕНИЯ В НЕФТЕДОБЫЧЕ
Туманова Д.А., Сусарев С.В.
Самарский государственный технический университет, г.Самара, Россия,
appsamgtu@mail.ru,
Одна из актуальных проблем нефтедобывающей отрасли – повышение
эффективности оперативного учета и контроля добываемой продукции на
нефтегазовых скважинах, групповых замерных установках, дожимных насосных станциях и установках подготовки промысловой нефти. Кроме нефти в
продукции скважины всегда присутствует две других фазы: пластовая вода и
газ. Для оценки эффективности эксплуатации скважины и управления процессом нефтедобычи необходимо измерять содержание отдельных фаз в добываемой продукции, то есть количество нефти, воды и газа.
В задачах поточной влагометрии промысловой нефти наибольшее распространение получили электромагнитные измерительные преобразователи.
Диагностика водонефтяной смеси электромагнитным методом возможна по
двум параметрам: диэлектрической проницаемости и удельной электрической проводимости.
Для зондирования этих физических сред наиболее целесообразно использовать электромагнитные поля электрического типа, то есть использовать электроемкостные преобразователи – диэлькометрический метод.
В отечественных и зарубежных влагомерах нефти используются в основном двухэлектродные электроемкостные преобразователи с коаксиальными или накладными электродами. Их недостаток – в отсутствии адаптации
к состоянию водонефтяной эмульсии (прямая или обратная), жесткая схема
28
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
электромагнитного зондирования многофазного потока, не позволяющая получать информацию об отдельных зонах этого потока. Таким образом, актуальной задачей электромагнитного контроля продукции нефтегазовых скважин является разработка новых, более эффективных схем построения электроемкостных преобразователей, их комплексирование, резкое увеличение
объема измерительной информации о параметрах двухфазных и трехфазных
газоводонефтяных потоков, алгоритмов идентификации и контроля водонефтяных эмульсий, позволяющих повысить надежность и достоверность процессов оперативного диагностирования качества промысловой нефти.
Цель научной работы: создание нового поколения аппаратнопрограммных средств полнопоточного контроля продукции нефтедобывающих скважин на новой научно-технической основе – электроемкостной компьютерной томографии многофазных потоков в трубопроводах
Для решения поставленных задач использовались методы гидромеханики, теории автоматического управления, математического моделирования
на ЭВМ и автоматизированного проектирования. Методической основой обработки многомерной измерительной информации являются математические
модели зондирующих электромагнитных полей многоэлектродного преобразователя, модели многофазных контролируемых потоков, а также экспериментальные данные, полученные на физических моделях многофазных потоков.
Основными результатами работы являются разработка принципов получения и обработки информации о различных областях поперечного сечения многофазного потока с целью идентификации фазового состава и определения объемного содержания отдельных фаз; разработка конструктивных
схем многоэлектродных электроемкостных преобразователей и создание
опытного образца анализатора многофазных потоков.
Создание нового поколения средств оперативного контроля в нефтедобыче на новой научно-технической основе – электроемкостной томографии многофазных потоков расширяет область применения приборов этого
класса и значительно улучшает соотношение цена/качество.
ПОЛИМЕРНО-БИТУМНЫЕ ВЯЖУЩИЕ – ВЫСОКОТЕХНОЛОГИЧНАЯ
ОСНОВА ДЛЯ АСФАЛЬТА НОВОГО ПОКОЛЕНИЯ
Угапьев А.А., Ханина И.В., Горохов А.П., Спешилов Е.Г., Дошлов И.О., Саливон С.В., Китонов Г., Яшкин В.А., Звонарева Т.А.,
Бахматов М.Л., Дегтярева К.Ю., Рудых Е.Н.
Иркутский государственный технический университет, г. Иркутск, Россия,
httpoliteh@gmail.com
Состояние современных автомобильных дорог, сроки их эксплуатации
29
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
и ремонта в основном зависят от качества применяемых для этой цели органических вяжущих (нефтяных битумов, мастик, пластификаторов, модификаторов и др.).
Выпускаемые на протяжении многих лет нефтяные битумы не соответствуют современным требованиям по температуре хрупкости, эластичности, адгезионной способности, износостойкости и т.д., что приводит к огромным экономическим и экологическим потерям. Поэтому организация производства современных полимерно-битумных вяжущих (ПБВ) на нефтеперерабатывающем заводе ОАО «АНХК» НК Роснефть является очень актуальной
и осуществляется благодаря тесному сотрудничеству промышленного предприятия ОАО «АНХК» НК Роснефть, вузовской науки (Иркутский государственный технический университет) с потребителями.
Добавки небольшого количества полимера (термоэластопласта) и некоторых других материалов заметно улучшают качество покрытий: морозостойкость, трещиностойкость, сдвигоустойчивость. Повышается долговечность дорог и уменьшаются затраты на их ремонт. Полимерно-битумные вяжущие (ПБВ) отличаются повышенной долговечностью, улучшенными адгезионными и реологическими свойствами.
Целью данной научной работы является разработка технологии получения полимерно-битумных вяжущих пригодных для использования в условиях первой климатической зоны в течении долгого времени и проектирования установки по промышленному выпуску этих вяжущих материалов.
В данной работе были использованы реологический анализ, ИКспектроскопия и микроструктурный анализ.
Результатом работы явилась разработка технологии промышленного
производства новых полимерно-битумных вяжущих. Была получена опытная
партия ПБВ, использованная при укладке дорожного полотна. Исследована
применимость различность методов анализа для определения свойств полимерно-битумных вяжущих.
Применение ПБВ позволяет улучшить экологический и социальный
аспекты. Освоение производства ПБВ в перспективе позволит значительно
расширить ассортимент выпускаемой продукции битумного производства.
Освоение производства опытной партии ПБВ с использованием отечественного термоэластопласта ДСТ-30-01 показало:
- надежность работы всех технологических узлов опытнопромышленной установки модификации битума;
- высокое качество полученных ПБВ, полностью удовлетворяющих
требованиям ОСТ-218. 10. 98 на эти продукты;
- оперативность проведения дорожных испытаний (опытная партия
модифицированного битума использована для изготовления полимерасфальтобетона и укладки его в верхний слой дорожного покрытия на федеральной дороге Красноярск-Иркутск на участке около 1000м).
Кроме модифицированного битума имеется возможность получать на
30
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
этой установке целую группу новых продуктов (изменяя процентное содержание полимера и пластификаторов в смеси): битумные мастики для высококачественной защиты трубопроводов, герметики, уплотнители для швов
взлѐтно–посадочных полос аэродромов, сырья для получения качественных
битумных эмульсий, гидроизоляцию для промышленного и гражданского
строительства и т.д.
БЕСТРАНШЕЙНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ТРУБОПРОВОДОВ
Фомин К.Л.
Использование бестраншейных технологий является одним из наиболее эффективных методов восстановления трубопроводов. Их преимуществом являются гибкость и скорость, которые позволяют владельцам трубопроводов экономить солидные финансовые средства. Технология бестраншейного восстановления трубопроводов на 50-100 лет гарантирует, что подземные
сети находятся в хорошем состоянии и выполняют свою основную задачу.
Более 35 лет стеклопластиковые трубы широко применяются во всем
мире как наиболее эффективное и экономичное решение проблемы увеличения срока эксплуатации, надежности и безопасности трубопроводных систем,
обновления устаревших трубопроводов.
Технологии восстановления трубопроводов с помощью мягкого полимерного рукава применяется в России более 10 лет и к настоящему времени
выполнено работ в объеме более 100 км. Предлагаемая технология используется для восстановления трубопроводов с любой формой сечения (круглой,
шатровой, прямоугольной и т.д.) как с низкой, так и высокой степенью износа, как на трубопроводах питьевого, так и технического водоснабжения и
водоотведения, в том числе и внутренней канализации. Кроме того, данный
метод используется для восстановления переходов под реками и озерами –
дюкеров. При этом работы выполняются без осушения старого трубопровода
и с минимальным уменьшением проходного сечения.
АВТОМАТИЗИРОВАННЫЕ МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА,
КРЕМНИЯ, АЛЮМИНИЯ И ЖЕЛЕЗА В НЕФТЕПРОДУКТАХ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ИХ КАЧЕСТВА
Шишов А.Ю., Булатов А.В.
Санкт-Петербургский Государственный университет,
г. Санкт-Петербург, Россия, andrey.shishov.rus@gmail.com
Одной из важных задач контроля качества нефтепродуктов является
31
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
определение в них фосфора, кремния, железа и алюминия. Усовершенствование методик определения этих элементов является актуальной задачей, так
как фосфор отрицательно влияет на состав выхлопных газов двигателей
внутреннего сгорания, а соединения кремния, железа и алюминия могут переходить в формы их оксидов, которые обладают сильными абразивными
свойствами или способствуют образованию отложений в камерах сгорания,
проявление которых приводит к ускоренному износу контактирующих с нефтепродуктами поверхностей.
В аналитической практике для определения этих элементов в нефтепродуктах применяются методы ААС, АЭС и РФА, требующие дорогостоящего оборудования, применения матричных стандартных образцов и трудно
поддающиеся автоматизации. Наиболее привлекательными с точки зрения
доступности аналитического оборудования и простоты автоматизации для
испытательных лабораторий остаются фотометрические методы.
Для фотометрического определения фосфора, кремния, железа и алюминия в органических соединениях предложены методики, предполагающие
минерализацию проб с последующим определением образующихся ионов в
растворах. Повысить эффективность определения фосфора, кремния, железа
и алюминия в нефтепродуктах при выполнении массовых анализов возможно
за счет автоматизации стадии образования аналитических форм и их детектирования. Для этих целей перспективным представляется использование циклического инжекционного анализа, схема которого позволяет максимально
оптимизировать условия образования аналитических форм.
Целью настоящей работы явилась разработка автоматизированных
спектрофотометрических методик определения кремния, железа, фосфора и
алюминия в нефтепродуктах в условиях циклического инжекционного анализа (ЦИА), которые бы по пределам обнаружения и экспрессности удовлетворяли современным требованиям контроля качества нефтепродуктов.
Методы исследований, использованные в работе: метод молекулярной
спектрофотометрии,
циклический
инжекционный
анализ,
атомноэмиссионный, атомно-абсорбционный спектральный анализ и рентгенофлоуресцентный спектральный анализ.
Основные результаты научного исследования: подобранны оптимальные условия пробоподготовки и образования аналитических форм определяемых элементов. Разработаны методики автоматизированного определения
кремния, фосфора, железа и алюминия в нефтепродуктах. Пределы определения элементов позволяют использовать разработанные методики при анализе проб нефтепродуктов, масел, смазок и бензинов.
Результаты работы будут использованы прикладными аналитическими
лабораториями для комплексного анализа нефтепродуктов по четырем важным параметрам. Разрабатываемые методики апробированы в лаборатории
«Мортестсервис» на реальных пробах нефтепродуктов.
32
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СЕКЦИЯ 2
СОЗДАНИЕ И РАЗВИТИЕ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ В РОССИИ
33
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИННОВАЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ В ПРОИЗВОДСТВАХ ОАО «НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ»
Бусыгин В.М., генеральный директор ОАО «Нижнекамскнефтехим»,
г. Нижнекамск, Россия
ОАО «Нижнекамскнефтехим» - крупнейшая нефтехимическая компания, занимает лидирующие позиции по производству синтетических каучуков и пластиков в Российской Федерации. Входит в группу компаний «ТАИФ». Компания основана в 1967 г., основные производственные мощности
расположены в г. Нижнекамске, Республика Татарстан.
31 июля 2012 года исполнилось 45 лет с того дня, когда на нижнекамском химкомбинате (ныне - ОАО «Нижнекамскнефтехим») были получены
первые партии углеводородной продукции: пропана, бутана, изобутана, пентана, изопентана и гексана. В настоящее время в ассортименте выпускаемой
продукции более 140 видов. Продукция акционерного общества экспортируется в 52 страны Европы, Америки и Юго-Восточной Азии. Доля экспорта в
общем объеме продукции составляет около 50%.
В 2011 году на предприятии было переработано более 1 млн. 200 тыс.
тонн широкой фракции углеводородов. Стратегическая программа развития
предприятия предусматривает увеличение годового объема переработки углеводородного сырья до 1,7 млн. тонн в год.
ОАО "Нижнекамскнефтехим" ежегодно увеличивает объемы производства товарной продукции: в 2011г. рост составил 7,6%.
В соответствии с программой развития предприятия и с учетом текущего финансово-экономического состояния инновационная деятельность, в
первую очередь, будет направлена на решение задач по наращению мощности и развитию сырьевой базы для производств каучуков и увеличение выпуска полимерной продукции.
Разработка и внедрение инноваций на ОАО «НКНХ» в последние 4 года активно поддерживается со стороны государства. Около 1 млрд. руб. получено из федерального бюджета для финансирования работ по двум Государственным контрактам, заключенным в рамках Федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007-2012 годы» и совместного проекта ОАО "Нижнекамскнефтехим" и Казанского (Приволжского)
федерального университета в рамках Постановления Правительства Российской Федерации от 9 апреля 2010 г. №218 «О мерах государственной поддержки развития кооперации российских высших учебных заведений и организаций, реализующих комплексные проекты по созданию высокотехнологического производства».
В результате в промышленном масштабе освоен выпуск СКДЛ и ударопрочного полистирола, создана и работает опытно-промышленная установка для отработки новых технологий получения полимеров, завершается
34
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
подготовка к пуску производства АБС-пластиков, разработана технология и
организовано производство нового железокалиевого катализатора, используемого в производстве мономера для изопренового каучука СКИ.
При реализации проектов Программы ОАО «Нижнекамскнефтехим»
ориентируется на использование последних достижений отечественной и
мировой науки и практики в области технологий, техники и производства.
Большое внимание уделяется реконструкции действующих производств, освоению новых энергосберегающих и экологически чистых технологий.
Обновленная стратегия развития предусматривает выход предприятия
на качественно иной уровень, обеспечивающий глубокую переработку сырья.
Прежде всего, НКНХ намерен к 2020 году увеличить выпуск каучуков до 1
млн. тн/год, в 2011г. суммарная выработка каучуков составила 559 тыс.т.
Также делается ставка на пластики, рынок которых мы успешно осваиваем в последние несколько лет. В 2003, 2006 и 2008 годах компания поочередно ввела в эксплуатацию три линии по выпуску полистиролов. Сегодня
ОАО «Нижнекамскнефтехим» занимает лидирующие позиции среди российских производителей полистиролов. В 2011 году доля ОАО «Нижнекамскнефтехим» в общероссийском объеме производства полистиролов составила
более 60%. Объемы производства полистиролов будут увеличиваться: 18 июля 2012 года генеральным директором ОАО «Нижнекамскнефтехим» В. Бусыгиным и руководителем проекта «Toyo Engeniring» Коиши Оиши (Япония) подписано лицензионное соглашение и контракт на базовое и детальное
проектирование, а также поставку оборудования по проекту строительства
четвертой очереди завода полистиролов.
С октября 2006 года на ОАО «НКНХ» работает производство полипропилена, в 2009г. введено в эксплуатацию производство полиэтилена. В
2011г. произведено 593 тыс. тонн всех видов пластиков. В настоящее время
завершаются работы по подготовке к пуску производства АБС-пластиков
мощностью 60 тыс. тонн.
Объем инвестиций ОАО «НКНХ» за 2009-2011г.г. в развитие полимерных производств составил более 5,2 млрд.руб.
Реализация новых проектов потребует дополнительных объемов сырья,
поэтому одним из наиболее значимых проектов программы является проект
модернизации и расширения производства этилена. В 2011г. уже благодаря
выполненным мероприятиям в рамках проекта достигнута рекордная выработка этилена 601,3 тыс. тн/год. В реализации проекта участвуют зарубежные
фирмы АББ Луммус Глобал (США), Йокагава Электрик (Япония).
Активно ведутся работы по созданию нового комплекса этиленового
производства мощностью 1,0 млн. тн/год, включающего установки по переработке тяжелого углеводородного сырья с получением ароматических углеводородов, а также новые установки по производству полиэтилена и полипропилена. К работе привлечены ведущие мировые компании.
Необходимым условием успеха при выполнении намеченных планов
35
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
является полное и стабильное обеспечение всех производств качественным
сырьем, что обеспечит снижение себестоимости и повышение конкурентоспособности конечной продукции. С этой же целью мы переходим на новые
технологии производства, требующие меньших затрат сырья и, главным образом, энергоресурсов: внедрена новая энергосберегающая технология прямого синтеза изопрена через формальдегид. Технология разработана совместно с ООО «Еврохим СПб-Трейдинг», г. С-Петербург. Установка в настоящее время успешно работает, достигнутая мощность составляет 160
тыс.тн/год.
Активно ведутся СМР по модернизации производства окиси этилена с
переводом на метановый балласт; проводится предпроектная проработка модернизации производства альфа-олефинов; модернизации производства
этилбензола с переходом на жидкофазное алкилирование на цеолитных катализаторах, модернизации производства формальдегида.
Все проекты инновационной направленности осуществляются в тесном
сотрудничестве и с использованием технического и научного потенциала не
только зарубежных компаний, но и ведущих российских научно-технических
центров. Мы работаем с Всесоюзным научно-исследовательским институтом
синтетического каучука Санкт-Петербурга, Воронежским филиалом Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука, КФУ,
ООО «Катализ» г. Казань и академическими институтами Москвы, Новосибирска. Области совместных разработок:
ИНХС РАН г. Москва перспективные разработки новых видов упрочненых полиэтиленов и нанокомпозиционных материалов на их основе, неодим-содержащих каталитических систем для полимеризации; Институт катализа СО РАН – катализатор дожига метилхлорида в выбросах завода БК;
Воронежский филиал ФГУП «НИИСК» - высокоэффективные модификаторы
для СКДЛ.
СОВЕТСКИЙ ПЕРИОД СТАНОВЛЕНИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ НА УРАЛЕ
Габзалилова Ю.И., Рахматуллин Р.Ш.
Филиал НОУ ВПО Московский технологический институт «ВТУ»
в г.Оренбурге, Gabzalilowa@mail.ru
Индустриальный комплекс Урала – один из самых мощных в стране.
Это старопромышленный район, отличающийся высоким уровнем комплексного развития, исторически сложившейся, устойчивой производственной
структурой.
36
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
В состав Уральского индустриального района входят: Курганская,
Оренбургская, Пермская, Свердловская, Челябинская области, республики
Башкортостан и Удмуртская. Площадь 824 тыс. кв.км.
В СССР ещѐ в годы довоенных пятилеток была создана мощная многоотраслевая химическая индустрия, построены крупные химические заводы
и комбинаты в районах, богатых сырьевыми и энергетическими ресурсами.
Особенно быстро отрасль развивается с конца 50-х гг. В 60-е и 70-е гг. она
росла опережающими темпами. На базе использования нефтяного и газового
сырья создана нефтехимическая промышленность.
Химическая промышленность - отрасль рыночной специализации
Урала – обладает мощной сырьевой базой, использует нефть, попутные нефтяные газы, уголь, соли, серный колчедан, отходы черной и цветной металлургии, лесной промышленности. Химическая промышленность представлена здесь всеми важнейшими производствами: минеральных удобрений, синтетических смол и пластмасс, синтетического каучука, соды, серной кислоты
и другие.
Урал одновременно является и крупным потребителем продукции
нефтехимической промышленности.
Химия органического синтеза представлена производством синтетических смол и пластмасс (Екатеринбург, Уфа, Салават, Нижний Тагил), синтетического каучука (Стерлитамак, Чайковский), шин (Екатеринбург) и другой продукции. Химическая промышленность имеет типичные для Урала
проблемы: чрезмерную концентрацию производства; недостаток воды; дефицит топливно–энергетических ресурсов.
В Уральском районе (добыча 12 % от общероссийской) нефтедобывающая промышленность укрепилась после Великой Отечественной войны,
была создана сеть в Башкирии (Туймазинские, Ишимбаевские, Арланские
нефтепромыслы), Пермской и Оренбургской областях, Удмуртии.
Отрасли нефтехимической промышленности:
- производство продуктов основного органического синтеза, включая
нефтепродукты и технический углерод;
- резиноасбестовая (производство резинотехнических, асбестовых изделий).
МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ДОРОЖНЫЕ ВЯЖУЩИЕ, ИМЕЮЩИЕ БУДУЩЕЕ В РОССИИ
Габзалилова Ю.И., Рахматуллин Р.Ш.
Филиал НОУ ВПО Московский технологический институт «ВТУ»
в г.Оренбурге, Gabzalilowa@mail.ru
Органический вяжущий материал является основным структурообра-
37
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
зующим компонентом асфальтобетона, в большой степени предопределяющим его свойства. Благодаря органическому вяжущему материалу отдельные
минеральные зерна образуют прочный монолит, способный противостоять
механическим усилиям и действию атмосферных факторов.
Наибольшее распространение в дорожном строительстве находят нефтяные битумы. Их получение оказалось доступным и рентабельным по сравнению с природными битумами. В среднем стоимость нефтяных битумов в 56 раз ниже стоимости природных. Нефтяной битум - ценнейший дорожностроительный материал, с применением которого строят дорожные покрытия
усовершенствованного типа в промышленно развитых странах всего мира.
Стандартами предусматривается выпуск широкого ассортимента дорожных
битумов для устройства различных дорожных покрытий в разнообразных
климатических условиях.
Дорожное вяжущее: битум плюс сера.
Проведенные исследования показали, что введение определенного количества серы в битум позволяет получить вяжущее со специфическими
свойствами: в горячем состоянии низкая вязкость серы делает вяжущее более
жидким, чем битум; в холодном состоянии осаждение растворенной серы
способствует образованию пластичной смеси, затем кристаллизация серы
обеспечивает еще большую жесткость смеси. Вяжущее с добавкой серы (оптимальное ее содержание около 30 %) используется преимущественно для
приготовления асфальтобетонной смеси. Модифицированные вяжущие могут
разрабатываться дорожными предприятиями и производителями обычных
(традиционных) вяжущих материалов.
Добавка в битум, предупреждающая отслаивание битума от минерального материала.
Для предупреждения отслаивания битума и лучшего обволакивания им
минерального материала предложено битум перемешивать с реагентом, содержащим высокомолекулярный моноамин, гетероароматические соединения и альдегид, или с полиамином. Молярное соотношение компонентов реакции: 1:2:3 - 0,25:1:0,25, где 1 - моноамин; 2 - гетероароматические соединения; 3 - альдегид. Количество реагента в битуме составляет от 0,05 до 10 %.
ОЧИСТКА ВОДНОГО СТОКА УЗЛА ДЕГИДРАТАЦИИ МЕТИЛФЕНИЛКАРБИНОЛА В СТИРОЛ
Зайнуллина Л.Р., Григорьев Е.И. и Петухов А.А.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, г.Казань, Россия
В лабораторных условиях с использованием метода озонирования
проведено изучение эффективности очистки модельного водного стока, со-
38
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
держащего этилбензол, бензальдегид, стирол, метилфенилкарбинол, ацетофенон, простые и сложные эфиры метилфенилкарбинола, олигомеры стирола
и другие тяжелые продукты.
Исследования выполнялись на установке, состоящей из трубчатого
барботажного реактора–окислителя, оборудованного системами ввода и вывода газовой смеси, содержащей смесь кислорода и озона, элементами конденсации продуктов реакции и охлаждения парогазовой смеси, замера ее количества и содержания в ней озона. Обогрев реактора осуществлялся электронагревателем спирального типа. Температура поддерживалась автоматически в интервале температур 20-80оС с точностью 0,1оС с помощью контактного термометра и электронного реле. Замер температуры осуществлялся
контрольным термометром. Отбор проб на анализ осуществлялся с помощью
специального пробоотборника жестко связанного с корпусом реактора. Для
распыления в реакционной массе окисления озоно-кислородной смеси в
нижнюю часть реактора впаяна пористая стеклянная пластинка. Длительность опыта не превышала 6 час. По окончании каждого опыта определяли
рН и ХПК реакционной смеси. Титриметрическим методом определяли содержание бензойной кислоты, бензоата натрия, карбоната, бикарбоната и
гидроксида натрия. Состав растворенных органических продуктов определяли методами хроматографии и ЯМР-спектроскопии.
Регистрация процесса окисления осуществлялась по показателям рН.
и химического потребления кислорода (ХПК). При этом начальные значения
показателей ХПК и рН модельной смеси соответствовали величинам 46000
мг О2/дм3 и 12,8.
В ходе выполнения исследований проведено изучение влияние температуры реакции, начальных показателей рН и содержания озона в подаваемой в реактор озоно-кислородной газовой смеси
Показано, что наибольшая скорость окисления наблюдается щелочной среде. На примере АЦФ показано его полное превращение наблюдается
при температуре 80оС. По окончании опыта реакционная масса характеризовалась показателями рН=35 и ХПК= 300010000 мг О2/дм3,
Установлено, что в процессе озонирования модельного потока, происходит изменение состава натрий содержащих соединений. Полностью исчезают NaOH и NaHCO3, а также практически полностью - карбоксилаты
натрия.
ДОСТИЖЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ
ОАО «ТАИФ-НК»
Калимуллин А.К., генеральный директор ОАО «ТАИФ-НК»,
Татарстан, Россия
39
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ОАО «ТАИФ-НК» является ведущей нефтеперерабатывающей компанией Республики Татарстан. В 2011 году Обществом переработано 8 319,4
тыс. тонн сырья, что составило 79% переработанной в республике нефти.
При средней по России загрузке мощностей первичной переработки нефти
92%, мощности ОАО «ТАИФ-НК» загружены полностью. Глубина переработки сырья в ОАО «ТАИФ-НК» составляет 75%, что выше среднего значения данного показателя по России (70,6%).
На долю Общества приходится 89,7% автомобильных бензинов от общего объема производимых в Республике Татарстан, 95,2% - прямогонного
бензина, являющегося сырьем для нефтехимической промышленности, 95,6%
- дизельного топлива. Всего в 2011 году ОАО «ТАИФ-НК» произведено
583,2 тыс. тонн автомобильного бензина, что на 6% больше показателя 2010
года. Производство дизельного топлива в 2010-2011 гг. составило 1 913,4
тыс. тонн в год.
Доля реализации на рынок Республики Татарстан в общем объеме, отгруженной Обществом на внутренний рынок продукции, составляет около
77%. На экспорт в 2011 году было направлено 49% от общего объема реализованной продукции. В 2011 году Обществом реализовано товаров, работ,
услуг на сумму 124,3 млрд. рублей, что на 32,9% выше показателя предыдущего года.
Сумма налоговых платежей и сборов, уплаченных в 2011 году в бюджеты различных уровней, составила 34,5 млрд. рублей, что на 94,3% больше
аналогичного показателя за 2010 год.
Деятельность Общества ежегодно отмечается наградами на федеральном и региональном уровнях за весомый вклад в экономику Республики Татарстан, достижения в области внедрения новых технологий, модернизации
производства, повышения надежности и безопасности производственных
объектов предприятия.
Приоритетным направлением деятельности ОАО «ТАИФ-НК» является предупреждение, планомерное снижение и предотвращение негативного
воздействия объектов эксплуатации на окружающую среду. В этих целях
реализуется «Перспективный план природоохранных мероприятий на 20112015 годы по ОАО «ТАИФ-НК». Общая сумма затрат на выполнение природоохранных мероприятий в 2011 году составила 128,5 млн рублей. В 2012
году планируется осуществить мероприятия на сумму более 669 млн рублей.
Эффективная деятельность и высокая ответственность Общества в области
природоохранной деятельности отмечена наградами в конкурсах различных
уровней. В 2011 г. ОАО «ТАИФ-НК» стало победителем ежегодного республиканского конкурса "ЭКОлидер", в номинации «За эффективный экологический менеджмент» и стало лауреатом конкурса «100 лучших организаций
России. Экология и экологический менеджмент».
В компании непрерывно ведутся работы по доведению установок до
соответствия требованиям новых норм экологической и промышленной
40
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
безопасности, повышению эффективности работы оборудования, снижению
энергопотребления и повышению качества выпускаемой продукции. За последние годы проведены мероприятия по реконструкции установки каталитического крекинга, предназначенной для получения компонентов автомобильных бензинов, в результате чего мощность установки была увеличена до
1 млн.тн в год по сырью.
В завершающей стадии находится проект реконструкции установки
первичной перегонки нефти ЭЛОУ-АВТ-7, предусматривающий установку
дополнительных теплообменников, реконструкцию печей с увеличением эффективности, замену внутренних устройств колонн и рост производительности установки до 7,344 млн. тонн в год.
В мае текущего года в ОАО «ТАИФ-НК» начато производство дизельного топлива экологического класса 5 в соответствии с требованиями Технического Регламента "О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и
топочному мазуту". С октября 2012 года объем производства составит 1,8
млн. тонн в год. Это станет возможным после завершения проекта реконструкции установки гидроочистки газойля, предусматривающего монтаж второго реакторного блока установки гидроочистки газойля с требуемой инфраструктурой по лицензии компании Shell Research Limited. Собственная сеть
АЗС ОАО «ТАИФ-НК», полостью перешла на продажу дизельного
топлива стандарта Евро -5, в текущем году предполагается замещение
поставок дизельного топлива на топливо класса ЕВРО-5 и на другие АЗС
Республики Татарстан.
Общий объем розничной реализации нефтепродуктов производства
ОАО «ТАИФ-НК» в 2011 году через собственную сеть автозаправочных
станций, включающей в настоящее время 28 станций, составил 38,2
тыс. тонн, что на 58% больше аналогичного показателя за предыдущий год. С
целью укрепления позиций ОАО «ТАИФ-НК» на розничном рынке и обеспечения потребностей населения в высококачественных моторных топливах к
2020 году планируется расширить сеть розничной реализации нефтепродуктов ОАО «ТАИФ-НК» до 100 автозаправочных станций.
Наиболее стратегически значимым проектом для ОАО «ТАИФ-НК», а
также для развития региона и отечественной нефтеперерабатывающей отрасли, является реализация проекта Комплекса глубокой переработки тяжелых
нефтяных остатков, направленного на углубление переработки нефти, что
предполагает увеличение объемов выпуска высококачественных светлых
нефтепродуктов, и исключение выпуска мазута, гудрона и вакуумного газойля.
В феврале 2012 г. подписан контракт на базовое проектирование установки на базе технологии «VEBA COMBI CRACKER» между ОАО «ТАИФНК» и американской инжиниринговой компанией «Kellogg Brown and Root»
(США). Лицензированная технология «VEBA COMBI CRACKER» является
41
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
оригинальным процессом, включающим в себя 4 последовательных реактора
гидрокрекинга. Первые три реактора позволяют превращать низкокачественный гудрон в «синтетическую» нефть или вакуумный газойль. Четвертый
реактор – классический гидрокрекинг, в котором происходит конверсия вакуумного газойля в нафту, керосин и дизельное топливо с качеством не ниже
требований стандартов ЕВРО 5.
Мощность установки VCC по сырью составляет 2,7 миллионов тонн
гудрона в год и 1 миллион тонн вакуумного газойля. Экономическая эффективность технологии «VEBA COMBI CRACKER» значительно превосходит
все известные технологии переработки нефти. После пуска Комплекса глубокой переработки тяжелых нефтяных остатков, запланированного на 2016 год,
общая прибыльность ОАО «ТАИФ-НК» вырастет в 2 раза. ОАО «ТАИФ-НК»
сможет производить 7,1 миллионов тонн в год высококачественных нефтепродуктов, в том числе для нефтехимии, с качеством не ниже Евро 5. Использование технологии «VCC» позволит обеспечить глубину переработки
татарстанской нефти на НПЗ ОАО «ТАИФ-НК» не ниже 95%.
Реализация проекта строительства Комплекса глубокой переработки
нефтяных остатков на базе технологии «VCC» будет завершающим этапом
модернизации и развития ОАО «ТАИФ-НК», что полностью согласуется с
отраслевой политикой Правительства Российской Федерации.
РАЗВИТИЕ НОВЫХ ТЕХНОЛОГИЙ В НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩЕЙ
ПРОМЫШЛЕННОСТИ
Капустин В.М., генеральный директор ОАО «ВНИПИнефть»,
г. Москва, Россия
Добыча нефти в России в 2011 г. превысила результат предыдущего
года на 1,2% и, по предварительной оценке, составит 509 – 510 млн.тн - очередной рекорд в современной истории, хотя в целом динамика роста за последние годы существенно замедлилась, что вполне ожидаемо, так как состояние ресурсной базы нефтедобычи неуклонно ухудшается.
Увеличение количества добываемой нефти несколько повысило и объем перерабатываемых на Российских НПЗ нефтей. Объемы переработанного
сырья возросли на 3,1%. Вместе с тем, качество получаемых продуктов и
структура практически не изменилось.
Программой модернизации и четырехсторонним соглашением между
ФАС, Ростехнадзором, Росстандартом и нефтяными компаниями намечено
строительство 124 установок вторичной переработки нефти с целью повышения качества нефтепродуктов и углубления переработки нефти. В их число
входят установки гидроочистки топлив, изомеризации, алкилирования, каталитического риформинга, каталитического крекинга, гидрокрекинга.
42
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Приоритетным направлением развития российской нефтепереработки
является разработка и внедрение в промышленность отечественных инновационных технологий переработки углеводородного сырья.
В качестве эффективного инструментария инновационного развития
принято решение использовать технологические платформы, которые позволят объединить усилия российской фундаментальной и прикладной науки,
инжиниринговых и машиностроительных компаний. Реализация технологических платформ позволит изменить сырьевую направленность экономики
России, обеспечив производство высокотехнологичной продукции и продажу
конкурентоспособных на мировом рынке технологий.
Рассмотрены основные направления технологической платформы
«Глубокая переработка углеводородных ресурсов» в том числе глубокая переработка тяжелых нефтяных остатков, производство эффективных и экологически чистых моторных топлив и сырья для нефтехимии, переработка попутного и природного газа.
ИНХС РАН совместно с ОАО «ВНИПИнефть» и ОАО «ВНИИНП»
разработаны технологии гидроочистки бензина каталитического крекинга и
каталитического крекинга вакуумного газойля. Процесс был внедрен в 2006г.
на НПЗ компании «ТАИФ» в г. Нижнекамске и успешно эксплуатируется до
настоящего времени. За разработку и внедрение данного процесса в промышленность авторам была присуждена Премия Правительства РФ в области
науки и техники за 2009г.
Другой перспективный процесс, повышающий качество нефтепродуктов, разработанный ИНХС РАН и ОАО «ВНИПИнефть», - алкилирование на
твердом катализаторе.
В России разработана современная технология изомеризации легких
бензиновых фракций, основными преимуществами которой являются высокая активность катализатора и устойчивость к действию S, N, Н2О, низкий
химический расход водорода, полная восстанавливаемость катализатора после регенерации
Технология внедрена на 12 НПЗ в России, странах СНГ и Румынии.
Одной из перспективных российских технологий глубокой переработки тяжелых нефтяных остатков является разработанный ИНХС РАН процесс
гидроконверсии тяжелых нефтяных остатков в движущемся слое катализатора. Сопоставление показателей процесса гидроконверсии ИНХС с другими
современными процессами гидрокрекинга тяжелых нефтяных остатков,
включая технологии H-Oil (Axens), LC-Fining (Шеврон Луммус), Eni
(Snamprogetti), Uniflex (UOP) свидетельствует о том, что процесс является
конкурентоспособным на мировом рынке.
ОАО «ВНИПИнефть», обладая необходимым опытом и техническим
потенциалом, готово оказывать полный комплекс инжиниринговых услуг по
внедрению новых конкурентоспособных на мировом рынке технологий нефтепереработки на российских НПЗ, включая управление проектом, проекти-
43
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
рование, поставку оборудования, осуществление авторского надзора при
строительстве.
ТРЕТЬЕ ПОКОЛЕНИЕ ПИРОЛИЗА. КАКИМ ЕМУ БЫТЬ В РОССИИ
И ТАТАРСТАНЕ?
Лиакумович*А.Г., Миронов**В.Ф., Ахмедьянова*Р.А.,
Мустафин***Х.В., Абзалилова***Л.Р., Урядов*В. Г., Юнусова*Л.М., Богачева*Т.М., Голованова*К.В.
ФГБОУ ВПО «КНИТУ», ИОФХ им. А.Е. Арбузова,
ОАО «Татнефтехиминвест-холдинг», Казань, Россия
Общепринято, что развитие нефтехимии на современном этапе
обусловлено процессами пиролиза углеводородных фракций.
Таблица 1 – Потребность в сырье
Наименование кластеПланируемые пиролизные комра
плексы
Волжский нефтегазохими-ческий кластер
Каспийский нефтегазохими-ческий кластер
Северо-Западный нефтегазохими-ческий
кластер
Западно-Сибирский
нефтегазохими-ческий
кластер
Восточно-Сибирский
нефтегазохими-ческий
кластер
Дальневосточныйнефтегазохимический кластер
Потребность в
сырье, тыс. тонн
ОАО «Нижнекамскнефтехим»
ОАО «Газпром нефтехим Салават»
13574
Каспийский ГХК
2200
Балтийский НХК
(2 комплекса)
6420
ООО «Тобольск-Нефтехим»
6207
Саянский ГХК
2463
Приморский ГХК
6165
Восточный НХК
Правительством РФ утверждена кластерная программа развития процессов пиролиза на 2013-2030 гг. В ней предусмотрено строительство семи
кластеров пиролизных установок производительностью от 1 до 1,5 млн. тонн
этилена в год. Перечень установок и потребность в сырье приведены в таб-
44
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
лице 1.
Этот этап развития пиролиза принципиально должен отличаться от работающих установок максимальной мощностью 650 тыс. тонн в год.
- На установках первого поколения мощностью 50-100 тыс. тонн в год,
работающих на легком углеводородном сырье С2-С4, выделяли только этилен
и пропилен, остальных продуктов образовывалось так мало, что выгоднее
было их уничтожать, чем выделять;
- На установках второго поколения (до 300-600 тыс. тонн этилена в
год) стало выгодно выделять бутадиен, изобутилен, бензол и квалифицированно использовать нафталины. Остальные малотоннажные продукты уничтожаются;
- Переходя к установкам третьего поколения, становится ощутимым
появление новых соединений в значительных количествах.
Продукты
Ацетилен
Метилацетилен
Аллен
Винилацетилен
Циклопентадиен
Изопрен
Пиперилены
Нафталины как
товарный продукт
Объем производства,
тыс.тн/год
15
20
3,5
15
Примечание
Уже сырец 90
% чистоты
стоит 65
тыс.руб/тн
15
15
30
Итого, около
100 тыс.
тонн в год
товаров с
одной установки на
сумму
2 млрд. руб.
Просто недопустимо такие реакционноспособные соединения, на которых лет 80-100 основывалась почти вся промышленная химия, а специально
их получать очень трудно, превращать в обычные углеводороды.
Трудно сейчас решить, как и на какой установке пиролиза можно организовать получение малотоннажных наукоемких продуктов, но их надо делать. Для этого необходимо, в первую очередь, научиться их выделять в чистом виде, а потом уже решать, что и с чем объединять. Что, казалось бы, уже
видится в первую очередь:
Ацетилен
→
Бензол
Метилацетилен →
Триметилбензол
Винилацетилен →
Карбинольный клей
(по методу ОАО «НКНХ» и ИОФХ им. А.Е.Арбузова)
45
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
→
Тривинилбензол – основа новых ионитов, которые
почти все импортируются.
Циклопентадиен →
Полидициклопентадиен
→
Циклопентан (по работам ФГБОУ ВПО «КНИТУ»)
Нафталины
→ Декалин, тетралин; растворители
Метод выделения изопрена и пиперилена.
Особенно требует осмысления проблема обеспечения страны бутадиеном – важнейшим мономером для СК. Россия может гордиться, что в СССР
впервые в мире было организовано его промышленное производство, в том
числе и в Казани. Метод академика С.В.Лебедева долгие десятилетия обеспечивал страну бутадиеном и каучуком. А теперь ОАО «Казанский завод СК»
импортирует бутадиен из Ирана по цене 150 руб/кг.
Произошло это потому, что после освоения на втором поколении пиролиза в Нижнекамске освоили процесс выделения самого дешевого бутадиена. Было законсервировано и переделано шесть заводов, получающих
бутадиен двухстадийным дегидрированием бутана. Рассчитывалось, что будет построено еще около десяти установок пиролиза, способных обеспечить
страну этим важнейшим мономером. Не построили ни одной. В результате
дефицит бутадиена достиг по стране 200 тыс. тонн в год. Почти не работает
ОАО «КЗСК», ОАО «Ефремовский завод СК». В целом по стране мощности
по производству наиболее массового сополимера типа СКС загружены на
55%.
Здесь не рассматриваются новые прогрессивные типы каучуков и пластиков типа ABS, триэласт, ДССК, СКДИ, термоэластопласты, 1,2полибутадиены, 3,4-полибутадиены. Нет в России таких продуктов, как хлоропреновый каучук из бутадиена, этилиденнорборнена, циклододекатриена и
многих других.
Мы оцениваем потребность в этих новых продуктах еще около 300-400
тыс. тонн бутадиена в год.
Надо еще иметь в виду, что основные производители бутадиена –
Нижнекамск и Тобольск – работают около 35 лет, это импортные установки,
они могут устареть.
Исходя из всего этого на кафедре ТСК в содружестве с учеными
ИОФХ РАН им. А.Е.Арбузова разработаны программы по использованию
продуктов пиролиза и новый метод получения бутадиена:
пропилен+формальдегид→ бутадиен,
который может конкурировать на рынке.
ПРОЦЕССЫ ТОНКОЙ ОЧИСТКИ ЛЕГКОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО
СЫРЬЯ ОТ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ»
Мазгаров A.M., Вильданов, A.Ф., Коробков Ф.А., Бажирова Н.Г.
46
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ОАО «Волжский научно-исследовательский институт углеводородного сырья», Россия, г.Казань
Современный мировой рынок и технологии требуют тонкой очистки
легкого углеводородного сырья от сернистых соединений. Нормы ГОСТов и
ТУ по содержанию сернистых соединений, принятых еще в 90-ые годы, в
настоящее время безнадежно устарели. Так в соответствии с ГОСТ 21443-75,
содержание общей серы в сжиженных углеводородных газах, поставляемых
на экспорт, не должно превышать 100 ppm (0,01 % масс.). В то время как,
нормы действующего европейского стандарта ЕN 589 устанавливают содержание общей серы в товарных сжиженных углеводородных газах не более 50
ppm (0,005 % масс.), а нормы ЕВРО-5 не более 10 ppm. В связи с этим, технологии очистки легкого углеводородного сырья (ЛУВС) от сероорганических
соединений требуют постоянного усовершенствования.
Во ВНИИУСе были разработаны технологии процессов очистки углеводородного сырья от сероводорода и меркаптанов – процессы ДМД-2, ДМД3, ДМД-4 которые были успешно внедрены на многих российских заводах и
за рубежом. Технологии этих процессов позволяют очищать углеводородное
сырье от различных типов сернистых соединений - сероводорода, меркаптанов, карбонилсульфида, сероуглерода, диметилсульфида. Процессы ДМД совместно с установкой СЕРОКС составляют комплекс для очистки легкого углеводородного сырья от сернистых соединений без образования токсичных
стоков и нанесения экологического ущерба. Такой комплекс был построен и
введен в эксплуатацию в 2009г. на острове Kharg (Иран) для очистки пропана,
бутана и нафты.
С целью достижения норм ЕВРО-5 по содержанию общей серы не более
10 ppm, была разработана технология процесса тонкой адсорбционной очистки сырья от сернистых соединений с использованием селективных адсорбентов.
Промышленная адсорбционная технология по очистке ШФЛУ от суммы примесей (COS + RSH+ H2S) успешно внедрена на Оренбургском ГПЗ.
ИННОВАЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ В РАЗВИТИИ
ОАО «КАЗАНЬОРГСИНТЕЗ»
Миннигулов Ф.Г., генеральный директор
ОАО «Казаньоргсинтез», г. Казань, Россия
ОАО "Казаньоргсинтез" является одним из крупнейших отечественных
нефтехимических предприятий и занимает лидирующую роль на рынке производства полиэтиленов. Территория - 420 га. Численность работающих более 8000 человек.
ОАО "Казаньоргсинтез" производит более 170 видов химической про-
47
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
дукции в объеме около 1 млн. тонн в год на сумму 37,6 млрд. руб. (по факту
за 2011г.) Доля экспорта в реализации - более 20%.
Основными видами производимой продукции являются: этилен, полиэтилен высокого и низкого давления, пропилен, бисфенол-А, поликарбонат,
продукты на основе переработки окиси этилена (этиленгликоли, этаноламины), фенол, ацетон и полиэтиленовые трубы.
С приходом в 2004 году основного акционера ОАО «ТАИФ» решением
Совета Директоров была принята Программа стратегического развития ОАО
«Казаньоргсинтез», предусматривающая реконструкцию и модернизацию
существующих и строительство новых производств, целью которой является
достижение предприятием уровня современных крупных нефтехимических
компаний мира.
Программа развития предполагала поэтапную реализацию и была ориентирована на создание новых мощностей по переработке углеводородного
сырья, увеличение глубины переработки и повышение добавленной стоимости продукции.
В ходе реализации программы осуществлен ряд крупных инновационно-инвестиционных проектов предусматривающих:
- реконструкцию и модернизацию с наращением мощности 3-х действующих производств,
- строительство 2-х новых производств,
- а также строительство вспомогательных производств и расширение
производственной инфраструктуры.
Реализация крупных инновационно-инвестиционных проектов программы развития:
-Реконструкция производства полиэтилена низкого давления
(ПЭНД), с наращением мощности от 200 до 510 тыс. тн в год. Использована
лицензионная технология фирмы «Univation Technologies», США.
Примененная при модернизации инновационная технология фирмы
«Univation Technologies» позволила не только увеличить производительность,
но и освоить выпуск новых марок полиэтилена с улучшенными потребительскими свойствами, а также впервые в России осуществить выпуск линейного
и по однореакторной схеме бимодального полиэтилена. В результате этого
ОАО «Казаньоргсинтез» получило возможность обеспечить перспективный
Российский рынок марочным ассортиментом самого высокого качества и
широкого назначения.
-Реконструкция производства фенола-ацетона.
Модернизация производства фенола-ацетона с использованием инновационных решений, примененных в технологическом цикле, оборудовании
и управлении технологическим процессом позволила увеличить мощность по
фенолу до 65 тыс. тонн, ацетону до 41 тыс. тонн и достигнуть необходимого
качества продукции.
-Строительство производства бисфенола-А мощностью 70 тыс.
48
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
тонн в год, по лицензионной технологии «Idemitsu Kosan Co, Ltd», Япония.
Бисфенол А, по технологии компании «Idemitsu Kosan Co, Ltd» получают путем конденсации фенола и ацетона в присутствии катализаторакатионообменной смолы.
Полученный Бисфенол- А отличается высокой чистотой, что является
необходимым условием для производства поликарбонатов.
-Строительство производства поликарбонатов мощностью 65 тыс.
тонн в год, по лицензионной технологии фирмы «Asahi Kasei Chemicals
Corporation», Япония.
Базовый проект выполнен лицензиаром - фирмой «Asahi Kasei
Chemicals Corporation», Япония
Рабочий проект – фирмамой «Toyo Engineering Corporation», Япония и
ОАО «Самаранефтехимпроект», Самара
В процессе производства поликарбонатов, разработанном «Asahi Kasei
Chemicals Corporation» в качестве сырья применяется бисфенол-А, окись этилена и двуокись углерода (СО2), получаемая путем утилизации факельных
газов, ранее сжигаемых на факеле. Данный процесс производства поликарбонатов не использует фосген и хлористый метилен, а так же образовывает малое количество отходов. Процесс производства поликарбонатов на ОАО «Казаньоргсинтез» представляет собой экологически чистую и безопасную инновационную технологию.
Благодаря термостойкости, высокой ударопрочности и химической
инертности поликарбонаты широко применяют как конструкционные материалы в автомобилестроении, электронной и электротехнической промышленности, в бытовой и медицинской технике, приборо- и самолетостроении,
промышленном и гражданском строительстве.
Это первое в России промышленное производство этого вида пластика.
До настоящего времени весь потребляемый в России поликарбонат импортировался из других стран.
-Реконструкция производств этилена, с наращением мощности с
430 до 640 тыс. тн в год. на основе проекта инжиниринговой фирмы
"Technip Benelux B.V.". Цель проекта – обеспечение сырьем - этиленом наращиваемые мощности производства полиэтилена. Уникальность проекта
фирмы "Technip Benelux B.V." состояла в том, что в результате его реализации 2,3 и 4 очереди производства этилена соединялись в один единый производственный цикл с наращением суммарнго выпуска этилена на четырех установках с 430 до 640 тыс. тонн в год.
Реализация проектов программы развития ОАО «Казаньоргсинтез»
была выполнена в период с 2005 по 2010 годы.
Объем инвестиций составил более 41 млрд. рублей.
Реализация программы развития ОАО «Казаньоргсинтез» позволяет
получить значительный социально-экономический эффект как в масштабах
предприятия, так и для экономики республики и страны в целом, и обеспечи-
49
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
вает:
• создание производств реального сектора экономики, ориентированных на переработку углеводородного сырья и повышение глубины переработки;
• производство современной инновационной импортозамещающей и
экспортоориентированной продукции с более высокой добавленной стоимостью, соответствующей мировым стандартам;
• увеличение объема выпуска и реализации товарной продукции;
• увеличение выручки и налоговых отчислений;
• обновление основных фондов предприятия;
• улучшение эффективности производств за счет освоения новых
энерго и ресурсосберегающих технологий;
• повышение надежности и безопасности производств;
• повышение конкурентоспособности предприятия за счет расширения
доли рынка и освоения новых сегментов рынка;
• создание новых рабочих мест.
Активная политика развития предприятия, выбранная основными акционерами в лице руководства Республики Татарстан и ОАО «ТАИФ», за
счет использования интенсивных методов развития обеспечивает расширение
и диверсификацию производственных мощностей, что в свою очередь, обеспечивает возникновение дополнительных факторов конкурентоспособности
ОАО «Казаньоргсинтез».
Ключевые факторы конкурентоспособности ОАО «Казаньоргсинтез»:
 Крупнейший производитель полиэтилена в России, обладающий самыми большими мощностями;
 Единственный производитель поликарбонатов в России;
 Крупный производитель полиэтиленовых труб в России;
 Крупнейший производитель этилена из этана в России. Один из
крупнейших производителей этилена в РФ;
 Сертификат соответствия системы менеджмента качества ИСО
9001:2008 (ГОСТ Р ИСО 9001-2008),системы экологического менеджмента
ИСО 14001:2004(ГОСТ Р ИСО 14001:2004), системы менеджмента охраны
здоровья и обеспечения безопасности труда OHSAS 18001:2007 (ГОСТ
12.0.230-2007) и интегрированной системы менеджмента качества, охраны
здоровья и обеспечения безопасности труда, экологии (ИСО 9001, ИСО
14001, OHSAS 18001)
 Благоприятное географическое положение;
 Поддержка Правительства РТ;
 Налоговые льготы по инвестиционной деятельности
Техническая и инвестиционная политика предприятия и основных акционеров направлена на укрепление позиций ОАО‖Казаньоргсинтез‖ на
внутреннем и внешнем рынках, повышению качества и конкурентоспособно-
50
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
сти выпускаемой продукции, увеличение объемов производства и расширение ассортимента выпускаемой продукции. В целях реализации данной политики на предприятии проводится большая работа по поддержанию в рабочем
состоянии действующих производств, совершенствованию существующих
процессов, освоению новых видов продукции, обновлению оборудования,
реконструкции действующих и созданию новых современных производств,
отвечающих самым высоким техническим требованиям.
БИОПРЕПАРАТ «ОН-НОВО» И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ОЧИСТКИ
ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ НЕФТЕСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ ВОД
Морозов Н.В., Иванов А.В., Жукова О.В., Ахметов А.А.
ФГБУ «ФЦТРБ-ВНИВИ», Казань, Россия, vnivi@mail.ru
Одним из приемлемых путей защиты водных ресурсов от загрязнения
нефтью и нефтепродуктами является разработка биотехнологических схем
основанных на применении консорциума или ассоциации нефтеокисляющих
микроргранизмов. Именно микроорганизмы с большой лабильностью метаболизма превращают сложные вещества в самые простые соединения, т.е. в
H2O и CO2.
Целью работы является оптимизация условий биологической деградации нефтепродуктов в высококонцентрированном производственном стоке с
биопрепаратом «ОН-НОВО» по схеме очистки, включающей: отстой, нейтрализацию, осветление в горизонтальном отстойнике длительностью 1,5 – 2
часа, очистка нефтяных загрязнений на специальной опытной установке,
представляющей собой струйно-отстойный аппарат (СОА) и последующее 2х часовое осветление во вторичном отстойнике.
Проведѐнные испытания с использованием биопрепарата на вновь созданной установке (СОА) и на еѐ базе биотехнологической схеме подготовки
высококонцентрированных стоков (нагрузка по ХПК 1600 мг/л и более) показали преемственность подобной технологии для снятия повышенных количеств нефтепродуктов за 1-1,5 часа, тогда как применение традиционных методов очистки, включая биохимическое окисление, позволяет достичь 8082% эффективности за 16-20 часов.
Высокая степень участия консорциума биопрепарата в биоокислении
нефтепродуктов в очищаемой сточной жидкости обусловлена подбором
штаммов бактерий:
а) все штаммы обладают биоэмульгирующей и нефтеокисляющей активностью; б) в препарат входят быстро и медленно растущие бактерии, что
обеспечивает эффективность очистки;
в) бактерии биопрепарата активно растут при 15-330С, и этим достигается полнота биодеградации нефтяных загрязнений в стоке.
51
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИССЛЕДОВАНИЕ ТРАНСФОРМАЦИИ ВЯЗКИХ НЕФТЕЙ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ОАО «ТАТНЕФТЬ» В ЛЁГКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ ОТСЕЛЕКТИРОВАННЫМИ НЕФТЕОКИСЛЯЮЩИМИ МИКРООРГАНИЗМАМИ.
Морозов Н.В., Лебедев Н.А.
Казанский (Приволжский) федеральный университет (К(П)ФУ),
НИИ «Нефтепромхим», Россия
Запасы нефти, удобные для добычи и переработки, истощаются ускоренными темпами. В то же время, по данным экспертов, мировые запасы тяжѐлой нефти составляют более 810 миллиардов тонн. В России достигают 6-7
миллиардов тонн [Е.Данилова, 2008 год, «Тяжѐлые нефти России», TheChemicalJournal]. Мировая энергетическая ситуация такова, что к 2050 году потребление энергии в мире должно удвоиться. В то же время рост производства «легкодоступной» нефти не поспевает за спросом уже сегодня. Вот почему
компании-операторы всѐ чаще обращают свой взор на тяжѐлые нефти и битумы, поскольку их запасы по различным оценкам до пяти раз превышают
объѐмы запасов нефти малой и средней вязкости. Доля тяжѐлых нефтей и
битумов расположенных в Татарстане составляют, по разным оценкам, от 1,5
до 7 млрд. тн. По качеству – нефть разрабатываемых месторождений преимущественно сернистая, высокосернистая (80%) и высоковязкая (67% остаточных извлекаемых запасов), а по плотности – средние и тяжѐлые (68% остаточных извлекаемых запасов). Таким образом, в недалѐкой перспективе
придѐтся перерабатывать исключительно тяжѐлую нефть. Но переработка
тяжѐлой нефти весьма затруднительна и, как следствие, низкорентабельна
или убыточна. Для обеспечения приемлемой глубины переработки таких
нефтей с помощью известных технологий требуются большие капиталовложения, высокие процентные нормы эксплуатационных затрат и оборотных
средств. В сложившихся условиях наиболее верный путь микробиологическая переработка классического сырья – вязких нефтей в лѐгкие углеводороды.
Выполнены предварительные исследования по переводу вязких нефтей
в лѐгкие углеводороды месторождений «Лиственничное» ОАО «Удмуртнефть» и месторождения ОАО «Татнефть» с тремя консорциумами отселектированных углеводородокисляющих микроорганизмов. В качестве опытных
ассоциаций применяли:первый консорциум из трѐх видов, включающий
родыMicrococcus, Rhodococcus, Pseudomonas; второй из десяти видов Acetobacterium, Pseudomonas, Corynebacterium, Bacillus, Sarcina, Micrococcus, Rhodococcus., Brevibacterium, Nocardia, Sarcina; и третий консорциум из девяти
видов, относящийся к родам: Alcaligenes, Micrococcus, Brevibacterium, Pseudomonas, Bacillus, Flavobacterium иClostridium. Использованные штаммы обладают способностью окислять разнообразную группу углеводородов, включая тяжѐлые фракции – асфальтены и смолы с переводом их в циклические
ароматические углеводороды. Основной механизм перевода связан с комета-
52
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
болизмом, т.е. использованием лѐгких фракций в качестве соокислителей в
биодеградации тяжѐлых углеводородов.
ИСТОРИЯ СТАНОВЛЕНИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ УРАЛА
Стех Л.В., Петрушкевич Н.В.
Филиал НОУ ВПО Московский технологический институт «ВТУ»
в г.Оренбурге, Petrushkevich.N.V@wtu-orenburg.ru
Первые сведения о нефтеносности уральских земель встречаются в записках начальника военной экспедиции А. Бековича-Черкасского, направленного по указу Петра 1 из Астрахани в Хиву. Эта экспедиция в 1717 г. собрала общие географические и гидрогеологические данные об этой местности, включая сведения о нефти. Урало-Эмбинский район, расположенный на
западе Казахстана, в течение XVIII и в первой половине XIX вв. посетил ряд
великих исследователей: И. Лепихин (1771 г.), П. Рычков (1772г.), П. Лаллас
(1775г.), С. Гмелин (1783г.), Гелмерсен (1836г.) и др. Имеются сведения что,
признаки нефти были обнаружены еще в XVIII в. Местные жители давно
знали о нефти и даже умели применять для своих нужд — в качестве лекарства и как колесную мазь, вместо дегтя. В середине XVIII в. башкирский
старшина Надыр Уразметов пытался построить нефтяной завод используя
нефть из естественных выходов для получения осветительного масла (керосина). Об этом говорится в «Доношение Оренбургского горного начальства в
Берг-коллегию об обследовании строящегося завода башкира Надыра Уразметова с сыном» от 19 декабря 1756 г. На сохранившейся карте, по сути, самой древней карте будущего Урало-Поволжского нефтяного района, нанесены пункты нефтедобычи и строительства завода Уразметовых. К сожалению,
сам Надыр Уразметов успел построить лишь амбар для нефти, но вскоре заболел и умер. Дело его было остановлено. Но Геологический комитет, Горный департамент и другие органы царского правительства отказывались финансировать поисковые работы и на долгие годы задержали открытие в Урало-Поволжье нефтяных месторождений. Наличие нефти в этом районе было
доказано в 1892 г. бурением нескольких скважин на площадях Доссор, Искине и Карашунгул, а уже в 1894 г. компания петербургских предпринимателей
организовала Эмба-Каспийское товарищество. До 1898 г. товарищество вело
только поверхностные поисковые работы и мелкое бурение ручными станками. Нефтяные богатства Урало-Эмбинского района в начале XX столетия
оказались в руках более десяти нефтяных обществ - иностранного и русского
капитала. Самые крупные среди них - нефтяные общества: УКНО и «товарищество братьев Нобель».
В период гражданской войны в стране разразился топливный кризис.
53
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Нефть эмбинских нефтепромыслов имела важное значение для его преодоления. Острая нужда в топливе вынудила советское правительство организовать транспортировку эмбинской нефти гужевым транспортом, не дожидаясь
навигации по Каспийскому морю и по Волге. По этому поводу было издано
даже постановление Совета Народных Комиссаров.
ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ОТРАСЛИ
НА УРАЛЕ
Тарлавина Е.А., Курбатова Е.О.
Филиал НОУ ВПО Московский технологический институт «ВТУ»
в г.Оренбурге, Asaliy11@mail.ru
Если в дореволюционной России химическая и нефтехимическая промышленность базировалась в основном на небольших заводах, вырабатывавших полукустарным способом простейшие химикаты, то в настоящее
время Уральский район – это производство азотных, фосфорных и калийных
удобрений, соды, серы, серной кислоты, полимерная химия (производство
синтетического спирта, синтетического каучука, пластмасс из нефти и попутных газов). Здесь созданы новые отрасли и производства: по выпуску
синтетического каучука, синтетического аммиака, синтетических красителей,
химических волокон и нитей, пластических масс и синтетических смол, автопокрышек, минеральных удобрений. Большое значение для сельского хозяйства имеет развитие производства минеральных удобрений, химических
средств защиты растений, а также синтетических белков, витаминов и антибиотиков, необходимых для повышения продуктивности животноводства.
Волго-Уральская база формируется на громадных запасах калийных,
поваренных солей Урала и Поволжья, серы, нефти, газа, руд цветных металлов, гидроэнергетических и лесных ресурсов. Доля химической продукции
Волго-Уральской базы составляет более 40%, нефтехимической – 50 %, лесной промышленной продукции - около 20%. Сдерживающим фактором дальнейшего развития этой базы является экологический.
В целях улучшения состояния окружающей среды в технологических
процессах отрасли необходимо использовать: окисление и восстановление с
применением кислорода и азота, электрохимические методы, мембранную
технологию разделения газовых и жидкостных смесей, биотехнологию, а
также методы радиационной, ультрафиолетовой, электроимпульсной и плазменной интенсификации химических реакций.
Неотложными задачами в нефтехимической промышленности России
являются: преодоление затянувшегося кризиса, технического перевооружение предприятий с широким применением новых и новейших технологий,
способных обеспечивать комплексное использование минерального и угле-
54
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
водородного сырья, рост эффективности производства, сокращение выбросов
загрязнений, утилизация промышленных отходов, финансирование приоритетных направлений развития.
СТРАНИЦЫ ИСТОРИИ НЕФТЕХИМИИ В КАЗАНИ
Черезов Д.С., Григорьев Е.И.
Казанский государственный технологический университет,
Россия. Татарстан, г. Казань, grigoriev@kstu.ru
Первое письменное упоминание об использовании нефти и продуктов
ее переработки на территории Казани относятся к 1550 г. В феврале 1550 г.
войска московского царя Ивана IV и хана-чингизида Шах-Али осадили Казань. Осаждающими были использованы новые зажигательные снаряды.
Свидетель осады писатель и поэт Шериф Хаджи Тархани в своем сочинении
«Зафер наме-и Вилайет-и Казан», созданном для турецкого султана Кануни
Сулеймана, писал: «Эти снаряды снаружи опоясаны железом, внутри кованной меди положена белая нефть и сера…» [Шерифи Х. Зафер наме-и Вилайет-и Казан» / Пер. с турецкого Ф.Хакимзянова // Гасыслар авазы – Эхо веков.
– Казань, 1995. - № 1. – С. 91.]. Через 15 лет в Казани уже существовала переработка нефти [Григорьев Е.И. Начало переработки нефти в Казани // Научная сессия (3-6 февраля 2004 г.): Аннот. сообщ. – Казань: КГТУ, 2004. – С.
75.]. В Писцовой книге г. Казани 1565-1568 гг. Н.В. Борисова и Д.А. Кикина
пишется о перегонке («перепуске») нефти. В первом номере первой печатной
российской газеты «Ведомости» от 2 января 1703 года на первой странице
сообщается: «Из Казани пишут, На реке Соку нашли много нефти, и медной
руды, […] От чего чают немалую быть прибыль Московскому государству»
[Ведомости. – 1703. - № 1, 2 янв. – С. 1].
В 1856–1871 гг. в Казани жил, учился и преподавал один из основоположников российской нефтехимии В.В. Марковников (1837–1904).
Следующая страница истории нефтехимии в Казани открывается с созданием в 1874 г. Казанского газового завода. Это был единственный в России
газовый завод, работавший на нефтяных остатках. В продуктах термического
разложения нефтяного сырья исследователями были обнаружены этилен,
бензол, толуол, фуксин, ализариновое масло и другие соединения.
С открытием в 1897 г. Казанского промышленного училища исследование в области нефтехимии приобрели систематический характер. Монографии преподавателя Н.И. Козловского (1869-?) «Нефть и битумитозные
ископаемые» (1907), «Газовое производство. Каменно-угольный и нефтяной
газ» (1903) были широко известны российским и зарубежным специалистам.
В 1915 г. академик В.Н. Ипатьев (1867-1952) создал на базе Казанского
газового завода первую в России промышленную пиролизную бензольно-
55
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
толуольную установку, работающую на нефтяном сырье [Кузнецов В.И. Владимир Николаевич Ипатьев: 1867-1952 / В.И. Кузнецов, А.М.Максименко;
Отв. ред. О.М. Нефедов. – М.: Наука, 1992.- 190с.].
ВЛИЯНИЕ ЕСТЕСТВЕННЫХ ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ ПОЛЕЙ ЗЕМЛИ
НА ДОСТОВЕРНОСТЬ ГЕОФИЗИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ПОИСКА НЕФТИ
Четвериков С.Ф., Осинин В.Ф., Подлесных Д.А.
Липецкий государственный технический университет, Липецк, Россия,
eppalo@bk.ru
Проблема достоверности принимаемой информации в отраженных
сигналах от проводящих пород на фоне внешних электромагнитных помех
при электрофизических методах поиска нахождения нефти является одной из
актуальных.
В геофизике при поиске и разведке месторождений полезных ископаемых применяются различные методы, использующие как естественные, так и
искусственные излучатели [Геология нефти и газа / Под ред. Э.А. Бакирова //
М. Недра, 1990, - 239 с.]: переменного естественного электромагнитного поля; вертикального индукционного зондирования; радиолокационного коротко
импульсного с высокочастотным заполнением; радиоволнового профилирования.
Все эти методы имеют ограничения по точности, вызванные воздействием на радиотехнические устройства приема и регистрации неустранимых
импульсных электромагнитных полей естественного происхождения. Эти
поля создаются грозовыми разрядами, форма которых показана на рис. 1.
[Watt, A.D. Characteristics of atmospheric noise from 1 to 100 kc. / A.D. Watt,
E.L. Maxwell / Proc. JRE, 1957, vol. 15, P. 787 – 793.].
Учитывая, что амплитуды импульсов от грозовых разрядов изменяются в больших пределах, т. е. размах между нижним и верхним уровнями поля
по амплитуде составляет порядка 80 дБ, то для эффективного учета их влияния на тот или иной метод возникает необходимость в детальном исследовании на используемых частотах статистических и мощностных характеристик
естественного электромагнитного поля. К таким характеристикам, в первую
очередь, относятся амплитудные распределения вероятностей и среднего
числа приходящих радиоимпульсов в исследуемую зону поиска. На рис. 2
представлена функциональная блок-схема информационно-измерительной
системы для исследования узкополосных случайных процессов [Осинин, В.Ф. Об определении среднеквадратичной и средней напряженности
поля атмосферных радиопомех [Текст] / В.Ф. Осинин // Докл. АН СССР. –
1973. Т.210. №5. – С. 1078-1082.]: 1) вертикальная штыревая электрическая
антенна, принимающая вертикальную электрическую компоненту Еz элек-
56
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
тромагнитного поля; 2) реле, переключающее антенну и калибровочный генератор через эквивалент антенны на вход антенного усилителя приемного
устройства; 3) антенный усилитель с усилением частот от 3 до 30 кГц; 4) генератор нормального шума с полосой; 5) узкополосный приемник с перестраиваемой частотой; 6) статистический амплитудный анализатор; 7) ЭВМ,
определяющая значения измеренных и прогнозируемых распределений средней частоты выбросов и распределений вероятностей амплитуд огибающей.
Рис. 1. Форма поля на Рис. 2. Структурно-функциональная блокрасстоянии 20 км от гро- схема
информационно-измерительной
зового источника
системы
Измерение без погрешности мощности атмосферных электромагнитных полей на выходе квадратичного детектора затруднительно из-за «насыщениея» детектора при удвоении динамического диапазона шума с 80 до 160
дБ.
Можно избежать такого насыщения, если при определении интенсивности атмосферного электромагнитного шума, и в частности средней Еср и
среднеквадратичной Еср.кв. напряженности электрической компоненты огибающей поля атмосферных радиопомех использовать дополнительную интегральную функцию (ДИФ) распределения вероятностей Р(Е>Е0), измеренную
на выходе линейного детектора. В этом случае формулы для вычисления Еср
и Еср.кв. принимают вид [3]:

Еср  M ( E )  E   P( E  E0 )dE
(1)
0

Е ср.кв.  E 2  2  P ( E  E 0 )dE
(2)
0
Амплитудное распределение среднего числа выбросов огибающей поля Р(Е>Е0) является важной характеристикой при оценке вероятностей сбоя
электронных устройств в системе и вместе с ДИФ Р(Е>Е0) представляющей
процент времени превышения огибающей Е порогового уровня E0, позволяет
57
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
вычислить среднюю длительность θ(Е> E0) импульсов на пороговом уровне
поля E0 по формуле:
P( E  E0 )
(3)
(E  E 0 ) 
N ( E  E0 )
В работе рассмотрен метод регистрации статистических амплитудных
распределений Р(Е>Е0) и N(E>E0) атмосферных радиопомех во всем диапазоне
амплитуд огибающей их поля при 0≤Р(Е>Е0)≤1. Возможную ошибку при использовании различных радиотехнических средств при проведении геофизических методов поиска и разведки нефти можно оценить, если рассматривать
весь процесс как задачу выделения сигнала из шума. Это позволит учесть
ошибку в принятой информации за счет наложения атмосферных шумов и
тем самым повысить качество методов поиска и разведки месторождений
нефти. В особенности это касается радиоволнового профилирования, методов естественного поля и вызванной поляризации, где используются радиочастоты от единиц по сотни кГц и где интенсивность атмосферного поля —
наивысшая (рис.1).
РАЗРАБОТКА ОПТИМАЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ
СЕЛЕКТИВНОГО СИНТЕЗА ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
ИЗ СО И Н2
В РЕАКТОРАХ ТРУБЧАТОГО ТИПА.
Яковенко Р.Е., Савостьянов А.П.
Южно-Российский Государственный технический университет
(Новочеркасский политехнический институт), jakovenko@lenta.ru
В связи с устойчивым ростом цен на нефть и истощением еѐ основных
месторождений внимание исследователей обращено к поиску альтернативных источников углеводородного сырья. Одним из вариантов замены природной нефти являются синтетические углеводороды – продукты синтеза
Фишера-Тропша (далее синтез ФТ). Основное достоинство этих углеводородов – аналогия нефтяному сырью при отсутствии сернистых соединений и
прочих примесей, существенно усложняющих технологию дальнейшего использования углеводородов.
Важной задачей при промышленном производстве синтетических углеводородов, является повышение селективности и производительности процесса по заданной группе продуктов: газообразные углеводороды (С 1-С4),
бензины (С5-С10), дизельная фракция (С11-С18), парафины и церезин (С60+).
Основной проблемой эксплуатации реакторов синтеза ФТ является обеспечение эффективного теплоотвода из зоны реакции. Процесс сильно экзотермический и составляет, в расчете на атом углерода в структурной единице –
58
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СН2– , 150 кДж. При работе катализатора в адиабатическом режиме температура в слое поднимается примерно на 15ºC при срабатывании 1% СО. Значительное повышение температуры реакции синтеза ФТ ведет к снижению селективности процесса, образованию метана, закоксовыванию катализаторов
и, в конечном итоге, к их дезактивации и спеканию.
Отвод большого количества тепла в ходе синтеза представляет собой
важнейшую проблему при проектировании и эксплуатации промышленных
установок. Градиент температур наблюдается как в отдельной грануле катализатора, приводящий к локальным перегревам в зерне контакта, так и в слое
контактной массы. Решить эту проблему до настоящего времени пытаются за
счет оптимизации конструкции контактного аппарата, обеспечивающей специальную организацию каталитического слоя с целью снижения вероятности
перегревов и снижения газодинамического сопротивления.
Разработаны трехфазные суспензионные реакторы (slurry reactor), реакторы с псевдоожиженным слоем катализатора, реакторы полочного типа
(аксиальные и радиальные), а также трубчатые. Каждый тип реактора имеет
свои достоинства и недостатки. Наибольшее распространение получили
трубчатые реакторы, которые широко используются компаниями Shell, Sasol.
Повысить изотермичность слоя катализатора в трубчатом реакторе
можно за счет увеличения турбулизации потока газа. При этом возрастут коэффициенты тепло- и массопередачи, увеличится конвективная составляющая теплопереноса.
Решение этой задачи возможно путем изменения организации проведения процесса ФТ, в частности за счѐт рецикла отработавшего синтез-газа,
предварительно удалив из него конденсируемые продукты синтеза (высоко- и
низкокипящие фракции углеводородов, воду). Сложность этой задачи, в отличие от классических циркуляционных технологий синтеза аммиака, метанола, заключается в том, что возвращение в цикл отработанного синтез-газа
существенно меняет параметры процесса ФТ: тепло- и массообмен, гидродинамику в слое катализатора, соотношение реакционных компонентов, селективность. Решение еѐ многовариантно и требует тщательной проработки в
каждом конкретном случае при изменении организации массовых потоков.
Поиск вариантов рецикла непрореагировавшего синтез-газа ведут основные
лидеры на рынке компании Shell, Sasol.
Целью настоящей работы является:
- рассмотрение закономерностей синтеза углеводородов в циркуляционном режиме;
- определение области технологических параметров проведения процесса синтеза ФТ, в которой достигается максимальная производительность и
селективность по жидким и твердым углеводородам в реакторе трубчатого
типа.
При выполнении работы использовалась установка по определению
активности катализаторов синтеза углеводородов из СО и Н 2 в проточном
59
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
режиме, оборудование ЦКП ЮРГТУ (НПИ) «Нанотехнологии и новые материалы» (хроматомасс спектрометр, РФА, электронный микроскоп), математическая модель процесса – FT Model.
Определены оптимальные технологические параметры селективного
синтеза жидких и твердых углеводородов из СО и Н2 в реакторах трубчатого
типа. Показана целесообразность применения циркуляции в процессе ФТ.
Циркуляция непрореагировавшего синтез-газа позволит повысить производительность катализатора, увеличить степень конверсии СО, обеспечит повышенную селективность процесса по жидким углеводородам и повысить
экономическую эффективность производства СЖУ. Наибольшая производительность по переработке СО (P = 2МПа) достигается при кратности циркуляции 4. Степень конверсии СО в этих условиях составила 83,8%, селективность по углеводородам С5-С18 – 76%.
Результаты работы используются в рамках федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на
2009-2013 годы научно-исследовательские работы (далее – работы) по теме: «Разработка теоретических основ и технологических решений создания
энерго-технологических комплексов с использованием углей по производству
синтетических топлив и углеводородного сырья для химической и нефтехимической промышленности», государственный контракт № 02.740.11.0754.
60
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СЕКЦИЯ 3
ПРОМЫШЛЕННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ
И ИННОВАЦИИ МАЛОТОННАЖНОЙ ХИМИИ
61
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ПОЛУЧЕНИЕ ТОПЛИВНОГО БИОЭТАНОЛА С ПОМОЩЬЮ ИММОБИЛИЗОВАННЫХ КЛЕТОК ZYMOMONAS MOBILIS
Алескерова Л.Э.
Московский государственный университет им. Ломоносова,
г.Москва, Россия, aleskerova.leyla@gmail.com
Целью проекта являлось получения биоэтанола с помощью иммобилизованных клеток Zymomonas mobilis.
Задачи состояли в следующем:
- изучение способности бактерий рода Zymomonas к синтезу этанола;
- сравнение способности дрожжей Saccharomyces cerevisiae и бактерий Zymomonas mobilis к биосинтезу этанола.
Методы исследований, использованные в работе: иммобилизация
клеток бактерий, газо-жидкостная хроматография, одновременное осахаривание-сбраживание крахмалсодержащего сырья.
Основные результаты научного исследования:
В ходе исследований нами был выявлен ряд преимуществ бактерий
рода Zymomonas в синтезе биоэтанола по сравнению с дрожжами. При росте
на 20% сахарозе-глюкозе образуют 10%, а выход продукта в 1,5 выше, чем у
дрожжей. Был применен метод одновременного осахаривания-сбраживания
крахмалсодержащего сырья. Этот метод позволил получить свободными
клетками бактерий до 10,5% этанола в среде, что на 30% превосходит показатели для клеток дрожжей S. cerevisiae в тех же условиях опыта. Также для
повышения выхода продукта был применен метод иммобилизации бактерий
в различные носители. Иммобилизованные клетки Zymomonas были использованы для получения этанола в периодических условиях в специальных
флаконах и в непрерывных условиях с использованием специально сконструированного ферментера колоночного типа с взвешенным слоем гранул носителя с иммобилизованными в них бактериями. Показана возможность непрерывного получения биоэтанола с использованием иммобилизованных
клеток с высокой продуктивностью.
62
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА СИНТЕЗИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ RE(V) С
БЕНЗИМИДАЗОЛОМ
Агагусейнова М.М., Амануллаева Г.И., Исмаилова С.С.
Азербайджанская Государственная Нефтяная Академия, г.Баку, Азербайджан, minira-baku@yahoo.com, emenullayevag@gmail.com
Комплексы переходных металлов, в том числе, Re(V) с бензимидазолом и его производными представляют большой интерес как аналитические,
индустриальные и биохимические реагенты. Бензимидазол и комплексные
соединения на его основе привлекают внимание исследователей разнообразием своих структурных форм и широко используются в медицинской химии.
Комплексные соединения Re(V) с бензимидазолом (Benz)
(HCl)2ReO(Benz)Cl5, ReOBenzCl3(H2O)H2O, ReOBenzBr(H2O)]H2O и с
другими комплексами, были получены в оптимальных условиях. При получении этих комплексов пользовались кислой средой хлороводородной и бромоводородной кислот. С помощью методов гравиметрии, кондуктометрии,
ИКС и ЯМР (Н) спектроскопии были определены состав и метод координации полученных комплексов.
Комплексные соединения Re(V) с бензимидазолом в воде подвергаются гидролизу, и являются электролитами. Данные молярной электропроводимости высоки, а диэлектрическая проницаемость 15. Нами были использованы ДМФА (=36,7), ацетон (=20,7), нитрометан (=38,6), нитробензол
(=34,8) ацетонитрил (=37,5), которые являются диполярными апротонными
растворителями. Также использовались протонные растворители: этанол
(=24,3), метанол (=32,6). Было установлено, что комплексные соединения
Re(V) с бензимидазолом актуальны, как с теоретической, так и с практической точки зрения.
63
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ТЕХНОЛОГИЯ СУЛЬФИДА ПОЛИСИЛИКАТА ЖЕЛЕЗА И МАТЕРИАЛОВ НА ЕГО ОСНОВЕ ИЗ СЕРЫ И АМОРФНОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ
Бараева Л.Р., Евдокимов И.В., Ахметова Р.Т.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, г.Казань, Россия, baraeva.linara@yandex.ru, magneto1000@bk.ru
Одним из важных направлений научно-технического развития является создание и внедрение новых технологий и материалов, обеспечивающих
ресурсосбережение и соблюдение экологических требований. В этом плане
особое значение приобретают вопросы переработки и утилизации промышленных отходов и побочных продуктов.
Крупными источниками таких техногенных продуктов в России являются нефте- и газоперерабатывающие предприятия России, в отвалах которых скопились значительные количества попутной серы. Обширная сырьевая
база технической серы, необходимость ее утилизации и большая потребность
активно развивающегося промышленного и гражданского строительства в
долговечных и химически стойких материалах, являются определяющими
факторами получения неорганических сульфидов и материалов на их основе.
Материалы на основе серы обладают рядом преимуществ по сравнению с
аналогами, силикатными бетонами: быстрый набор прочности, возможность
повторного использования, низкая стоимость.
Однако современные технологии материалов на основе серы имеют
существенный недостаток, поскольку предполагают лишь механическое
смешение серного расплава с инертным силикатным наполнителем, не обеспечивая должного совмещения компонентов и их адгезию, а, следовательно,
получаемые материалы обладают невысокими прочностными и эксплуатационными свойствами. Этот технологический недостаток можно устранить,
если предусмотреть химическое взаимодействие компонентов, которое возможно осуществить при использовании в качестве минеральной составляющей аморфного диоксида кремния, и активацию компонентов электрофильным реагентом хлоридом железа. Последний широко используется как катализатор в органическом синтезе, является доступным, промышленно выпускаемым продуктом. С одной стороны, он мог бы активировать серу, способствуя раскрытию серной молекулы и образованию серных реакционноактивных радикалов. С другой стороны, закрепляясь на поверхности аморфного диоксида кремния и увеличивая число активных центров, он способен
повысить активность минерального компонента. Химическое взаимодействие
компонентов привело бы к получению сульфидов, которые способствовали
формированию однородного и прочного материала.
В связи с этим перед нами была поставлена цель: разработать технологию сульфида полисиликата железа и материалов на его основе из серы нефтехимического комплекса, аморфного диоксида кремния и активирующей
64
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
добавки хлорида железа.
Задачи работы:
- изучить взаимодействие компонентов в системе «сера – диоксид
кремния - модифицирующая добавка» и «сера - модифицирующая добавка» с
получением сульфидов;
- установить механизм образования неорганических сульфидов;
- получить и исследовать свойства образующихся сульфидных материалов;
- определить оптимальный режим получения сульфидных материалов;
- разработать технологию получения сульфидных материалов с применением различного кремнеземсодержащего сырья;
Методы исследований, использованные в работе: ИК–спектроскопия,
рентгенофлюресцентный анализ, реологические исследования, исследования
методом ЭПР, элементный анализ, дифференциально-термический анализ,
определение физико-механических и эксплуатационных свойств синтезируемых образцов.
Основные результаты:
Разработанная технология неорганических сульфидов и материалов на
их основе позволяют получать вещества и материалы, соответствующие требованиям ГОСТов, а в некоторых случаях превосходящих их. Разработанная
технология сульфидных материалов позволяет использовать доступное и дешевое сырье, получать материалы с высокими физико-механическими свойствами и устойчивых к агрессивным средам, которые можно рекомендовать
для использования в промышленном и гражданском строительстве. Результаты работы позволяют решить экологическую проблему утилизации серных
отходов нефтехимического комплекса.
С использованием современных физико-химических исследований
доказана активация модифицирующей добавкой хлорида железа как минерального наполнителя, так и вяжущего компонента. При получении сульфидных материалов сера взаимодействует с хлоридом железа и с модифицированным диоксидом кремния, образуя сульфиды переменного состава. Химическое связывание компонентов положительно сказывается на физикомеханических характеристиках полученных материалов.
МОДЕРНИЗАЦИЯ ПРОИЗВОДСТВА ОХЛАЖДАЮЩИХ ЖИДКОСТЕЙ НОВОГО ПОКОЛЕНИЯ
Башкирцева*Н.Ю., Сладовская*О.Ю., Овчинникова**Ю.С., Сибгатуллин*А.А.
*Казанский национальный исследовательский технологический университет, г. Казань, Россия, lemmymur@gmail.com
**ООО «Булгар-Синтез», г. Казань, Россия, vik200277@mail.ru
65
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
На сегодняшний день мир невозможно представить без автомобилей.
Они помогают соответствовать динамичному темпу времени, являясь залогом мобильности и свободы современного человека. Численность автомобильного парка растет ежедневно. Так, согласно данным ГИБДД к началу
2012 года в России зарегистрировано более 35 миллионов только легковых
транспортных средств, а средний прирост парка легковых автомобилей оценивается в 1 миллион единиц в год. Вместе с ростом автомобильного парка
пропорционально увеличивается и потребность в технических автомобильных жидкостях, без которых невозможно обеспечить функционирование всех
узлов и деталей автомобиля. Одной из таких жидкостей является антифриз.
Мировые технологии производства охлаждающих жидкостей непрерывно развиваются, на рынке появляются новые усовершенствованные продукты, соответствующие современным требованиям мирового автопрома. С
целью удовлетворения потребностей российского рынка в качественных антифризах отечественного производства, предприятие ООО «Булгар-Синтез» в
рамках постановления Правительства РФ № 218 от 09.04.2010 г. при финансовой поддержке Министерства образования и науки России реализует комплексный проект «Производство перспективных охлаждающих жидкостей
нового поколения на базе отечественных ингибирующих присадок».
В ходе реализации настоящего проекта в период за 2010-2011 годы
уже разработан состав и технология получения охлаждающей жидкости на
основе карбоновых кислот. Основной задачей сегодняшнего дня является
расширение и модернизация производственных мощностей с целью увеличения объема производства и марочного ассортимента выпускаемой продукции.
Данная задача осложняется тем, что новую линию производства необходимо спланировать на ограниченной площади с учетом имеющегося оборудования.
Для решения поставленной цели были выдвинуты следующие задачи:
- Разработать технологическую схему, включающую новую производственную линию.
- Спроектировать новый блок производства охлаждающих жидкостей и
включить его в существующую схему.
- Подобрать оборудование для новой линии производства антифризов.
Специалистами ФГБОУ ВПО «КНИТУ» была разработана новая линия
производства охлаждающих жидкостей, основным технологическим узлом
которой является блок производства нового продукта «суперконцентрата»
(СК) - концентрированного раствора функциональных присадок в среде моноэтиленгликоля (МЭГ), являющегося полупродуктом для производства полного ассортимента антифризов нового поколения.
Производство СК осуществляется в аппаратах с механическим перемешивающим устройством и является первым этапом во всем производст-
66
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
венном цикле.
Схематично стадии получения полного ассортимента продукции
нового поколения можно изобразить следующим образом:
1. СК → ОЖК → товарный парк;
2. СК → ОЖК → ОЖ → товарный парк;
3. СК → ОЖ → товарный парк.
Таким образом, модернизация производства, путем внедрения нового
блока производства «суперконцентрата», делает технологическую схему более гибкой, а процесс в целом менее затратным с точки зрения экономии
временных ресурсов.
Проект модернизированной технологической линии осуществлялся с
использованием 3D графики, а именно программного обеспечения CADWorx.
Данное программное обеспечение позволяет создавать трехмерные проекты в
пространстве производственной площадки, а также визуализировать полученные модели, то есть увидеть объект еще до того, как он будет построен,
рассмотреть его со всех сторон, сделать 3D перспективы с любой точки и в
любом ракурсе.
Не менее важным этапом в данном проекте является подбор оборудования. Оборудование для новой производственной линии выбиралось с возможностью вписать его в существующую схему. Это: аппарат с механическим перемешивающим устройством, насосы, парогенератор, шнековый дозатор сыпучих материалов, а также емкости для хранения готовой продукции
и трубопроводы. Одним из новых технологических решений было внедрение
в производственную линию многофазного смесителя. Это высокоточная автоматическая смесительная машина, предназначенная для приготовления
антифриза из трех ингредиентов.
Технологические расчеты показали, что при минимальной загруженности производства можно получать около 5000 т/год ОЖ, а при максимальной – 20000 т/год. Для реализации проекта, который позволит не только увеличить марочный ассортимент выпускаемой продукции, а также объем производства примерно в 2-3 раза, по сравнению с существующим, необходимы
инвестиции в размере 96 млн. рублей, при этом, в соответствии с экономическими расчетами, срок окупаемости составит от полугода до двух лет в зависимости от производительности.
Большинство поставленных технологических задач проекта уже выполнено. В настоящий момент закуплено все необходимое производственное
оборудование, проведены строительно-монтажные и пуско-наладочные работы, выпущена опытно-промышленная партия охлаждающей жидкости нового
поколения на смонтированной технологической линии, которая с положительными результатами прошла лабораторные испытания на соответствие
требованиям и нормам разработанной нормативно-технической документации.
67
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Задачами последнего этапа реализации комплексного проекта являются проведение опытной эксплуатации полного технологического цикла производства, разработка нормативной и технологической документации для
полноценного функционирования производства.
По завершении указанных работ к концу 2012 году на территории Татарстана появится современное производство антифризов нового поколения,
которые по своим физико-химическим и эксплуатационным характеристикам
соответствуют мировым стандартам.
68
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
НОВЫЙ СОРБЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ИЗБИРАТЕЛЬНОГО КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ МИКРОПРИМЕСЕЙ
Бурметьева М.С., Гавриленко М.А.
Национальный исследовательский Томский государственный университет,
г.Томск, Россия, ascha90@inbox.ru
Cорбционная емкость используемых в настоящее время сорбентов
достаточно велика для полной сорбции целевого вещества, поэтому основным параметром выбора становится избирательность. При ограниченном
количестве подходящих носителей (некоторые полимеры, силикагель, стекло) избирательность достигается химической, физической или комбинированной модификацией поверхности основы. В качестве химических модификаторов могут быть использованы комплексы металлов, жидкие кристаллы,
макрохелаты или другие металлорганические соединения в виде адсорбционных слоев или в составе комбинированных фаз с полимерами.
Наиболее распространена иммобилизация на поверхности силикагелей
и кремнеземов вследствие высокой удельной поверхности и существенной
механической устойчивости силикагелей. В настоящее время технология их
модифицирования хорошо разработана
Несмотря на достигнутые успехи, проблему создания высокоизбирательных сорбционных материалов для пробоподготовки, твердофазной экстракции и извлечения сложных органических веществ из их смесей нельзя
считать решенной, потому что необходимо: 1) увеличить степень избирательности по отношению в определяемым веществам; 2) решить вопросы
разделения и концентрирования без применения специальных средств, только с использованием высокоизбирательных сорбентов.
Цель научной работы: применение хелатсодержащего сорбента для
предварительного концентрирования органических микропримесей (эфиров
фталевой кислоты, витамина Е и аминов), с последующим газохроматографическим определением, оптимизация способа его использования, апробация
методики и ее применение к анализу реальных объектов.
Методы исследования, использованные в работе: твердофазная экстракция, газовая хроматография и хромато-масс-спектрометрия.
Основные результаты научного исследования:
Хроматон с химически привитым поверхностным слоем Ni-acac может
быть эффективно использован для твердофазной экстракции в пробоподготовке при определении -токоферола. Полная сорбция достигается после 4 ч
экстракции 0,3 г ХМХ из 10 мл анализируемого раствора. Установлено, что
удерживание сорбатов на сорбенте, модифицированном хелатным соединением, зависит в основном от специфических взаимодействий, обусловленных
дефицитом электронной плотности на атоме металла и еѐ локализации в хелатном кольце. Сорбционная активность комплексов проявляется как внешнесферное комплексообразование и электростатическое взаимодействие, при
69
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
этом немаловажную роль играет геометрическое строение комплекса. В результате комплексообразования химически привитого Ni(acac)2 с токоферолом на поверхности силикагеля полная десорбция не наблюдается после 6
циклов смывания. Данные ИК анализа также подтверждают, что интенсивность полосы поглощения валентных колебаний С–Н связей в токофероле
практически не изменяется в течение множества смываний дистиллированной водой. Полученный результат показывает преимущество химически привитого ацетилацетоната никеля по сравнению с адсорбированным.
Лучший результат для группового концентрирования аминов получен
при скорости элюирования 2 мл/мин. Индивидуальные оптимумы для большинства аминов и легколетучего ДМА составляют 2–4 мл/мин и 1–2 мл/мин
соответственно. Предел обнаружения аминов с предварительной экстракцией
данным методом с использованием ПМ сорбента и последующим детектированием капиллярной газовой хроматографией рассчитан как минимальная
детектируемая концентрация при соотношении сигнал/шум как 3:1. В оптимальных условиях его величина составляет 0,5–1,0 мкг/л для использованных
в работе аминов. При увеличении массы сорбента до 600–800 мг и объема
пробы до 400 мл предел обнаружения соответствует 0,4–0,6 мкг/л.
Получены результаты по концентрированию фталатов на поверхности
импрегнированного на гидрофобную полиметакрилатную матрицу (ПМ)
фталоцианового комплекса меди (II) с последующей десорбцией и газохроматографическим определением. Концентрация раствора фталатов при твердофазной сорбции уменьшается с течением времени. Наибольшее снижение
наблюдается в начальный момент. Сорбционное равновесие достигается за
20 мин для ДБФ и за 1,5 ч для ДЭФ. При использовании 2 г сорбента достигнуто 75 % сорбции ДЭФ и 90 % сорбции ДБФ. Результат показывает, что при
введении ПМ-блоков в раствор, фталаты могут быть практически полностью
сорбированы на гидрофобной поверхности. Новый гидрофобный материал
может быть эффективно использован для твердофазной экстракции в пробоподготовке при определении фталатов в напитках и воде. Сорбция более 95
% достигается после 3 ч экстракции 4 г ПМ блоков из 100 мл анализируемого
раствора.
ИНГИБИРОВАНИЕ СМОЛООБРАЗОВАНИЯ ПРИ ВЫДЕЛЕНИИ БЕНЗОЛА, ИСПОЛЬЗУЕМОГО ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА – СОМОНОМЕРА
СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ
Галимуллина А.И., Ахмедьянова Р.А., Юнусова Л.М., Лиакумович А.Г., Седова С.Н., Магсумов И.А.
Казанский национальный исследовательский технологический
университет, г. Казань, РФ, gai-1990@mail.ru
70
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Содержание смол, % мас.
Технико-экономические показатели нефтехимических процессов в
значительной степени зависят от того, как решены вопросы использования
отходов и подавления побочных реакций. В связи с этим ингибирование смолообразования в значительной степени определяет экономику химических и
нефтехимических производств.
Очистку бензола, используемого в производстве стирола-сомономера,
от смолообразующих веществ (предельных, непредельных неароматических
углеводородов, тиофена и сероуглерода) проводили экстрактивной ректификацией с использованием в качестве экстрагента диметилформамида
(ДМФА). В ходе исследований использовали бензол, циркулирующий в колоннах очистки ОАО «Уралоргсинтез». Ингибирующую активность веществ
определяли по приросту смол в пробе ДМФА после длительного температурного воздействия в присутствии ингибиторов.
Результаты эксперимента приведены на рисунке 1.
Как видно из рисунка, при введении в систему смесь (ингибиторов основания Манниха и морфолина) в процессе термостатирования наблюдается
незначительное снижение смолообразования по сравнению с контрольным
опытом. Причем при термостатировании кубового продукта, независимо от
присутствия ингибитора, наблюдается интенсивное отложение смол на стенках колбы.
В ходе выполнения работы были выявлены и систематизированы причины, вызывающие нежелательные побочные реакции: самопроизвольная
полимеризация непредельных соединений, гидролиз экстрагентов, коррозия
оборудования, непроизводительный расход ингибиторов побочных реакций –
на стадиях очистки и выделения мономеров; исследована возможность снижения смолообразования путем ингибирования процессов нежелательной
термополимеризации.
5
4.8
4.6
Концентрация
ингибитора 0%мас."
4.4
4.2
4
0
2
4
Время, ч
Рисунок 1 - Влияние ингибиторов на образование смол в ДМФА,
t=150°С
71
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Работы выполняются в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы
ГК № 14.740.11.0383.
АНТИРАДИКАЛЬНАЯ АКТИВНОСТЬ АЦИЛГИДРАЗОНОВ ИЗАТИНА С ПРОСТРАНСТВЕННО ЗАТРУДНЕННЫМИ ФЕНОЛЬНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ
Гарафутдинова А.Ф., Нугуманова Г.Н., Тагашева Р.Г., Бухаров С.В.
Казанский национальный исследовательский технологический
университет, г. Казань, Россия, guliang1@rambler.ru
Современным подходом к созданию эффективных стабилизаторов
полимерных материалов является разработка так называемых полифункциональных антиоксидантов, молекулы которых содержат комбинации нескольких реакционных центров, ингибирующих свободно-радикальные цепные
процессы окисления одновременно по различным механизмам: взаимодействие с пероксидными радикалами, безрадикальное разрушение гидропероксидов, акцептирование алкильных радикалов, дезактивация металлов переменной валентности и др. Примером таких полифункциональных антиоксидантов являются соединения на основе азотсодержащих гетероциклов с пространственно затрудненными фенольными фрагментами.
Производные изатина – анилы и гидразоны, являющиеся азотсодержащими гетероциклами, известны как стабилизаторы полимерных материалов и органических сред, они обладают ингибирующей активностью в полимерах и смазочных маслах, эксплуатируемых при высоких температурах.
В то же время, полифункциональные соединения на основе пространственно затрудненных фенолов и производных изатина в литературе
практически не описаны. Поэтому исследование свойств пространственно
затрудненных фенольных производных изатина является актуальной задачей,
имеющей как теоретический, так и прикладной характер.
В работе изучены антирадикальные свойства новых ацилгидразонов
изатина 1-7, содержащих пространственно затрудненные фенольные фрагменты.
Для оценки антирадикальной активности исследуемых соединений
использован метод, основанный на их взаимодействии со свободным хромоген-радикалом 2,2-дифенил-1-пикрилгидразилом (ДФПГ). Реакцию исследуемых ацилгидразонов изатина с ДФПГ при 20ºС проводили в условиях
псевдопервого порядка по радикалу в среде сухого диоксана. С помощью
спектрофотометра фиксировали убывание оптической плотности при 520 нм
раствора ДФПГ с производными изатина во времени и рассчитывали кон-
72
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
станту скорости взаимодействия ДФПГ с антиоксидантом, которая служит
количественной характеристикой антирадикальной активности. Определяемая по данному методу антирадикальная активность веществ, хорошо коррелирует с антиоксидантной, и может служить тестом для количественной
оценки антиоксидантных свойств.
Установлено, что изученные пространственно затрудненные фенольные ацилгидразоны изатина являются перспективными антирадикальными агентами, превосходящими по величине константы скорости реакции с
ДФПГ высокоэффективный гетероциклический антиоксидант Агидол 70
(табл. 1). Наибольшую антирадикальную активность среди производных изатина
проявил
[1-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2-оксо-1,2дигидроиндол-3-или-ден]-гидразид 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты 4, сравнимый по эффективности с Ирганокс 1010.
k×102,
моль/л•с
Соединение
O
1
NH
O
0,23±0,044
O
N
CH2
2
O
t-Bu
1,22±0,105
OH
t-Bu
t-Bu
N NHC(O)CH2CH2
OH
t-Bu
O
NH
Е-изомер 3а
Z-изомер 3б
E + Z-изомер 3в
73
6,36±0,005
5,42±0,165
6,25±0,265
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
t-Bu
N NHC(O)CH2CH2
O
OH
t-Bu
t-Bu
N
CH2
11,15±0,310
4
OH
t-Bu
O
C7 H14
NNHC
N
CH2
O
2
t-Bu
2,91±0,095
OH
5
t-Bu
O
S
NNHCCH2CH2
N
CH2
O
2
t-Bu
3,37±0,088
OH
6
t-Bu
t-Bu
N NHC(O)CH2O
1,07±0,145
O
7
NH
t-Bu
HO
CH2CH2CCH2O C
4
O
12,51±0,436
t-Bu
Ирганокс 1010
S
N
CH2
S
t-Bu
2,03±0,098
OH
t-Bu Агидол 70
74
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Выявлена зависимость антирадикальных свойств от структуры изученных ацилгидразонов изатина. Показано, что NH-протон пятичленного
изатинового цикла и гидразонный фрагмент вносят незначительный вклад в
антирадикальное действие. Введение в молекулу изатинового производного
пространственно затрудненного фенольного фрагмента приводит к увеличению
антирадикальной
активности.
Наличие
3,5-ди-трет-бутил-4гидроксифенильного фрагмента в положении 3 изатинового фрагмента обеспечивает более высокую антирадикальную активность, чем замена NHпротона пятичленного изатинового цикла на пространственно затрудненный
фенольный фрагмент.
Таблица 1 – Константы скоростей реакции ДФПГ с производными
изатина (20ºС, 1,4-диоксан, [АО]0 = 1,5×10-3 моль/л, ДФПГ: АО = 1:20)
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России на 2009-2013г.г.», государственный контракт №П837
СИНТЕЗ ПОЛИЯДЕРНЫХ НЕКОНДЕНСИРОВАННЫХ АЗОЛСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМ, КАК ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ ВЫСОКОЭНЕРГОЕМКИХ МАТЕРИАЛОВ
Голобокова* Т.В., Верещагин** Л.И.
*Иркутский государственный университет, г. Иркутск,
donya_tanik@rambler.ru,
**НИИ нефте- и углехимического синтеза при Иркутском
государственном университете
В последние десятилетия наблюдается устойчивый рост интереса исследователей к азот- и кислородсодержащим пятичленным гетероциклам –
азолам. По мере изучения данного класса соединений, были получены продукты, проявляющие ценные, а порой уникальные свойства. Многие из которых нашли практическое применения в различных отраслях народного хозяйства, а также в военной технике. Кроме того, внимание ученых привлекает
достаточно высокая реакционная способность этих соединений и разнообразие химических превращений, что открывает широкие возможности использования подобных соединений в фундаментальных исследованиях. Особое
место в ряду этих веществ занимают полиядерные неконденсированные азот
и кислородсодержащие азолы. Обладая несколькими реакционными центрами, они являются ценными исходными реагентами для синтеза веществ с
новыми практически ценными свойствами. Поэтому, исследования в области
химии полиядерных азолсодержащих систем является одним из важных и
быстро развивающихся направлений химии гетероциклических соединений
как в нашей стране, так и за рубежом. Однако до настоящего времени боль-
75
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
шинство работ по данной теме ограничивалось разработкой подходов к методам получения в основном бициклических структур с одинаковыми по природе гетероциклами. В связи с этим, поиск способов построения именно многоядерных соединений является одной из актуальных задач органической
химии.
Цель работы состояла в разработке путей конструирования неконденсированных полиядерных систем, содержащих несколько ядер в виде 1,2,3триазол-, 1,3,4-оксадиазол- и тетразольных гетероциклов, сочлененных различными мостиковыми фрагментами.
Методы исследования, использованные в работе: контроль за прохождением реакций и доказательство структуры синтезироанных веществ осуществлялся с помощью методов ИК-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии и тонкослойной хроматографии на тонком слое пластинок Silufol и Alufol.
Для достижения указанной цели в работе решались следующие задачи:
1.
Синтез полиядерных неконденсированных триазол- и тетразолсодержащих соединений циклоприсоединением азидов к тройным связям
пропаргиловых эфиров, несущих нитрильную группу.
2.
Перегруппировка Курциуса в синтезе би- и полиядерных мочевин и уретанов, несущих в своей структуре гетероциклы различной природы.
3.
Синтез полиядерных 1,3,4-оксадиазолсодержащих систем
реакцией трансформации тетразольного гетероцикла под действием ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот. Применение ангидрида трифторуксусной кислоты и хлорангидридов гетероциклических кислот в синтезе
полиядерных 1,3,4-оксадиазолсодержащих систем.
4.
Получение тетразол- и триазолсодержащих триазинов реакцией нуклеофильного замещения на основе цианурхлорида и его производных.
5.
Реакция окислительной поликонденсации моно-, ди- и трипропаргил-замещенного 1,3,5-триазина.
Основные результаты научного исследования:
1.
Показана принципиальная возможность проведения реакции
рециклизации тетразолов в 1,3,4-оксадиазолы при низких температурах под
действием ангидрида трифторуксусной кислоты. Разработаны пути подхода к
полиядерным 1,3,4-оксадиазолсодержащим соединениям реакцией хлорангидридов гетероциклических кислот с 5-змещенными тетразолами.
2.
Реакцией цианурхлорида и его моно- и дихлорпроизводных с
триазолами и тетразолами в присутствии оснований синтезированы полиядерные разветвленные блоки, содержащие несколько гетероциклов различной природы. Реакцией пропаргилирования 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина получены соответствующие пропаргил-производные триазина, которые в ре-
76
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
зультате реакции окислительного сочетания образовывали полиацетиленовые
структуры, несущие триазиновые циклы.
3.
Взаимодействием азидов карбоновых кислот с аминами и
спиртами гетероциклического ряда осуществлен синтез биядерных неконденсированных азолов, связанных карбамидными и уретановыми фрагментами. Реакция протекает через стадию промежуточного образования изоцианатов.
4.
Реакцией циклоприсоединения органических и неорганических азидов к пропаргиловым эфирам, несущим нитрильную групп, осуществлен синтез полиядерных гетероциклических блоков, сшитых эфирными
группировками.
РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СКОРОСТЕЙ В РАСТВОРАХ БЕТОНА ПРИ
ПЕРЕМЕШИВАНИИ
*
Денякова М.Н., **Светиков Р.С.
*Московский государственный строительный университет,
**Муниципальное общеобразовательное учреждение «Гимназия №5» города
Юбилейного Московской области, Mashamanish25@yandex.ru
Процесс перемешивания строительных растворов, прежде всего бетона, связан с относительным сдвигом слоѐв. При перемешивании растворов
бетона такой сдвиг нужен для разрушения связей, которые образуются при
схватывании, а затем при затвердевании раствора бетона.
Цель данной работы – определение скоростного поля в неньютоновских жидкостях при их перемешивании. В работе рассмотрена упрощѐнная
схема механизма перемешивания раствора, состоящая из двух цилиндров –
неподвижного внешнего и вращающегося внутреннего.
Чаще всего в технике применяются так называемые ньютоновские вязкие жидкости. В таких жидкостях касательные напряжения пропорциональ
ны градиенту скорости     d v  . Чем быстрее трутся слои жидкости друг о


 d 
друга, тем больше касательные напряжения между этими слоями. Однако
количественная взаимосвязь между касательными напряжениями и скоростями сдвига слоѐв может быть различной.
В работе рассматривается более общий реологический закон по сравнению с формулой Ньютона. В этом законе градиент скорости содержится в

некоторой степени, которая зависит от вида жидкости     d v  . Изучается


 d 
поле скоростей вращающихся жидкостей при различных значениях показате-
77
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ля степени.
Новыми результатами является как новый реологический закон, так и
новые свойства веществ. В частности, доказано, что при бесконечно больших показателях степени, то есть для «предельно вязких» в этом отношении
жидкостей получается вполне определѐнная предельная функция. Эта функция определяет максимальную скорость раскрутки растворов в механизмах в
смысле скоростных полей. Превзойти этот предел раскрутки невозможно.
Принятая реологическая гипотеза не является идеальной. В частности, растворы бетона, особенно тяжѐлого, обладают свойством пластичности и упругости. Это одновременно и жидкость, и твѐрдое тело. Для изучения таких
строительных растворов надо искать новые реологические гипотезы.
ТЕХНОЛОГИЯ СИНТЕЗА ПОЛИИЗОФТАЛАМИДОВ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЕЙ
Ионина О.С., Кондратьев Р.А., Лагусева Е.И., Панкратов Е.А., Никифоров В.А.
Тверской государственный технический университет,
г. Тверь, Россия, tpm2002@mail.ru
Полиамиды – многофункциональные материалы конструкционного и
антифрикционного назначения, применяемые в различных отраслях промышленности. Перспектива расширения ассортимента областей применения
зависит от нового подхода к способам их синтеза. Специфика химического
строения и подверженность окислительным процессам при высоких температурах предопределили необходимость их синтеза низкотемпературными способами необратимой гетерофазной поликонденсации, к ним относится и газожидкостная поликонденсация, технологические разработки в области которой позволили создать процесс реакционного формования полиамидов заданной морфологии.
Ароматический ацилирующий мономер изофталоилхлорид вступает в
реакции гетерополиконденсации на границе раздела жидкость-газ с алифатическими диаминами при контакте в перекрѐстном токе водно-щелочного раствора гексаметилендиамина (жидкая фаза) с газовой фазой, несущей изофталоилхлорид, в условиях режима высокотурбулизованной подвижной пены
[Лагусева, Е.И. Особенности гетерофазной технологии полиамида-6И/ Е.И.
Лагусева, Г.А. Масленникова, Е.А. Панкратов, В.А. Никифоров// Физикохимия полимеров: синтез, свойства и применение: Сб. науч. тр.- Тверь:ТГУ,
2006.– Вып.12.– С.286-292; Никифоров, В.А. Полиизофталамиды в технологии газонаполненных пластмасс/ В.А. Никифоров, Е.И. Лагусева, Т.В. Карасѐва, Е.А. Панкратов // Вестник ТГТУ – 2009.– Вып.14.– С. 105-108]:
78
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
- 2n HCl
O
C n
=
O
NH-(CH
C
2)6-NH
=
O
CCl
=
=
O
nNH
-(CH
)
-NH
n
+
Cl
C
2
26
2
Процесс синтеза протекает в реакторах-фибридаторах конфузорнодиффузорного типа, оборудованных одно- и двухступенчатыми реакционными камерами, и в аппаратах с решѐткой. Экспериментально установлены основные параметрические зависимости на показатели процесса и свойства
продукта.
Полиамид 6И может быть переработан в изделия методом спекания,
использован в качестве наполнителя полиэфирных смол (ПН-1), наполнителя, несущего ГСЭ в технологии композиционных газонаполненных пластмасс, модификатора полиамида-6 с целью получения низкоплавких полиамидов.
Фильтровальные элементы патронного типа на основе сополиамидных
фибридов 6ИТ-10 внедрены на ОАО «Завод «Марс» (г. Торжок) для фильтрования электролита золочения, на «УКГП «ИСКОЖ-ТВЕРЬ» для фильтрования органических растворителей.
ПОЛИСУЛЬФИДНЫЙ АНТИОКСИДАНТ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ
2,6-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛФЕНОЛА
Карасева Ю.С., Билялов Л.И., Черезова Е.Н.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, г.Казань, Россия, karaseva_j@mail.ru
Цель научной работы: поиск технологичных способов синтеза сульфидов пространственно-затрудненных фенолов и изучение эффективности их
антиокислительного действия в полимерах различной структуры.
Методы исследований, использованные в работе: В процессе работы
изучено взаимодействие 2,6-ди-трет-бутилфенола (2,6-ДТБФ) с элементной
серой в интервале температур 120-150 °С в полярном апротонном растворителе диметилформамиде в присутствии каталитических количеств фенольных
оснований Манниха. Получаемые продукты охарактеризованы с использованием метода ЯМР 1Н-спектроскопии. Оценка реакционной способности 2,4и 2,6-ДТБФ проведена с привлечением метода квантово-химических расчетов
методом B3LYP/6-31G(d) с помощью пакета прикладных программ GAUSSIAN-2003. Предварительная оптимизация проводилась полуэмпирическим
методом РМ3. Эффективность термоантиокислительного действия полисульфидного стабилизатора оценена манометрическим методом по продолжительности индукционного периода до начала окисления вазелинового масла, ди-н-октилового эфира о-фталевой кислоты, каучуков СКИ-3, СКБ-40,
79
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
БК, СКЭПТ.
Основные результаты научного исследования (научные, практические): Выявлены возможности для наиболее оптимального проведения процесса сульфуризации элементной серой 2,6-ДТБФ с конверсией 100 %: изучено влияние температуры, времени проведения процесса и структуры применяемого катализатора на степень конверсии 2,6-ДТБФ. Показано, оптимально данный процесс протекает при атмосферном давлении в течение 1,5
часов в присутствии 1 % мас. 4-диметиламинометил-2,6-ди-третбутилфенола в качестве катализатора, диполярного апротонного растворителя и барботаже инертного газа. Проведена реакция сульфуризации 2,4-ДТБФ
элементной серой. Выявлено, что процесс взаимодействия 2,4-ДТБФ с серой
протекает в условиях щелочного катализа и длительном времени реакции.
Низкая реакционная способность 2,4-ДТБФ по сравнению с 2,6-ДТБФ объясняется особенностями его электронного строения, что подтверждено квантово-химическими расчетами. Изучена антиоксидантная способность изучаемой полисульфидной добавки. Установлено, введение бис(3,5-ди-третбутил-4-гидроксифенил)полисульфида в вазелиновое масло, пластификатор
диоктилфталат, каучуки СКИ-3, СКБ-40, БК, СКЭПТ увеличивает индукционный период до начала их окисления.
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК №
14.740.11.0913, 14.740.11.0383.
ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ОГНЕТУШАЩИХ ПОРОШКОВЫХ СОСТАВОВ НА ОСНОВЕ ФОСФАТОВ АММОНИЯ, ПОЛУЧЕННЫХ МЕТОДОМ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ
Лапшин Д.Н., Кунин А.В.
Ивановский государственный химико-технологический университет, Иваново, Россия, nick.l.dylan@gmail.com
Цель научной работы: исследование процесса получения огнетушащих порошковых составов (ОПС) на основе фосфатов и сульфата аммония,
обладающих необходимыми эксплуатационными характеристиками и оптимальным фракционным составом; рассмотрение процесса гидрофобизации
тушащего агента с использованием механохимических методов; изучение
фундаментальных проблем, связанных с явлениями, протекающими на границе порошок-горящая поверхность и в объеме горящего пространства.
Для решения поставленных целей были использованы следующие
методы: рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализы, синхронный термический анализ, ИК-спектроскопия, элементный анализ, химические методы анализа.
80
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Установлено, что максимальное содержание целевой фракции аммофоса размером менее 50 мкм и сульфата аммония размером 70-140 мкм образуется при подведении к измельчаемому материалу энергии в 105,0 и 13,2
Дж/г соответственно. Согласно данным элементного анализа с увеличением
времени измельчения с 5 до 60 мин. возрастает содержание Р 2О5 с 59,2 до
64,6 мас. %, что свидетельствует о переходе диаммонийфосфата в моноаммонийфосфат.
Для получения гидрофобного порошка аммофоса с размером частиц
30-60 мкм (основная тушащая фракция), необходимо проводить его диспергирование в присутствии 4,5 мас. % белой сажи марки БС-120 и 0,5 мас. %
гидрофобизирующей кремнийорганической жидкости ГКЖ 136-41. При этом
количество подведенной энергии должно составлять порядка 105 Дж/г. При
механохимической активации порошка происходит химическое взаимодействие гидрофобизатора с активными центрами белой сажи с образованием новых химических связей на поверхности ее частиц, а именно CH3-R, Si-H и SiCH3 и блокировка активных центров адгезии – поверхностных точечных дефектов. Образующийся на поверхности частиц измельченного фосфата аммония структурномеханический барьер из гидрофобной белой сажи способствует увеличению краевого угла смачивания до 90°, и повышению способности к водоотталкиванию до 120 мин и более.
Выявлены эффекты синергизма смеси фосфата и сульфата аммония,
а также фосфата аммония и карбамида. Суммарный тепловой эффект разложения композиции (аммофос и сульфат аммония) на 30 % больше суммы
тепловых эффектов отдельных компонентов ОПС, что обусловлено взаимодействием образующихся полифосфатов с продуктами разложения сульфата
аммония. Добавка карбамида увеличивает скорость дегидратации фосфатов
аммония и степень их полимеризации. Использование карбамида позволяет с
20 до 10 мин сократить время разложения сульфата аммония и понизить температуру начала реакции с 410 до 362 °С, что приводит к увеличению огнетушащей способности ОПС.
Определено, что подавление пламени наряду с известными факторами (разбавление горючей среды газообразными продуктами разложения порошка или непосредственно порошковым облаком; охлаждение зоны горения; эффект огнепреграждения; ингибирование химических реакций), также
обусловлено конденсацией в охлаждѐнной зоне вновь образующихся фосфатов, полифосфатов аммония и солей серной кислоты и ее производных, что
препятствует возгоранию горючего материала.
ВЛИЯНИЕ ГИДРОФОБНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ МЕЖДУ ΒКАЗЕИНОМ И ПАВ В АДСОРБЦИОННОМ СЛОЕ НА ЕГО ДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Миляева О.Ю., Носков Б.А.
81
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Санкт-Петербургский государственный университет,
г.Санкт-Петербург, strekoza88-88@mail.ru
Цель научной работы: выяснение влияния гидрофобных взаимодействий между компонентами на динамические поверхностные свойства растворов комплексов β-казеин/ПАВ.
Основные результаты научного исследования:
В данной работе динамическая поверхностная упругость растворов
смесей β-казеина и неионного полимерного ПАВ - поли(Nизопропилакриламида) (ПНИПАМ)) измерялась методом осциллирующего
кольца в зависимости от возраста поверхности с целью выяснения механизма
образования адсорбционной пленки. Для изучения морфологии адсорбционных пленок был иcпользован метод атомно-силовой микроскопии (АСМ)
после перенесения пленки на поверхность слюды по методу ЛенгмюраБлоджетт.
Небольшие добавки PNIPAM при концентрации меньше 2*10-4мг/мл
не оказывают заметного воздействия на поверхностную упругость, и поверхностные свойства полностью определяются адсорбированным белком. Соответствующие кинетические кривые динамической поверхностной упругости
имеет два пика. Такое поведение характерно для растворов чистого βказеина. Увеличение концентрации полимера приводит к появлению третьего
локального максимума на кинетической зависимости поверхностной упругости. Наличие третьего максимума, типичного для PNIPAM указывает на то,
что β-казеин полностью вытесняется с поверхности. Изменение формы и положения пиков на кинетических кривых поверхностной упругости с ростом
концентрации PNIPAM свидетельствует о взаимодействии между белком и
полимером в поверхностном слое (рис.1).
Полученные результаты подтверждают высокую чувствительность поверхностных реологических свойств к конформации макромолекул на границе раздела фаз. Данные метода АСМ указывают на различия в механизме
вытеснения белка с поверхности жидкости добавками высокомолекулярных
веществ и традиционно используемых низкомолекулярных ПАВ.
82
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Рис.1. Схема взаимодействия β-казеин-PNIPAM.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА КАПЕЛЬНОГО
КИПЕНИЯ ЖИДКОСТЕЙ
Рева С.Л., Васильев П.С.
Волгоградский государственный технический университет,
Волгоград, Россия, maser7@bk.ru
На основе информационного анализа научной, научно-технической и
патентной литературы по исследованию испарения капель жидкости с поверхности нагрева оценить современное состояние новых научных и технических разработок и перспективных методов его использования в различных
технологических процессах. Выполнить экспериментальные исследования по
испарению капель жидкости с поверхности нагрева. Разработать методику
обработки экспериментальных данных для получения расчетных уравнений
процесса капельного кипения. С учетом полученных данных предложить
конструкции аппаратов с использованием капельного кипения.
Для достижения поставленной цели использовались экспериментальный метод исследования, статистический метод обработки результатов эксперимента, аналитические методы исследования.
Выявлена реальная физическая картина поведения капли жидкости
при попадании еѐ на поверхность нагрева и в процессе испарения для различных размеров капель и температур поверхности нагрева, в том числе, и
при температурах перехода капли в сфероидальное состояние. Разработанная
методика проведения экспериментов и обработки экспериментальных дан-
83
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ных позволила с высокой степенью достоверности оценить время испарения
и площадь контакта испаряющейся капли с поверхности нагрева, что дало
возможность расчѐта основных параметров процесса: необходимого для испарения капли количества тепла, тепловой нагрузки, скорости испарения,
коэффициентов теплоотдачи, удельной производительности по испарѐнной
влаге. Получены эмпирические уравнения для расчѐта коэффициентов теплоотдачи для различных размеров капель, высот падения капель и температур
поверхности нагрева.
Практическая значимость полученных результатов состоит в следующем:
 разработаны новые перспективные конструкции теплообменных аппаратов с использованием капельного испарения, позволяющие значительно
повысить эффективность процесса испарения;
 полученные эмпирические уравнения могут быть положены в основу
инженерной методики расчѐта аппаратов с использованием капельного испарения.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ
ОСТАТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ КОКСОХИМИЧЕСКОГО
ПРОИЗВОДСТВА В КАЧЕСТВЕ ТОПЛИВА
Сафиуллина И. Р., Бикбаева Г. А., Свечникова Н. Ю.
Магнитогорский государственный технический
университет им. Г. И. Носова, г. Магнитогорск, Россия,
INDIROCHEK@yandex.ru
Цель работы: использование остаточных продуктов коксохимического
производства в качестве печного бытового топлива.
Исследованы продукты: бензополимер, кубовый остаток ректификации бензола, отработка поглотительного масла, мазут М100, сольвент [Лейбович, Р.Е. Технология коксохимического производства / Р.Е. Лейбович,
Е.И. Яковлева, А.Б. Филатов - М.: Металлургия, 1982. - 360 с.].
Определены физико-химические параметры исследуемых компонентов: кинематическая вязкость, температура застывания, температура вспышки в закрытом тигле, массовое содержание воды, плотность. Составлены смеси продуктов и определены значения по выбранным параметрам.
По результатам измерений построены трехкомпонентные диаграммы
по методу симплекс центроидного планирования, а также получены их математические модели [Круто, В.И. Основы научных исследований / В.И. Крутов, И.М. Грушко, В.В. Попов и др. – М.: Высшая школа, 1989. – 400 с.].
Анализ диаграммы показывает, что по температуре вспышки в закрытом тиг-
84
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ле и температуре застывания данные смеси в любом соотношении дают значения, удовлетворяющие предъявляемым требованиям. При определении
вязкости получены высокие значения.
С целью снижения вязкости добавлен растворитель – сольвент. Однако
с понижением вязкости сольвент резко снижает температуру вспышки смесей. Выбрана смесь, имеющая оптимальные параметры и содержащая 90 %
отработки масла и 10 % сольвента.
Выводы:
1) полученная смесь соответствует по всем параметрам кроме вязкости, поэтому для еѐ снижения перед использованием данную смесь необходимо подогревать;
2) полученную смесь можно использовать в качестве топочного топлива (мазута М100), требования к которому по вязкости менее жесткие;
3) поиск альтернативного использования данной смеси с созданием
ТУ.
ИННОВАЦИОННЫЕ НАУКОЕМКИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ
ПРИ ИНТЕНСИФИКАЦИИ СХЕМ «РУДНИК – ОБОГАТИТЕЛЬНАЯ
ФАБРИКА» (НА ПРИМЕРЕ ОАО «ЛЕБЕДИНСКИЙ ГОК»)
Фадина А.В.
Национальный минерально-сырьевой университет «Горный»,
fadina2101@rambler.ru
Цель проекта: Рассмотреть возможность применения инновационных
технологий и современных технологических решений для интенсификации
состояния схем «рудник – обогатительная фабрика» для железистых кварцитов ОАО «Лебединский ГОК».
Методы исследований, использованные в работе: В проекте используются экспериментальные и теоретические методы исследований. Экспериментальные методы применялись для проведения технологических исследований в лабораторном масштабе. При постановке и обработке экспериментальных данных использованы методы статистики, а также стандартные и
специализированные компьютерные программы.
Основные результаты: При внедрении рассмотренных методик для оптимизации работы схемы «рудник - обогатительная фабрика» чистые затраты
на добычу полезного ископаемого увеличиваются на 0,15$/т. При этом
уменьшение чистых затрат обогатительной фабрики составляет 0,55$/т и
обеспечивается повышение производительности на 10%. Рассматривая данные экономические показатели, можно сделать вывод, что внедрение предложенной системы оптимизации схемы «рудник- обогатительная фабрика»
85
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
безусловно является инновационным экономически выгодным внедрением.
ПРОИЗВОДСТВО МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТА
КАРБОМАТНЫМ МЕТОДОМ
Черезов Д.С., Соловьев Д.Н., Валиуллина Г.Х.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, г.Казань, Россия, DanLLL@mail.ru
Целью данного исследования является оценка технологических процессов и экономических показателей бесфосгенного процесса производства
метилдиизоцианата (МДИ). Эта информация позволит оценить имеющиеся в
настоящее время технологии и дать текущую оценку экономической ситуации вокруг бесфосгенного способа получения МДИ которые отражают текущее состояние этой технологии в сегодняшней бизнес-среде.
Проведенное исследование включает в себя:
- Анализ опубликованных научных работ, посвященным бесфосгеннным методам получения МДИ, включая патентный поиск. и выбор наиболее лучшего метода синтеза для разработки технологии.
- Выявление оптимальных параметров проведения процесса получения МДИ
выбранным методом.
- Концептуальный проект бесфосгенного процесса производства МДИ в
промышленных масштабах, в том числе поток схемы, размеры списков оборудования, список оборудования, механический расчет, основы проектирования.
Методы исследований, использованные в работе: Gaussian - B3LYP/6311++G(df,p), физические методы исследований на дериватографе, Aspen
Capital Cost Estimator V7, ПАССАТ 1.08
Основные результаты научного исследования (научные, практические):
- Произведена оценка основных научных работ, посвященных получению
МДИ бесфосгенным методом.
- Найдены оптимальные параметры проведения процесса получения МДИ
методом, основанным на карбаматном способе синтеза.
- Создан концептуальный проект бесфосгенного процесса производства в
промышленных масштабах, в том числе поток схемы, список оборудования,
2D и 3D чертеж основных аппаратов, механический расчет основного оборудования.
86
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СЕКЦИЯ 4
КАТАЛИЗАТОРЫ
НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
87
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
КОНВЕРСИЯ СВЕРХТЯЖЕЛОЙ НЕФТИ В СРЕДЕ ВОДЯНОГО ПАРА В
ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИЗАТОРА ОКСИДА ЖЕЛЕЗА
Абдрафикова* И.М., Рамазанова* А.И., Каюкова** Г.П.
*Казанский национальный исследовательский технологический университет,
г. Казань, Россия, nofretary@mail.ru,
**Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ
РАН
Цель научной работы: выявление закономерностей изменения состава
высокомолекулярных компонентов сверхтяжелой нефти при гидротермально-каталитических процессах.
Методы исследований, использованные в работе: пикнометрический
метод, жидкостно-адсорбционная хроматография, элементный анализ, ИКспектроскопия, ЭПР-спектрометрия, МАЛДИ.
Основные результаты научного исследования:
1. Показано, что в процессах гидротермально-каталитической конверсии тяжелой нефти идет деструкции высокомолекулярных компонентов с
новообразованием бензиновых (н.к. 70-120 0С) фракций, которые в исходной
нефти отсутствовали. В продуктах конверсии увеличивается содержание
фракции 120-250 0С и содержание масел, снижается содержание асфальтенов,
и почти в два раза - бензольных и спиртобензольных смол. Плотность нефти
снижается с p420 0,9715 до p420 0,9271 г/см3.
2. Установлено, что в процессе конверсии высокомолекулярных компонентов тяжелой нефти идет предпочтительная деструкция спиртобензольных смол по азотсодержащим и серосодержащим связям.
3. В составе асфальтенов снижается содержание азота, увеличивается
содержание кислорода и содержание общей серы. По данным ЭПР анализа, в
асфальтенах возрастает концентрация свободных радикалов (R*) и снижается
концентрация четырехвалентного ванадия (V4+), входящего в состав ванадилпорфириновых комплексов. Выявлены изменения в составе катализатора
– гематита, свидетельствующие о возможном образовании комплексов железа, таких как магнетит (III) – Fe3O4 и гидроксид (II) – Fe(ОН)2.
4. Результаты проведенных исследований свидетельствуют о возможности получения синтетической нефти из тяжелого углеводородного сырья с
применением гидротермально-каталитических систем.
ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО
КОБАЛЬТА МЕТОДОМ 59Со ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ ВО ВНУТРЕННЕМ
ПОЛЕ ОБРАЗЦА
Андреев* А.С., Лапина** О.Б.
*Новосибирский государственный университет,
88
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
г.Новосибирск, Россия
**Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
andreev.andrey.sergeevich@gmail.com
С середины прошлого столетия кобальтовые катализаторы широко
используются в промышленности. Существует большое количество каталитических процессов с их применением, например, получение уксусной кислоты из ацетальдегида, гомологизация (реакция в результате которой органическое соединение превращается в свой гомолог путем внедрения метиленовой группы) метанола, процессы полного окисления углеводородов и др.
Но самым главным и наиболее важным процессом, где необходимы кобальтовые катализаторы, является синтез Фишера-Тропша (СФТ) – получение
жидких углеводородов из синтез-газа (СО), который возможно получать из
каменного угля, природного газа и биомассы, путем неполного их окисления.
В последних двух процессах катализатором служит металлический кобальт
Co0, в отличие от первых двух, где существенно лишь присутствие оксида
кобальта Co3O4.
Различные физико-химические методы используются для исследования строения и свойств кобальтовых катализаторов на основе Co 0: микроскопия, рентгеновская дифракция, инфракрасная спектроскопия (ИКС), КРС,
EXAFS и др. Все методы являются взаимно дополняемыми, но при этом они
не дают полную информацию о сильно дефектных структурах. Например,
рентгеновская дифракция позволяет хорошо исследовать правильные упаковки кобальта Co0, в то время как присутствие дефектов упаковки (д.у.)
сильно уширяет рефлексы в спектре, и он становится малоинформативным. С
другой стороны, считается, что именно дефектные металлические структуры
наиболее активны в катализе.
В отличие от других физико-химических методов 59Co ЯМР спектроскопия во внутреннем поле Co0 дает возможность не только распознавать
дефекты и правильные упаковки, но и делать количественные оценки соотношения фаз в исследуемом образце. Также метод хорошо «чувствует» первую координационную сферу кобальта, и может различать различные металлы в кобальтовых сплавах, и также количественно оценивать их.
Целью данной работы является исследование катализаторов на основе
металлического кобальта методом 59Co ЯМР спектроскопии во внутреннем
поле Co0. Для этого в качестве модельных образцов предполагается изучение
чистого металлического мелкодисперсного кобальта, а также влияния небольшого количества примесей алюминия на его строение после восстановления. Применить полученные данные о строении и свойствах модельных
образцов к исследованию нанесенных кобальтовых катализаторов СФТ, чтобы иметь возможность делать количественные оценки по соотношению фаз в
реальных катализаторах, а также распознавать возможное взаимодействие
89
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
активного компонента с носителем, которым в нашем случае является гамма
оксид алюминия  - Al 2  3 .
Методы исследований, использованные в работе: 27Al MAS ЯМР и
Со ЯМР во внутреннем поле образца.
Основные результаты научного исследования:
В работе исследовались катализаторы приготовленные методом пропитки по влагоемкости носителя, методом нанесения осаждением катионов
кобальта в процессе гидролиза мочевины из раствора на заранее сформированный носитель, одновременным соосаждением кобальта и алюминия.
Метод 27Al MAS ЯМР отлично подходит для исследования исходных
носителей и невосстановленных катализаторов. Для исследования локального строения активного компонента применялся метод 59Со ЯМР во внутреннем поле образца, который позволяет различать и делать количественные
оценки правильных (ГЦК и ГПУ) и дефектных упаковок металлического Со.
Во всех случаях в катализаторах преобладали дефектные упаковки кобальта. Исследование различных способов восстановления катализаторов в
большинстве случаях не выявило никакой разницы в строении металлического Со, кроме катализаторов, нанесенных в процессе гидролиза мочевины на
γ-Al2O3. Более длительное восстановление и различная модификация носителя приводят к уменьшению интегральной интенсивности спектра, что может
объясняться большей дисперсностью активного компонента, когда частицы
кобальта становятся настолько малы, что переходят в суперпарамагнитное
состояние.
59
КОНТРОЛЬ СОСТАВА, МИКРОСТРУКТУРЫ И АКТИВНОСТИ Pt/C и
PtxNi/C КАТОДНЫХ ЭЛЕКТРОКАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ТОПЛИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
Беленов С.В., Гутерман В.Е.
Южный федеральный университет, г.Ростов-на-Дону, Россия,
serg1986chem@mail.ru
Целью данной научной работы было получение Pt/C и PtxNi/C наноматериалов методом боргидридного синтеза и выяснение влияния природы и
состава водно-органического растворителя на их состав, структуру, электрокаталитическую активность в реакции электровосстановления кислорода и
коррозионную стабильность в процессе эксплуатации для повышения функциональных характеристик и снижения стоимости данных материалов.
Методы исследования, используемые в работе: порошковая дифрактометрия, термогравиметрия, просвечивающая электронная микроскопия,
рентгенофлуоресцентный анализ, метод низкотемпературной адсорбции-
90
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
десорбции азота (БЭТ, БДХ), методы вольтамперометрии на стационарном и
вращающемся дисковом электроде.
Основные результаты научного исследования:
Показана принципиальная возможность управления структурой каталитических материалов посредством вариации состава двухкомпонентного
растворителя и изменения природы неводного компонента. Установлено, что
для Pt/C катализаторов средний диаметр наночастиц зависит от содержания
ДМСО в растворителе. При этом дисперсия распределения частиц по размерам уменьшается с увеличением объемной доли диметилсульфоксида в растворе. Сравнение каталитической активности в реакции восстановления кислорода полученных материалов показала, что некоторые из них превосходят
по активностью коммерческие Pt/C материала(E – TEC 20 и E – TEC 40), что
подтвердило высокое качество синтезированных катализаторов.
По результатам работы получен патент на изобретение № 2367520
Гутерман В. В., Беленов С. В., Гутерман А. В., Пахомова Е. Б., Способ получения катализаторов для топливного элемента.
ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ОБЕССЕРИВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ
Волгина Т.Н.
Томский политехнический университет, г. Томск, Россия, volginatn@tpu.ru
Сера и ее соединения в качестве естественной составляющей входят
в состав сырой нефти в виде элементарной серы, сероводорода и различных
органических соединений, при этом в более тяжелых погонах нефти серы и
сернистых соединений содержится больше, чем в легких. Элементарная сера,
сероводород, меркаптаны обладают высокой коррозионной агрессивностью,
поэтому в бензинах и дизельных топливах присутствие дисульфидов и H2S
не допустимо, а RSH – ограничено.
На сегодняшний день практически на любой нефтеперерабатывающей установке присутствует комплекс по очистке нефтяного сырья от серы и
ее соединений. Большинство существующих промышленных методов переработки сернистых нефтей и их фракций в основном связаны с разрушением
сераорганических соединений и удалением их из топлив. Между тем органические соединения серы можно извлечь из нефтепродуктов в виде концентратов, а также нефтяных сульфоксидов и сульфонов, используя окислительные
методы.
Нефтяные сульфиды достаточно легко подвергаются окислению такими окислителями как: серная и азотная кислоты, персульфат калия, оксиды
азота, кислород и гидропероксиды.
Наиболее целесообразным вариантом является проведение реакции в
91
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
среде растворителей, где окисление идет в тройном комплексе сульфид–
окислитель–растворитель (кислота). Однако данный метод имеет один недостаток – это высокая концентрация растворителя и трудность отделения сульфоксидов от реакционной массы.
Исследователи также рекомендуют дополнительно к окислителю
вводить в реакционную массу катализаторы, такие как: муравьиная, серная,
уксусная и ледяная уксусная кислоты, альдегиды, соли кобальта, силикаты
молибдена и вольфрама и др. Такие процессы обеспечивают практически
полное и селективное удаление серы из нефтяных дистиллятов.
Наиболее приемлемым и технологичным является метод, основанный на окислении сульфидов пер- и гидропероксидами в присутствии соединений переходных металлов. Предпочтительно применение катализаторов,
которые в ряду каталитической активности можно расположить следующим
образом: Мо>V>Ti>Сг. Хорошие показатели имеют также фталоцианины
кобальта, проявляющие высокую активность даже при окислении меркаптанов.
Следует отметить, что топливо, которое подвергается обессериванию
окислительными способами, в ряде случаев не уступает по качеству гидроочищенному.
ВЛИЯНИЕ СОСТАВА РАСТВОРИТЕЛЯ НА СОСТОЯНИЕ
МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА В РАСТВОРЕ
Дмитриева Е.А., Ерахтин А.В., Петухова Л.А. и Петухов А.А.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, Казань, Россия
В лабораторных условиях проведен комплекс поисковых работ по усовершенствованию технологии приготовления катализаторов эпоксидирования с использованием для синтеза нового набора растворителей, таких как
спирты, гликоли и кетоны, позволяющих значительно улучшить технологические и каталитические свойства контакта.
Приготовленные по новой прописи образцы катализатора, содержащие
0,5-4 % масс растворенного молибдена в расчете на металл, были обследованы с использованием методов ИК- и электронной спектроскопии. В ИКспектрах образцов отмечено поглощение отнесенное нами к колебаниям концевых –Мо=О и внутренних –Мо-О-Мо- групп.
Цвет приготовленных образцов катализатора в зависимости от содержания в них растворенного молибдена изменялся от светло-желтого до темно-красно-коричневого и интенсивного темно-синего.
Сделан вывод, что в образцах, окрашенных в светло-желтый и коричневый
цвет, характеризующихся поглощением в области  = 345-540 нм,
92
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
растворенный молибден находится в мономерной или димерной форме в
валентном состоянии 4+, 5+ и 6+. Образцы, окрашенные в синий цвет,
содержат три полосы поглощения с максимумами 690-710 нм, 820-830 нм,
930-1030 нм. Это позволяет предположить о наличии в них комплексов с
соотношением Мо(V):Мо(VI)=1:2 в изополианионах с различным числом
атомов молибдена, преимущественно в виде олигомеров, содержащих 7-8
ядер молибдена [Петухова Л.А. Дисс. канд. хим. наук КНИТУ, Казань, 20114
Петухова Л.А. и др. Влияние фенола на свойства катализатора
эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола /Л.А. Петухова,
Е.В. Куск, Х.Э.Халлампиди, Ю.И.Сальников. // Вестник Казанского
технологического университета.- 2008. - №6, Часть 1. - С.71-77].
В результате обследования была выделена группа образцов, в
электронных спектрах которых наблюдалось сильное возрастание
оптической плотности и значительное уширение полосы при =1020 нм. Эти
образцы катализатора проявили тенденцию к нестабильности раствора при
хранении в течение 2-3 суток, характеризующейся изменением
интенсивности и глубины цвета и образованием темно-синего или белого
осадка.
ПОЛУЧЕНИЕ ГРАНУЛИРОВАННОГО LTA ЦЕОЛИТА ИЗ МЕТАКАОЛИНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДОВ МЕХАНОХИМИИ
Жидкова А.Б., Прокофьев В.Ю.
Ивановский государственный химико-технологический университет,
г.Иваново, Россия, anjuta_88@list.ru,
Традиционным методом синтеза цеолитов является гидротермальная
кристаллизация из растворов, гелей или золей соединений кремния, алюминия и натрия. Тип цеолита определятся соотношением Na:Al:Si, температурным режимом синтеза и типом структуро-управляющего агента (structure
directing agent – SDA). В качестве SDA используют органические темпланты
с соответствующей пространственной структурой.
Другим распространенным способом получения цеолитов является их
синтез из метакаолина, в котором соотношение Si:Al=1:1, отвечает силикатному модулю в LTA цеолите. Гидротермальная кристаллизация в щелочном
растворе определяет дальнейший ход процесса. Для кристаллизации используют раствор гидроксида и алюмината натрия. Процесс осуществляют в несколько стадий при различной концентрации NaOH. Фазовый состав будет
определяться концентрацией и температурой на стадии кристаллизации.
Недостатками этих способов являются высокая чувствительность к
концентрации реагентов и температуре, существенная длительность процес-
93
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
са, а также образование большого количества сточных вод.
M.E Davis и J.L. Anthony провели анализ термодинамики и кинетики
синтеза цеолитов. Они выявили основные отличия в процессе синтеза цеолиты по сравнению с традиционным ковалентным синтезом. Каркас цеолита
формируется из тетраэдров ТО4 (где Т – атомы Si, Al и др.), и основными
типами связей в процессе агрегации являются слабые ионные, гидрофобные
и водородные взаимодействия. Эти связи кинетически обратимы в отличие от
сильных ковалентных. Другим важным фактором является вклад энтальпии и
энтропии в значение энергии Гиббса. Если в случае ковалентного синтеза
обычно доминирует ΔH, то при синтезе цеолитов вклады ΔH и ΔS сравнимы.
Следовательно, успех синтеза цеолита заданной структуры будет определяться кинетическими факторами, в частности, условиями синтеза. Это позволяет предположить, что возможен механохимический синтез (МХС) цеолитов в мельницах-активаторах. Преимущество МХС – использование сухих
смесей, что позволяет минимизировать количество жидкой фазы во всем
процессе синтеза. Методом MХС было получено большое количество различных неорганических соединений сложного состава. Однако сведений о
MХС цеолитов не обнаружено.
Сообщается о МХС цеолитов типа NaA из гидроксидов алюминия и
натрия, гидрокремнегеля и силиката натрия. Однако и этот метод чувствителен к режиму синтеза. Кроме того, образец содержит большое количество
содалита, что ухудшает качество продукта.
Перспективной, на наш взгляд, представляется возможность МХС цеолитов из каолинового сырья в мельницах с ударно-сдвиговым характером
нагружения. Эти мельницы обеспечивают не столько диспергирование частиц, сколько деформационное перемешивание на кластерном уровне, что
позволяет в ряде случаев изменить направление твердофазного синтеза.
Итак, целью настоящей работы является исследование процесса МХС
LTA цеолита из каолинового сырья в сухих смесях с использованием в качестве активатора ролико-кольцевой вибромельницы.
Методы исследований, использованные в работе: рентгеновская дифракция (рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализы), ИКспектроскопия, атомно-силовая микроскопия, ротационная вискозиметрия.
Основные результаты научного исследования:

Показано, что для синтеза LTA цеолита необходимо
использовать безводные ингредиенты (Al2Si2O7 – метакаолин, γAl2O3). Наличие структурной воды в исходных ингредиентах
(Al2Si2(OH)4 – каолин или Al(OH)3) приводит к образованию фельдшпатоидов (нефелин, содалит).

Установлено, что в процессе механоактивации необходим синтез алюминатов натрия кубической и/или тетрагональной сингоний с параметрами решетки близкими к параметрам решетки LTA
94
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
цеолита. Эти алюминаты натрия выступают в роли пространственной
матрицы для «сборки» цеолита. Присутствие алюминатов натрия с
другой кристаллической структурой приводит образованию содалита.
Определено оптимальное время механической активации в вибромельнице (5…7 мин). Предложена модель механохимического синтеза
LTA цеолитов.

Для экструзионного формования масс, предназначенных для последующего синтеза цеолита, рекомендуется использовать
в качестве водоудерживающей добавки и добавки биндера модифицированный крахмал в количестве 5…7 мас.%.
НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ ЦЕОЛИТА ТИПА LTA БЕЗТЕМПЛАНТНЫМ
МЕХАНОХИМИЧЕСКИМ СПОСОБОМ
Жидкова А.Б.
Ивановский государственный химико-технологический университет,
Иваново, Россия, anjuta_88@list.ru
Цель научной работы: установление закономерностей процессов
протекающих в ходе твердофазного механохимического синтеза цеолитов
при использовании различных качественных и количественных сочетаний
исходного сырья.
Методы исследований, использованные в работе: дифракция (рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализы), ИК-спектроскопия, метод
неводного титрования, атомно-силовая микроскопия.
Основные результаты научного исследования:
Установлено, что для МХС цеолитов NaA необходимо использовать
безводные ингредиенты (метакаолин, Al2O3, Na2O∙Al2O3). Наличие структурной воды в сырьевых компонентах (каолин, Al(OH)3, гидроалюминат натрия)
дает образование нежелательных содалита или нефелина.
Для МХС цеолита необходимо присутствие алюминатов натрия кубической или тетрагональной сингоний, параметры решетки которых близки к
параметрам решетки цеолита. Эти алюминаты выступают в роли пространственного управляющего агента. Алюминаты натрия других сингоний с иными
параметрами кристаллической решетки ведут к образованию содалита.
Работа выполнена в рамках ФЦП «Исследования и разработки по
приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса
России на 2007-2013 годы», ГК № 16.513.11.3023
95
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ОПТИМИЗАЦИЯ РЕАКЦИИ СУЗУКИ-МИЯУРЫ НА ОСНОВЕ ДАННЫХ О
ЕЕ МЕХАНИЗМЕ»
Ларина Е.В., Шмидт А.Ф.
Иркутский государственный университет, г. Иркутск, Россия, tendu90@mail.ru,
Цель научной работы: разработка на основе принципиально важных
данных о механизме стратегии оптимизации «безлигандных» каталитических
систем реакции Сузуки-Мияуры.
Методы исследований, использованные в работе: кинетические методы исследования в комбинации с УФ-спектроскопией и ГЖХ.
Основные результаты научного исследования:
Установлена дуалистическая роль основания в реакции СузукиМияуры: основание, с одной стороны, участвует в нежелательном процессе
образования боратных анионов, с другой стороны, обеспечивает формирование интермедиатов каталитического цикла, легко вступающих в ключевую
стадию трансметаллирования.
Показано, что устойчивые иодидные комплексы палладия не вступают в реакцию трансметаллирования.
Путем использования оригинального метода выяснения кинетических закономерностей скорость-определяющих стадий сложных химических
процессов установлено, что скорость-определяющие стадии каталитического
цикла и процесса дезактивации катализатора являются реакциями первого
порядка.
На основании полученных данных о механизме реакции СузукиМияуры предложены приемы повышения эффективности работы «безлигандных» каталитических систем. В мягких условиях (22 0С) удалось значительно увеличить выход продукта реакции без применения добавок лигандов,
требующих проведения реакции в инертной атмосфере.
НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ ПЛАТИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ КИСЛОРОДА
Ощепков* А.Г., Симонов** А.Н.
*Новосибирский национальный исследовательский государственный
университет, г.Новосибирск,
**Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН,
alexandr.oschepkov@gmail.com
В настоящее время вследствие ограниченности и невозможности возобновления основных мировых энергетических ресурсов возрастает интерес
96
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
к альтернативным источникам тока, среди которых особое место занимают
топливные элементы (ТЭ). Данные устройства могут найти применение в
качестве стационарных и мобильных источников питания, а также стать альтернативой двигателям внутреннего сгорания в транспортных средствах. По
своей сути топливный элемент — это электрохимическое устройство, основанное на прямой конверсии химической энергии топлива в электричество,
минуя малоэффективные процессы горения топлива, что позволяет ТЭ функционировать с коэффициентом полезного действия, недостижимым для других источников энергии. Среди многообразия ТЭ наибольший интерес, повидимому, представляют низкотемпературные водородные топливные элементы с твѐрдым протон-проводящим электролитом (ТЭТПЭ) [Vielstich W,
Lamm A, Gasteiger H.A. (eds). Handbook of fuel cells. Fundamentals, technology
and applications. Wiley, Chichester, 2003], к основным преимуществам которых можно отнести высокую эффективность, экологичность и удобство в
эксплуатации.
Однако на сегодняшний день существует ряд проблем, которые стоят
на пути к широкому использованию ТЭТПЭ. Среди прочих особо острой является проблема снижения содержания дорогостоящей платины в составе
каталитических слоѐв ТЭТПЭ, вызванного замедленной кинетикой катодного
процесса электрокаталитического восстановления кислорода. Именно высокое содержание Pt в каталитических слоях ТЭТПЭ вносит значительный
вклад в стоимость данных устройств, препятствующей их коммерциализации.
Значимого прорыва в усовершенствовании технологии ТЭТПЭ удалось достигнуть в результате применения в качестве анодных и катодных
катализаторов высокодисперсных наночастиц платины и еѐ сплавов, закреплѐнных на углеродных носителях, вместо платиновой черни, использовавшейся ранее. Это позволило заметно снизить содержание дорогостоящего
металла в составе ТЭТПЭ и, соответственно, уменьшить их стоимость. Эффективность нанесѐнного катализатора зависит от текстурных свойств носителя, определяющих доступность активного компонента для реагентов и эффективность отвода продуктов, а также от структуры и состава активного
компонента, определяющих истинную каталитическую активность [Боресков
Г. К. Гетерогенный катализ. Москва, 1986]. Последний параметр в значительной степени может зависеть и от наличия в структуре активного компонента катализатора дефектов, что было наглядно продемонстрировано как
для классического примера гетерогенного катализа [Tsybulya S.V., Kryukova
G.N., Goncharova S.N., Shmakov A.N., Bal’zhinimaev B.S. Study of the Real
Structure of Silver Supported Catalysts of Different Dispersity // Journal of Catalysis, 1995, Vol 154, p 194-200], так и для электрокаталитических процессов
[Alexei N. Gavrilov, Elena R. Savinova. On the influence of the metal loading on
the structure of carbon-supported PtRu catalysts and their electrocatalytic activities
in CO and methanol electrooxidation. // Phys. Chem. Chem. Phys., 2007, № 9, p
97
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
5476–5489]. Отдельного внимания заслуживают так называемые наноструктурированные материалы, состоящие из наноразмерных кристаллитов, соединѐнных межкристаллитными границами. За счѐт высокой концентрации
межкристаллитных границ физические свойства таких материалов в значительной степени отличаются от свойств соответствующих массивных структур, монокристаллов и высокодисперсных частиц [Plyasova L.M., Molina
I.Yu., Gavrilov A.N., Cherepanova S.V., Cherstiouk O.V., Rudina N.A., Savinova
E.R., Tsirlina G.A. Electrodeposited platinum revisited: Tuning nanostructure via
the deposition potential // Electrochimica Acta, 2006, Vol 51, p 4477–4488; Luisa
Peraldo Bicelli1, Benedetto Bozzini, Claudio Mele, Lucia D'Urzo. A Review of
Nanostructural Aspects of Metal Electrodeposition // Int. J. Electrochem. Sci.,
2008, Vol. 3, p 356 – 408; Gleiter H. Materials with ultrafine microstructures: Retrospectives and perspectives // Nanostruct Mater, 1992, Vol. 1, p 1-19; Birringer
R., Gleiter H. In: Haberland H (ed) Clusters of atoms and molecules // Springer,
1994, vol. 56, p 384]. Одним из наиболее эффективных подходов к созданию
наноструктурированных катализаторов является метод электроосаждения,
позволяющий относительно легко варьировать структуру металлических
осадков путѐм изменения потенциала осаждения и некоторых других параметров. В связи с этим, целью данной работы являлось приготовление наноструктурированных платиновых катализаторов и изучение их каталитических
свойств в отношении реакции электровосстановления кислорода (РВК).
Для достижения данной цели были поставлены следующие задачи:
 Приготовление методом электроосаждения серии модельных Pt катализаторов с различной структурой;
 Охарактеризование электроосаждѐнных материалов с использованием методов: сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ), электрохимических методов;
 Исследование влияния потенциала осаждения на каталитические
свойства в отношении РВК электроосаждѐнных платиновых структур;
 Исследование каталитической активности в РВК катализатора
Pt/Vulcan, приготовленного методом электроосаждения.
Методы исследования, использованные в работе: циклическая вольтамперометрия, спектрофотометрия, сканирующая и просвечивающая электронная микроскопия, метод вращающегося дискового электрода.
Основные результаты научного исследования:

Методом одноиспульсного электроосаждения синтезирована
серия модельных катализаторов Pt/СУ и нанесѐнный катализатор 30 вес.%
Pt/Vulcan.

Фарадеевская эффективность использованного метода электроосаждения Pt составляет не менее 98 % по данным спектрофотометрического определения.
98
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»

Методами СЭМ и ПЭМ показано, что в результате процессов
вторичной нуклеации приготовленные электроосадки платины представляют
собой относительно крупные глобулы металла, состоящие из мелких кристаллитов, а изменение потенциала осаждения позволяет контролируемо
варьировать микроструктуру и каталитические свойства таких осадков.

Максимальная удельная каталитическая активность в реакции восстановления кислорода достигается для катализаторов, полученных
при потенциале осаждения 0.10 В отн. обратимого водородного электрода.

Синтезированный методом электроосаждения катализатор
30 вес.% Pt/Vulcan проявляет удельную массовую активность (на единицу
массы Pt) в реакции восстановления кислорода превосходящую активность
описанных в литературе высокопроцентных Pt катализаторов для катодов
топливных элементов с твердым протон-проводящим электролитом.
ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ КАРБОНИЛИРОВАНИЕ МЕТАНОЛА В ДИМЕТИЛКАРБОНАТ
Печенкин* А.А.. Бадмаев** С.Д.
*Новосибирский государственный университет, г.Новосибирск, Россия, makrill@yandex.ru
**Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН.
Цель научной работы: исследование реакции окислительного карбонилирования метанола в диметилкарбонат.
Методы исследований, использованные в работе: рентгеноструктурный анализ, газовая хроматография.
Основные результаты научного исследования:
Установлена каталитическая активность катализатора CuCl2/Сибунит
в реакции окислительного карбонилирования метанола в диметилкарбонат.
Установлена поверхностная структура катализатора, которая состоит из двух
фаз – CuO и Cu2Cl(OH)3. При этом показано, что активным центром в реакции ОКМ является именно хлорогидроксокомплекс меди. В процессе приготовления катализатора на поверхности наблюдается образование комплекса
меди из нанесенного соединения – хлорида меди. Катализатор показывает
активность на уровне литературных данных – 2.23 ммоль/(г-кат*ч), достигая
при этом порядка 90% селективности.
99
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ПРИМЕНЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ МОДИФИКАТОРОВ ДЛЯ
СОЗДАНИЯ ВЫСОКОАКТИВНЫХ СУЛЬФИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ И
ИССЛЕДОВАНИЕ ЭФФЕКТОВ СПИЛЛОВЕРА
ВОДОРОДА В ПРОЦЕССЕ ГЛУБОКОЙ ГИДРООЧИСТКИ ДИЗЕЛЬНЫХ
ФРАКЦИЙ
Пимерзин А.А., Никульшин П.А.
Самарский государственный технический университет, г. Самара, Россия,
Al.Pimerzin@gmail.com ,
В последние годы наблюдается постоянный рост парка автомобилей, в
том числе с дизельными двигателями. Эксперты (консалтинговое агентство
J.D. Power Asia Pacific) прогнозируют рост популярности дизельных двигателей. Согласно их ожиданиям в ближайшие десять лет количество произведенных в мире автомобилей с дизельным типом двигателя будет неуклонно возрастать. В 2009 году общая доля дизельных автомобилей на мировом рынке
оставила 25%, к 2019 году она увеличится до 45%.
Повышение спроса на дизельное топливо (ДТ) сопровождается ужесточением требований к его качеству, что отражено в спецификациях различных
стран. Наряду с этим происходит снижение качества перерабатываемого на
НПЗ сырья: увеличение его плотности, вязкости, содержания асфальтосмолистых веществ, рост средних температур кипения фракций, снижение
выхода светлых нефтепродуктов, увеличение содержания серо-, азот-, кислород- и металлоорганических соединений. Это приводит к увеличению содержания всех вышеперечисленных классов соединений в дизельных фракциях,
являющихся основой для приготовления товарных ДТ. Единственно возможным способом эффективного решения данной проблемы является применение
высокоактивных катализаторов глубокой гидроочистки нефтяных фракций.
Современные отечественные катализаторы гидроочистки уступают зарубежным и поэтому не позволяют производить экологически чистое ДТ на
отечественных установках даже при ужесточении технологического режима.
Уже сейчас около 70 % катализаторов нефтепереработки и нефтехимии поставляется в Россию иностранными фирмами. Дальнейший рост объемов выпускаемой продукции нефтепереработки и нефтехимии, а также повышение
доли качественной продукции требует разработки и применения современных
отечественных катализаторов, прежде всего для гидрокаталитических процессов. В соответствии с современными требованиями необходимо внедрение
самых передовых технологий производства катализаторов. В противном случае имеющаяся зависимость нефтеперерабатывающих и нефтехимических
производств от поставок западных катализаторов будет только усугубляться и
может достичь критического уровня. Таким образом, разработка новых катализаторов глубокой гидроочистки нефтяных фракций является чрезвычайно
актуальной.
Цель научной работы: это синтез высокоактивных сульфидных катализа-
100
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
торов на основе совместного использования полиоксометаллатов структуры Андерсона и органических комплексонов, а так же исследование эффектов спилловера водорода в процессе глубокой гидроочистки дизельных фракций.
Методы исследований, использованные в работе: ИК-спектроскопия и
рентгенофазовый анализ, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, сканирующая электронная микроскопия, просвечивающая электронная микроскопия
высокого разрешения, УФ-спектрофотометрия рентгенофлуоресцентный метод
определения содержания общей серы в исходном сырье и полученных гидрогенизатах, определение каталитической активности в реакциях гидрогенолиза индивидуальных
серосодержащих
соединений
(дибензотиофен,
4,6-диметилдибензотиофен) и в процессе гидроочистки смешанной дизельной
фракции в условиях лабораторной проточной установки.
Основные результаты научного исследования:
В экспериментальной части работы установлено, что активная фаза катализаторов, приготовленных на основе декамолибдодикобальтовой кислоты, находится в ультрадисперсном состоянии и представляет собой CoMoS фазу II типа. Показано, что совместное использование Co2Mo10ГПК и органических комплексонов приводит к значительному изменению морфологии активной фазы и
ее каталитических свойств. Установлен эффективный способ синтеза катализаторов глубокой гидроочистки дизельных фракций.
Показано, что модифицирование поверхности носителя сульфидами и оксидами переходных металлов значительно влияет на каталитическую активность
катализаторов в реакциях ГДС и ГИД. Наличие на поверхности катализатора
частиц Co9S8, выполняющих роль доноров активированного водорода, является
дополнительным «инструментом» для увеличения каталитической активности
(стабильности) в гидрогенизационных процессах за счет эффекта спилловера.
Установлено, что эффекты спилловера водорода имеют существенное
значение в реакциях гидрогенолиза гетероциклических соединений, а так же
гидрирования и гидрообессеривания реального нефтяного сырья. Полученные
результаты могут найти применение при увеличении межрегенерационного цикла катализаторов гидрокаталитических процессов нефтепереработки и нефтехимии.
Использование найденных закономерностей позволило получить новый
катализатор глубокой гидроочистки дизельных фракций, каталитическая активность которого сопоставима с активностью современных импортных промышленных катализаторов гидроочистки, предназначенных для получения дизельных топлив с ультранизким содержанием серы.
МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА
МЕТАНОЛА С УЧЕТОМ ПОВЕРХНОСТНОГО
МЕХАНИЗМА РЕАКЦИЙ
101
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Попок Е.В., Юрьев Е.М.
Томский политехнический университет,
Россия, г. Томск, evgen-san@inbox.ru
При использовании высокоактивных Zn-Cu-Al-каталитических систем
происходит снижение селективности синтеза метанола по сравнению со старыми катализаторами. Поэтому возникает необходимость ее сохранения и
создания условий по ингибированию побочного процесса синтеза углеводородов по реакции Фишера-Тропша на металлических центрах катализатора,
образовавшихся в условиях термического распада Zn-Cu-кластеров [Булкатов, А.Н. современные технологии производства метанола и проблемы экологической безопасности/ А.Н. Булкатов // Нефтепереработка и нефтехимия.–
2008. –№6 – С.28–32].
Целью данной работы являлось создание адекватной математической
модели синтеза метанола, учитывающей механизмы протекания реакций на
поверхности катализатора и основные диффузионные сопротивления. Описание этого процесса с использованием метода математического моделирования позволяет не только прогнозировать работу катализатора, но и тестировать катализаторов различных производителей.
Существует несколько представлений о механизме синтеза метанола
на Zn-Cu-Al-катализаторах. Авторами работ [Плясова, Л.М. Формирование
катализатора синтеза метанола/ Л.М. Плясова, Т.М. Юрьева, Т.А. Кригер,
О.В. Макарова, В.И. Зайковский, В.П., Соловьева, А.Н. Шмаков // Кинетика и
катализ. – 1995. – №3 – С. 464–472; Кравцов, А.В. О динамических особенностях механизма реакции гидрирования окиси углерода // Вопросы кинетики и
катализа. Межвузовский сборник.– Иваново: изд.– 1980.– С.33–40.] предложен механизм с образованием положительно заряженного хемосорбированного комплекса на поверхности слабовосстановленного катализатора и растворением водорода в приповерхностном слое катализаторной системы. В
ходе 4-х последовательных стадий происходит насыщение активным водородом связи Me–CO и отщепление конечного продукта – метанола. Побочной
реакцией является образование углеводородов по реакции Фишера-Тропша
на возникающих в процессе эксплуатации отрицательно заряженных металлических центрах катализатора, которые в промышленном синтезе метанола
непрерывно пассивируются CO2, присутствующей в исходном синтез-газе.
Разработанная математическая модель позволяет прогнозировать активность
и селективность катализатора во время его эксплуатации, подбирать оптимальные режимы эксплуатации катализатора, а также наиболее подходящие
катализаторы синтеза метанола.
102
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ЦИКЛОМЕТАЛЛИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ С
ПОМОЩЬЮ EtAlCl2, КАТАЛИЗИРУЕМОЙ НЕОМЕНТИЛЬНЫМИ η5КОМПЛЕКСАМИ Zr
Разницына* Т.А., Берестова** Т.В.
*Башкирский государственный педагогический университет им. М.Акмуллы,
г. Уфа, Россия, RaznayaTanya@mail.ru,
**Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт
нефтехимии и катализа РАН
Асимметрический металлокомплексный катализ является одним из
магистральных направлений в развитии методов получения энантиомерно
чистых соединений. Так, ежегодно увеличивается производство энантиомерно чистых лекарственных препаратов и витаминов, сельскохозяйственных
химикатов, пищевых добавок и отдушек и др.
Высокая себестоимость энантиомерно чистых веществ, зачастую становится предпосылкой для их химического синтеза. Так, в результате развития методов тонкого органического синтеза ежегодно предлагается множество альтернативных способов получения наиболее практически важных энантиомеров: разрабатываются новые синтетические методы, направленные на
уменьшение числа стадий синтеза и увеличение энантиомерного избытка
целевого продукта. Зачастую этот прогресс осуществляется за счет применения методов металлокомплексного катализа.
Среди приоритетных направлений развития асимметрического катализа особое значение имеет энантиоселективная функционализация двойной
связи алкенов с помощью Mg- и Al- органических соединений, поскольку
позволяет однореакторным способом получать практически важные энантиомеры. В этой области хорошо известны работы А. Ховейды, Негиши, Р.
Витби. Например, результаты по энантиоселективному метилалюминированию были положены в основу синтеза энантиомерно чистых биологически
активных соединений.
В рамках проекта впервые планируется разработка однореакторного
способа получения перспективных оптически активных соединений в реакции циклометаллирования (реакции Джемилева) терминальных алкенов (гексена-1, октена-1, стирола, пара-метилстирола) с помощью магний- и алюминийорганических реагентов с использованием оптически активных катализаторов на основе циркония с последующим окислением и гидролизом реакционной массы, что приведет к созданию эффективного способа синтеза различных биологически активных соединений.
Целью данной работы являлось изучение реакции циклометаллирования терминальных алкенов с помощью EtAlCl2 в присутствии магния (порошок), катализируемой хиральными неоментильными η5-комплексами циркония. В задачи исследования входило установление факторов, определяющих
хемо-, регио- и энантиоселективность реакций металлорганических соедине-
103
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ний с алкенами.
Методы исследований, использованные в работе: Спектры ЯМР 1Н и
13
С регистрировали на спектрометре «Bruker AVANCE-400». Оптический
угол вращения [α]20D определяли на поляриметре Perkin Elmer-341. Анализ
дейтерированных продуктов проводили при помощи хроматомассспектрометрии на приборе MD 800, TR 10 1000 VG Masslab (Great Britain).
Элементный состав образцов определяли на элементном анализаторе Karlo
Erba CHNS-O1106. Энантиоселективность реакции оценивалась по оптической чистоте спиртов, полученных в ходе окисления и гидролиза продуктов
реакции, а также с помощью реагента Мошера.
Основные результаты: Впервые в реакцию терминальных алкенов с
EtAlCl2 были вовлечены хиральные неоментильные циркониевые катализаторы. Установлено, что регио-, хемо- и энантиоселективность реакции циклометаллирования олефинов зависит от структуры вовлекаемого субстрата и
катализатора. По результатам исследования показано, что изучаемая реакция
является перспективным способом однореакторного синтеза энантиомерно
обогащенных соединений различного состава (в зависимости от вовлекаемого олефина) с выходом 12-68% (2-42%ее).
АНАЛИЗ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КАТАЛИЗАТОРОВ КАК
ОСНОВА МАТЕМАТИЧЕСКОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ
ПРОЦЕССА ДЕГИДРИРОВАНИЯ ВЫСШИХ ПАРАФИНОВ
Романовский Р.В., Максимова Е.
Томский политехнический университет, Россия, г. Томск, rvr@tpu.ru
Дегидрирование высших парафинов ряда C10–C14 является основным
звеном в производстве линейных алкилбензолов, используемых для получения синтетических моющих средств. Процесс проводится при повышенных
температурах (460–500 °C) и давлении (0,2 МПа). Катализатор процесса
представляет собой промотированную платину, нанесенную на оксид алюминия или цеолит. Эффективность и срок службы катализатора определяются его строением, количеством платины и содержанием структурных и электронных промоторов.
С целью установления соответствия между эффективностью и сроками службы различных марок катализаторов были отобраны и подвергнуты
анализу образцы нескольких марок. Цикл из трех типов анализа — рентгенофазового анализа, электронной микроскопии (использовано оборудование
Нано-Центра ТПУ — рентгеновский дифрактометр XRD-7000S и растровый
электронный микроскоп JSM-7500FA) и дериватографии (использовано оборудование научно-аналитического центра ТПУ — ТГА/ДСК/ДТА анализаторе SDT Q600) показал, что физико-химические свойства катализаторов ока-
104
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
зывают прямое воздействие на характер протекания процесса. Так, образцы
катализатора на цеолитной основе имеют увеличенный срок службы по сравнению с образцом на основе Al2O3. При этом важную роль играют электронные (например, Na и K) и структурные (например, Cu) промоторы. С увеличением содержания Na и K усиливается гидрирование промежуточных продуктов уплотнения на поверхности катализатора, что снижает темпы закоксования и положительно влияет на срок службы катализатора. Наличие Cu на
поверхности катализатора усиливает его дегидрирующие свойства, однако
избыток Cu приводит к слишком интенсивному закоксованию.
Полученные результаты хорошо сочетаются с результатами расчетов
на математической модели процесса дегидрирования, разработанной на кафедре химической технологии топлива. Кинетические константы, соответствующие разным катализаторам, коррелируют с определенным содержанием
того или иного компонента катализатора.
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТЯНОГО
ТОЛУОЛА В ПРОДУКТЫ РАЗЛИЧНОГО НАЗНАЧЕНИЯ
Серебрянская А.П., Воробьев П.Б., Михайловская Т.П., Чухно Н.И.
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова»,
г. Алматы, Республика Казахстан
E-mail: pavel.vr@mail.ru
Одним из наиболее доступных продуктов нефтепереработки является
толуол, каталитической окислительной переработкой которого могут быть
синтезированы такие соединений, как бензонитрил, бензальдегид, бензойная
кислота, имеющие важное практическое применение. Бензонитрил используется для синтеза бензогуанаминовых смол [Суворов Б.В., Акутин М.С., Матвелашвили Г.С., Букейханов Н.Р. Методы получения нитрилов, гуанаминов и
полимерных материалов на их основе // В кн.: Труды ИХН АН КазССР. 1975.
-Т.39. -С.87-115].
В лаборатории химии нефти и нефтехимического синтеза Института
химических наук им. А.Б. Бектурова разработаны ванадий-титаноксидные
катализаторы, на которых при окислительном аммонолизе толуола выход
бензонитрила достигает 90 % от теории.
Другим направлением переработки толуола является его окисление в
бензальдегид и бензойную кислоту. Бензальдегид широко применяют в качестве душистого вещества в парфюмерии и как сырье при производстве синтетических душистых веществ, в качестве компонента пищевых эссенций, в
синтезе красителей, а также многих химических веществ фармацевтической
промышленности. Промышленное производство бензальдегида в основном
105
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
базируется на жидкофазных процессах гидролиза производных соответствующих кислот, в частности бензальхлорида [Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.:Химия,
1981. 608с.]. Наряду с достоинствами этот способ имеет и множество недостатков. Среди достоинств можно выделить высокую селективность процесса
(95,6 %). Недостатками способа являются: затраты, связанные с транспортировкой, хранением и подготовкой сырья; образование многочисленных побочных продуктов, энергоемкость и длительность процесса выделения товарного продукта и освобождения его от многочисленных примесей.
Бензойная кислота, а также ее соли, находят широкое применение в
пищевой промышленности (консерванты, по международной номенклатуре
Е210, Е211, Е212, Е213). Также ее используют в медицине в качестве обеззараживающего средства и компонента некоторых мазей. Некоторые летучие
соединения бензойной кислоты применяются в парфюмерии. Главное сырье
для синтеза бензойной кислоты – толуол. В промышленности окисление производится чистым кислородом с участием марганцевых или кобальтовых катализаторов.
Перспективными являются разработки гетерогенных оксидных катализаторов окисления толуола в газовой фазе кислородом воздуха на установках непрерывного действия. Так, например, Волков В.Л. и др., используя
контакт из ванадата серебра, в безводных условиях в температурном интервале 350-450° С получили только 5,3% бензальдегида и 3,4% бензойной кислоты [Волков В.Л., Андрейков Е.И., Сауль О.П., Захарова Г.С. Способ получения бензальдегида. Патент РФ № 2688567. Опубл. 27.08.1997]. Miri J. и др.
на ванадий-титановом катализаторе с добавкой К2SO4 при температуре 350°
С получили бензойную кислоту с выходом 24,8 % [Miri J., Minoru Asanuma и
др // Bull.Soc.Japan, 1995. -V.68. -P.2429-2437]. На V-Ti-Zr-W-O катализаторе
выход бензойной кислоты составил 32,3%, для этого дополнительно в зону
реакции вводили 0,0025-0,007 моля пиперидина или дифениламина [Глубоковских Л.К., Ивановская Ф.А., Сембаев Д.Х. Способ получения бензойной
кислоты. Предпатент РК № 16423. Опубл. 15.11.2005. Бюл. №11].
В данной работе парофазное окисление толуола изучалось на пентоксиде ванадия, являющимся одним из основных компонентов многих катализаторов окисления органических соединений. Основными продуктами окисления толуола являются бензальдегид, бензойная и малеиновая кислоты, оксиды углерода. Изучено влияние температуры, скорости подачи воздуха и
воды на выход продуктов реакции. Выявлены условия проведения реакции,
обеспечивающие окисление толуола в бензойную кислоту с выходом 43 % от
теории.
В окислении толуола был также испытан оксиднованадиевый катализатор, модифицированный диоксидом титана. Полученные результаты показали, что введение в состав катализатора TiO2 повышает конверсию толуола
и выход образующихся кислот.
106
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ТЕСТИРОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЕГИДРИРОВАНИЯ
УГЛЕВОДОРОДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОМПЬЮТЕРНОЙ
МОДЕЛИРУЮЩЕЙ СИСТЕМЫ
Францина Е.В., Афанасьева Ю.И.
Национальный исследовательский Томский политехнический университет, г.
Томск, Россия, evf@tpu.ru
В настоящее время для расчета и прогнозирования различных производственных технологий широко применяются методы математического моделирования. Успех применения этих методов определяется, в первую очередь, глубиной знаний о механизме протекающих реакций, условиями термодинамического равновесия и количественными кинетическими закономерностями с оценкой макрокинетических осложнений. Разработанная на основе
механизма процесса дегидрирования компьютерная моделирующая система
позволяет проводить расчет показателей процесса, тестирования и выбора
катализаторов, а также прогнозировать срок их службы.
Процесс дегидрирования может осуществляться с использованием Ptсодер-жащих катализаторов, способных произвести специфическое превращение при очень высоких объемных скоростях. Катализаторы дегидрирования весьма многочисленны и разнообразны по составу. Вместе с тем имеется
сравнительно немного опубликованных работ, в которых в достаточно широком интервале одинаковых условий приготовления и испытания сопоставляются катализаторы различного состава [Буянов Р.А., катализаторы и процессы дегидрирования парафинов и олефинов/ р.а. буянов, Пахомов Н.А. // Кинетика и катализ.– 2001.–Т.42.– № 1.– С.72-85]. Сравнительная характеристика трех Pt-содержащих катализаторов дегидрирования н-алканов марок КД-1,
КД-2, КД-3 (КД, условное обозначение), используемых в промышленности,
является актуальной задачей.
С применением разработанной системы было проведено исследование
влияния технологических параметров (температура, мольное соотношение
водород:сырье, расход и состав сырья) на эффективность проведения процесса. Прогнозные расчеты основных показателей процесса дегидрирования
высших парафинов С10–С13 (температура входа в реактор дегидрирования,
выход алкенов, содержание кокса) показали, что наибольшим сроком службы
обладает катализатор КД-3 (264 дня), КД-1 имеет срок службы 194 день, КД2 – 167 дней.
Сравнительный анализ катализаторов дегидрирования марок КД-1,
КД-2 и КД-3 показал, что наиболее стабильным режимом работы отличается
катализатор КД-3, потому как он имеет самый плавный температурный подъем и, соответственно, медленную скорость закоксовывания. Такой режим
работы катализатора благоприятно отражается на его физико–химических
свойствах, что, в свою очередь, приводит к значительному увеличению его
срока службы.
107
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СЕКЦИЯ 5
ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ
ПОЛИМЕРОВ И МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ
108
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СИНТЕЗ ИОНИТОВ НА ОСНОВЕ ДВОЙНЫХ И ТРОЙНЫХ СОПОЛИМЕРОВ ЭПОКСИАКРИЛАТОВ.
Бектенов Н.А., Ергожин Е.Е., Кусанов Д.А., Садыков К.А.
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова», г. Алматы,
bekten_1954@mail.ru
Загрязнение окружающей среды нефтью и нефтепродуктами есть один
из наиболее масштабных и опасных видов влияния человека на окружающую
среду. Промышленность, транспорт, оборонительный комплекс, практически
все звенья экономической инфраструктуры сталкиваются с проблемой загрязнения окружающей среды нефтепродуктами в процессе производства ив
аварийных ситуациях. Принятый повсеместно подход к ликвидации загрязнений нефтепродуктами, в сущности, есть лишь передислокацией проблем с
одного места на другое. Поскольку применяемые сегодня средства хотя и
разрешают ликвидировать загрязнение, но требуют утилизации или погребение отходов, загрязненных нефтепродуктами, создавая, таким образом, экологические проблемы на другой территории, не решая их в корне.
Каждый год человечество тратит миллионы долларов на ликвидацию
последствий разливов нефти и нефтепродуктов. Очевидно, что подобные
аварии вызывают необратимые процессы в экосистеме планеты, последствия
которых сегодня невозможно предугадать. Вопреки существующему мнению, подобная статистика далеко не всегда является результатом аварий танкеров или аварий на нефтяных путепроводах с разливом большого количества нефтепродуктов. Каждый день происходят разливы меньшего масштаба на
нефтедобывающих и нефтеперерабатывающих производствах. Даже небольшие разливы на АЗС в совокупности приносят, куда больший ущерб. Поэтому именно сегодня становится актуальной технология ликвидации аварийных разливов нефтепродуктов. Разумеется, такая технология должна соответствовать современным требованиям – быть максимально доступной и удобной, экологически чистой и экономически целесообразной [Каменщиков
Ф.А., Богомольный Е.И. Удаление нефтепродуктов с водной поверхности и
грунта. М.-Ижевск: НИЦ ―Регулярная и хаотическая динамика‖, 2006. 528 с].
Проблема устранения нефтяных загрязнений, возникающих в результате техногенной деятельности человека, приобретает все возрастающую актуальность. Для сохранения экологического равновесия объектов гидро- и биосферы используют различные технологии ликвидации нефтяных загрязнений,
среди которых сорбционные методы занимают важное место [Веприкова
Е.В., Терещенко Е.А. Волокнистые древесно- полистирольные сорбенты для
ликвидации нефтяных загрязнений Journal of Siberian Federal University.
Chemistry 1 (2011 4) 27-37с]. К преимуществам сорбционного метода можно
отнести: возможность удаления загрязнений чрезвычайно широкой природы
практически до любой остаточной концентрации независимо от их химической устойчивости; отсутствие вторичных загрязнений и управляемость про-
109
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
цессом. Эффективными нефтесобирателями являются синтетические материалы. Они легко и быстро размещаются на местах разливов нефти и собираются после пропитывания, а также характеризуются возможностью многократного использования после отжима нефти.
Cинтез и исследование сорбционных свойств сорбента на основе ГМА
– ТПГДА и ГМА-ММА-Стирол, установление их безопасности для окружающей среды и применение для ликвидации последствий разливов нефти с
высоким содержанием сернистых соединений в современном мире очень
актуально.
Результаты и их обсуждение
Получены новые сополимеры ГМА-ТПГДМА(1)
и СТ-ММАГМА(2),а также новые сульфокатиониты на их основе. Определены оптимальные условия синтеза сополимеров и сульфокатионитов, СОЕ.
Выход сополимеров и сульфокатионитов 55,4 % (2) и 67,2(1), 82,47 %
(2) и 67,35%(1);. СОЕ(1)=5 мг-экв/г и СОЕ(2)=4 мг-экв/г
Таблица 1 – Выход катионитов зависимости от соотношения сополимер :H2SO4
Катиониты
Массовое
t°С
τ, час
Выход
СОЕ,
соотноη, %
мг-экв/г
шение
ГМАТПГДМА:H2SO4
СТ-ММА-ГМА
:Н2SО4
1,0:0,5
1,0:1
1,0:2
1,0:4
1,0:2
1,0:1
100
2
100
7
50,8
55,2
67,2
82,47
74,7
66,8
3,95
4,50
5,17
4,05
3,7
3,2
Нами были испытаны различные варианты сорбции нефти
полученными сульфокатионитами и другигими полимерами из модельных и
искусственных нефтяных растворов.Экспериментально установлено ,что
новые сорбенты в течении 5-30 минут хорошо адсорбируют разбавленные и
концентрированные растворы нефти.
ТЕХНОЛОГИЯ СОВМЕСТНОГО РЕЦИКЛИНГА ПОЛИМЕРНЫХ И
МИНЕРАЛЬНЫХ ОТХОДОВ ПРИ СОЗДАНИИ СОВРЕМЕННЫХ
СТРОИТЕЛЬНЫХ КОМПОЗИТОВ
Бурдонов А.Е., Барахтенко В.В.
Иркутский государственный технический университет,
slimbul@rambler.ru
110
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Цель проекта - природоохранная, заключающаяся в утилизации крупнотоннажных отходов промышленности и теплоэнергетики, которые используются при производстве новой продукции в качестве исходного сырья, а
также в сохранении за счет этого значительных объемов первичного природного сырья. Научно-техническая цель проекта, заключающаяся в реализации
высоких технологий, а именно производстве новых инновационных материалов для строительной индустрии, обладающих рядом уникальных свойств.
Теоретические и экспериментальные исследования проводились в соответствии с требованиями ГОСТ 15.101.98.
Основные результаты научного исследования (практические):

Создание наукоемкого производства качественно новых, огнестойких, экологически безопасных материалов для строительной индустрии

создание в регионе системы рециклинга крупнотоннажных
(полимерных и минеральных) отходов
в том числе:

создание спектра материалов нового поколения (огнестойких) путем разработки новых рецептур на основе использования различных
видов отходов

разработка ресурсосберегающих технологий для производства новых экологически безопасных материалов для строительной индустрии на основе утилизации отходов,
Исследование возможности применения отходов и разработка на их
основе рецептур новых теплоизоляционных материалов проводились в лабораториях Национального исследовательского Иркутского государственного
технического университета, сертификация новых продуктов – в сертифицированном центре МЦК (г.Обнинск), ПОЖЦЕНТР, г. Москва, в центер сертификации «Гостсиборгстрой» - ИркутскСтройсертификация.
ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МИКРОСТРУКТУРИРУЮЩИХ ДОБАВОК С
ЦЕЛЬЮ СОЗДАНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ СТРОИТЕЛЬНЫХ
КОМПОЗИТОВ
Бурдонов А.Е., Барахтенко В.В.
Иркутский государственный технический университет,
antivsyo@yandex.ru, slimbul@rambler.ru
Цель проекта – создание технологии переработки отходов ПВХ с целью создания строительных материалов нового поколения, обладающих рядом уникальных свойств. Научно-техническая цель проекта, заключающаяся
111
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
в реализации высоких технологий, а именно производстве новых инновационных материалов для строительной индустрии, обладающих рядом уникальных свойств.
2. Теоретические и экспериментальные исследования проводились в
соответствии с требованиями ГОСТ 15.101.98.
Исследование возможности применения отходов и разработка на их
основе рецептур новых теплоизоляционных материалов проводились в лабораториях Национального исследовательского Иркутского государственного
технического университета, сертификация новых продуктов – в сертифицированном центре МЦК (г.Обнинск), ПОЖЦЕНТР, г. Москва, в центер сертификации «Гостсиборгстрой» - ИркутскСтройсертификация
Основные результаты научного исследования (практические)

Создание наукоемкого производства качественно новых, огнестойких, экологически безопасных материалов для строительной индустрии

создание в регионе системы рециклинга крупнотоннажных
(полимерных и минеральных) отходов
в том числе:

создание спектра материалов нового поколения (огнестойких) путем разработки новых рецептур на основе использования различных
видов отходов

разработка ресурсосберегающих технологий для производства новых экологически безопасных материалов для строительной индустрии на основе утилизации отходов,
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ В
Pb(ZrxTi1-x)O3 ПЛЕНКАХ ИНТЕГРАЛЬНЫХ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИКОВ
Водопьянов В.А.,Борисов А.А.
Национальный исследовательский университет «МИЭТ»,
Veniaminv@inbox.ru
Научно – технический прогресс требует не только создания новых материалов, обладающих широким комплексом разнообразных свойств, но и
связанной с этим разработкой новых методов их получения, более эффективных промышленных технологий. Незаменимыми материалами для применения в электротехнике, радиотехнике, приборостроении и других областях
являются оксидные материалы. Однако широкое использование таких материалов часто сдерживаются трудностями их производства. Поиск и разработка новых методов синтеза оксидных материалов, способных привести к высокопроизводительным, неэнергоемким и экологически чистым технологическим процессам, весьма актуальны.
112
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Развивающиеся страны рассматривают государственную поддержку
фундаментальных исследований для развития новых технологий как наиболее эффективный способ подъема своего промышленного производства и
вхождения в мировой рынок с конкурентной продукцией широкого применения. Объектом исследований в этих странах является широкий круг материалов конструкционного и функционального классов, материалов электронной
техники, биотехнологии и медицины и т.д. Анализируя приоритетные направления развития материалов за рубежом, можно отметить, что в США,
Японии и странах ЕС ведутся работы по получению:
 Тонкопленочной конструкционной керамики,
 Материалов с особыми электрофизическими свойствами.
Сегодня получение тонкопленочных материалов с заданными характеристиками является важнейшей целью для ученых всего мира. В проекте
объектом исследований являются интегральные сегнетоэлектрические пленки, которые могут быть использованы для изготовления энергонезависимой
памяти со сверхвысокой плотностью записи информации.
Цель проекта: разработка технологии получения сегнетоэлектрических покрытий с заданными свойствами на основе синтеза ультрадисперсных
и наноразмерных ЦТС порошков.
Многокомпонентность сегнетоэлектриков усложняет процессы структурообразования, увеличивает фазовую и структурную неравновесность. В
связи с этим, в рамках настоящего проекта предполагается выполнение следующих научно-исследовательских работ:
 Создание технологии получения порошковых наноматериалов цирконата-титаната свинца (ЦТС) с заданными свойствами.
 Установление взаимосвязи между качеством порошковых наноматериалов и условиями синтеза, изучение свойств покрытий, полученных на их
основе с помощью электрофоретического метода, их структурных особенностей и областей применения.
 Разработка физико-химических основ новой керамической технологии создания наноматериалов с использованием алкоксидов металлов и покрытий на их основе.
Методы исследований, использованные в работе: электрофоретический метод осаждения, рентгенофазовый анализ, рентгенофлуоресцентный
анализ, элементный анализ, ИК-спектроскопия, электронная и атомносиловая микроскопия.
Основные результаты научного исследования:
 Созданы научные и практические предпосылки синтеза пленочных
оксидных материалов с заданными свойствами: проведено комплексное изучение процессов синтеза, структуры и свойств органозолей металлов, что
позволило показать пути практической реализации полученных экспериментальных результатов.
113
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
 Разработан и исследован новый вариант золь-гель метода, основанный на гидролизе алкоксидов металлов в процессе электрофоретического
осаждения. Рассмотрены конкретные примеры получения одно и трехкомпонентных пленочных оксидных материалов и определены физико-химические
основы их формирования.
 Показана взаимосвязь между структурой синтезированных тонких
пленок, механизмом их формирования, а также физико-химическими характеристиками.
 Представленные фундаментальные и материаловедческие аспекты
исследований золь-гель метода на основе алкоксидов металлов подтвердили
возможность получения функциональных тонкопленочных материалов с
регулируемым комплексом технически ценных свойств.
МАГНИТНЫЕ КОБАЛЬТСОДЕРЖАЩИЕ НАНОКОМПОЗИТНЫЕ
ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Войциховская С.А.
Кубанский государственный университет,
svetlanavojc@rambler.ru
Цель научной работы – получение наночастиц кобальта в среде толуола, стабилизированных сополимерами этилметакрилата (ЭМА) с акриловой
кислотой (АК), и изучение свойств полученных магнитных композитных материалов.
Методы исследований – просвечивающая электронная микроскопия
(ПЭМ), рентгеновская спектроскопия поглощения (EXAFS-спектроскопия),
метод ферромагнитного резонанса (ФМР).
В процессе работы получены серии магнитных нанокомпозитных материалов, содержащие от 20,45 до 50,70мас.% кобальта в полимерных матрицах ЭМА с АК 100:1 и 10:1. По данным ПЭМ установлено, что средний размер образующихся наночастиц кобальта составляет 5-9 нм. По данным рентгеновскойя спектроскопии поглощения установлено, что наночастицы кобальта имеют структуру «металлическое ядро - оксидная оболочка», а вариации оксидной и металлической составляющей определяются различным распределением по размерам наночастиц и резистивными характеристиками
полимерной матрицы. По данным спектров ФМР тонкопленочных полимерных материалов установлено, что с уменьшением среднего размера наночастиц, при прочих равных условиях, эффективная намагниченность возрастает.
114
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИССЛЕДОВАНИЕ ГЛУБИНЫ ПРОНИКНОВЕНИЯ НОСИТЕЛЕЙ ЗАРЯДОВ В КОРОНОЭЛЕКТРЕТЫ НА ОСНОВЕ НЕПОЛЯРНЫХ КАУЧУКОВ
Желтухина Е. А., Галиханов М. Ф.
Казанский национальный исследовательский технологический университет,
Россия, г. Казань, elenazheltukhina@mail.ru
Знание глубины залегания заряда позволяет уточнить модельные представления, на основе которых изучаются процессы накопления и релаксации
заряда в электретах различного типа. Это также позволит разрабатывать составы и технологии полимерных и композиционных электретов с заранее
заданными электретными характеристиками.
На сегодняшний день существует ряд классических методов, позволяющих изучить распределение как поляризационных, так и реальных зарядов в полимерных электретах. В настоящей работе изучено распределение
заряда по объему короноэлектретов на основе различных полимеров с помощью нового подхода, заключающегося в измерении электретных свойств
двухслойной пленки до и после удаления верхнего слоя варьируемой толщины.
В качестве объектов исследования были выбраны неполярные каучуки
(верхний слой) и полиэтилентерефталатная (ПЭТФ) пленка (нижний слой).
Нанесение каучуков на ПЭТФ производили из их растворов в хлороформе.
Удаление верхнего слоя производили ветошью, смоченной растворителем.
Измерение электретных характеристик двух- и однослойных полимерных
пленок производили методом вибрирующего электрода.
Полученные результаты показали, что в электретах на основе неполярных каучуков можно выделить два уровня, содержащих заряды той или
иной природы. Так в верхнем уровне короноэлектретов преобладает гетерозаряд. Для каучука синтетического натрий-бутадиенового глубина этого
уровня составила 45 мкм, для каучука синтетического этиленпропиленового
тройного – 65 мкм. Во втором уровне преобладает гомозаряд. Для каучука
синтетического натрий-бутадиенового глубина залегания инжектированных
носителей заряда составила до 230 мкм, для каучука синтетического этиленпропиленового тройного –до 105 мкм.
СИНТЕЗ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТНЫХ КЛЕЕВ
Гараева Г.Ф.
Казанский национальный исследовательский технологический университет,
Казань, Россия, gulfiya2009@mail.ru
Цель научной работы: Изучение влияния различных органических
растворителей и их смесей на синтез и свойства поливинилацетатных клеев.
115
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Методы исследований, использованные в работе: газовая хроматография, вискозиметрия, морозоустойчивость, влагостойкость, определение
прочности при сдвиге и отрыве.
Основные результаты научного исследования: Cравнительная оценка
поливинилацетатных клеев марок "Титан", "EL Титан S" и "Мастеркласс"
показала, что наилучшими показателями обладает клей "Титан", а наихудшими - "Мастеркласс". Причиной таких результатов является растворитель,
имеющийся в составе клея. В ходе работы была отработана и предложена
новая рецептура клеевой композиции, которая содержит смесь растворителей
– этанола и этилацетата. Использование данной смеси растворителей позволяет снизить время синтеза клея в 2 раза. При этом он обладает высокими
адгезионными характеристиками, превосходящими по свойствам импортные
аналоги. Полученный клей рекомендован к применению для склеивания поверхностей из пенополистирола, глазури, паркета и паркетной мозайки, керамики, напольных ковровых покрытий, дерева и древесиноподобных материалов, пробки, искусственной кожи, бумаги, ткани. Наблюдаемая высокая
влагостойкость позволяет расширить его области применения в помещениях
с повышенной влажностью, например, для ванных комнат. Данный клей не
теряет своих высоких прочностных свойств даже после трехкратного цикла
замораживания-размораживания.
МЕТАКРИЛОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИХЛОРФОСФАЗОДИХЛОРФОСФОНИЛА ДЛЯ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРНЫХ СТОМАТОЛОГИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИЙ
Горлов М.В., Бредов Н.С.
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, г.Москва, reactive.90@mail.ru
В настоящее время большинство стоматологических восстановительных материалов создано на основе полимерной композиции бис-ГМА/ТГМ-3.
Причиной еѐ широкого использования является комплекс свойств, среди которых: низкая полимеризационная усадка, быстрое отверждение при свободно-радикальном инициировании и низкая летучесть. Однако, высокая вязкость, относительно низкая конверсия двойных связей при полимеризации, а
также склонность полимеризатов к хрупкому излому и недостаточно высокая
биосовместимость заставляют проводить новые исследования по улучшению
свойств полимерных стоматологических матриц.
Одним из путей решения проблемы является создание модификаторов,
способных вступать в химическое взаимодействие с полимерной основой
стоматологической композиции и придавать ей комплекс недостающих
свойств. Наиболее интересным представляется использование синтетических
116
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
элементорганических олигомеров и полимеров (например, фосфазенов), обладающих одновременно свойствами органических и минеральных соединений, за счет чего их физико-химические характеристики максимально близки
к зубной ткани.
Примером подобного подхода может служить создание метакриловых
производных фосфазенов, способных сополимеризоваться с полимерной
матрицей, образуя единую сшитую и прочную структуру, обладающую высокой биосовместимостью.
Цикло- и полифосфазены (фосфонитрилы) – наиболее известные и
подробно изученные соединения со связями фосфор-азот, содержащие по два
заместителя у каждого атома фосфора и не имеющие заместителей у атомов
азота. Общие формулы циклических фосфазенов и линейных полимеров
имеют вид I и II.
Типичными представителями подобных соединений являются гексахлорциклотрифосфазен (далее ГХФ) (III) в случае R=Cl и n=1 в формуле I,
полидихлорфосфазен (IV), полиорганофосфазен (V).
Несмотря на то, что трихлорфосфазодихлорфосфонил (далее ТХДФ)
(VI), как и большинство галогенфосфазенов, гидролитически неустойчив, его
метакриловые производные значительно более стабильны, а композиционные
материалы на их основе способны создавать трехмерную структуру в физиологических условиях, и образовывать не только механическую, но и химическую связь с тканями организма.
117
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Нам представляется интересным создание модификаторов полимерных матриц стоматологических композиций на основе метакриловых производных ТХДФ, содержащих –POH группу, существенно повышающую адгезию пломбировочного состава к гидроксиапатиту в составе зуба, и обладающих высокой биологической совместимостью с живыми тканями.
Цель научной работы: создание модификаторов полимерных матриц
стоматологических композиций на основе метакриловых производных
ТХДФ, содержащих кислую –POH группу, существенно повышающую адгезию пломбировочного состава к гидроксиапатиту в составе зуба, и обладающих высокой биологической совместимостью с живыми тканями.
В связи с этим исследование включало следующие этапы:
- Синтез ТХДФ;
- Алкоголиз ТХДФ 2-гидроксиэтилметакрилатом (β-ГЭМ);
- Применение метакриловых производных ТХДФ
Методы исследований, использованные в работе: ЯМР 1H- и 31Рспектроскопия, элементный анализ, Матричная лазерная десорбционная ионизационная масс-спектрометрия MALDI-TOF.
Основные результаты работы.
Синтезированы и охарактеризованы производные трихлорфосфазодихлорфосфонила (ТХДФ), содержащие метакриловые фрагменты. Изучена
реакция алкоголиза ТХДФ монометакриловым эфиром этиленгликоля и установлено, что в процессе замещения атомов хлора в присутствии пиридина
происходит фосфазен-фосфазановая перегруппировка, которая практически
исчезает при выборе триэтиламина в качестве акцептора гидрохлорида. Механические испытания композиций с использованием полученных продуктов
в качестве модификаторов стоматологической матрицы показали значительное улучшение физико-механических и адгезионных свойств, что позволяет
использовать их при разработке реставрационных стоматологических материалов и цементов.
СИНТЕЗ ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ НА ОСНОВЕ
МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И МОНОАМИДОВ МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ
Емашова Ю.С., Колямшин О.А.
118
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова,
Чебоксары, Россия; oleg.kolyamshin@yandex.ru
Поликарбоновые кислоты и их производные применяются как отвердители, катионообменные полимеры, флокулянты для очистки сточных вод,
для обогащения рудных материалов, загустители, лаки и мастики.
В свою очередь производные аминокислот, в частности Nациламинокислоты, молекулы которых включают амино- и карбоксильную
группы, вызывают постоянный интерес, благодаря широкому спектру биологической активности.
В связи с этим был осуществлен новых сополимеров метакриловой кислоты с моноамидами малеиновой кислоты, содержащих в своем составе остатки аминокислот. Мономеры сополимеризовали в водном растворе в присутствии персульфата калия при температуре 80 оС в течение 8 ч.
Была исследована комплексообразующая способность синтезированных сополимеров по отношению к ионам тяжелых металлов. Установлено,
что они обладают высокой комплексообразующей способностью к изученным ионам.
МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КИНЕТИКИ ОТВЕРЖДЕНИЯ
ПОЛИМЕТИЛФЕНИЛСИЛОКСАНОВОЙ СМОЛЫ
Жилин Д.В., Чухланов В.Ю.
Владимирский государственный университет, Россия, г. Владимир
Развитие науки и производства полимерных материалов требует внедрения новых методов прогнозирования технологических параметров, таких
как скорость процесса отверждения и еѐ зависимость от различных факторов.
Полиметилфенилсилоксановая смола широко используется в качестве связующего для различных композиционных материалов, так как обладает хо-
119
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
рошими диэлектрическими, прочностными, износоустойчивыми свойствами,
способностью работать в широком интервале температур и рядом других
полезных свойств [Фрэнке Р. Математическое моделирование в химической
технологии. - М.: Химия, 1971.- 272 с.].
Для определения параметров отверждения данного эластомера предлагается математическая модель процесса кинетики отверждения полимерного
материала, чтобы определить закономерности протекания реакции по стадиям и рассчитать ее скорость и оптимальные условия проведения в промышленном реакторе. Для исследования производились измерения степени
сшивки в различные моменты времени с начала процесса. По этим данным
производился расчѐт концентрации. Математически модель процесса основана на принципе Флори, утверждающем следущее положение: эффективные
константы скоростей для всех стадий равны и не зависят от длины цепи [Тагер А.А. Физикохимия полимеров. 3-е изд., перераб.- М.: Химия, 1978.- 544
с.]. Реакция отверждения полиметилфенилсилоксановой смолы проходит
через промежуточные стадии с образованием промежуточных продуктов и
выделением воды. При составлении решалась обратная задача математического моделирования – восстановление по известной зависимости концентрации веществ от времени схемы реакции и констант скорости [3. Шмид, Р.
Неформальная кинетика Р. Шмид, В.Н. Сапунов: Пер. с англ.— М.: Мир,
1985.— 264 с.]. Для этого была составлена программа, решающая дифференциальные уравнения, которые описывали протекание реакции и сравнение
значения концентраций, найденных при опыте и полученными расчѐтным
путѐм. Значение погрешности должно было составлять не больше 10 %. Все
расчѐты выполнялись в среде MathCad 12. В итоге была получена система
дифференциальных уравнений, позволяющая адекватно описать процесс реакции и находить оптимальное значение эффективной константы.
ОСОБЕННОСТИ КРИОПОЛИМЕРИЗАЦИИ N,NДИМЕТИЛАКРИЛАМИДА В НЕГЛУБОКО ЗАМОРОЖЕННЫХ ВОДНЫХ
И ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ
Заборина О.Е.
Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова РАН, Москва, Россия
Цель научной работы: подробное изучение особенностей процессов
криополимеризации в системе «закристаллизованный растворитель - некристаллизующийся мономер», происходящих как в замороженной водной, так и
в органической средах.
Методы исследований, использованные в работе: капиллярная вискозиметрия, очистка и выделение образцов полимера (диализ и лиофильная
сушка) ИК-, ЭПР-, ЯМР-спектроскопия, в том числе твердотельная ЯМРспектроскопия, гель-проникающая хроматография.
120
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Основные результаты научного исследования:
При криополимеризации ДМА в неглубоко замороженном ФА продуктом являлся растворимый поли(N,N-диметилакриламид). При этом, молекулярная масса полученного полимера была в 2,5-3 раза выше ММ образцов,
полученных при положительных температурах в жидком формамиде. Показано, что температура криополимеризации оказывает влияние на характер
молекулярно-массового распределения ПДМА, и в то же время более высокомолекулярные образцы обладают более широким ММР.
При проведении криополимеризации ДМА в неглубоко замороженной
водной среде обнаружен неизвестный ранее феномен образования сшитого
полимерного геля. Было показано, что изменение температуры криополимеризации и концентрации ДМА в исходном растворе влияют на степень набухания полимера. Синтезированы сополимерные криогели на основе смеси
ДМА с мономерами, содержащими незаряженные и ионогенные группы. Полученные гели обладают высокой набухаемостью в воде (до 1850 г/г), что
делает их перспективными для дальнейшего применения в качестве так называемых суперабсорбентов.
Исследовано влияние природы инициатора на результаты криополимеризации ДМА в неглубоко замороженной водной среде и показано, что в
зависимости от природы инициаторов можно получать как растворимые полимерные продукты с ММ от 300 до 11600 кДа, так и нерастворимые сшитые
полимерные сетки.
121
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
НОВАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ СВМПЭ
Иванчев С.С.
Санкт-Петербургский филиал института Катализа
им Г.К.Борескова СО РАН, г. Новосибирск, Россия
В современном материаловедении в настоящее время утвердилось
представление о существовании трех типов материалов -керамические или
силикатные материалы, металлические (различные материалы или сплавы на
их. Основе) материалы и интенсивно развивающиеся, как по тоннажному
производству, так и по разнообразию строения полимерные материалы.
Среди полимеров по тоннажу производства в последние годы резко
выдвинулся класс полиэтиленов - наиболее простой по структуре и наиболее
доступный по технологии получения и стоимости. Так, по данным на 2012 г
из общего производства пластмасс порядка 190 млн тонн/год на полиолефины приходится более 100 млн тонн/год, а на полиэтилен -65 млн тонн/год.
Изучение молекулярной архитектуры полиэтиленов различного происхождения показало возможность варьирования физических и физикохимических свойств получаемого материала. В результате оказалось, что на
основе простейшего, наиболее доступного мономера - этилена, используя
современные достижения технологии полимеризации можно получать полимеры линейные, разветвленные с короткими и длинными боковыми ответвлениями, различающиеся по молекулярной массе (ММ) и молекулярномассовому распределению (ММР). Это позволило пересмотреть наши упрощенные представления о возможностях использования полиэтилена с учетом
его наноструктурных особенностей, получая на его основе пластики конструкционного и инженерного назначения.
В ряду полиэтиленов различной архитектуры особое внимание приобрел сверх высокомолекулярный полиэтилен(СВМПЭ), линейный полиэтилен
с молекулярной массой выше 106. Он резко выделяется по свойствам среди
другихполиэтиленов, обладает особыми прочностными и модульными свойствами, химической стойкостью, износостойкостью, морозостойкостью,
стойкостью к растрескиванию и ударным нагрузкам, низким коэффициентом
трения. Соответственно эти свойства определяют их широкое применение в
разных областях техники.
Вместе с тем, существенной проблемой, ограничивающей возможности широкого применения СВМПЭ, является трудность его переработки и
такие изделия, как волокна, ленты и т.д. Существующая технология гельформования, разработанная фирмой DSM, является трудоемкой и требует
сложного аппаратурного оформления. Отсутствие более простых и доступных способов переработки ограничивает расширение объемов использования
СВМПЭ.
В предлагаемом Вашему вниманию сообщении мы сосредоточим внимание на результатах исследований последнего десятилетия по разработке
122
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
новых технологий получения СВМПЭ и возможности его переработки и
сверхвысокопрочные и сверхвысокомодульные изделия специального назначения - сверхпрочные канаты, мягкие и жесткие баллистические защитные
материалы (бронежилеты, защитные каски), материалы для малоразмерных
летательных аппаратов, эндопротезов, материалов для подводной техники и
др.
Нами будут проанализированы новые достижения в технологии получения СВМПЭ с улучшенной морфологией, способной к переработке в изделия при температурах ниже температуры плавления СВМПЭ без использования растворителей е получением сверхпрочных и сверхмодульных материалов.
Следует подчеркнуть, что эта разработка, как и любая разработка материалов с экстремальными свойствами всегда использует достижении не
только химии, но также смежных специальностей -физики, реологии, нанотехнологии.
ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ СВЯЗУЮЩИЕ НА ОСНОВЕ ОЛИГОПИПЕРИЛЕНСТИРОЛА И АЛКОКСИСИЛАНОВ
Карасев А.С., Чухланов В.Ю.
Владимирский государственный университет,
г.Владимир, Россия, vladsilan@mail.ru
Целью работы являлось создание эффективного связующего материала
для полимерных композиций различного назначения. В качестве объекта
исследований выбрана система на основе олигопипериленстирола (ОППС),
тетраэтоксисилана (ТЭС) и тетрапропоксисилана (ТПС). На основании ранее
проведенных исследований, сделано предположение, что введение
алкоксисиланов
приводит
к
возрастанию
физико-механических
характеристик материала, как за счет образования сетки при совместной
сшивке, так и за счет возможного химического взаимодействия компонентов.
Был проведен комплекс экспериментов по изучению кинетики реакции при
отверждении композиции, исследована химическая структура и свойства.
Как показали исследования, выбранные алкоксисиланы полностью
совместимы с олигомером. Взаимодействие алкосисиланов с ОППС
предполагает образование трехмерной сшитой структуры за счет наличия
реакционноспособных групп в ТЭС и ТПС. Увеличению степени сшивки
способствует повышение содержания ТЭС в композиции. Вследствие
наличия реакционноспособных алкоксигрупп в ТЭС и ТПС, а также
активного бета-водорода и ненасыщенных связей в ОППС было сделано
предположение о возможности образования химических связей между этими
веществами.
123
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Исследования
подтверждают,
что
вследствие
наличия
реакционноспособных групп в алкоксисиланах и кратных связей в ОППС при
обычных условиях образуется частично сшитый полимер, содержащий как
силоксановые, так и карбосилановые группы. Введение в олигомер
алкоксисиланов приводит к значительному снижению кинематической
вязкости связующего. Несколько большие адгезионные характеристики
наблюдаются при использовании в композиции ТПС.
Проведенные исследования выявили основные закономерности
кинетических процессов, протекающих при взаимодействии изучаемых
компонентов, и показали реальную возможность практического применения
полимерных
композиций
на
основе
олигопипериленстирола
и
алкоксисиланов.
ОЛИГОМЕРНАЯ СЕРОСОДЕРЖАЩАЯ ДОБАВКА КОМПЛЕКСНОГО
ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ
Карасева Ю.С., Черезова Е.Н.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, Казань, Россия, karaseva_j@mail.ru
Цель научной работы: Разработка методологии малоотходного однореакторного синтеза комплексной полисульфидной добавки полифункционального назначения для полимеров.
Методы исследований, использованные в работе: Отработан синтез
комплексных добавок, состоящих из сополимера дициклопентадиена с серой
и бис(2,6-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)полисульфида, потенциально
способных выполнять функции вулканизующего агента и стабилизатора для
полимеров. Получаемые продукты охарактеризованы с использованием метода ИК-, ЯМР 1Н-спектроскопии. Определение массовой доли общей серы в
образце проводили по ГОСТ 2059-95. Определение HS-групп проводили по
ГОСТ 12812-80. Эффективность термоантиокислительного действия комплексных добавок оценена манометрическим методом по продолжительности
индукционного периода до начала окисления СКИ-3. Изучение вулканизующей способности синтезированных добавок проводили с помощью прибора
«Reometr-100S» по ГОСТ 269-66. Плотность цепей сетки вулканизатов определяли по ГОСТ 267-73. Физико-механические испытания вулканизатов проведены в соответствии с ГОСТ 269-66.
Основные результаты научного исследования: По реакции взаимодействия 2,6-ди-трет-бутилфенола с серой и дициклопентадиеном отработан
одностадийный метод синтеза комплексной полисульфидной добавки с регулируемой степенью сульфидности и количеством пространственнозатрудненной фенольной составляющей. Получены целевые добавки, в со-
124
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
став которых входит 10-, 20-, 30 % мас. бис(3,5-ди-трет-бутил-4гидроксифенил) полисульфида и 90-, 80-, 70 % мас. сополимера дициклопентадиена с серой соответственно с ди- и тетрасульфидными мостиками. Установлено, повышение количества атомов серы в полисульфидных мостиках
приводит к росту стабилизирующей способности добавок. Стабилизирующая
способность полученных добавок линейно возрастает в интервале концентраций от 1 до 3 мас.ч. Выявлено, замена сера на комплексные полисульфиды
с тетрасульфидными мостиками и различными количествами пространственно-затрудненного фенольного полисульфида приводит к формированию вулканизационной сетки резин меньшей плотности, при этом сохраняя физикомеханические характеристики вулканизатов на уровне контроля и обеспечивая дополнительную стабилизирующую функцию.
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК №
14.740.11.0913.
ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСА СВОЙСТВ КОРОНОЭЛЕКТРЕТОВ НА
ОСНОВЕ КОМПОЗИЦИЙ ПОЛИЭТИЛЕНА С АЭРОСИЛОМ
Каримов И.А.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, Казань, Россия, ilnyr.1987@mail.ru
Целью настоящей работы явилось исследование влияния дисперсного
наполнителя – аэросила на реологические и электретные свойства полиэтилена.
Методы исследований, использованные в работе: измерение электретной разности потенциалов UЭРП проводили ежедневно методом вибрирующего электрода (бесконтактным индукционным методом) по ГОСТ 25209-82,
снятие инфракрасных спектров осуществлялось методом многократного нарушенного полного внутреннего отражения (МНПВО).
Основные результаты научного исследования:
Установлено, что с наполнением композиций полиэтилена аэросилом,
его электретные свойства улучшаются, что объясняется появлением в системе новых энергетических ловушек, инжектированных носителем заряда.
Наилучшими электретными свойствами обладают композиции полиэтилена с
4-6% содержанием аэросила. Композиции полиэтилена с 2-4% аэросила могут подвергаться переработке путем экструзии, что способствует появлению
возможности получения стабильных электретов непосредственно при изготовлении пленочных и листовых изделий.
125
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
МОДИФИКАЦИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛСОДЕРЖАЩИМИ СПИРТАМИ
Киреев* П.М., Филоненко С.Ю., Чеников И.В.
Кубанский государственный технологический университет, Краснодар, РФ, svetfil84@mail.ru
Как известно, взаимодействие формальдегида с циклопентадиеном в
щелочной среде протекает с образованием метилолпроизводных циклопентадиена и фульвена, которые в водной среде быстро превращаются в сшитый
полимер [Барг Э.И. Технология синтетических пластических масс. – Л.: Госхимиздат, 1954. – 565 с.].
Регулирование реакционной способности метилолсодержащих фульвенов наиболее просто можно проводить, используя смеси формальдегида с
другими альдегидами. Наиболее целесообразно проводить совместную конденсацию с фурфуролом, тем более, что фурфурол-циклопентадиеновые смолы сами по себе обладают вполне удовлетворительными техническими свойствами [Чеников И.В. Синтез и исследование смол на основе ряда фурановых
фульвенов: Дис. канд. техн. Наук. – Краснодар. – 1969. -185 с.].
Авторами было определено, что конденсация ЦПД со смесями формальдегида и фурфурола приводит к образованию смешанных фульвенолов,
реакционная способность которых определяется соотношением разных по
строению фрагментов, содержащих спиртовые группы [Филоненко С.Ю, Чеников И.В. Особенности взаимодействия циклопентадиена со смесями формальдегида и фурфурола // Нефтепереработка и нефтехимия. – 2010. - № 1. –
С. 20-23.]. Продукты разной активности можно использовать для модификации различных олигомеров и полимеров, а также применять самостоятельно
в качестве связующих при производстве полимерных композитов, а также
при получении углеродных материалов типа аморфного углерода.
Конденсации смеси ЦПД с альдегидами проводилась при различных
соотношениях компонентов [Филоненко С.Ю, Чеников И.В. Особенности
взаимодействия циклопентадиена со смесями формальдегида и фурфурола //
Нефтепереработка и нефтехимия. – 2010. - № 1. – С. 20-23.]:
Значительное содержание гидроксильных групп в новых олигомерах
дало основания полагать, что их можно использовать для модификации эпоксидных олигомеров.
Для модификации использовались олигомеры ФФЦ-1,5; ФФЦ-2;
ФФЦ-2,5 хорошо растворимые в эпоксидной смоле.
Компаунды были получены путем растворения при нагревании указанных олигомеров в ЭД-22 и подвергались термообработке при 100 ºС и
затем дополнительно при 160 ºС. В то время как чистая эпоксидная смола с
оптимальным количеством МА в этих условиях незначительно структурируется, исследованные компаунды приобретают трехмерную структуру через 4
- 6 часов.
126
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Таблица 1 – Основные соотношения компонентов при проведении
конденсации
Количество
Количество
Принятые
№
Количество
фурфурола,
формальдегида,
обозначения
п/п
ЦПД, моль
моль/моль
моль/моль ЦПД
композиций
ЦПД
1
1
2,5
0,5
ФФЦ-0,5
2
1
2
1
ФФЦ-1
3
1
1,5
1,5
ФФЦ-1,5
4
1
1
2
ФФЦ-2
5
1
0,5
2,5
ФФЦ-2,5
Различие в температурах стеклования отвержденных эпоксидных компаундов сравнительно невысока и практически не зависит от вида олигомера.
С увеличением количества модификатора сверх 20 % , как показывают термомеханические кривые, плотность «сшивки» падает. Однако дополнительной термообработкой при 160 ºС ее можно увеличить.
Повышенная скорость отверждения модифицированных компаундов
по сравнению со связующими без модификатора, а также меньшая деформируемость при повышенных температурах делают новые составы перспективными для изготовления стеклопластиков.
Стеклопластики получались путем пропитки стеклоткани нагретыми
модифицированными компаундами с последующим контактным формованием.
Сопоставление свойств стеклопластиков на основе продуктов конденсации циклопентадиена, фурфурола и формальдегида со свойствами стеклопластика на эпоксидной смоле показывает, что модификация приводит к значительному повышению теплостойкости компаундов и заметному увеличению механической прочности [Филоненко С.Ю. Фульвены и фульвенилметанолы на основе нефтехимического циклопентадена и формальдегида: Дис.
канд. хим. наук. – Краснодар. - 2011. – 138 с.].
ВЛИЯНИЕ ГАММА-ОБЛУЧЕНИЯ НА ИЗМЕНЕНИЕ
МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ЗОЛЬ-ФРАКЦИЙ ПОЛИМЕРОВ, ПРИМЕНЯЕМЫХ
В КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛАХ
Костюкова* Д.С., Эстрина** Г.А.
*Московский Государственный Университет им. М.В. Ломоносова,
г. Москва, di.a.na@bk.ru,
127
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
**Институт Проблем Химической Физики РАН, г.Черноголовка
Известно, что прочностные свойства композиционных материалов
(КМ) зависят от природы полимеров, применяемых в качестве термореактивных и термопластичных матриц, которые при воздействии различных температур способны к обратимости свойств, как термопластичные, и необратимости свойств, как термореактивные. Процессы, протекающие в полимерных
материалах, в частности при воздействии γ-радиации, являются весьма малоизученными. Облучение полимеров, применяемых в композиционных материалах, даже в малых дозах приводит к изменению свойств таких композитов. Поэтому исследование воздействия γ-облучения на полимеры для различных композиционных материалов является актуальной задачей.
Радиационное облучение широко используется как с целью сшивки
полимеров, так и для расщепления (деструкции) цепей с целью улучшения
процесса переработки полимеров. При облучении в полимерах протекают
реакции радикальной межцепной сшивки, которая обуславливает появление
максимума физико-механических свойств. После прохождения максимума
начинает доминировать процесс вторичной деструкции, который приводит к
полной деградации полимерных матриц. Сшивание молекул влечѐт за собой
увеличение молекулярной массы полимера, а деструкция – ее уменьшение.
Сшивание и деструкция могут происходить одновременно с преобладанием
одного из этих процессов на том или ином этапе облучения (например, при
длительном радиационном воздействии обычно преобладает процесс деструкции материала). Для большинства полимеров сшивание цепочек молекул
увеличивает прочность и теплостойкость материалов и снижает пластичность, и, наоборот, распад молекул материала или деструкция вызывает
уменьшение прочностных показателей.
Целью данной работы являлось исследование влияния γ-облучения на
полимеры, применяемые в композиционных материалах: изучение изменений
пространственной структуры и молекулярно-массовых характеристик полимеров в процессе γ-облучения.
Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:
1) проведѐн золь-гель анализ и выяснена зависимость доли сшитого
полимера от дозы γ-облучения;
2) методом эксклюзионной ВЭЖХ определены молекулярно-массовые
характеристики золь-фракций исходных и облучѐнных полимеров;
3) выяснены особенности соотношения между процессами сшивки и
деструкции полимерных цепей в зависимости от дозы γ-облучения и природы
полимера.
Исследовались следующие промышленные полимеры: поливиниловый
спирт (ПВС); синтетический бутадиен-нитрильный каучук (СКН-8, сополимер бутадиена с 8% акрилонитрила); полиэтилен высокого давления (ПЭ).
Методы исследований, использованные в работе: золь-гель анализ и
128
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
эксклюзионная ВЭЖХ золь-фракций облучѐнных полимеров.
Основные результаты научного исследования:

Методом эксклюзионной ВЭЖХ изучено изменение содержания
золь-гель фракций и ММР в ходе γ-облучения полимеров.

Установлено, что в процессе облучения ПВС преобладает деструкция, а содержание геля достигает 60%. При малых дозах (до 5 кГр) М n
золя достигает минимального значения и затем не меняется. В СКН одновременно происходят процессы деструкции и сшивки при малых дозах γоблучения и наблюдается постепенное преобладание сшивки вплоть до
больших доз при максимальном содержании геля 99%. М n в золе падает в
несколько раз при малых дозах до 40 кГр, а при больших дозах возрастает. В
ПЭ протекают параллельно процессы сшивки и деструкции, максимальное
содержание геля достигает 56%, а при больших дозах преобладают процессы
деструкции вплоть до полного исчезновения геля. В то же время величина М n
золя при малых дозах облучения уменьшается до некоторого предельного
значения, которое сохраняется вплоть до больших доз облучения (200 кГр).
ВЛИЯНИЕ 1,1,3-ТРИГИДРОПЕРФТОРПРОПАНОЛА-1, ИНТЕРКАЛИРОВАННОГО ГРАФИТОМ НА ИЗНОСОСТОЙКОСТЬ И КОЭФФИЦИЕНТ
ТРЕНИЯ ПОЛИ-ε-КАПРОАМИДА
Кудашев С.В.** , Рахимова Н.А.*, Краснов А.П.**
*
Волгоградский государственный технический университет,
**
Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН,
aspirant-vstu@yandex.ru
Одним из направлений модификации полимеров является применение
микро-, наномодификаторов. В качестве таких модификаторов могут быть
использованы поли- и перфторированные соединения, что позволяет существенно улучшить гидролитическую устойчивость, свето-, термо-, износостойкость и другие полезные свойства полимерных материалов, благодаря уникальной природе поли- и перфторированных соединений.
В качестве модификаторов поли-ε-капроамида (ПКА) был предложен
полифторированный спирт (ПФС) 1,1,3-тригидроперфторпропанол-1 общей
формулы HCF2CF2CH2OH, интеркалированный (сорбированный) на графите
[Рахимова, Н.А. Модификация бентонита полифторированными спиртами
для получения нанокомпозиционных материалов / Н.А. Рахимова, С.В. Кудашев // Инновационные технологии в обучении и производстве: матер. VI
Всерос. науч.-практ. конф. Камышин.- 2009.- Т.1.- С. 137-141]. Описаны также и недостатки ПКА, как конструкционного, антифрикционного материала
и, в первую очередь, активное нежелательное трибоокисление.
129
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Трение исходного ПКА отличается нестабильностью (коэффициент
трения 0,35). Образец при трении достигает температуры 108 °С и сильно
деформируется. При введении 3 % кристаллического графита контактная
температура в конце каждого часа остается несколько пониженной (103-104
°С) при сохранении небольшой деформации и понижении коэффициента
трения до 0,32.
Модификация графита 0,1 % ПФС с последующим введением в ПКА
приводит к возрастанию контактной температуры до 115 °С и 142 °С при
повышении износостойкости образца ПКА. Однако уменьшение содержания
ПФС до 0,01 % способствует достижению температуры до 130 С и сильной
деформируемости образца.
Таким образом, использование композита ПФС(0,1 %)-графит в
качестве трибоагента ПКА приводит к снижению коэффициента трения и
повышению износостойкости наполненного ПКА.
СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СОСТАВ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ФОРПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ
4,4/-ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТА
С 1,1,5-ТРИГИДРОПЕРФТОРПЕНТАНОЛОМ-1
Кудашев С.В., Барковская О.А., Шевченко К.Р.
Волгоградский государственный технический университет,
г. Волгоград, Россия, kudashev-sv@yandex.ru
Одной из важнейших задач в полимерной прикладной химии является
создание практически ценных материалов с улучшенным комплексом
свойств. Так полимеры, стабилизированные поли- и перфторированными
соединениями, характеризуются более высокими показателями гидролитической устойчивости, свето-, термо- и износостойкости, а также пониженной
горючестью.
Представляет интерес синтез новых реакционноспособных поли- и
перфторированных соединений для целенаправленного их использования в
качестве модификаторов макромолекулярных систем. Несмотря на то, что
реакции ароматических диизоцианатов с соединениями, содержащими «активный» водород (спирты, карбоновые кислоты, амины), достаточно изучены, однако использование веществ с электроноакцепторными заместителями
вызывает определенные сложности, связанные с их –I-эффектом, и как следствие, более низкой реакционной способностью.
Целью работы являлось изучение состава и структуры продуктов
взаимодействия
4,4/-дифенилметандиизоцианата
(МДИ)
с
1,1,5тригидроперфторпентанолом-1 (ПФС2) в условиях катализа ди-н-
130
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
бутилдилауринатом олова (ДБДЛО) в среде органических растворителей с
различной диэлектрической проницаемостью (хлорбензол и о-дихлорбензол)
[1. Рахимова, Н.А. Особенности реакции полиизоцианата с полифторированными спиртами / Н.А. Рахимова, С.В. Кудашев // Изв. ВолгГТУ. Серия "Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов". Вып. 8 : межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2011. - № 2. - C.
133-140; 2. Рахимова, Н.А. Влияние длины перфторуглеродной цепи полифторированного спирта на его реакционную способность в реакции с полиизоцианатом при катализе солями четырехвалентного олова / Н.А. Рахимова,
С.В. Кудашев // Инновационные технологии в обучении и производстве: матер. VII всерос. науч.-практ. конф. (г. Камышин, 22–23 дек. 2010 г.). В 5 т. Т.
2 / ВолгГТУ, КТИ (филиал) ВолгГТУ. - Волгоград, 2011. - C. 165-168].
Методами рентгеновской дифрактометрии, ИК- и ЯМР (1Н, 13С, 15N,
19
F) спектроскопии, а также данными элементного анализа установлены
структура и состав продуктов реакции МДИ с ПФС2. Показано, что взаимодействие МДИ с ПФС2 при их мольном соотношении 1:1 приводит к смеси
фторсодержащих форполимерных продуктов – моно- и диуретана, а также
продуктов циклизации – 1,4-дизамещенного уретидиндиона и 1,3,5тризамещенного изоцианурата.
Таким образом, разработан способ совместного получения фторсодержащих форполимеров реакцией МДИ с ПФС2 в присутствии каталитических
количеств ДБДЛО, характеризующийся гомогенностью раствора исходных
реагентов, селективностью образования форполимера, отсутствием необходимости использования вспомогательных ингредиентов и добавок (удлинители и сшиватели), а также уменьшением доли побочных процессов (аллофанатообразование), что позволяет использовать полученные фторсодержащие
форполимеры, как полупродукты для дополнительного введения функциональных групп, обеспечивающих требуемый набор свойств и эксплуатационных характеристик полимерных материалов.
ВЛИЯНИЕ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ МОДИФИКАТОРОВ НА ОСНОВЕ
+
Nа -МОНТМОРИЛЛОНИТА НА СВОЙСТВА ПОЛИДИЕНУРЕТАНОВЫХ
ЭЛАСТОМЕРОВ
Кудашев С.В., Барковская О.А., Шевченко К.Р.
Волгоградский государственный технический университет,
г. Волгоград, Россия, kudashev-sv@yandex.ru
Олигомерные композиции широко используются для получения покрытий, герметизирующих и гидроизолирующих материалов и т.д. С целью
оптимизации технико-экономических показателей композиций в их в состав
131
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
вводятся
наполнители, пластификаторы, поверхностно-активные вещества и др. ингредиенты. Полиуретановые композиции, включающие традиционные наполнители – мел, тальк, каолин и т.д. обладают недостаточной
агрегативной стабильностью, вследствие чего отвержденные материалы характеризуются неоднородностью свойств.
Представляло интерес исследовать влияние модифицированных наполнителей в составе олигодиеновых композиций, используемых для получения спортивных покрытий, кровельных материалов, герметиков и т.д. В
качестве олигодиендиола использовали сополимер бутадиена и изопрена
марки ПДИ-1К, отверждение которого проводилось полиметиленполифенилен-изоцианатом в присутствии агента разветвления цепи – глицерина и катализатора – дибутилдилаурината олова. Наполнителем в композициях являлся мел (20 об. %).
Модификацию составов осуществляли монтмориллонитом, на поверхность которого проведена адсорбция полифторированных спиртов теломеров
типа H(CF2CF2)nCH2OH со степенью теломеризации n=2 [1. Пат. 2434913 РФ,
МПК C 09 D 175/08, C 09 D 109/00, C 09 D 123/20. Композиция для спортивных покрытий / А.В. Нистратов, С.В. Кудашев, Н.А. Рахимова, С.Ю. Гугина,
Е.Н. Титова, В.П. Медведев, Д.В. Пыльнов, А.И. Рахимов, И.А. Новаков, В.А.
Лукасик; ВолгГТУ. – 2011; 2. Пат. 2434919 РФ, МПК С 09 D 175/14, C 09 D
109/00. Композиция для спортивных покрытий / А.В. Нистратов, С.В. Кудашев, Н.А. Рахимова, С.Ю. Гугина, Е.Н. Титова, В.П. Медведев, Д.В. Пыльнов, А.И. Рахимов, И.А. Новаков, В.А. Лукасик; ВолгГТУ. - 2011]. Кроме
того модификатор дополнительно содержал «несвязанный» полифторированный спирт (n=2). Количество модификатора составляло 1 г на 100 г ПДИ1К. Смешение ингредиентов осуществлялось с помощью высокоскоростной
мешалки.
Выявлено, что добавление модификатора способствует повышению
седиментационной устойчивости композиций. Это объясняется увеличением
уровня физического взаимодействия между наполнителем и олигодиендиолом. Кроме того полифторированные спирты способны выполнять роль поверхностно-активного вещества, что обеспечивает более равномерное распределение ингредиентов в смеси. В сравнении с немодифицированными
полиуретанами, образцы содержащие монтмориллонит характеризуются
примерно равным уровнем физико-механических свойств. Исследование динамических свойств материалов позволило установить, что введение модификаторов приводит к снижению динамического модуля упругости и времени релаксации напряжений при динамическом нагружении. При этом в сравнении с модифицированными полиуретанами, материалы, содержащие монтмориллонит имеют улучшенный комплекс динамических показателей. Это
определяет возможность применения таких материалов для получения спортивных тренировочных покрытий.
132
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ОЦЕНКА ПОДВИЖНОСТИ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЦЕПЕЙ ФТОРСОДЕРЖАЩЕГО ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА
ПО ДАННЫМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ СКАНИРУЮЩЕЙ
КАЛОРИМЕТРИИ
Кудашев С.В., Барковская О.А., Шевченко К.Р.
Волгоградский государственный технический университет,
г. Волгоград, Россия, kudashev-sv@yandex.ru
Применение полиэтилентерефталата (ПЭТ) для производства материалов широкого профиля использования требует универсальных способов его
стабилизации, что не достигается в настоящее время существующими органическими и минеральными модификаторами [Брукс Д., Джайлз Дж. Производство упаковки из ПЭТ: Пер. с англ. Под ред. О.Ю. Сабсая. СПб.: 2006. 368
с.]. Поли- и перфторированные соединения для этих целей представляют несомненный интерес, поскольку позволяют добиваться существенного улучшения ряда свойств (термо-, свето-, износостойкость, гидролитическая устойчивость) гетероцепных полимеров уже при малом их содержании (10 -3 ÷ 5
% масс.) [Кудашев С.В. Влияние полифторированных модификаторов на
структуру и свойства гетероцепных полимеров: Автореф. канд. дис. Волгоград, 2011. 24 с.].
Цель работы – оценка подвижности макромолекулярных цепей ПЭТгранулята, модифицированного фторсодержащими уретанами (ФУ), методом
дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК, калориметр Netzsch
DSC 204 F1 Phoenix, Германия).
Так подвижность структурных единиц макромолекулярной цепи ПЭТ
оценивается коэффициентами температурных переходов:
1) α-переход – связан с уменьшением подвижности структурных единиц макромолекул вследствие начала кристаллизации;
2) β-переход – характеризует усиление вращательного движения метиленовых групп гликольного остатка и ароматического ядра;
3) γ-переход – описывает прекращение вращательного движения метиленовых групп гош- и транс-конформаций в аморфной фазе полиэфира; этот
низкотемпературный переход влияет на барьерные свойства и газопроницаемость полимера.
ДСК-анализ модифицированного ПЭТ указывает на возрастание температуры α-перехода на 24 0С для ПЭТ-образца, содержащего 2 % ФУ , что
указывает на ассоциацию ~C=O (ПЭТ) ∙∙∙ H-N~ (ФУ), а также на межмолекулярные взаимодействия между атомами фтора перфторуглеродной цепи модификатора и метиленовыми группами гликольного остатка, приводящие к
стабилизации надмолекулярной полиэфирной структуры. Уменьшение значения γ-перехода фактически на 11 0С свидетельствует о том, что ФУ могут
являться центрами нуклеации (зародышеобразования) и агентами разветвления макромолекулярной цепи.
133
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Важно, что введение 2 % ФУ в ПЭТ приводит к уширению интервала
температуры стеклования и ее сдвигу в сторону более низких температур, что
рядом авторов связывается с некоторым повышением молекулярной массы
полиэфира за счет его модификации по концевым группам. Однако столь же
выраженного эффекта в случае температуры плавления модифицированного
полимера не наблюдается.
Таким образом, совокупность полученных результатов свидетельствует о формировании «вторичных» надмолекулярных структур в поверхностных областях модифицированного полиэфира, существенно отличающихся
по длине складок макромолекулярных цепей в кристаллитах по сравнению с
исходным ПЭТ.
ВЛИЯНИЕ ДИАТОМИТА НА СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ
КОРОНОЭЛЕКТРЕТОВ
Курамшина З.Д.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, Казань, Россия, zuhra3451@rambler.ru
Целью настоящей работы явилось исследование влияния дисперсного
наполнителя - диатомита на электретные свойства полиэтилена.
Методы исследований, использованные в работе: измерение электретной разности потенциалов UЭРП проводили ежедневно методом вибрирующего электрода (бесконтактным индукционным методом) по ГОСТ 25209-82,
снятие инфракрасных спектров осуществлялось методом многократного нарушенного полного внутреннего отражения (МНПВО).
Основные результаты научного исследования: Выяснилось, что введение диатомита повышает электретные свойства полиэтилена низкого давления, что объясняется снижением проводимости и влагопроницаемости при
введении наполнителя в полимер. Установлено снижение значения показателя текучести расплава полиэтилена при наполнении. Показано, что при
введении диатомита и электретировании содержание кислородосодержащих
групп на поверхности полиэтиленовых пленок значительно возрастает. Разработанные композиционные материалы с высокими электретными характеристиками могут найти применение в традиционных областях использования
электретов.
134
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИССЛЕДОВАНИЕ НОВЫХ N-СОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ
В КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЕЙ ДЛЯ ЭПОКСИДНЫХ
КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ
Медведева* К.А., Черезова* Е.Н., Сулейманова* Р.В.,
Мангушева** Т.А., Пилишкина** Л.М.
*ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет», Казань, Россия, ksmedvedeva@rambler.ru
** НПФ «РЕКОН», Казань, Россия
Эпоксидные полимеры обладают отличной адгезией ко многим материалам, высокими механическими свойствами, небольшой усадкой при отверждении, химической стойкостью, хорошими диэлектрическими свойствами [Воробьев, В.А. Полимерные теплоизоляционные материалы / В.А. Воробьев, Р.А. Андрианов – М.: Стройиздат, 1972. – 320 с.].
В качестве эффективных отверждающих агентов для эпоксидных смол
широкое распространение получили соединения класса аминов. Используемые в настоящее время амины, благодаря разнообразному строению, позволяют отверждать эпоксидные композиции, как при комнатной, так и при пониженных температурах, варьировать свойства полимерных материалов в
заданном направлении.
В ходе проведенного исследования была рассмотрена возможность
формирования эпоксидных полимерных материалов с помощью ряда аминофенолов, полученных ранее [Медведева, К.А. Изучение влияния свойств новых аминофенольных соединений на отверждение эпоксидных смол / К.А.
Медведева, Е.Н. Черезова, Т.А. Мангушева, Л.М. Пилишкина // Вестник Казан. технол. ун-та. – 2011. – Т. 18, № 14. – С. 313-315.]. Отверждение эпоксидных композиций проводили при комнатной температуре, без подвода тепла.
Установлено, что синтезированные соединения являются активными
отвердителями эпоксидно-диановой смолы ЭД-20, позволяющими сократить
время желатинизации эпоксидных полимерных композиций в 1,5-2 раза по
сравнению с временем желатинизации композиций, отвержденных промышленным аналогом отвердителем марки АФ-2.
По прочности клеевого соединения эпоксидно-полимерные композиции, отвержденные синтезированными соединениями, не уступают полимерным композициям, полученным с использованием АФ-2.
Выявлено, что прочность на сжатие эпоксидно-цементных материалов,
отвержденных с помощью синтезированных отвердителей, выше прочности
материалов, отвержденных отвердителем АФ-2. Синтезированные отвердители позволяют получать полимерцементные материалы стойкие к воздействию агрессивных сред.
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК №
135
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
14.740.11.1068, ГК № 16.740.11.0503
ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ
ИОНООБМЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ
ЭПОКСИАМИНОВ
Мельников Е.А., Хакимболатова К.Х., Никитина А.И.,
Ергожин Е.Е., Чалов Т.К.
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова»,
г. Алматы, Республика Казахстан, E-mail: ics_kamila@mail.ru
Для очистки водных сред атомных и тепловых электростанций, подводных и надводных судов с ядерными двигательными установками и многих других промышленных объектов с тепловыми котлами от солей жесткости, продуктов коррозии металлов, радионуклидов и органических примесей
используются синтетические иониты. Существенным недостатком ионообменников на органической основе является низкая термическая стойкость,
что не позволяет применять их при температурах выше 40–60°С. Из-за высокой стоимости и дефицитности сорбентов, особенно термостойких, ионный
обмен пока не нашел широкого применения для очистки различных загрязненных вод, нагретых до высоких температур. В то же время, большие коэффициенты очистки и возможность обработки воды без снижения температуры и потери тепла, делают сорбционный метод перспективным для удаления
продуктов коррозии и других загрязнений из водных сред. В связи с этим
синтез новых видов сорбентов, с помощью которых можно очищать воду от
примесей при повышенной температуре, является актуальным.
Для получения материалов с высокой тепло- и термостойкостью
большой интерес представляют азотсодержащие эпоксидные соединения
ароматического характера. Нами из анилина (А), бензиламина (БА) и эпихлоргидрина (ЭХГ) синтезированы эпоксиамины, конденсацией которых с
полиэтиленимином (ПЭИ) и полиэтиленполиамином (ПЭПА) получены новые полифункциональные аниониты: А-ЭХГ-ПЭИ, БА-ЭХГ-ПЭИ и А-ЭХГПЭПА. Цель работы – исследование термической устойчивости новых анионитов на основе эпоксидных производных ароматических аминов и полиаминов.
Термостойкость анионитов в ОН-форме изучали методом термогравиметрического анализа (ТГА). Дериватограммы снимали на приборе «Mettler
Toledo» (Швейцария) на воздухе в интервале температур 20–600°С со скоростью нагрева 10°С/мин. Устойчивость анионитов к термическому гидролизу
определяли путем их кипячения в воде в течение различного времени с последующим контролем статической обменной емкости (СОЕ) анионитов.
Использование ТГА дает возможность определить потерю массы ио-
136
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
нита в процессе термодеструкции. Результаты термогравиметрического анализа анионитов на основе эпоксидных производных ароматических аминов и
полиаминов приведены в табл.1.
Таблица 1. Потеря массы анионитов А-ЭХГ-ПЭПА, А-ЭХГ-ПЭИ и БАЭХГ-ПЭИ при различных температурах
Потеря массы, %
Т, °С
А-ЭХГ-ПЭПА
А-ЭХГ-ПЭИ
БА-ЭХГ-ПЭИ
100
5
5
5
200
12
8
8
300
35
20
15
350
77
55
40
400
82
90
95
Начальная температура деструкции анионитов, после которой начинается резкое уменьшение массы, составляет для А-ЭХГ-ПЭПА и А-ЭХГ-ПЭИ
– 260°С, для БА-ЭХГ-ПЭИ – 280°С. При этом потеря их массы составляет
соответственно 15, 10 и 10%. Промышленный сорбент ЭДЭ-10п при нагревании при 100–200°С теряет более 20 % своей массы. Структура полимерной
матрицы анионитов оказывает существенное влияние на их термостабильность, которая при 300–350°С уменьшается в ряду:
БА-ЭХГ-ПЭИ > А-ЭХГ-ПЭИ > А-ЭХГ-ПЭПА
Изучение процессов термического гидролиза ионитов позволяет более
точно оценить стабильность их свойств. Получение этих данных играет важную роль и для практического применения ионообменников, поскольку их
используют для очистки водных растворов. Влияние продолжительности нагрева в кипящей воде на сорбционные свойства анионитов А-ЭХГ-ПЭПА, АЭХГ-ПЭИ и БА-ЭХГ-ПЭИ представлены в табл.2.
Таблица 2. Зависимость термостойкости анионитов на основе эпоксидных производных ароматических аминов и полиаминов от продолжительности кипячения в воде
СОЕ по 0,1 н.
СОЕ по 0,1 н. раствору HCl, мг-экв/г
Анионит
раствору HCl,
Термическая стойкость, %
мг-экв/г
6ч
24 ч
48 ч
2,65
2,57
2,51
А-ЭХГ-ПЭПА
3,03
87,46
84,78
82,84
4,62
4,46
4,54
А-ЭХГ-ПЭИ
4,83
95,65
92,34
93,99
8,42
8,26
8,04
БА-ЭХГ-ПЭИ
8,95
94,08
92,29
89,83
137
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Как видно из табл. 2, при нагревании анионитов в течение 48 ч в воде, потеря СОЕ не превышает 17,2% для А-ЭХГ-ПЭПА, для анионитов на
основе ПЭИ она составляет 7,7–10,2%. Потеря емкости промышленных сорбентов ЭДЭ-10п и АВ-18 при кипячении в воде в течение 48 ч составляет
23%.
Таким образом, термическая устойчивость анионитов на основе
эпоксидных производных ароматических аминов и полиаминов зависит от их
химической структуры. Введение в полимерную матрицу фрагментов ПЭИ
способствует повышению их термостабильности по сравнению с ионитом АЭХГ-ПЭПА. Более высокой термостойкостью при нагревании на воздухе
обладает анионит БА-ЭХГ-ПЭИ.
ЭПОКСИУРЕТАНОВЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ
ЛИГНОСУЛЬФОНАТА
Николаева Н.П., Кузьмин М.В., Кольцов Н.И.
Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова,
г. Чебоксары, Россия, niknapa@mail.ru
В настоящее время в промышленности широко используются эпоксиуретановые композиции в качестве высокоэффективных клеев, герметиков,
лакокрасочных материалов и покрытий [Бобрышев А.Н., Лахно А.В., Кувшинов В.Н. и др. // Полиуретановые технологии. 2007. №5. С. 32 -36.]. С целью
снижения стоимости и повышения прочностных характеристик эпоксиуретановых композиций них вводят различные наполнители, которые хорошо совмещаются с эпоксиуретановыми составами. К таким наполнителям относятся, например, технический углерод, мел, известь. Целью настоящей работы
было изучение влияния лигносульфоната на прочностные характеристики
эпоксиуретанов. Эпоксиуретановые композиции получали согласно методике
[Николаева Н.П., Кузьмин М.В., Кольцов Н.И. Способ получения эпоксиполиуретанов. Заявка № 2011117815 от 03.05.2011.] на основе простых и сложных полиэфиров, эпоксидиановых смол. В качестве отвердителя использовали полиизоцианат, в который вводили лигносульфонат. Лигносульфонат, взаимодействуя с изоцианатом [Сергеева В.Н., Можейко Л.Н., Громова М.Ф. // Изв. АН Латвийской ССР. 1979. №2 (379). С. 108-119.], обуславливает дополнительную сшивку полимерной композиции. Полученные эпоксиуретановые композиции могут быть использованы в качестве декоративнозащитных покрытий в мебельной промышленности и заменить применяемые
в настоящее время дорогостоящие и дефицитные уретановые покрытия.
138
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
УСЛОВИЯ ДОСТИЖЕНИЯ ВЫСОКИХ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ И
БАРЬЕРНЫХ СВОЙСТВ ГОФРОКАРТОНА С ПРИМЕНЕНИЕМ
ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ
Перепелкина А.А., Мусина Л.Р., Галиханов М.Ф.
Казанский национальный исследовательский технологический университет,
г.Казань, Россия, Koshkarenok.91@mail.ru
Цель научной работы: создание ламинированного гофрокартона и исследование его на впитываемость при полном погружении в воду, а также
изучение прочностных свойств в процессе воздействия статистических нагрузок.
Методы исследований, использованные в работе: поверхностная обработка гофрокартона марки Т 22 С (ГОСТ Р 52901-2007) стрейч-пленкой из
полиэтилена высокого давления и пленкой из полипропилена. Испытание
гофрокартона на сопротивление торцевому сжатию согласно ГОСТ 20683-97,
определение впитываемости при полном погружении в воду (ГОСТ 1260477).
Основные результаты научного исследования: ламинирование гофрокартона повышает значения сопротивления торцевому сжатию. Исследования
впитываемости гофрокартона при полном погружении в воду показали, что
полимерный слой снижает поверхностную впитываемость материала. Применение полимерного покрытия для гофрокартона способствует упрочнению структуры межволоконных связей целлюлозно-бумажного материала и
повышению сопротивления проникновению влаги в его структуру. Увеличение значений сопротивления гофрокартона при ламинации статическим нагрузкам обуславливает повышение жесткости и снижение впитывающей
способности одного из слоев гофрокартона и возрастание жесткости гофрокартона в целом.
ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ КОМБИНАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА С
БОРСОДЕРЖАЩИМИ АНТИПИРЕНАМИ НА ОГНЕСТОЙКОСТЬ РЕЗИНЫ
Петрова Н.П., Кольцов Н.И.
Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова, Чебоксары,
Россия, nadi4.ru@mail.ru
Снижение горючести полимерных материалов, в том числе резин, сегодня является весьма актуальной задачей. В настоящее время для получения
огнестойких резин используют огнегасящие добавки — антипирены: галоген, фосфор-, сурьмусодержащие соединения, хлорпарафины и неорганические
наполнители. Наиболее эффективными антипиренами-пластификаторами
139
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
являются галогеналкилфосфаты. Среди них следует выделить трихлорэтилфосфат (ТХЭФ), который проявляет свойства антипиренов за счет входящих
в его состав атомов хлора и фосфора. Поэтому актуальным является исследование влияния различных комбинаций антипиренов на огнестойкость резин. В связи с этим в данной работе были проведены исследования по созданию огнестойкой резины на основе бутадиен-нитрильного каучука марки
БНКС-40АМН с применением комбинаций ТХЭФ с борсодержащими антипиренами (бораты цинка и бария, бура и борная кислота) в сочетании с
имеющимися в резине хлорпарафином ХП-1100 и триоксидом сурьмы. Производилась полная замена горючего пластификатора дибутилфталата на
ТХЭФ и частичная замена технического углерода и триоксида сурьмы на
борсодержащие добавки. Эффективность применения комбинаций различных
антипиренов оценивали по пласто-эластическим свойствам резиновой смеси
(РС), физико-механическим показателям и огнестойкости вулканизатов. Из
результатов исследований пласто-эластических свойств следует, что значительных изменений максимальной и минимальной вязкости, а также времен
начала и конца подвулканизации всех исследованных вариантов РС по сравнению с базовым вариантом, содержащим в качестве антипиренов ХП-1100 и
триоксид сурьмы, не наблюдалось. Исследования физико-механических
свойств вулканизатов РС показали, что комбинации ТХЭФ с боратами цинка
и бария повышают предел прочности при растяжении резины, а комбинация
ТХЭФ с бурой и борной кислотой снижает данный показатель. Величины
относительного удлинения при разрыве, сопротивления раздиру и эластичности по отскоку для вулканизатов всех исследованных вариантов РС больше
величин этих показателей базового варианта резины. Огнестойкость определяли по времени горения стандартных образцов после выдержки их в пламени горелки в течение 20 секунд и по кислородному индексу (КИ). Установлено, что применение комбинаций ТХЭФ с борсодержащими добавками способствует снижению времени горения (2-7 сек.) и повышению КИ (27,428,0%) по сравнению со временем горения (23 сек.) и КИ (26,9%) вулканизата
базового варианта РС. Причем, наилучшими показателями характеризуется
вулканизат РС на основе комбинации ТХЭФ с боратом бария. Из термограмм, полученных методом дифференциально-сканирующей калориметрии
на приборе ТА Instruments DSC Q200 следует, что резина, содержащая данную комбинацию антипиренов, обладает наибольшей температурой деструкции. Таким образом, огнестойкость резины на основе бутадиен-нитрильного
каучука можно повысить за счет применения комбинации ТХЭФ с боратом
бария.
140
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
РАЗРАБОТКА ОГНЕСТОЙКОЙ РЕЗИНЫ НА ОСНОВЕ БНК С
ПРИМЕНЕНИЕМ КОМБИНАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА С
РАЗЛИЧНЫМИ АНТИПИРЕНАМИ
Петрова Н.П.
Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова,
nadi4.ru@mail.ru
Цель научной работы: разработка огнестойкой маслобензостойкой резины на основе БНК с применением комбинаций трихлорэтилфосфата с различными антипиреновыми добавками (гидроксидом алюминия марки «СкарЛет-315», гидроксидом кальция, циануратом меламина, бурой и борной кислотой, боратами цинка и бария, хлорпарафином ХП-1100 и триоксидом
сурьмы).
Методы исследований, использованный в работе: метод испытаний
вулканизатов резиновых смесей на огнестойкость, методы определения вязкости и склонности к преждевременной вулканизации резиновых смесей на
вискозиметре Муни фирмы «Монсанто», комплекс физико-механических
методов, дифференциально-сканирующая калориметрия.
Основные результаты научного исследования:
Исследовано влияние комбинаций трихлорэтилфосфата с различными
антипиренами на огнестойкость резины на основе бутадиен-нитрильного
каучука марки БНКС-40АМН. Показано, что применение трихлорэтилфосфата и его комбинаций с гидроксидом алюминия марки «Скар-Лет-315» и боратом бария в сочетании с хлорпарафином ХП-1100 и триоксидом сурьмы
позволяет получать огнестойкие резины с улучшенными пластоэластическими и физико-механическими свойствами.
РАЗРАБОТКА МЕТОДА ТЕХНИЧЕСКОЙ НАНОДИАГНОСТИКИ КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ С ПОМОЩЬЮ СКАНИРУЮЩЕЙ ЗОНДОВОЙ МИКРОСКОПИИ
Погодаев А.В.
Дальневосточный федеральный университет, г.Владивосток, Россия
Цель научной работы: разработка технической нанодиагностики конструкционных материалов.
Методы исследований, использованные в работе: метод атомносиловой микроскопии.
Основные результаты научного исследования:
Установлено, что параметры структуры металла являются информативными диагностическими показателями, так как они определяют основные
механические характеристики, влияющие на работоспособность сварных
141
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
конструкций. Это требует разработки надежных методов и средств оценки
структурных параметров, а также алгоритмов расчета показателей работоспособности в конкретных условиях эксплуатации на основе структурных
моделей.
Разработана методика количественной параметризации микроструктуры металла на базе атомного силового микроскопа. Показано, что структура
низкоуглеродистых феррито-перлитных сталей имеет несколько наиболее
вероятных размеров зерна (мод). Моды наиболее вероятных размеров подчиняются геометрической прогрессии: di+n=qndi, где q=1,41 - коэффициент прогрессии.
Проведен выбор оборудования, приспособлений контрольноизмерительной аппаратуры для выполнения исследований на субмикро- и
наноуровне.
БЫСТРООТВЕРЖДАЮЩИЕСЯ ЛАКОВЫЕ ПОКРЫТИЯ НА ОСНОВЕ
ЦИАНУРЕТАНОВ
Рогожина Л.Г., Кузьмин М.В., Кольцов Н.И.
Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова,
Россия, Чебоксары, knopo4ka-22@mail.ru
Бурное развитие промышленности и строительства требует комплексной защиты поверхностей конструкций, сооружений и оборудования от негативного влияния различных агрессивных факторов. Одним из распространенных способов защиты конструкционных материалов является нанесение
лакокрасочных покрытий. Известно, что лакокрасочные материалы на основе
полиорганосилоксанов образуют термостойкие защитные покрытия, способные противостоять воздействию температур до 600°С [Михайлин Ю.А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы. СПб.: Профессия, 2006.
624с.]. Наряду с полисилоксановыми широкое применение в различных областях промышленности, сельском хозяйстве и быту находят полиуретановые лаки. Они обладают высокой прочностью, сопротивляемостью к истиранию и используются при окраске таких поверхностей, как дерево, металл,
пластик и бетон. Однако они имеют низкую термическую и химическую
стойкость к щелочам [Колышкин В.А., Кербер М.Л., Горбунова И.Ю. // Пластические массы. 2005. № 7. С. 18-20]. Актуальным является создание новых
синтетических полимерных материалов с заранее заданным комплексом
свойств и способных противостоять воздействию многих физических или
химических факторов. В связи с этим целью настоящей работы было создание нового класса полимерных материалов – циануретанов совместным
взаимодействием циансодержащих и гидроксилсодержащих мономеров и
олигомеров изоцианатами.
Циануретановые покрытия получали следующим образом: в реактор с
мешалкой загружали расчѐтные количества полидиэтиленгликольадипината с
142
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
молекулярной массой 800 и дициандиамида, при перемешивании вводили
расчетное количество 4,4’-дифенилметандиизоцианата. Смесь нагревали до
60 С при остаточном давлении 5 – 15 мм.рт.ст. в течение 50 - 60 минут. По
окончании синтеза смесь охлаждали и в реакционную массу добавляли растворитель, катализатор и краситель, перемешивали в течении 3-5 минут до
образования однородной массы. В качестве катализаторов использовали 2,2'диморфолинодиэтиловый
эфир,
бензилдиметиламин,
N-метил-N'-2(диметил)-аминоэтилпиперазин, а в качестве растворителя использовали
о-ксилол. Отверждением этих композиций влагой воздуха при нормальных
условиях были получены полимерные пленки, для которых исследовались
эксплуатационные свойства.
В результате проведенных исследований, установлено, что циануретановые покрытия обладают высокими физико-механическими и огнезащитными свойствами, хорошей адгезионной прочностью, устойчивостью к термическому старению и стойкостью к растворителям. Применение аминных
катализаторов обеспечивает высокую скорость отверждения, что позволяет
использовать эти композиции в тех случаях, когда защитное покрытие необходимо получить в очень короткий промежуток времени.
СОЗДАНИЕ ВОЛОКОН НАНОРАЗМЕРНОГО РЯДА ИЗ
ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ
ЭЛЕКТРОФОРМОВАНИЯ
Рылкова М.В.
Московский государственный университет дизайна и технологии,
Г.Москва, Россия, rylkovamarina@yandex.ru
Целью работы являлось получение нетканых материалов на основе
комплексообразующих водорастворимых полимеров методом электроформования для создания изделий санитарно-гигиенического назначения.
В результате работы исследована возможность получения нановолокнистых материалов из растворов ПВС, ПАК, их смесевых водных композиций и ИПК методом электроформования. Установлены основные характеристики растворов и параметры процесса для формирования стабильных ультратонких волокон и полотен на их основе. Выявлено, что для получения однородных материалов вязкость раствора должна находиться в пределах от 0,4
до 0,9 Па∙с, что соответствует 10% раствору ПВС, 37 % раствору ПАК и 2025% раствору смеси этих полимеров. Исследование структуры полученных
материалов показало, что в указанном диапазоне вязкости растворов происходит формирование стабильных структур с плотным переплетением волокон и отсутствием видимых дефектов. При этом средний диаметр волокон
для материалов на основе растворов ПАК составляет 150 – 200 нм, на основе
143
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ПВС – 300 – 400 нм, на основе смесевых композиций – 100 – 400 нм.
ИННОВАЦИИ В МАЛОТОННАЖНОМ ПРОИЗВОДСТВЕ
ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТНОГО КЛЕЯ
Гараева Г.Ф., Гнездилов Д.О., Родионова А.И., Спиридонова Р.Р.
Казанский национальный исследовательский технологический университет,
Россия, Казань, gulfiya2009@mail.ru
Производство поливинилацетата (ПВА) на сегодняшний день является
одной из перспективных задач России. При еѐ решении возникают свои
сложности, в основном связанные с выбором оптимального растворителя или
его смесей. На сегодняшний день в РФ действует правило от 1986г. № 413286 "Общие санитарные правила при работе с метанолом", согласно которым:
"…применение метанола допускается лишь в тех производственных процессах, где он не может быть заменен другими, менее токсичными веществами…". Кроме того, правилами запрещен выпуск мастик, политур, клеев,
применяемых в быту и выпускаемых в торговую сеть, в состав которых входит метанол. Однако по нашим сведениям, за рубежом нет каких-либо ограничений, распространяющихся на использование метанолосодержащих жидкостей. В тоже время отсутствуют документы запрещающие ввоз и регистрацию метанолосодержащих жидкостей из-за границы.
В ходе данной работы перед нами стоял ряд задач, в частности провести сравнительный анализ состава ПВА клеев, реализуемых на рынке РТ. Основываясь на составе клеев представленных на рынке найти замену третичному бутиловому спирту, используемого в качестве растворителя при производстве ПВА клея. После этого получить на основе выбранного растворителя
клей со свойствами, не уступающий аналогам и отработать рецептуру получения в условиях опытно-промышленного синтеза. Нашей группой была отработана рецептура клеевых композиций на опытно-промышленной установке, в ходе которой обнаружилось, что возможно использование отгона, который никаким образом не ухудшает свойства полученных клеев, но в тоже
время позволяет снизить себестоимость данных композиций.
Основываясь на опытно-практических данных, было показано, что
клей, полученный путем полимеризации винилацетата в смеси растворителей
характеризуется прочностными характеристиками на уровне импортных аналогов. Изучение адгезионных характеристик новых клеевых композиций показало, что использование отгона в качестве основного растворителя не оказывает существенного влияния на их свойства, а использование смеси растворителей приводит к увеличению влагостойкости клеев. Повышенная влагостойкость клеевой композиции позволяет использовать данные клеевые
композиции в помещениях с повышенной влажностью.
144
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ДЕСТРУКЦИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА СКИ-3 В ПОЛЕ МИКРОВОЛНОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ
Саитбатталова З.А., Цыганова М.Е., Рахматуллина А.П., Лиакумович А.Г.
Казанский национальный исследовательский технологический университет,
420015 Россия, г. Казань, ул. К.Маркса, 68, goldenisle@mail.ru
Для получения многих ценных продуктов в химической промышленности широко используются процессы, основанные на разрыве длинной
углеводородной цепи исходного сырья. Все большее количество химических
процессов осуществляется с применением современных достижений в области физики. Научные исследования направлены на изучение и создание новых
типов полимерных материалов с комплексом свойств путем химической и
физической модификации известных ныне полимеров.
Большое значение в настоящее время имеют методы модификации
синтетических эластомеров реакционноспособными низкомолекулярными
соединениями, полученными в ходе деструкции исходных полимеров. Их
применение открывает новые возможности совершенствования рецептуры и
процесса изготовления резиновых смесей, а также позволяет повысить однородность и стабильность физико-механических показателей резиновых смесей и вулканизатов. Низкомолекулярные полиизопрены могут применяться в
качестве исходного сырья для получения различных резинотехнических изделий, герметиков, совулканизующихся пластификаторов, в производстве
резиновых смесей.
Деструкции подвергали каучук СКИ-3, растворенный в толуоле (10
% раствор). Для наработки деструктатов использовали бытовую микроволновую печь, адаптированную к проведению химических реакций. Деструкцию
синтетического изопренового каучука СКИ-3 проводили при 70-80 °С в установке сверхвысокочастотного излучения при варьировании мощности от 144
Вт до 900 Вт. Степень деструкции оценивали путем измерения средневязкостной молекулярной массы (ММ) полученных деструктатов.
С увеличением мощности микроволновое излучения (МВИ) повышалась степень деструкции полимера. В результате были установлены оптимальные условия деструкции: время и мощность деструкции.
Установлено, что в зависимости от условий процесса деструкции
(мощности установки, времени деструкции и количества модификатора)
возможно получение низкомолекулярного полиизопрена с заданными молекулярно массовыми характеристиками.
Деструктированный синтетический изопреновый каучук с ММ 124
000 вводили в качестве олигомерного модификатора непосредственно в резиносмеситель совместно с ингредиентами резиновых смесей в количестве 2
÷ 10 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука СКИ-3. Параллельно получали резиновые
смеси, не содержащие деструктированный СКИ-3 (контрольные образцы).
Модификатор вводили на I стадии смешения совместно с исходным СКИ-3.
145
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Анализ результатов физико-механических испытаний показал, что
оптимальный уровень пласто-эластических свойств резиновых смесей (РС)
(увеличение пластичности, снижение эластического восстановления) достигается при введении в резиновую смесь 3-5 мас.ч. деструктированного СКИ3. Уставлено, что при введении в резиновые смеси деструктированного СКИ3 в количестве 3- 10 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука приводит к увеличению когезионной прочности РС. По сопротивлению раздиру опытные вулканизаты с
3 мас. ч. деструктированного каучука превосходят контрольные образцы, а
прочностные показатели в опытных вулканизатах сохраняются на уровне
контрольного образца.
Таким образом, пласто-эластические свойства РС, содержащих деструктированный каучук, улучшаются при сохранении, в целом, на необходимом уровне упруго-прочностных свойств их вулканизатов.
Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научнопедагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы, ГК №
14.740.11.0383.
ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ СИНТАКТНЫХ ПЕНОПЛАСТОВ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО ОЛИГОПИПЕРИЛЕНСТИРОЛА И ЦЕНОСФЕР
Филиппова И.О., Чухланов В.Ю.
Владимирский государственный университет
им. А.Г. и Н.Г. Столетовых, г.Владимир, Россия, rinneti@gmail.com
В настоящее время во многих зарубежных странах проводятся исследования, направленные на изучение такого типа пенопластов, как синтактные. Эти пенопласты представляют особый интерес для изучения по нескольким причинам.
Для получения этих пенопластов можно использовать самые обычные
недорогие и доступные связующие, а микросферы, образующие закрытые
ячейки, являются отходами различных энергетических производств. Это решает проблему их утилизации. Наряду с относительной простотой получения, синтактные пенопласты так же обладают интересными и уникальными
свойствами. Наличие у пенопластов газообразной фазы придает им высокие
тепло-, звукоизоляционные свойства, низкую плотность и другие характеристики.
Их применяют для теплоизоляции и звукоизоляции, повышения жесткости многослойных конструкций, для компенсации тепловых расширений
различных материалов, создания непотопляемых судовых элементов, для
обеспечения радиоэкранирования объектов и других целей.
Научные разработки новых исходных веществ, наполнителей и композиций на их основе позволяет получать все новые материалы, находящие
применение в технике. Таким образом, синтактные пенопласты являются
146
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
интересным объектом для изучения. Результаты исследований, несомненно,
будут иметь практическую ценность.
Цель работы – исследовать возможность получения тонкослойных покрытий на основе синтактных пенопластов, состоящих из полых ценосфер и
модифицированного ОПС-связующего.
В данной работе изучены свойства синтактного пенопласта на основе
пипериленстирольного олигомера, модифицированного тетраэтоксисиланом
и наполненного ценосферами.
Для исследования свойств были использованные следующие приборы:
маятниковый прибор для определения условной твердости, адгезиметр, установка для определения диэлектрических характеристик (собрана на кафедре).
По результатам проведенных исследований разработан синтактный
пенопласт на основе ценосфер и модифицированного олигопиперилен стирола с кажущейся плотностью не превышающей 1,2 г/см3.
Изучена кинетика отверждения на маятниковом приборе М-3. Полное
отверждение достигнуто после 50 дней. Изучены адгезионные свойства пенопластов. Адгезионные свойства пенопластов хорошие, среднее значение
адгезии составило 1,4-1,5 МПа. Рассчитали тепло-физические характеристики. Теплопроводность составила менее 0,2 Вт/(м∙К), что соответствует тому,
что материал относится к группе теплоизоляторов. Изучены диэлектрические
свойства пенопластов в свободном пространстве в области сверхвысокочастотного диапазона. Коэффициент пропускания превышает 0,85, что позволяет говорить о радиопрозрачности данного материала. Диэлектрические свойства композиции с модификатором значительно лучше свойств состава на
основе немодифицированного ОППС.
ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОЗИТНОГО МАТЕРИАЛА ―ВАТТОН‖
НА ОСНОВЕ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ ПОЛУЧЕННОГО ОТ КОПИРОВАЛЬНОЙ ТЕХНИКИ
Шорсткий И.А., Кошевой Е.П.
Кубанский государственный технологический университет,
г. Краснодар, thegector@mail.ru
Цель проекта: Разработка новой технологии и оборудование по утилизации отходов порошка (тонера), образовавшегося в результате деятельности
работы копировальной техники, и получение нового материала на еѐ основе
позволяет добиться гарантии по нейтрализации отходов и производству нового вида материала ―ВАТОН‖.
Следует отметить, что на данный момент подобной технологии по
утилизации отходов порошка (тонера) не существует на территории Краснодарского Края.
147
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Получение нового вида материала ―ВАТТОН‖ основано на объединении двух компонентов (рис.1):
Первый компонент:
нано материал – тонер.
Второй компонент:
хлопковое волокно в составе материала ватин.
Рисунок 1 Условная схема получения материала
Инновационность идеи
1. Объединение двух компонентов тонера и материала ватин методом
пылепоглощения в пылевой камере.
2. Применение тепловой обработки для получения окончательного
вида нового материала.
3. Разработка новых видов продукции с использованием нового материала ―ВАТТОН‖ и область применения их в народном хозяйстве.
Методы исследований, использованные в работе:
Измерение температуры воздуха в рабочей камере в процессе охлаждения и нагревания, с помощью холодильной камеры бытового холодильника.
СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВБЛИЗИ ПОВЕРХНОСТИ РАЗДЕЛА ФАЗ
Яковлев А.Ю., Старовойтова Н.Ю., Панкратов Е.А.
Тверской государственный технический университет,
г. Тверь, starovoytova@rambler.ru
Сополимеризация как метод получения полимеров с разными физикохимическими характеристиками, зависящими от распределения звеньев раз-
148
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ного типа по цепи, хорошо известна и широко используется в химии ВМС. В
зависимости от способа и условий получения сополимера, распределение
звеньев в сополимерной цепи может варьироваться от случайного до регулярного. Еще в 1998 году акад. А.Р. Хохловым [В.И. Лозинский, И.A. Сименель, Е.A. Курская и др. // Доклады Академии Наук, 2000, Т. 375, №5, С.637640.] была предложена идея создания сополимеров через конформационнозависимый дизайн, которая позднее была реализована рядом экспериментаторов [A.R. Khokhlov, P.G. Khalatur, "Protein-like copolymers: Computer simulation." // Physica A., v.249, p.253, 1998]. Полученные макромолекулы, названные белковоподобными, проявляют способность восстанавливать первичную
конформацию при помещении в условия, в которых они были получены.
Кроме того, характеристики таких сополимеров отличаются от характеристик
случайных и случайно-блочных аналогов, что позволяет предположить у них
наличие особой статистики распределения блоков по цепи.
В данной работе методом компьютерного моделирования проводится
изучение сополимеризации вблизи плоской поверхности, протекающей в условиях избирательной адсорбции мономеров. Один тип мономеров (А) сильно адсорбируется плоской поверхностью, а другой тип мономеров (В) не адсорбируется и находится в растворе. Параметром расчета является объемная
концентрация мономеров В в растворе В; концентрация мономеров А на
поверхности была постоянной. Показано, что изменение В является достаточным условием как для регулирования состава полученного сополимера,
так и для контролирования ухода конца растущей цепи в объем растворителя.
Рассчитаны доля адсорбированных звеньев в полученной сополимерной цепи, средние числа и длины А- и В- блоков, распределение мономерных звеньев вдоль нормали к подложке (z). Поведение функции (z) удовлетворительно описывается на основе теории скейлинга. Для полимерной цепи, в
которой доля А- и В-звеньев равны, анализ статистики распределения мономерных звеньев двух типов в цепи показал наличие дальнодействующих корреляций, проявляющихся вследствие градиентности структуры полученного
сополимера.
РАЗРАБОТКА РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ ДЛЯ РАБОЧЕЙ ОБУВИ С
ПРИМЕНЕНИЕМ НОВЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ДОБАВОК
Яруткина А.В., Кольцов Н.И.
Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова,
Чебоксары, Россия, Ac9_ya@mail.ru
Резина – один из важнейших современных конструкционных материалов, находящая применение в самых различных областях народного хозяйст-
149
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ва и в быту. Основной материал, использующийся при изготовлении резинотехнических изделий (РТИ) – резиновая смесь, представляющая собой сложную композицию из каучука и различных химических веществ – ингредиентов. Состав резиновой смеси определяет основной комплекс ее технологических свойств, физико-механические и эксплуатационные свойства РТИ
[Уральский, М.Л. Контроль и регулирование технологических свойств резиновых смесей / М.Л. Уральский, Р.А. Горелик, А.М. Буканов. - М.: Химия,
1983. − 128 с.]. Важным этапом производства, определяющим качество РТИ,
является направленное регулирование технологических свойств резиновых
смесей для повышения их стабильности при переработке. В промышленности
особое распространение получил рецептурно-технологический подход, т.е.
введение в рецептуру специальных технологических добавок, улучшающих и
стабилизирующих технологические свойства резиновых смесей, но не
влияющих при этом на свойства РТИ. Число продуктов, применяемых в качестве технологических активных добавок (ТАД), очень велико. Богатый эмпирический материал связан с апробированием различных соединений, выступающих либо в качестве пластификаторов, либо химически активных добавок, вводимых в широком диапазоне концентраций практически во все известные промышленные полимеры [Федюкин, Д.Л. Пути модификации каучуков и резин для производства резинотехнических изделий: Тематический
обзор / Д.Л. Фюдкин, А.А. Донцов, С.С. Пестов. - М.: ЦНИИТЭнефтехим,
1984. - С. 3-10.]. Большинство технологических добавок относится к продуктам органического происхождения и имеет весьма сложный состав. Несмотря
на то, что ассортимент технологических добавок уже сложился, поиск новых
добавок продолжается. В данной работе нами была изучена возможность
применения синтетической канифоли марки Диспрактол КС [Пучков А.Ф.
Получение и свойства Диспрактола КС – заменителя канифоли / А.Ф. Пучков, А.И. Олефир, А.В. Голубь, В.Ф. Каблов // Каучук и резина. – 2012. – N2.
- С. 36-39.] и смолы дифенил- и диметилкарбоната марки ДФК-1 в качестве
ТАД в составе передовой и подошвенной резиновых смесей (РС), используемых в производстве галош.
Нами исследовались по 3 варианта опытных резин для передовой и
подошвенной частей галош с равномассовой заменой модифицированного
органического полимера марки НМП-Т в передовой РС и канифоли в подошвенной РС на новые ТАД ДФК-1 и Диспрактол КС, а также их комбинации.
Как подошвенную, так и передовую РС готовили путем смешения каучуков
общего назначения СКИ-3 и СКМС-30 АРКМ-15 с ингредиентами на лабораторных вальцах в течение 30 мин. В дальнейшем на вискозиметре Муни
фирмы «Monsanto» исследовались пласто-эластические свойства РС. Затем
стандартные образцы передовой РС вулканизовали в прессе при 143°С в течение 30 мин., а подошвенной РС - при 150°С в течение 20 мин. для исследования физико-механических показателей вулканизатов и изменения этих
показателей после теплового старения резин на воздухе. Из полученных ре-
150
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
зультатов исследований пласто-эластических свойств следует, что частичная
и полная замены канифоли в подошвенной и НМП-Т в передовой РС на Диспрактол КС и ДФК-1 на вязкости РС практически не влияют. При этом времена начала и окончания подвулканизации уменьшаются, а скорость подвулканизации возрастает.
Результаты исследования физико-механических свойств вулканизатов
показали, что совместное применение Диспрактола КС с ДФК-1 при равномассовой замене канифоли или НМП-Т позволяет получать вулканизаты с
более высокими значениями физико-механических показателей (предела
прочности при удлинении, относительного удлинения при разрыве, эластичности по отскоку, раздира) по сравнению с базовыми вулканизатами. Вулканизаты опытных вариантов РС характеризовались низкими значениями ОДС
при 30% сжатии и изменениями массы в нефрасе и масле И-20А, что свидетельствует об образовании в них стабильной трехмерной сетки. Исследования свойств вулканизатов после старения в воздухе при 100ºС в течение 24 и
72 часов показали, что по упруго-прочностным свойствам вулканизаты
опытных вариантов передовой и подошвенной частей галош превосходят
вулканизаты базовых вариантов.
Таким образом, результаты проведенных исследований показывают,
что при использовании новых технологических добавок Диспрактола КС и
ДФК-1 в составе обувных резин улучшаются их физико-механические и эксплуатационные свойства.
151
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ОГЛАВЛЕНИЕ
СЕКЦИЯ 1. ВЫСОКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ИННОВАЦИИ
В НЕФТЕХИМИИ И НЕФТЕПЕРЕРАБОТКЕ
КОЛОННЫЕ АППАРАТЫ С ВИХРЕВЫМИ КОНТАКТНЫМИ
СТУПЕНЯМИ ДЛЯ ПОДГОТОВКИ ПОПУТНЫХ ГАЗОВ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ
Артюхов А.Е.
Сумский государственный университет
5
СИНТЕЗ СТИРОЛА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МИКРОВОЛНОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ
6
Голованова К.В., Юнусова Л.М, Лиакумович А.Г., Ахмедьянова Р.А.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
ПОЛУЧЕНИЕ БИТУМНОЙ ЭМУЛЬСИИ НА ОСНОВЕ МЕСТНОГО
БИТУМА
Бектенов Н.А., Ергожин Е.Е., Абдралиева Г.Е.,Садыков К.А., АО
«Институт химических наук им. А.Б. Бектурова»
7
ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ОСТАТОЧНЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ И ИХ СМЕСЕЙ
Бикбаева Г.А., Сафиуллина И.Р., Свечникова Н.Ю.
Магнитогорский государственный технический университет им.
Г.И. Носова
9
НОВЫЕ ВЗГЛЯДЫ НА ПРОИЗВОДСТВО ОСНОВНЫХ ДИЕНОВЫХ МОНОМЕРОВ СК
Богачева Т.М., Лиакумович А.Г., Ахмедьянова Р.А., Юнусова Л.М.,
Буркин К.Е., Голованова К.В.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
10
ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ В
ЭКСПЕРТНОЙ ОЦЕНКИ КАЧЕСТВА ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ
Бурыкин М.Б., Рохина Е.Ф.
Иркутский государственный университет
12
152
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИЗУЧЕНИЕ МИГРАЦИИ ВЕЩЕСТВ ИЗ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ
РЕЗИНОВЫХ ПРОБОК
Гужова С.В, Лиакумович А.Г., Симонова Н.Н.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
13
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КОМПЬЮТЕРНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ДЛЯ
МОДЕЛИРОВАНИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
Долганов И.М., Киргина М.В.
Национальный исследовательский Томский политехнический
университет
15
ПРИМЕНЕНИЕ ИНФОРМАЦИОННЫХ ТЕХНОЛОГИЙ К
ОПТИМИЗАЦИИ ПРОЦЕССОВ НЕФТЕХИМИИ
16
Долганова И.О., Фетисова В.А., Шнидорова Н.О., Белинская Н.С.
Национальный исследовательский Томский политехнический университет
ПОВЫШЕНИЕ ФАЗОВОЙ УСТОЙЧИВОСТИ
ДИСПЕРСНОЙ СИСТЕМЫ БИТУМА В ПРОЦЕССЕ
ОКИСЛИТЕЛЬНОГО СТАРЕНИЯ
17
Зайдуллин И.М.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
ИННОВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ ПЕННОГО ПОЖАРОТУШЕНИЯ
Калашников С. А., ООО «СТАЛТ»
18
ТЕХНОЛОГИИ «БЫСТРОГО» ПРОИЗВОДСТВА ПРОДУКЦИИ
НЕФТЕГАЗОВОГО КОМПЛЕКСА
Кокарева В.В., Малыхина О.Н.
Самарский государственный аэрокосмический университет им.
академика С.П. Королева
21
153
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
РАЗРАБОТКА ПЕРСПЕКТИВНЫХ ВЗРЫВНЫХ
УСТРОЙСТВ, ОБЛАДАЮЩИХ ПОВЫШЕННОЙ
ЭФФЕКТИВНОСТЬЮ ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ПЕРФОРАЦИИ
НЕФТЕ- И ГАЗОДОБЫВАЮЩИХ СКВАЖИН
26
Рогожин П.В.
Самарский государственный технический университет
ИННОВАЦИОННАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПО УТИЛИЗАЦИИ НЕФТЕОТХОДОВ
Ергожин Е.Е., Бектенов Н.А.,Жусипбеков У.Ж., Садыков К.А., Абдралиева Г.Е.
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова»
26
ПОЛНОПОТОЧНЫЕ СРЕДСТВА ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ
ДЛЯ СИСТЕМ УПРАВЛЕНИЯ В НЕФТЕДОБЫЧЕ
Туманова Д.А., Сусарев С.В.
Самарский государственный технический университет
28
ПОЛИМЕРНО-БИТУМНЫЕ ВЯЖУЩИЕ – ВЫСОКОТЕХНОЛОГИЧНАЯ ОСНОВА ДЛЯ АСФАЛЬТА НОВОГО ПОКОЛЕНИЯ
Угапьев А.А., Ханина И.В., Горохов А.П., Спешилов Е.Г., Дошлов
И.О., Саливон С.В., Китонов Г., Яшкин В.А., Звонарева Т.А., Бахматов М.Л., Дегтярева К.Ю., Рудых Е.Н.
Иркутский государственный технический университет
29
БЕСТРАНШЕЙНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ТРУБОПРОВОДОВ
Фомин К.Л.
31
АВТОМАТИЗИРОВАННЫЕ МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ФОСФОРА, КРЕМНИЯ, АЛЮМИНИЯ И ЖЕЛЕЗА В НЕФТЕПРОДУКТАХ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ИХ КАЧЕСТВА
31
Шишов А.Ю., Булатов А.В.
Санкт-Петербургский государственный университет
154
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СЕКЦИЯ 2. СОЗДАНИЕ И РАЗВИТИЕ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ В РОССИИ
ИННОВАЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ В ПРОИЗВОДСТВАХ ОАО
«НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ»
Бусыгин В.М., ОАО «Нижнекамскнефтехим»
34
СОВЕТСКИЙ ПЕРИОД СТАНОВЛЕНИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ
ПРОМЫШЛЕННОСТИ НА УРАЛЕ
Габзалилова Ю.И., Рахматуллин Р.Ш.
Филиал НОУ ВПО Московский технологический институт «ВТУ» в
г.Оренбурге,
36
МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ДОРОЖНЫЕ ВЯЖУЩИЕ, ИМЕЮЩИЕ
БУДУЩЕЕ В РОССИИ
Габзалилова Ю.И., Рахматуллин Р.Ш.
Филиал НОУ ВПО Московский технологический институт «ВТУ» в
г.Оренбурге
37
ОЧИСТКА ВОДНОГО СТОКА УЗЛА ДЕГИДРАТАЦИИ МЕТИЛФЕНИЛКАРБИНОЛА В СТИРОЛ
Зайнуллина Л.Р., Григорьев Е.И. и Петухов А.А.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
38
ДОСТИЖЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ОАО «ТАИФ-НК»
Калимуллин А.К., ОАО «ТАИФ-НК»
39
РАЗВИТИЕ НОВЫХ ТЕХНОЛОГИЙ В НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩЕЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ
42
Капустин В.М., ОАО «ВНИПИнефть»
ТРЕТЬЕ ПОКОЛЕНИЕ ПИРОЛИЗА. КАКИМ ЕМУ БЫТЬ В РОССИИ И ТАТАРСТАНЕ?
Лиакумович*А.Г., Миронов**В.Ф., Ахмедьянова*Р.А.,
Мустафин***Х.В., Абзалилова***Л.Р., Урядов*В. Г., Юнусова*Л.М.,
Богачева*Т.М., Голованова*К.В.
ФГБОУ ВПО «КНИТУ», ИОФХ им. А.Е. Арбузова,
ОАО «Татнефтехиминвест-холдинг»,
155
44
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ПРОЦЕССЫ ТОНКОЙ ОЧИСТКИ ЛЕГКОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ»
46
Мазгаров A.M., Вильданов, A.Ф., Коробков Ф.А., Бажирова
Н.Г., ОАО «Волжский научно-исследовательский институт
углеводородного сырья»
ИННОВАЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ В РАЗВИТИИ
ОАО «КАЗАНЬОРГСИНТЕЗ»
Миннигулов Ф.Г., ОАО «Казаньоргсинтез»
47
БИОПРЕПАРАТ «ОН-НОВО» И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ОЧИСТКИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ НЕФТЕСОДЕРЖАЩИХ СТОЧНЫХ
ВОД
Морозов Н.В., Иванов А.В., Жукова О.В., Ахметов А.А.
ФГБУ «ФЦТРБ-ВНИВИ»,
51
ИССЛЕДОВАНИЕ ТРАНСФОРМАЦИИ ВЯЗКИХ НЕФТЕЙ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ОАО «ТАТНЕФТЬ» В ЛЁГКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ ОТСЕЛЕКТИРОВАННЫМИ НЕФТЕОКИСЛЯЮЩИМИ МИКРООРГАНИЗМАМИ
Морозов Н.В., Лебедев Н.А.
Казанский (Приволжский) федеральный университет, НИИ «Нефтепромхим»
52
ИСТОРИЯ СТАНОВЛЕНИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ УРАЛА
Стех Л.В., Петрушкевич Н.В.
Филиал НОУ ВПО Московский технологический институт «ВТУ» в
г.Оренбурге
53
ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ОТРАСЛИ
НА УРАЛЕ
Тарлавина Е.А., Курбатова Е.О.
Филиал НОУ ВПО Московский технологический институт «ВТУ» в
г.Оренбурге
54
СТРАНИЦЫ ИСТОРИИ НЕФТЕХИМИИ В КАЗАНИ
Черезов Д.С., Григорьев Е.И.
Казанский государственный технологический университет
55
156
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ВЛИЯНИЕ ЕСТЕСТВЕННЫХ ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ ПОЛЕЙ
ЗЕМЛИ НА ДОСТОВЕРНОСТЬ ГЕОФИЗИЧЕСКИХ МЕТОДОВ
ПОИСКА НЕФТИ
Четвериков С.Ф., Осинин В.Ф., Подлесных Д.А.
Липецкий государственный технический университет
56
РАЗРАБОТКА ОПТИМАЛЬНЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ СЕЛЕКТИВНОГО СИНТЕЗА ЖИДКИХ И ТВЕРДЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ СО И Н2 В РЕАКТОРАХ ТРУБЧАТОГО
ТИПА
Яковенко Р.Е., Савостьянов А.П.
Южно-Российский Государственный технический университет
(Новочеркасский политехнический институт)
58
СЕКЦИЯ 3. ПРОМЫШЛЕННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ И ИННОВАЦИИ
МАЛОТОННАЖНОЙ ХИМИИ
ПОЛУЧЕНИЕ ТОПЛИВНОГО БИОЭТАНОЛА С ПОМОЩЬЮ
ИММОБИЛИЗОВАННЫХ КЛЕТОК ZYMOMONAS MOBILIS
Алескерова Л.Э.
Московский государственный университет им. Ломоносова
62
НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА СИНТЕЗИРОВАННЫХ КОМПЛЕКСОВ
RE(V) С БЕНЗИМИДАЗОЛОМ
Агагусейнова М.М., Амануллаева Г.И., Исмаилова С.С.
Азербайджанская Государственная Нефтяная Академия
63
ТЕХНОЛОГИЯ СУЛЬФИДА ПОЛИСИЛИКАТА ЖЕЛЕЗА И
МАТЕРИАЛОВ НА ЕГО ОСНОВЕ ИЗ СЕРЫ И АМОРФНОГО
ДИОКСИДА КРЕМНИЯ
Бараева Л.Р., Евдокимов И.В., Ахметова Р.Т.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
64
157
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
МОДЕРНИЗАЦИЯ ПРОИЗВОДСТВА ОХЛАЖДАЮЩИХ
ЖИДКОСТЕЙ НОВОГО ПОКОЛЕНИЯ
Башкирцева*Н.Ю., Сладовская*О.Ю., Овчинникова**Ю.С., Сибгатуллин*А.А.
*Казанский национальный исследовательский технологический университет, **ООО «Булгар-Синтез»
65
НОВЫЙ СОРБЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ ДЛЯ ИЗБИРАТЕЛЬНОГО
КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ МИКРОПРИМЕСЕЙ
Бурметьева М.С., Гавриленко М.А.
Национальный исследовательский Томский государственный университет
69
ИНГИБИРОВАНИЕ СМОЛООБРАЗОВАНИЯ ПРИ ВЫДЕЛЕНИИ
БЕНЗОЛА, ИСПОЛЬЗУЕМОГО ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА –
СОМОНОМЕРА СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ
Галимуллина А.И., Ахмедьянова Р.А., Юнусова Л.М., Лиакумович
А.Г., Седова С.Н., Магсумов И.А.
Казанский национальный исследовательский технологический университет, ОАО «Уралоргсинтез»
70
АНТИРАДИКАЛЬНАЯ АКТИВНОСТЬ АЦИЛГИДРАЗОНОВ
ИЗАТИНА С ПРОСТРАНСТВЕННО ЗАТРУДНЕННЫМИ ФЕНОЛЬНЫМИ ФРАГМЕНТАМИ
Гарафутдинова А.Ф., Нугуманова Г.Н., Тагашева Р.Г., Бухаров С.В.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
72
СИНТЕЗ ПОЛИЯДЕРНЫХ НЕКОНДЕНСИРОВАННЫХ
АЗОЛСОДЕРЖАЩИХ СИСТЕМ, КАК ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ
ВЫСОКОЭНЕРГОЕМКИХ МАТЕРИАЛОВ
75
Голобокова* Т.В., Верещагин** Л.И.
*Иркутский государственный университет, **НИИ нефте- и
углехимического синтеза при Иркутском государственном
университете
158
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
РАСПРЕДЕЛЕНИЕ СКОРОСТЕЙ В РАСТВОРАХ БЕТОНА
ПРИ ПЕРЕМЕШИВАНИИ
77
*
Денякова М.Н., **Светиков Р.С.
*Московский государственный строительный университет,
**Муниципальное общеобразовательное учреждение «Гимназия
№5» города Юбилейного Московской области
ТЕХНОЛОГИЯ СИНТЕЗА ПОЛИИЗОФТАЛАМИДОВ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЕЙ
Ионина О.С., Кондратьев Р.А., Лагусева Е.И., Панкратов Е.А., Никифоров В.А.
Тверской государственный технический университет
78
ПОЛИСУЛЬФИДНЫЙ АНТИОКСИДАНТ ДЛЯ
ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ 2,6-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛФЕНОЛА
79
Карасева Ю.С., Билялов Л.И., Черезова Е.Н.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ОГНЕТУШАЩИХ ПОРОШКОВЫХ
СОСТАВОВ НА ОСНОВЕ ФОСФАТОВ АММОНИЯ, ПОЛУЧЕННЫХ МЕТОДОМ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ
Лапшин Д.Н., Кунин А.В.
Ивановский государственный химико-технологический университет
80
ВЛИЯНИЕ ГИДРОФОБНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ МЕЖДУ ΒКАЗЕИНОМ И ПАВ В АДСОРБЦИОННОМ СЛОЕ НА ЕГО ДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Миляева О.Ю., Носков Б.А.
Санкт-Петербургский государственный университет
81
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА
КАПЕЛЬНОГО КИПЕНИЯ ЖИДКОСТЕЙ
83
Рева С.Л., Васильев П.С.
Волгоградский государственный технический университет
159
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИССЛЕДОВАНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ КОКСОХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА В КАЧЕСТВЕ ТОПЛИВА
Сафиуллина И.Р., Бикбаева Г.А., Свечникова Н.Ю.
Магнитогорский государственный технический университет им. Г.
И. Носова
84
ИННОВАЦИОННЫЕ НАУКОЕМКИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ
ПРОЦЕССЫ ПРИ ИНТЕНСИФИКАЦИИ СХЕМ «РУДНИК –
ОБОГАТИТЕЛЬНАЯ ФАБРИКА» (НА ПРИМЕРЕ ОАО
«ЛЕБЕДИНСКИЙ ГОК»)
85
Фадина А.В.
Национальный минерально-сырьевой университет «Горный»
ПРОИЗВОДСТВО МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТА
КАРБОМАТНЫМ МЕТОДОМ
86
Черезов Д.С., Соловьев Д.Н., Валиуллина Г.Х.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
СЕКЦИЯ 4. КАТАЛИЗАТОРЫ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
КОНВЕРСИЯ СВЕРХТЯЖЕЛОЙ НЕФТИ В СРЕДЕ ВОДЯНОГО
88
ПАРА В ПРИСУТСТВИИ КАТАЛИЗАТОРА ОКСИДА ЖЕЛЕЗА
Абдрафикова* И.М., Рамазанова* А.И., Каюкова** Г.П. *Казанский
национальный исследовательский технологический университет,
**Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова
КазНЦ РАН
ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО КОБАЛЬТА МЕТОДОМ 59Со ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ
ВО ВНУТРЕННЕМ ПОЛЕ ОБРАЗЦА
Андреев* А.С., Лапина** О.Б.
*Новосибирский государственный университет, **Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
160
88
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
КОНТРОЛЬ СОСТАВА, МИКРОСТРУКТУРЫ И АКТИВНОСТИ Pt/C и PtxNi/C КАТОДНЫХ ЭЛЕКТРОКАТАЛИЗАТОРОВ ДЛЯ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ТОПЛИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
90
Беленов С.В., Гутерман В.Е.
Южный федеральный университет
ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ ОБЕССЕРИВАНИЕ УГЛЕВОДОРОДНОГО
СЫРЬЯ
Волгина Т.Н.
Томский политехнический университет
91
ВЛИЯНИЕ СОСТАВА РАСТВОРИТЕЛЯ НА СОСТОЯНИЕ
МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА В РАСТВОРЕ
Дмитриева Е.А., Ерахтин А.В., Петухова Л.А. и Петухов А.А. Казанский национальный исследовательский технологический университет
92
ПОЛУЧЕНИЕ ГРАНУЛИРОВАННОГО LTA ЦЕОЛИТА ИЗ МЕТАКАОЛИНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДОВ МЕХАНОХИМИИ
Жидкова А.Б., Прокофьев В.Ю.
Ивановский государственный химико-технологический университет
93
НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ ЦЕОЛИТА ТИПА LTA
БЕЗТЕМПЛАНТНЫМ МЕХАНОХИМИЧЕСКИМ
СПОСОБОМ
95
Жидкова А.Б.
Ивановский государственный химико-технологический университет
ОПТИМИЗАЦИЯ РЕАКЦИИ СУЗУКИ-МИЯУРЫ НА ОСНОВЕ
ДАННЫХ О ЕЕ МЕХАНИЗМЕ»
Ларина Е.В., Шмидт А.Ф.
Иркутский государственный университет
161
96
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫЕ ПЛАТИНОВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ РЕАКЦИИ ВОССТАНОВЛЕНИЯ КИСЛОРОДА
Ощепков*А.Г., Симонов**А.Н.
*Новосибирский национальный исследовательский государственный
университет, **Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
96
ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ КАРБОНИЛИРОВАНИЕ МЕТАНОЛА В ДИМЕТИЛКАРБОНАТ
Печенкин*А.А.. Бадмаев**С.Д.
*Новосибирский государственный университет, **Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН.
99
ПРИМЕНЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ МОДИФИКАТОРОВ ДЛЯ
СОЗДАНИЯ ВЫСОКОАКТИВНЫХ СУЛЬФИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ И ИССЛЕДОВАНИЕ ЭФФЕКТОВ СПИЛЛОВЕРА ВОДОРОДА В ПРОЦЕССЕ ГЛУБОКОЙ ГИДРООЧИСТКИ ДИЗЕЛЬНЫХ
ФРАКЦИЙ
Пимерзин А.А., Никульшин П.А.
Самарский государственный технический университет
100
МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА
МЕТАНОЛА С УЧЕТОМ ПОВЕРХНОСТНОГО
МЕХАНИЗМА РЕАКЦИЙ
Попок Е.В., Юрьев Е.М.
Томский политехнический университет
101
ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ЦИКЛОМЕТАЛЛИРОВАНИЯ
ОЛЕФИНОВ С ПОМОЩЬЮ EtAlCl2, КАТАЛИЗИРУЕМОЙ
НЕОМЕНТИЛЬНЫМИ η5-КОМПЛЕКСАМИ Zr
Разницына* Т.А., Берестова** Т.В.
103
*Башкирский государственный педагогический университет им.
М.Акмуллы, **Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа РАН
162
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
АНАЛИЗ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КАТАЛИЗАТОРОВ
КАК ОСНОВА МАТЕМАТИЧЕСКОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА ДЕГИДРИРОВАНИЯ ВЫСШИХ ПАРАФИНОВ
Романовский Р.В., Максимова Е.
Томский политехнический университет
104
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПЕРЕРАБОТКА НЕФТЯНОГО ТОЛУОЛА В ПРОДУКТЫ РАЗЛИЧНОГО НАЗНАЧЕНИЯ
Серебрянская А.П., Воробьев П.Б.
Михайловская Т.П., Чухно Н.И., АО «Институт химических наук
им. А.Б. Бектурова»
105
ТЕСТИРОВАНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЕГИДРИРОВАНИЯ
УГЛЕВОДОРОДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОМПЬЮТЕРНОЙ МОДЕЛИРУЮЩЕЙ СИСТЕМЫ
107
Францина Е.В., Афанасьева Ю.И.
Национальный исследовательский Томский политехнический университет
СЕКЦИЯ 5. ХИМИЯ И ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛИМЕРОВ И МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ
СИНТЕЗ ИОНИТОВ НА ОСНОВЕ ДВОЙНЫХ И ТРОЙНЫХ СО109
ПОЛИМЕРОВ ЭПОКСИАКРИЛАТОВ.
Бектенов Н.А., Ергожин Е.Е., Кусанов Д.А., Садыков К.А.
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова»
ТЕХНОЛОГИЯ СОВМЕСТНОГО РЕЦИКЛИНГА ПОЛИМЕРНЫХ И МИНЕРАЛЬНЫХ ОТХОДОВ ПРИ СОЗДАНИИ
СОВРЕМЕННЫХ СТРОИТЕЛЬНЫХ КОМПОЗИТОВ
Бурдонов А.Е., Барахтенко В.В.
Иркутский государственный технический университет
163
110
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МИКРОСТРУКТУРИРУЮЩИХ
ДОБАВОК С ЦЕЛЬЮ СОЗДАНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ
СТРОИТЕЛЬНЫХ КОМПОЗИТОВ
Бурдонов А.Е., Барахтенко В.В.
111
Иркутский государственный технический университет
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ В
Pb(ZrxTi1-x)O3 ПЛЕНКАХ ИНТЕГРАЛЬНЫХ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИКОВ
Водопьянов В.А.,Борисов А.А.
112
Национальный исследовательский университет «МИЭТ»
МАГНИТНЫЕ КОБАЛЬТСОДЕРЖАЩИЕ
НАНОКОМПОЗИТНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ
Войциховская С.А.
114
Кубанский государственный университет
ИССЛЕДОВАНИЕ ГЛУБИНЫ ПРОНИКНОВЕНИЯ НОСИТЕЛЕЙ ЗАРЯДОВ В КОРОНОЭЛЕКТРЕТЫ НА ОСНОВЕ
НЕПОЛЯРНЫХ КАУЧУКОВ
Желтухина Е.А., Галиханов М.Ф.
115
Казанский национальный исследовательский технологический университет
СИНТЕЗ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТНЫХ КЛЕЕВ
115
Гараева Г.Ф.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
МЕТАКРИЛОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ТРИХЛОРФОСФАЗОДИХЛОРФОСФОНИЛА ДЛЯ МОДИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРНЫХ
СТОМАТОЛОГИЧЕСКИХ КОМПОЗИЦИЙ
Горлов М.В., Бредов Н.С.
Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева
164
116
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
СИНТЕЗ ПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ НА ОСНОВЕ
МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ И МОНОАМИДОВ МАЛЕИНОВОЙ
КИСЛОТЫ
Емашова Ю.С., Колямшин О.А.
Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова
118
МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ КИНЕТИКИ ОТВЕРЖДЕНИЯ
ПОЛИМЕТИЛФЕНИЛСИЛОКСАНОВОЙ
СМОЛЫ
Жилин Д.В., Чухланов В.Ю.
119
Владимирский государственный университет
ОСОБЕННОСТИ КРИОПОЛИМЕРИЗАЦИИ N,NДИМЕТИЛАКРИЛАМИДА В НЕГЛУБОКО
ЗАМОРОЖЕННЫХ ВОДНЫХ И ОРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ
Заборина О.Е.
120
Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Несмеянова
РАН
НОВАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ СВМПЭ
Иванчев С.С.
Санкт-Петербургский филиал института Катализа
им Г.К.Борескова СО РАН
122
ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ СВЯЗУЮЩИЕ НА ОСНОВЕ
ОЛИГОПИПЕРИЛЕНСТИРОЛА И АЛКОКСИСИЛАНОВ
Карасев А.С., Чухланов В.Ю.
Владимирский государственный университет
123
ОЛИГОМЕРНАЯ СЕРОСОДЕРЖАЩАЯ ДОБАВКА
КОМПЛЕКСНОГО ДЕЙСТВИЯ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ
Карасева Ю.С., Черезова Е.Н.
124
Казанский национальный исследовательский технологический университет
165
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИЗУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСА СВОЙСТВ
КОРОНОЭЛЕКТРЕТОВ НА ОСНОВЕ КОМПОЗИЦИЙ
ПОЛИЭТИЛЕНА С АЭРОСИЛОМ
Каримов И.А.
Казанский национальный исследовательский технологический университет
МОДИФИКАЦИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛСОДЕРЖАЩИМИ СПИРТАМИ
Киреев* П.М., Филоненко С.Ю., Чеников И.В.
125
126
Кубанский государственный технологический университет
ВЛИЯНИЕ ГАММА-ОБЛУЧЕНИЯ НА ИЗМЕНЕНИЕ
МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ЗОЛЬФРАКЦИЙ ПОЛИМЕРОВ, ПРИМЕНЯЕМЫХ
В КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛАХ
Костюкова* Д.С., Эстрина** Г.А.
*Московский Государственный Университет им. М.В. Ломоносова,
**Институт Проблем Химической Физики РАН
127
ВЛИЯНИЕ 1,1,3-ТРИГИДРОПЕРФТОРПРОПАНОЛА-1, ИНТЕРКАЛИРОВАННОГО ГРАФИТОМ НА ИЗНОСОСТОЙКОСТЬ И
КОЭФФИЦИЕНТ ТРЕНИЯ ПОЛИ-ε-КАПРОАМИДА
Кудашев С.В.** , Рахимова Н.А.*, Краснов А.П.**
*
Волгоградский государственный технический университет,
**
Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова
РАН
129
СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СОСТАВ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ
ФОРПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ 4,4/ДИФЕНИЛМЕТАНДИИЗОЦИАНАТА С 1,1,5ТРИГИДРОПЕРФТОРПЕНТАНОЛОМ-1
Кудашев С.В., Барковская О.А., Шевченко К.Р.
130
Волгоградский государственный технический университет
ВЛИЯНИЕ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ МОДИФИКАТОРОВ
+
НА ОСНОВЕ Nа -МОНТМОРИЛЛОНИТА НА СВОЙСТВА
ПОЛИДИЕНУРЕТАНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ
Кудашев С.В., Барковская О.А., Шевченко К.Р.
Волгоградский государственный технический университет
166
131
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ОЦЕНКА ПОДВИЖНОСТИ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ЦЕПЕЙ ФТОРСОДЕРЖАЩЕГО ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА ПО ДАННЫМ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОЙ СКАНИРУЮЩЕЙ КАЛОРИМЕТРИИ
Кудашев С.В., Барковская О.А., Шевченко К.Р.
Волгоградский государственный технический университет
133
ВЛИЯНИЕ ДИАТОМИТА НА СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ
КОРОНОЭЛЕКТРЕТОВ
Курамшина З.Д.
Казанский национальный исследовательский технологический
университет
134
ИССЛЕДОВАНИЕ НОВЫХ N-СОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ В
КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЕЙ ДЛЯ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ
Медведева* К.А., Черезова* Е.Н., Сулейманова* Р.В., Мангушева**
Т.А., Пилишкина** Л.М.
135
*ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский
технологический университет», ** НПФ «РЕКОН»,
ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ИОНООБМЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИАМИНОВ
Мельников Е.А., Хакимболатова К.Х., Никитина А.И., Ергожин Е.Е.,
Чалов Т.К.
АО «Институт химических наук им. А.Б. Бектурова»
136
ЭПОКСИУРЕТАНОВЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ЛИГНОСУЛЬФОНАТА
Николаева Н.П., Кузьмин М.В., Кольцов Н.И.
Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова
138
167
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
УСЛОВИЯ ДОСТИЖЕНИЯ ВЫСОКИХ ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИХ И БАРЬЕРНЫХ СВОЙСТВ ГОФРОКАРТОНА С
ПРИМЕНЕНИЕМ ПОЛИМЕРНЫХ ПОКРЫТИЙ
Перепелкина А.А., Мусина Л.Р., Галиханов М.Ф.
139
Казанский национальный исследовательский технологический
университет
ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ КОМБИНАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА С БОРСОДЕРЖАЩИМИ АНТИПИРЕНАМИ НА
ОГНЕСТОЙКОСТЬ РЕЗИНЫ
Петрова Н.П., Кольцов Н.И.
Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова
139
РАЗРАБОТКА ОГНЕСТОЙКОЙ РЕЗИНЫ НА ОСНОВЕ
БНК С ПРИМЕНЕНИЕМ КОМБИНАЦИЙ ТРИХЛОРЭТИЛФОСФАТА С РАЗЛИЧНЫМИ АНТИПИРЕНАМИ
Петрова Н.П.
Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова
141
РАЗРАБОТКА МЕТОДА ТЕХНИЧЕСКОЙ НАНОДИАГНОСТИКИ
КОНСТРУКЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ С ПОМОЩЬЮ СКАНИРУЮЩЕЙ ЗОНДОВОЙ МИКРОСКОПИИ
141
Погодаев А.В. Дальневосточный федеральный
университет
БЫСТРООТВЕРЖДАЮЩИЕСЯ ЛАКОВЫЕ ПОКРЫТИЯ НА
ОСНОВЕ ЦИАНУРЕТАНОВ
142
Рогожина Л.Г., Кузьмин М.В., Кольцов Н.И.
Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова
СОЗДАНИЕ ВОЛОКОН НАНОРАЗМЕРНОГО РЯДА ИЗ
ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ
ЭЛЕКТРОФОРМОВАНИЯ
Рылкова М.В.
Московский государственный университет дизайна и технологии
168
143
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
ИННОВАЦИИ В МАЛОТОННАЖНОМ ПРОИЗВОДСТВЕ
ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТНОГО КЛЕЯ
Гараева Г.Ф., Гнездилов Д.О., Родионова А.И., Спиридонова
Р.Р.
Казанский национальный исследовательский технологический
университет
144
ДЕСТРУКЦИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА СКИ-3 В ПОЛЕ
МИКРОВОЛНОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ
Саитбатталова З.А., Цыганова М.Е., Рахматуллина А.П., Лиакумович А.Г.
145
Казанский национальный исследовательский технологический
университет
ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ СИНТАКТНЫХ ПЕНОПЛАСТОВ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННОГО ОЛИГОПИПЕРИЛЕНСТИРОЛА
И ЦЕНОСФЕР
Филиппова И.О., Чухланов В.Ю.
Владимирский государственный университет
им. А.Г. и Н.Г. Столетовых
146
ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОЗИТНОГО МАТЕРИАЛА ―ВАТТОН‖ НА
ОСНОВЕ ТЕХНОГЕННОГО СЫРЬЯ ПОЛУЧЕННОГО ОТ КОПИРОВАЛЬНОЙ ТЕХНИКИ
147
Шорсткий И.А., Кошевой Е.П.
Кубанский государственный технологический университет
СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВБЛИЗИ ПОВЕРХНОСТИ РАЗДЕЛА ФАЗ
Яковлев А.Ю., Старовойтова Н.Ю., Панкратов Е.А.
Тверской государственный технический университет
РАЗРАБОТКА РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ ДЛЯ РАБОЧЕЙ ОБУВИ С
ПРИМЕНЕНИЕМ НОВЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ДОБАВОК Яруткина А.В., Кольцов Н.И.
Чувашский государственный университет им. И.Н. Ульянова
169
148
149
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
АЛФАВИТНЫЙ СПИСОК
Абдралиева Г.Е. 7, 28
Абдрафикова И.М. 88
Абзалилова Л.Р. 44
Агагусейнова М.М. 63
Алескерова Л.Э. 62
Амануллаева Г.И. 63
Андреев А.С. 88
Артюхов А.Е. 5
Афанасьева Ю.И. 107
Ахмедьянова Р.А. 7, 10, 44, 70
Ахметов А.А. 53
Ахметова Р.Т. 64
Бадмаев С.Д. 112
Бажирова Н.Г. 46
Бараева Л.Р. 64
Барахтенко В.В. 110, 111
Барковская О.А. 130, 131, 133
Бахматов М.Л. 29
Башкирцева Н.Ю. 71
Бектенов Н.А. 7, 26, 109
Беленов С.В. 90
Белинская Н.С. 16
Берестова Т.В. 116
Бикбаева Г.А. 9, 84
Билялов Л.И. 79
Богачева Т.М. 10
Борисов А.А. 112
Бредов Н.С. 116
Булатов А.В. 31
Бурдонов А.Е. 110, 111
Буркин К.Е. 10
Бурметьева М.С. 69
Бурыкин М.Б. 12
Бусыгин В.М. 34
Бухаров С.В. 72
Валиуллина Г.Х. 86
Васильев П.С. 83
Верещагин Л.И. 84
Вильданов A.Ф. 52
Водопьянов В.А. 112
Войциховская С.А. 114
Волгина Т.Н. 91
Воробьев П.Б. 105
Габзалилова Ю.И. 36, 37
Гавриленко М.А. 69
Галимуллина А.И. 79
Галиханов М.Ф. 115, 139
Гараева Г.Ф. 115, 144
Гарафутдинова А.Ф. 72
Гнездилов Д.О. 144
Голобокова Т.В. 84
Голованова К.В. 5, 10, 49
Горлов М.В. 116
Горохов А.П. 29
Григорьев Е.И. 38, 55
Гужова С.В. 13
Гутерман В.Е. 90
Дегтярева К.Ю. 29
Денякова М.Н. 77
Дмитриева Е.А. 92
Долганов И.М. 15
Долганова И.О. 16
Дошлов И.О. 29
Евдокимов И.В. 64
Емашова Ю.С. 118
Ерахтин А.В. 92
Ергожин Е.Е. 7, 26, 109, 136
Желтухина Е.А. 115
Жидкова А.Б. 93, 95
Жилин Д.В. 119
Жукова О.В. 51
Жусипбеков У.Ж. 26
Заборина О.Е. 120
Зайдуллин И.М. 17
Зайнуллина Л.Р. 38
Звонарева Т.А. 29
Иванов А.В. 51
Иванчев С.С. 122
Ионина О.С. 78
Исмаилова С.С. 63
Калашников С. А. 18
Калимуллин А.К. 39
Капустин В.М. 42
Карасев А.С. 123
Карасева Ю.С. 79, 124
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Каримов И.А. 125
Каюкова Г.П. 88
Киргина М.В. 15
Киреев П.М. 27
Китонов Г. 29
Кокарева В.В. 21
Кольцов Н.И. 138, 139, 142, 152
Колямшин О.А. 118
Кондратьев Р.А. 78
Коробков Ф.А. 46
Костюкова Д.С. 146
Кошевой Е.П. 147
Краснов А.П. 129
Кудашев С.В. 129, 130, 131, 133
Кузьмин М.В. 138, 142
Кунин А.В. 80
Курамшина З.Д. 133
Курбатова Е.О. 54
Кусанов Д.А. 109
Лагусева Е.И. 78
Лапина О.Б. 100
Лапшин Д.Н. 80
Ларина Е.В. 96
Лебедев Н.А. 52
Лиакумович А.Г. 10
Лиакумович А.Г. 6, 13, 49, 70, 145
Магсумов И.А. 70
Мазгаров A.M. 46
Максимова Е. 104
Малыхина О.Н. 21
Мангушева Т.А. 155
Медведева К.А. 155
Мельников Е.А. 136
Миляева О.Ю. 81
Миннигулов Ф.Г. 47
Миронов В.Ф. 49
Михайловская Т.П. 105
Морозов Н.В. 51, 52
Мусина Л.Р. 139
Мустафин Х.В. 49
Никитина А.И. 136
Никифоров В.А. 78
Николаева Н.П. 138
Никульшин П.А. 100
Носков Б.А. 81
Нугуманова Г.Н. 72
Овчинникова Ю.С. 74
Осинин В.Ф. 56
Ощепков А.Г. 109
Панкратов Е.А. 78, 148
Перепелкина А.А. 139
Петрова Н.П. 139, 141
Петрушкевич Н.В. 53
Петухов А.А. 38, 92
Петухова Л.А. 92
Печенкин А.А. 112
Пилишкина Л.М. 135
Пимерзин А.А. 100
Погодаев А.В. 141
Подлесных Д.А. 56
Попок Е.В. 102
Прокофьев В.Ю. 93
Разницына Т.А. 116
Рамазанова А.И. 99
Рахимова Н.А. 129
Рахматуллин Р.Ш. 36, 37
Рахматуллина А.П. 145
Рева С.Л. 83
Рогожин П.В. 26
Рогожина Л.Г. 142
Родионова А.И. 144
Романовский Р.В. 105
Рохина Е.Ф. 12
Рудых Е.Н. 29
Рылкова М.В. 143
Савостьянов А.П. 60
Садыков К.А. 7, 26, 109
Саитбатталова З.А. 145
Саливон С.В. 29
Сафиуллина И.Р. 9, 84
Светиков Р.С. 77
Свечникова Н.Ю. 9, 84
Седова С.Н. 70
Серебрянская А.П. 105
Сибгатуллин А.А. 65
Симонов А.Н. 96
171
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Симонова Н.Н. 13
Сладовская О.Ю. 65
Соловьев Д.Н. 86
Спешилов Е.Г. 29
Спиридонова Р.Р. 144
Старовойтова Н.Ю. 148
Стех Л.В. 53
Сулейманова Р.В. 135
Сусарев С.В. 28
Тагашева Р.Г. 72
Тарлавина Е.А. 54
Туманова Д.А. 28
Угапьев А.А. 29
Урядов В. Г. 44
Фадина А.В. 85
Фетисова В.А. 16
Филиппова И.О. 146
Филоненко С.Ю. 126
Фомин К.Л. 31
Францина Е.В. 107
Хакимболатова К.Х. 136
Ханина И.В. 29
Цыганова М.Е. 145
Чалов Т.К. 136
Чеников И.В. 126
Черезов Д.С. 55, 86
Черезова Е.Н. 79, 124, 135
Четвериков С.Ф. 56
Чухланов В.Ю. 119, 123, 146
Чухно Н.И. 105
Шевченко К.Р. 130, 151, 133
Шишов А.Ю. 31
Шмидт А.Ф. 96
Шнидорова Н.О. 16
Шорсткий И.А. 147
Эстрина Г.А. 127
Юнусова Л.М. 10
Юнусова Л.М. 6, 44, 70
Юрьев Е.М. 102
Яковенко Р.Е. 58
Яковлев А.Ю. 148
Яруткина А.В. 149
Яшкин В.А. 29
172
Copyright ОАО «ЦКБ «БИБКОМ» & ООО «Aгентство Kнига-Cервис»
Ответственный за выпуск С.В. Наумов
Оригинал-макет:
Е.Н. Черезова
С.В. Наумов
Лицензия № 020404 от 6.03.97 г.
Подписано в печать 30.10.12
Бумага офсетная
Печать Riso
12,25 уч.-изд. л.
Тираж 100 экз.
Формат 60×84/16
11,39 усл. печ. л.
Заказ
«С» 149
Издательство Казанского национального исследовательского
технологического университета
Офсетная лаборатория Казанского национального
исследовательского технологического университета
420015, Казань, К.Маркса, 68
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа