close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Локализация и состояние медь-обменных ионов в решётке цеолитов со структурой морденита

код для вставкиСкачать
Санкт-Петербургский государственный университет
На правах рукописи
Жуков Юрий Михайлович
Локализация и состояние медь-обменных ионов в решётке цеолитов со
структурой морденита
01.04.07 – Физика конденсированного состояния
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени
кандидата физико-математических наук
Санкт-Петербург – 2016
Работа выполнена в Санкт-Петербургском государственном университете.
Научный руководитель:
Шеляпина Марина Германовна,
кандидат физико-математических
наук, доцент, ФГБОУ ВО «СанктПетербургский государственный
университет», доцент кафедры ядернофизических методов исследования.
Официальные оппоненты:
Соловьев Владимир Гаевич,
доктор физико-математических наук,
профессор, ФГБОУ ВО «Псковский
государственный университет»,
г. Псков, заведующей кафедрой
физики.
Плешаков Иван Викторович,
доктор физико-математических наук,
старший научный сотрудник, ФГБУН
«Физико-технический институт им.
А.Ф. Иоффе» РАН, г. СанктПетербург, ведущий научный
сотрудник.
Ведущая организация:
ФГБУН «Петербургский институт
ядерной физики им. Б.П.
Константинова», Г. Гатчина, Лен. Обл.
Защита состоится « ___ » _______ 2016 г. в ___ часов на заседании
диссертационного совета Д 212.232.33 по защите диссертаций на соискание учёной
степени кандидата наук, на соискание учёной степени доктора наук при СанктПетербургском государственном университете по адресу: 198504, Санкт-Петербург,
ул. Ульяновская, д. 1, малый конференц-зал.
С диссертацией можно ознакомиться в Научной библиотеке им. М. Горького
Санкт-Петербургского государственного университета по адресу: 199034, Санкт­
Петербург, Университетская наб., д. 7/9. Диссертация и автореферат диссертации
размещены на сайте www.spbu.ru.
Отзывы и замечания по автореферату в двух экземплярах, заверенные
печатью, просьба высылать по адресу: 198504, Санкт-Петербург, ул. Ульяновская,
д. 1, на имя учёного секретаря диссертационного совета Д 212.232.33 Поляничко А.М.
Автореферат разослан « ___ »_________ 2016 г.
Учёный секретарь диссертационного совета,
кандидат физ.-мат. наук, доцент
А.М. Поляничко
3
Общая характеристика работы
Актуальность темы исследования
Композитные материалы, в которых наночастицы переходных металлов
внедряются в пустоты кристаллической матрицы, например, в матрицу цеолита,
приобретают все более широкое применение. Эти материалы имеют уникальные
магнитные, оптические и электрические свойства. Процесс синтеза таких
материалов состоит из нескольких шагов. В случае материалов, осажденных на
матрице цеолита, это реакция ионного обмена и последующее восстановление, что
приводит к образованию металлических наночастиц, сформированных в матрице
цеолита. С этой точки зрения ионообменные цеолиты могут быть рассмотрены в
качестве исходных материалов для синтеза нанокомпозитов. Более того, они сами
по себе представляют большой интерес: катионы в цеолитах, особенно катионы
переходных металлов, являются активными каталитическими центрами [1].
Известно, что введение меди в структуру цеолита значительно улучшает
активность катализаторов. Особенно медь эффективна для восстановления NO
(deNO катализаторы) [2]. Несмотря на то, что эти материалы тщательно изучались
в последнее десятилетие, локализация ионов меди в матрице цеолита и их состояние
до сих пор полностью не определены. Основные трудности обусловлены тем
фактом, что распределение ионов меди в матрице цеолита сильно зависит от
различных факторов, в том числе от молярного отношения SiO 2/Al2O3 в матрице
цеолита, условий ионного обмена и процесса восстановления [3]. Более того, как
правило, эти катионы имеют высокую подвижность, распределены неупорядоченно
в структуре цеолита и не имеют определенных кристаллографических положений. В
результате локализация катионов в матрице цеолита не может быть полностью
определена с помощью рентгеноструктурного анализа. Кроме того, позиции ионов
меди зависят от их степени окисления и от количества ионов меди в элементарной
ячейке цеолита.
Также, известно, что метод синтеза, используемый при ионном обмене, влияет
как на положение ионообменных катионов, так и на их количество. Традиционно
реакция ионного обмена проводится суспензированием частиц цеолита в водных
растворах солей металлов. В последние годы возрос интерес к проведению
ионообменных реакций с помощью воздействия микроволнового излучения,
поскольку данный метод является простым, недорогим и более эффективным, по
сравнению с традиционным (рутинным). Однако к настоящему времени
опубликованы лишь единичные работы по синтезу микроволновым методом медьобменных цеолитов [4].
Цель работы
Целью данной работы было систематическое исследование влияния метода
приготовления (рутинный и микроволновой), количества процедур ионного обмена,
начальной матрицы (молярного отношения SiO2/Al2O3 и катионного состава) на
состояние ионов меди в цеолите со структурой морденита, их локализацию и
окружение.
Для достижения цели были поставлены следующие задачи:
4
 Синтезировать серию медь-обменных морденитов из образцов с
различными зарядокомпенсирующими катионами (Na+, H+, NH4+) двумя
различными методами и с различным количеством процедур ионного
обмена (от 1 до 6).
 Провести структурные исследования синтезированных образцов с целью
проверки целостности структуры после ионного обмена.
 Провести исследования состава образцов (отношение Si/Al, содержания
меди) до и после ионного обмена.
 Определить состояние ионов меди, их локализацию и окружение в решетке
морденита
Научная новизна
Большинство приведенных в настоящей работе результатов получено
впервые. Ниже перечислены наиболее важные из них.
Проведено систематическое исследование влияния метода синтеза и состава
матрицы на состояние ионов меди в цеолите со структурой морденита, в том числе
на их локализацию и особенности окружения.
Установлено, что микроволновой метод приводит к более эффективному
обмену исходных катионов на медь. Наибольшая степень обмена была получена для
образцов, синтезированных из натриевой формы.
Для всех исследуемых образцов обнаружено, что независимо от начальных
условий медь находится в состоянии окисления 2+, ионы меди окружены гидратной
оболочкой, и комплексы медь-вода располагаются в главном канале морденита. В
условиях частичной дегидратации образца ионы меди смещаются к стенкам
цеолитного каркаса, частично теряя водное окружение и образуя координационные
связи непосредственно с атомами кислорода решетки. Исследования методом
рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии показали, что в образцах,
синтезированных микроволновым методом, ионы меди более эффективно отделены
от цеолитного каркаса.
В работе предложено новое объяснение влияния времени экспозиции при
записи рентгеновского фотоэлектронного спектра на наблюдаемый сигнал ионов
меди в цеолитах. Показано, что при воздействии рентгеновского излучения
происходит дополнительная дегидратация цеолита с изменением координации
ионов меди без изменения их валентного состояния.
Практическая значимость
Результаты диссертационной работы имеют практическую значимость в
различных областях физики и химии. В частности, медь-обменные цеолиты
используются в многочисленных химических процессах, в газовой адсорбции и,
особенно для восстановления NO (DE-NO катализаторы). Предполагается, что
проведенные исследования могут быть использованы для разработки
высокоэффективных стабильных катализаторов на основе медь-обменных цеолитов.
5
Методология и методы исследования
В качестве основных методов исследования были выбраны методы
термогравиметрического анализа (ТГА), ядерного магнитного резонанса (ЯМР) и
рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС). Дополнительно для
аттестации образцов были использованы методы порошковой рентгеновской
дифракции, энерго-дисперсионной спектроскопии (ЭДРС) и атомно-эмиссионной
спектроскопии (АЭС).
1.
2.
3.
4.
Положения, выносимые на защиту
При синтезе медь-обменных морденитов микроволновой метод приводит к
более эффективному обмену по сравнению с рутинным. Для всех
исследованных образцов микроволновой метод приводит к увеличению
степени обмена исходного катиона на медь более чем на 10%. Для образца,
полученного из натриевой формы, после шестикратной процедуры обмена
ионов натрия на медь удалось достичь сверхобмена.
Независимо от исходной матрицы, метода синтеза и количества
ионообменных процедур медь находится в состоянии окисления 2+, ионы
меди окружены гидратной оболочкой, и комплексы медь-вода располагаются
в главном канале морденита. В условиях частичной дегидратации образца
ионы меди смещаются, к стенкам цеолитного каркаса, частично теряя водное
окружение и образуя координационные связи непосредственно с атомами
кислорода решетки.
Воздействие рентгеновского излучения приводит к частичной дополнительной
дегидратации цеолита с изменением координации ионов меди без изменения
их валентного состояния.
Медь-обменные мордениты имеют трехслойную структуру. Поверхностный
слой обогащен кремнием и обеднен алюминием. Ионы меди концентрируются
во внутреннем объеме кристаллов цеолита.
Достоверность
Достоверность полученных результатов и выводов диссертации определяется
корректностью постановки задач исследования, использованием современной
высококлассной экспериментальной техники, профессиональным владением
методикой эксперимента, применением компьютерных средств обработки данных и
комбинации методов рентгеновской спектроскопии, ядерного магнитного резонанса
и методов термического анализа.
Личный вклад автора
Диссертационная работа написана по материалам исследований, проведённых
на кафедре ядерно-физических методов исследования физического факультета
Санкт-Петербургского государственного университета, в научном парке СанктПетербургского государственного университета, а также в лабораториях Центра
Нанонауки и Нанотехнологий Национального Автономного университета Мексики
(г. Энсенада, Мексика) в период с 2012 по 2015 гг. Постановка задач работы,
обсуждение и анализ полученных результатов, формулировка выводов и положений,
6
выносимых на защиту, осуществлялась соискателем совместно с научным
руководителем кандидатом физ.-мат. наук, доц. Шеляпиной М.Г. и кандидатом хим.
наук Петрановским В.П. (Petranovskii Vitalii, Centro de Nanociencias y
Nanotechnologia
de
la
Universidad
Nacional
Autonoma
de
Mexico).
Экспериментальные результаты, представленные в работе, получены лично
соискателем.
Апробация работы
Материалы диссертации докладывались на следующих конференциях: 12
Зимняя молодежная школа-конференция магнитный резонанс и его приложения
(Санкт-Петербург, 2015); International Conference «Nanosystems for materials and
catalysis» (Туапсе, 2015); International Student Conference "Science and Progress"
(Санкт-Петербург, 2015, 2014); 1‐ая междисциплинарная конференция
«Современные решения для исследования природных, синтетических и
биологических материалов» (Санкт-Петербург, 2014); International Conference
“Magnetic Resonance: Fundamental Research and Pioneering Applications” (Казань,
2014); 4rd Russian-Mexican Workshop On Nanoparticles, Nanomaterials And
Nanoprocessing (Энсенада, Мексика, 2014); 3rd Russian-Mexican Workshop On
Nanoparticles, Nanomaterials And Nanoprocessing (Санкт-Петербург, 2013).
Публикации по результатам работы
Материалы диссертации опубликованы в 11 печатных работах, из них 3 статьи
в рецензируемых журналах [A1 – A3] и 8 тезисов в сборниках трудов конференций
[A4 – A11].
Структура и объём диссертации
Диссертация состоит из введения, семи глав, заключения и двух приложений.
Работа изложена на 116 страницах, включая 14 таблиц и 30 рисунков. Список
цитированной литературы содержит 106 наименований
Содержание диссертации
Во введении обоснована актуальность диссертационной работы, сформулирована цель и аргументирована научная новизна исследований, показана практическая значимость полученных результатов, представлены выносимые на защиту
научные положения.
В первой главе приведены результаты теоретических и экспериментальных
работ, дающих общее представление об объектах исследования. Начало главы
посвящено описанию структуры и свойств цеолитов. Показаны принципы
расположения атомов алюминия и заряд компенсирующих катионов в цеолитах. Так
же даны ссылки на экспериментальные работы, подтверждающие эти положения.
Далее рассмотрена роль цеолитов в катализе, особое внимание уделено медь-
7
обменным цеолитам. Сделан обзор основных теоретических и практических работ
по определению окружения и состояния ионов меди. На основании литературного
обзора сформулированы цели и задачи исследований.
Во второй главе изложены основные принципы методов исследования,
используемых в данной работе:
 метод ЯМР с вращением под магическим углом (ВМУ), использующийся для
определения локальной симметрии и окружения атомов Al в решетке цеолита;
 метод ТГА, основанный на измерении изменения физико-химических свойств
материалов в зависимости от температуры и позволяющий изучать
термическую стабильность исследуемых соединений;
 метод РФЭС, основанный на явлении фотоэффекта и дающий информацию о
заполненных электронных состояниях в твёрдом теле и позволяющий изучать
состояние ионов меди на поверхности цеолита.
Заключительный раздел главы посвящен методике синтеза медь-обменных
морденитов и содержит описание всех исследуемых образцов.
В работе введены следующие обозначения для исследуемых образцов:
CuXMorYK, где X = Na, NH4, или H для Na+–, [NH4]+– или H+–катионов начальных
образцов, соответственно; Y = C или M для рутинного или микроволнового метода
синтеза соответственно; K – количество циклов обмена. Паспортные образцы
обозначены как NaMor, NH4Mor, HMor для Na+–, [NH4]+– или H+–катионов
соответственно.
В третьей главе приведены результаты исследования состава и структуры
соединений до и после реакций ионного обмена. Глава состоит из двух разделов. В
первом разделе приводятся результаты ЭДРС, РФЭС и АЭС анализа состава
поверхности и объема цеолитов.
Было показано, что для исходных образцов молярное отношение МО =
SiO2/Al2O3 отличается от заявленного в паспорте образцов: МО = 11,74, 17,09 и
17,23 для NaMor, NH4Mor и HMor, против 13, 20 и 20, соответственно. После
процедур обмена ионы меди не полностью замещают собой начальные
компенсирующие катионы (кроме образца CuNaMorM6). Процент обмена на медь
лежит в пределах от 30 до 90 %.
Натриевая серия образцов показывает наиболее высокую степень обмена на
медь для обоих методов синтеза. Микроволновой метод приводит к более высокому
проценту обмена для всех исследуемых серий образцов [A2]. В образце CuNaMorM6
удалось достичь сверхобмена (128 %).
Во втором разделе приведены результаты исследования структуры цеолита
после процедур ионного обмена выполненных методами рентгеновской порошковой
дифракции и ВМУ ЯМР на ядрах 27Al. Рентгеновский анализ исследуемых образцов
до и после ионообменных процедур подтверждает, что все образцы сохранили
структуру морденита. Кристаллические фазы были идентифицированы с помощью
данных объединенного комитета по стандартам порошковой дифракции (файл 430171 соответствует мордениту). Посторонних примесей (в частности оксида меди)
8
на рентгенограммах не обнаружено [A2]. Примеры рентгенограмм для образцов
натриевой серии (до и после шестикратного обмена) приведены на Рис. 1.
Установлено, что после процедур обмена происходит незначительное
изменение параметров решетки, параметры a и b изменяются в большей степени,
чем параметр c.
Интенсивность
CuNaMorC6
CuNaMorM6
NaMor
8
16
24
32
40
2
Рис. 1. Рентгенограммы образцов Na серии для исходного образца и после 6 обменов.
5
4
Интенсивность
Для всех серий образцов был снят ВМУ
ЯМР на ядрах 27Al. Все спектры, кроме
образцов
H-серии,
преимущественно
представляют собой одну линию в районе 50
м.д., что соответствует тетраэдрическому
окружению алюминия в решётке (Рис. 2).
Пики около -20 и 135 м.д. соответствуют
боковым
полосам,
возникающим
при
вращении образца с высокой частотой, пик
вблизи 0 м.д. соответствует внерешеточному
6-координированному алюминию.
В
спектрах,
соответствующих
начальным образцам присутствуют только
следы 6-координированного Al. После
рутинного обмена этот пик исчезает, что
говорит
о
частичном
восстановлении
цеолитного каркаса. Этот эффект наиболее
выражен для образцов H-серии MO = 10 [A1].
Для образцов H серии с MO = 20
наблюдается
необратимые
нарушения
симметрии окружения алюминия в решетке
NaMor
3
CuNaMorM1
2
CuNaMorM6
1
CuNaMorC6
0
-50
0
50
100
150
27
Al химический сдвиг (м.д.)
Рис. 2. 27Al ВМУ ЯМР спектры образцов
натриевой серии.
9
цеолита. Микроволновая процедура ведет к небольшому увеличению доли
внерешеточного алюминия, но его количество остается пренебрежимо мало по
сравнению с Al, принадлежащего регулярной решетке.
В четвертой главе рассмотрены результаты проведенного термического
анализа. Хорошо известно, что для ион-обменных цеолитов одним из важнейших
параметров, определяющих не только координацию атомов меди, но и локальную
симметрию решетки, является его гидратированность (количество воды в
элементарной ячейке образца). Для определения этого параметра в работе
исследовалась потеря массы образцом методом ТГА, а также анализировалась
выделяющаяся газовая фаза методом масс-спектрометрии. Исходя из полученных
данных, рассчитывалось количество воды на элементарную ячейку.
Установлено, что потеря массы происходит преимущественно за счет потери
воды образцом [A2]. На Рис.3 приведены кривые ТГА и их производные (ДТГ) для
образцов натриевой серии, синтезированных микроволновым методом.
100
0.00
NaMor
CuNaMorM1
CuNaMorM2
CuNaMorM3
CuNaMorM6
98
94
-0.08
0.00
92
CuNaMorM1
-0.04
ДТГ (%/oC)
Масса (%)
96
NaMor
-0.04
-0.08
0.00
CuNaMorM2
-0.04
-0.08
0.00
CuNaMorM3
-0.04
90
-0.08
0.00
88
CuNaMorM6
-0.04
86
-0.08
100
300
500
700
o
Температура ( C)
(а)
100
300
500
700
o
Температура ( C)
(б)
Рис. 3. ТГ(а) и ДТГ (б) кривые для натриевой серии. Вертикальные линии, отвечающие за разные
этапы выхода, приведены для наглядности.
10
Как видно из Рис. 3 выход воды из образцов происходит в несколько этапов,
которые связаны с различными типами воды. В образцах натриевой серии первые
два этапа соответствуют выходу «свободной» воды из основного канала и молекул
воды, адсорбированных в непосредственной близости от катиона. С увеличением
количества обменов появляется высокотемпературный выход, он характерен только
для микроволновой серии образцов, и связан с наличием гидроксильных групп.
Кривые ТГА для образцов серий NH4Mor и HMor имеют более сложный вид.
С увеличением количества обменов характер ТГА кривой сохраняется. Количество
воды в пересчете на элементарную ячейку у обменных образцов значительно выше,
чем у исходных.
Для H-серии характерно пониженное содержание воды, мы предполагаем, что
это связанно со структурными изменениями (нарушением целостности цеолитного
каркаса) во время процесса подготовки. Количество молекул воды на элементарную
ячейку увеличивается с увеличением процедур обмена, и для серии образцов
CuNaMorMK начиная со второй процедуры обмена больше чем для идеального
состава морденита (24 молекулы на элементарную ячейку). Это связано с тем, что на
замещение двух катионов Na+ идет один Cu2+, следовательно, в цеолите становится
больше места для молекул воды. Микроволновый обмен приводит к большему
содержанию воды во всех образцах [A2].
Пятая глава посвящена результатам исследований состояния и координации
меди в образцах обменных морденитов. Методом РФЭС проведены измерения
остовных уровней Cu 2p всей серии образцов. Глава состоит из двух разделов.
В
первом
разделе
показано, что условия съемки
РФЭС спектров, в частности
время экспозиции, влияют на
полученные результаты (Рис.4)
[A3].
Полоса Сu 2p3/2 состоит
из двух компонент. Увеличение
времени экспозиции ведет к
существенному
снижению
соотношения
между
низкоэнергетической
и
высокоэнергетической
компонентой,
вплоть
до
полного
исчезновения
последней.
Для
проверки
предположения о влиянии
процесса
дегидратации
морденита под воздействием
рентгеновского излучения и
соответствующего изменения Рис. 4. РФЭС спектры образцов после 7, 14 и 40 минут
координационного окружения
облучения (снизу-вверх).
11
CuNaMorC
Cu2p3/2
Cu2p1/2
5
CuNaMorM
Интенсивность
satellite Cu2p3/2
4
CuNH4MorC
3
CuNH4MorM
2
CuHMorC
1
CuHMorM
0
960
947
934
Энергия Связи (эВ)
ионов Cu2+ на энергии уровней
ионов меди были получены
спектры РФЭС для глубоко
дегидратированных
образцов
(образцы прогревались в условиях
сверхвысокого вакуума).
Было
установлено,
что
компоненте с высокой энергией
связи (935,6 эВ) соответствует
Cu2+ с заведомым наличием
молекул воды, в то время как
компоненте с меньшей энергией
(933,4 эВ) соответствует ионам
Cu2+ не связанным с водой.
Таким
образом,
было
показано, что при воздействии
рентгеновского
излучения
происходит
дополнительная
дегидратация
цеолита
с
изменением координации ионов
Cu2+ без изменения валентности.
Во втором разделе показано,
что независимо от исходной
матрицы, метода синтеза и
количества
ионно-обменных
процедур медь находится в
состоянии 2+ (Рис. 5) [A2].
Шестая глава посвящена
комплексному
анализу
всех
Рис. 4. РФЭС спектры образцов.
полученных
данных
и
установлению корреляций между
ними. В главе произведен анализ влияния начальной матрицы и метода подготовки
на окружение медь-обменных ионов в мордените.
Показано, что при синтезе медь-обменных морденитов микроволновой метод
приводит к более эффективному обмену по сравнению с рутинным.
Для всех исследуемых образцов обнаружено, что независимо от начальных
условий медь находится в состоянии 2+, ионы меди окружены гидратной
оболочкой, и комплексы медь-вода располагаются в главном канале морденита.
В условиях частичной дегидратации образца ионы меди смещаются, к
стенкам цеолитного каркаса, частично теряя водное окружение и образуя связи
непосредственно с кислородами решетки.
Исследования методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии
показали, что в образцах, синтезированных микроволновым методом, ионы меди
более эффективно отделены от цеолитного каркаса.
12
Седьмая глава посвящена результатам исследований распределения
элементов по объему образца. На основе анализа АЭС, РФЭС и ЭДРС данных
показано, что медь-обменные мордениты имеют трехслойную структуру (Рис. 5).
Поверхностный слой обогащен кремнием и обеднен алюминием. Ионы меди
концентрируются во внутреннем объеме кристаллов цеолита. [A2].
Рис. 5. Трехслойная структура медь-обменных морденитов.
В заключении приводятся основные выводы работы:
1. Микроволновой синтез приводит к более высокому проценту обмена для всех
исследуемых серий образцов. Ионный обмен приводит к частичному
восстановлению локальной симметрии решетки.
2. Независимо от исходной матрицы, метода синтеза и количества ионообменных
процедур медь находится в состоянии окисления 2+.
3. Ионы меди окружены гидратной оболочкой, и комплексы медь-вода
([Cu(H2O)n]2+) располагаются в главном канале морденита. В образцах,
синтезированных микроволновым методом содержание таких комплексов
больше, чем в образцах синтезированных рутинным методом.
4. В условиях частичной дегидратации образца ионы меди смещаются, к стенкам
цеолитного каркаса, частично теряя водное окружение и образуя
координационные связи непосредственно с атомами кислорода решетки.
5. Воздействие рентгеновского излучения приводит к частичной дополнительной
дегидратации цеолита с изменением координации ионов Cu 2+ без изменения их
валентного состояния.
6. Медь-обменные мордениты имеют трехслойную структуру. Поверхностный слой
обогащен кремнием и обеднен алюминием. Зарядокомпенсирующие ионы меди
мигрируют из обедненного алюминием поверхностного слоя в регионы с более
высоким содержанием отрицательно заряженных [AlO4]- тетраэдров.
13
Исследования проведены с использованием оборудования ресурсных центров
Научного парка СПбГУ:
•
Физические методы исследования поверхности;
•
Рентгенодифракционные методы исследования;
•
Методы анализа состава вещества;
•
Магнитно-резонансные методы исследования;
•
Термогравиметрические и калориметрические методы исследования.
Список публикаций по теме диссертации
A1. Zhukov Y.M. Kovalyov A.N., Kultaeva A.Y., Shelyapina M.G., Petranovskii V. A
comparative analysis of the protonated and copper exchanged mordenites with
SiO2/Al2O3 molar ratio equal to 10 // Int. J. Nanotechnol. – 2016. – Vol. 13. – P. 136.
A2. Zhukov Y.M. Efimov A.Yu., Shelyapina M.G., Petranovskii V., Zhizhin E.V.,
Burovikhina A., Zvereva I.A. Effect of preparation method on the valence state and
encirclement of copper exchange ions in mordenites // Microporous Mesoporous Mater. –
2016. – Vol. 224. – P. 415.
A3a. Жуков Ю.М., Ефимов А.Ю., Жижин Е.В., Пудиков Д.А., Петрановский В.П.
Влияние времени экспозиции при получении спектров РФЭС на зарядовое
состояние и окружение меди в морденитах // Письма в ЖЭТФ. – 2016. – Т. 103. – С.
448.
A3b. Zhukov Y.M., Efimov A. Yu., Petranovskii V., Zhizhin E.V., Pudikov D.A. Effect of
the Exposure Time at Recording an X-Ray Photoelectron Spectrum on the Charge State
and Environment of Copper in Mordenites // JETP Lett. – 2016. – Vol. 103. – P. 399
A4. Zhukov Y.M., Shelyapina M.G., «Ab Initio Calculation of 29Si NMR Chemical Shift
in Mordenite», 3-rd Russian-Mexican workshop on Nanoparticles, Nanomaterials and
Nanoprocessing, St. Petersburg, book of Abstract, 2013 – p.74.
A5. Zhukov Y.M. Kovalyov A.N., Kultaeva A.Y., Shelyapina M.G., Petranovskii V.,
«NMR and EPR study of protonated and copper ion-exchanged mordenites», IV RussianMexican workshop on Nanoparticles, Nanomaterials and Nanoprocessing, Ensenada,
Mexico, book of Abstract, 2014 – p.38.
A6. Zhukov Y.M. Kovalyov A.N., Kultaeva A.Y., Shelyapina M.G., Petranovskii V.
«EPR and NMR study of ion-exchanged mordenites», International Conference Magnetic
Resonance: Fundamental Research and Pioneering Applications, Kazan, book of Abstract,
2014 – p.159.
A7. Zhukov Y.M., «A complex study of copper-exchanged mordenites by XRD, XPS and
ICP methods», International Student Conferense «Science and Progress», St. Petersburg,
book of Abstract, 2014 – p.92.
14
A8. Жуков Ю.М., Шеляпина М.Г., Petranovskii V., «Комплексное изучение
медьсодержащих морденитов: определение зарядового состояния ионов меди и их
локализации в порах цеолитов», 1‐ая междисциплинарная конференция
«Современные решения для исследования природных, синтетических и
биологических материалов», Санкт-Петербург, сборник тезисов, 2014 – с.133.
A9. Zhukov Y.M., «Effect of preparation method on the valence state and encircliment of
coopper exchange ions in mordenite», International Student Conferense «Science and
Progress», St. Petersburg, book of Abstract, 2015 – p.85.
A10. Zhukov Y.M., Efimov A. Yu., Shelyapina M.G., Petranovskii V., «Effect of
preparation method on the state and localization of copper in mordenites», International
Conference «Nanosystems for materials and catalysis», Shepsi, book of Abstract, 2015 –
p.39.
A11. Жуков Ю.М., Шеляпина М.Г., Petranovskii V., «Влияние начальной матрицы и
метода подготовки на окружение медь–обменных ионов в мордените», 12 Зимняя
молодежная школа-конференция магнитный резонанс и его приложения, СанктПетербург, сборник тезисов, 2015 – с.104.
Цитируемая Литература
1.
2.
3.
4.
Handbook of Zeolite Science and Technology. — Boca Raton, USA: CRC Press,
2003 – P. 785.
Parvulescu V.I., Grange P., Delmon B. Catalytical removal of NO // Catal. Today.–
1998. – Vol. 46. – P. 233.
Sklenak S. Dedecek, J., Li C., Wichterlová B., Gábová V., Sierka M., Sauer, J.
Aluminium siting in the ZSM-5 framework by combination of high resolution 27Al
NMR and DFT/MM calculations. // Phys. Chem. Chem. Phys. – 2009. – Vol. 11. – P.
1237.
Kim J., Mun S., Ko .H. et al. Review of microwave assisted manufacturing
technologies // Int. J. Precis. Eng. Manuf. – 2012. – Vol. 13. – P. 2263.
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
6
Размер файла
1 267 Кб
Теги
обменные, структура, ионова, решётке, медью, цеолитов, морденита, состояние, локализации
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа