close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Строение и реакционная способность ряда 4-замещенных 2 6-ди-трет. Бутил- фенолов в реакции ингибированного окисления 2-пропилбензола

код для вставкиСкачать
УДК 541127; 541.124.542.91;547.563.4;547.391
А. А. Володькин, Н. М. Евтеева, Г. Е. Заиков,
С. М. Ломакин, С. А. Шевцова
СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ РЯДА 4-ЗАМЕЩЕННЫХ 2,6-ДИ-ТРЕТ. БУТИЛФЕНОЛОВ В РЕАКЦИИ ИНГИБИРОВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ 2-ПРОПИЛБЕНЗОЛА
Ключевые слова: квантово-химический расчет, структура, энергия связи, антиоксидант, ЯМР, ИК- спектроскопия.
Из результатов квантово-химических расчетов структур 4-Х-замещенных 2,6-ди-трет.бутилфенолов (антиоксидантов) найдены величины энергий О-Н связей, энтальпии и энтропии. На основании изменений термодинамических функций в обратимой реакции 4-замещенных 2,6-ди-трет.бутилфенолов с пероксидом 2пропилбензола (ROO ) вычислены константы равновесия, величины которых зависят от заместителя Х. Из
данных инициированного радикального окисления 2-пропилбензола в присутствии антиоксиданта установлена
зависимость величин констант этой реакции (к7эфф) от энергией разрыва О-Н связи D(OH) в 4-Х-замещенных
2,6-ди-трет.бутилфенолах. В полулогарифмических координатах зависимость линейна с коэффициентами
корреляций r=0.99047( приближение РМ6) и r=0.96782 (приближение РМ3). С учетом результатов расчетов
осуществлен целенаправленный синтез трет.бутилового эфира 3-(3’,5’-ди-трет.бутил-4’-гидроксифенил)пропановой кислоты, антиокислительные свойства которого выше известных в указанном ряде фенолов
(к7эфф ~2.106 л.мол-1.с-1). Предложен механизм ингибированного окисления с учетом превращений феноксильного радикала.
Keywords: quantum-chemical calculation, the structure, binding energy, antioxidant, NMR, IR-spectroscopy.
From the results of quantum-chemical calculations of the structures of 4-substituted 2,6-di-tret.butylphenols
(antioxidants) the values of the energies of O-H bonds, the enthalpy and the entropy were found. Based on the changes
of thermodynamic functions in the reversible reaction of 4-substituted 2,6-di-tret.butylphenol with peroxide 2propylbenzene (ROO) were calculated the equilibrium constants whose values depend on the substituent X. From the
data of initiated radical oxidation of 2-propylbenzene in the presence of antioxidant was established the dependence of
the values of the constants of this reaction (k7eff) from the energy of O-H bond D(OH) in 4-X-substituted 2,6-ditret.butylphenols. In semilogarithmic coordinates the dependence is linear with a correlation coefficients r = 0.99047
(RM6 approximation) and r = 0.96782 (RM3 approximation). Based on the results of calculations a purposeful
synthesis of tret.butyl ester of 3-(3', 5'-di-tret.-butyl-4'-hydroxyphenyl)-propanoic acid, antioxidant properties of which
is of the above values of specified number of phenols (k7eff ~ 2.106 l.mol-1.c-1), was carried out. The mechanism of
inhibited oxidation taking into account the transformations of phenoxyl radical is proposed.
Введение
трет. бутилфенолов, что позволило определить термодинамические константы равновесия (К) в обратимой реакции пероксида 2-пропил-бенола с антиоксидантом. Известно [1], что в эксперименте находят величину к7эфф = К•кэфф, и этот параметр определяет
эффективность ингибитора. Данные расчетов структур замещенных 2,6-ди-трет.бутилфенолов в приближении РМ6 отличаются от выполненных ранее [3,
9,10]. Анализ данных двух программ показывает, что
в приближении в РМ6 результаты более корректны по
сравнению с приближением в РМ3. Относительная
эффективность некоторых замещенных 2,6-дитрет.бутилфенолов в условиях неконтролируемого
окисления 2-пропилбензола при 160оС известна [10].
В настоящей работе в условиях инициированного
окисления при 50оС определены константы реакций
пероксида 2-пропилбензола с антиоксидантами и установлена корреляция между расчетными величинами
энергий гомолиза связи О-Н (D(OH)) и экспериментальными данными определения констант скорости
реакции (к7эфф) пероксида 2-пропилбензола с ингибитором.
Экспериментальная часть
Расчет параметров структур полученных соединений проводили по программе «MOPAC2009,
Version 8.288W» в приближениях РМ6 и РМ3. Математическую обработку результатов проводили в про-
В условиях инициированного окисления углеводородов в присутствии кислорода образуются
пероксидные радикалы, ответственные за продолжение радикально-цепного механизма окисления. Радикалы ROO• в присутствии антиоксиданта взаимодействуют с ингибитором InH, от структуры и свойств
которого зависит эффективность торможения радикально-цепного процесса. Механизм этой реакции
изучен и описан в [1-4].
Антиоксиданты из класса пространственнозатрудненных фенолов обеспечивают достаточную
скорость реакции ROO• с InH (к7), а в реакциях продолжения радикально-цепного окисления феноксильный радикал (In•) малоактивен. В молекуле фенола
активным центром является атом водорода гидроксильной группы, а величина энергии связи О-Н находится во взаимосвязи с энергией активации реакции
пероксида с фенолом. Программы квантовохимических расчетов позволяют вычислять энергии
связей и другие параметры структур, и этот метод
находит широкое применение в комплексном исследовании механизмов реакций [5-7].
В настоящей работе использован метод расчета в приближениях РМ3 и РМ6 (программа Мопак2009 [7]) для вычисления энергии Н-О связей и
термодинамических функций 4-замещенных 2,6-ди88
1H
Метод Б. Смесь 1 г (~ 3 ммол) 11 в 30 мл гексана и 4 г (~17 ммол) Ag2O выдерживали при температуре -10-15 оС в течение 11 ч, после чего маточный
раствор отделяли и растворитель упаривали.
трет.Бутиловый
эфир
3-(3’,5’-ди-трет.бутил-4’гидроксифенил)-пропеновой кислоты (14) выделяли
хроматографированием на А12О3 (гексан) Rf=0,76,
выход 14 0,32 г, Тпл.112-114 оС. УФ- спектр (max, нм,
гексан): 300, 310. ИК-спектр,  /см-1: 3608 (ОН); 2959
(СН); 1659 (СОО);1629 (С=С);1588,1435,1110,
1H
Спектр ЯМР (CDCl3, , м.д.):1,36 (c, 18H, tBu); 1,38
(c, 9H, COOtBu); 5,31 (с, 1Н, НО); 6,14 ( c, 1Н,
СН=СНСО); 7,24 (с 2Н, Ar); 7,52 (c, 1Н, СН=СНСО);
Найдено (%) : С 75,94; H 9,46. C21H32O3. Вычислено
(%): C 75,87; H 9,69. Из слоя с Rf=0,86 выделяли
0,36 г 12
Обсуждение полученных результатов
Энергия активации реакции ROO• с фенолом
линейно зависит от энергии О-Н связи и для 4-Хзамещенных 2,6-ди-трет.бутилфенолов имеет вид[1] :
Eакт =0,32D(OH) – А;
(1),
где А=88 кДж·мол-1
Расчет D(OH) основан на энергиях образования
фенола (4-Х-2,6-tBu-C6H2-OH), феноксильного радикала (4-Х-2,6-tBu-C6H2-O)., атома водорода и выражается формулой [18]:
D(OH) = -Ho(In.) + Ho(H) –(-HoInH); (2),
o
где H (H) = 217,986 кДж.мол-1 ( ~52,1 ккал·мол-1)
Точность вычислений энергий образования
структур соединений 1-12 квантово-химическим методом зависит от метода и программы вычисления и
выполнено по двум наиболее известным приближениям: РМ3 и PМ6 (табл. 1).
Таблица 1 - Энергии образования структур и гомолиза Н-О связи в соединениях
грамме «Origin 6.1» Спектры ЯМР записывали на
приборе «Bruker WM-400» (400 MГц) относительно
сигнала остаточных протонов CDCl3. ИК-спектры
записывали на спектрометре «PERKIN-ELMER 1725X» в кристаллах методом диффузного отражения.
Антиокислительные параметры полученных соединений определяли при ингибированном окислении 2пропилбензола кислородом при 50 оС в присутствии
азодиизобутиронитрила.
Соединения 1 - 3, фирмы «Serva» (Германия),
по данным анализа ЖХ с содержанием основного вещества 98-99%. 1, Тпл 35-36; 2, Тпл 70; 3 , Тпл 129-130
о
С; 4 синтезирован из 1 по методу[10], Тпл 98-99 оС; 5
синтезирован из 1 по методу[12], Тпл 80-81 оС; 6 синтезирован из 2 по методу [13], Тпл 147 оС; 7 синтезирован из 2 по методу[14], Тпл 187-188 оС; 8 синтезирован из 1 по методу[15], Тпл 146-147 оС; 9 синтезирован из 1 по методу[16], Тпл 217-218 oC; 10 – синтезирован по методу[17] , Тпл 67 оС.
трет-Бутиловый
эфир
3-(3’,5’-дитрет.бутил-4’-гидроксифенил)-пропановой кислоты (11). К раствору 11,2 г (0,1 мол) tBuOK в 200 мл
t
BuOH прибавили 29,7 г (~0,1 мол) хлорангидрида 3(3’,5’-ди-трет.бутил-4’-гидроксифенил)-пропановой
кислоты, реакционную смесь выдерживали при температуре кипения ~2,5 час., после чего растворитель
отгоняли, остаток экстрагировали эфиром и из маточного раствора выделяли 29 г (87%) 11, т.пл.70-71 оС
(гексан). ИК-спектр,  /см-1: 3560 (ОН); 2957 (CH);
1H
1717 (СОО); 1433; 1366; 1135. Спектр ЯМР (CDCl3,
t
, м.д.): 1,44 (с, 18 Н, Bu); 1.43 (c, 9H, COtBu); 2,53
(т, 2H, CH2CH2CO, J=7.9 Гц)); 2,84 (т, 2 Н, CH2CO,
J=7,9 Гц)); 5,1 (c, 1 H, OH); 7,0 (c, 2H, Ar). Найдено
(%): С 75,38; H 10,43. C21H34O3. Вычислено (%): C
75,40; H 10,25
н-Бутиловый эфир 3-(3’,5’-ди-трет.бутил4’-гидроксифенил)-пропановой кислоты (12). Раствор 15 г (~0,02 мол) 10 в 50 мл бутанола-1 в присутствии 1 г бутилата-1 калия нагревали до кипения и
отделяли низкокипящую фракцию. Соединение 12
выделяли фракционированием при 198 оС (10 мм); Тпл
1H
39-40 оС (гексан). Спектр ЯМР (CDCl3, , м.д.):1,18
(т, 3Н, СН2СН2СН2СН3); 1,44 (с, 18 Н, tBu);); 1,49 (м,
4 Н, СН2СН2СН2СН3); 2,53 (т, 2H, ArCH2CH2CO,
J=7,9 Гц)); 2,84 (т, 2 Н, ArСН2CH2CO, J=7,9 Гц)); 3,
71(м, 2Н, СН2СН2СН2СН3) 5,1 (c, 1 H, OH); 7,0 (c, 2H,
Ar). Найдено (%):С 75,38; H 10,43. C21H34O3. Вычислено (%): C 75,40; H 10,25.
Окисление 11. Метод А. Смесь 1 г ( 3,42
ммол) 11 в 30 мл гексана и 4 г (~17 ммол) Ag2O, нагревали ~1 ч при 40-50 оС, из маточного раствора
кристаллы отделяли и перекристаллизовывали из нгексана. Выход бис-2,2-(метилкарбоксиметил)-2,6-дитретбутил-метиленхинона (13) 0,71 г (~70%), Тпл.193194 оС (гексан). УФ-спектр (max, нм, гексан) 292 (lg
=4.02) и 315 (lg =4.34); ИК-спектр,  /см-1: 1735
(СООtBu) , 1655 (C=O), 1640(C=C), , 1190. Спектр
1H
ЯМР (CDCl3, , м.д.): 1,22 (c, 36H, tBu); 1,26 (c,
18H, COOtBu); 5,77( c, 2Н, СН=СНСО); 6,62 (c, 2Н,
СН=СНСО); 7,08 (с 4Н, Ar); Найдено (%): С 75,98; H
9,53. C42H62O6. Вычислено (%): C 76,13; H 9,39.
№
-Нмин 4-Z-2,6Bu-C6H2 -OН
-Нмин 4-Z-2,6t
Bu-C6H2 -O•
ккал·
мол-1
ккал·
мол-1
t
кДж·
мол-1
кДж·
мол-1
D(OH)
ккал·
мол-1
кДж·
мол-1
РМ6 РМ3 РМ6 РМ3 РМ6 РМ3 РМ6 РМ3 РМ6 РМ3 РМ6 РМ3
1
66,9 59,0 269,9 246,9 43,0 36,3 179,9 151,9 76,0 74,8 318,0 313,0
2
75,9 68,1 317,6 285,0 53,8 46,5 225,1 194,6 74,2 73,7 310,5 308,4
3
90,3 82,1 377,8 343,5 67,9 60,3 284,1 252,3 74,5 73,9 311,7 309,2
4
77,4 65,9 323,9 275,7 53,7 43,8 224,7 183,1 758
5
65,8 51,9 275,3 217,1 41,1 28,5 172,0 119,2 76,7 74,9 320,9 313,4
6
37,0 24,6 154,8 102,9 11,3
7
95,7 93,8 400,4 392,5 69,2 70,0 289,5 292,9 78,5 75,9 328,4 317,6
1,0
47,3
4,2
74,2 317,1 310,5
77,8 75,7 325,5 316,7
8 110,7 101,7 463,2 425,5 84,0 78,0 351,5 326,4 78,7 75,8 329,3 317,1
9 158,0 149,5 661,1 625,4 130,4 125,2 545,6 523,7 79,7 76,4 333,5 319,7
10 159,5 151,3 667,4 633,0 136,1 128,8 569,4 538,7 75,5 74,6 315,9 312,1
11 184,0 168,7 769,9 705,9 161,1 145,3 673,9 608,1 74,9 75,5 313,4 315,9
12 176,5 170,1 738,6 711,8 153,7 148,0 643,2 619,4 74,9 74,2 313,4 310,5
4-Z-2,6-tBu-C6H2 -OH (1)-(12).
89
методом в присутствии кислорода. Указанные параметры связаны выражением: f=· Wi·[InH]-1, где InH –
соединения 1- 12. Величину константы скорости реакции (k7эфф) определяли из зависимости [O2]/RH =k2/k7эфф.ln(1-t· -1), где k2 – константа скорости ROO• c 2пропилбензолом (по данным [9] k2 = 1,75 л·мол-1·с-1) ,
[RH] – концентрация 2-пропилбензола (7,18 мол·л-1),
[O2] – количество поглощенного кислорода (рис.1).
OH
t-Bu
t-Bu
Z
Z= H (1), Me (2), tBu (3), С1(4), Br (5), CN (6 ), CHO
(7), COCH3 (8), COOH (9), СН2СН2СООСН3 (10),
СН2СН2СООtBu (11), СН2СН2СООнBu (12)
Величины энергий образования (-Нмин) и
энергии D(OH) связи в соединениях 1-12 в приближениях РМ6 и РМ3 отличаются между собой, что позволило оценить корректность использования этих
методов на примерах корреляций расчетных и экспериментальных данных. Из результатов вычислений
D(OH) в двух программах следует, что коэффициент
«А» в уравнении (1) должен зависеть от приближения
расчета, а разница в РМ6 и РМ3 для одной и той же
структуры находится в интервале 2 -12 кДж·мол-1. Из
данных экспериментальной работы известно [19], что
в соединении 3 D(OH) =~318 кДж·мол-1 (~76 ккал·мол1
). В программе «Мопак2009» в приближении РМ6 с
параметром «Thermo» вычисляли энтальпии и энтропии соединений, что позволило определить константы
термодинамического равновесия (K) в реакции инициированного окисления 2-пропил-бензола в присутствии антиоксиданта 4-Х-2,6-tBu-C6H2-OH (табл. 2).
Таблица 2 - Изменение термодинамических функций в реакции соединений Х-2,6-tBu-C6H2OH.(InH) с пероксидом 2-пропилбензола (ROO•)
при 298 К
 Eo, Дж·мол- So,
Go,
1
Дж·мол- Дж·мол-1
Заместитель
(Х)
а
К
1
H
CH3
t
Bu
Cl
r
CN
COCH3
CHO
COOH
CH2CH2COOСН3
CH2CH2COOtBu
CH2CH2COOnBu
+248,93
+215,89
+285,39
+155,32
+18,81
+232,41
+277,40
+230,29
+227,64
+200,03
+283,14
+162,9
-2,35
-2,53
+0,19
-2,86
-7,06
-1,07
+0,88
-0,51
0
+0,94
+3,79
-1,7
+949,23
+969,83
+228,77
+1007,61
+2122,68
+551,27
+15,16
+382,27
+227,64
-80,68
-846,28
+672,48
б
0,68
0,69
0,91
0,66
0,42
0,80
0,99
0,86
0,90
1,03
1,41
0,76
Рис. 1 - Кинетические зависимости расхода кислорода (а) в реакции инициированного окисления 2пропилбензола при 50 оС в присутствии соединений 2, 11 и их анаморфозы (б) [2]o =3.10-5; [11]o
=2.610-5 мол.л-1. Для 11 величина [O2]/[RH] *106(по
оси Y)
Зависимость величин k7эфф от D(OH) от заместителя Z в ряду антиоксидантов представлены на
рис.2 и 3.
Результаты расчетов в обратимой реакции
пероксида 2-пропилбензола с 4-Z-замещенными 2.6ди-третбутилфенолами указывают на зависимость
константы равновесия от заместителя Z, причем в
указанном ряду только для соединений 10 и 11 константа К>1.
.
ROO + InH
K
.
In + ROOH
(3)
Константы реакций к7эфф получены из данных
эксперимента в реакции окисления 2-пропилбензола в
присутствии азодиизобутиронитрила. Антиокислительные параметры: период торможения окисления с
участием антиоксиданта ( ) и коэффициент обрыва
цепи (f) при постоянной скорости инициировании
(Wi=1,5·10-8 моль·л-1·с-1) определяли газометрическим
90
дуемой реакции ингибирования в присутствии 11 коэффициент обрыва цепи f=3, в присутствии 12 - f=5.
Более высокие значения коэффициентов по сравнению с 4-метил-2,6-ди-трет. бутилфенолом (2) (f=2)
связаны со структурными особенностями радикалов,
образующихся в процессе взаимодействия пероксида
с 11 или 12. Установлено, что при взаимодействии
соединения 11 с Ag2O при 40-50 оС образуется бис{2,2’-(метилкарбоксиметил)-2,6-дитрет.бутилметиленхинон}(13). Реакция протекает по
одноэлектронному механизму через стадию образования феноксильного радикала (триплет аН()=7,2, а
Н(мета) =1,8 Э). При температуре –10-15°Собразуется
трет.бутиловый
эфир
3-(3’,5’-ди-трет.бутил-4’гидроксифенил)-пропеновой кислоты (14) по реакции
диспропорционирования радикала (схема 1).
Рис. 2 - Экспериментальные (к7эфф) и расчетные
данные (D(OH)) в приближениях РМ3 и РМ6
Экспоненциальные зависимости двух параметров характерны для 4-Z-замещенных 2,6-дитрет.бутилфенолов, для которых по расчетным данным величина К<1. В полулогарифмических координатах зависимости линейны.
Схема 1
.
OH
t-Bu
O
t-Bu
t-Bu
CH
2
|
CH
2 t
|
COO- Bu
Рис. 3 - Линейные зависимости экспериментальных (lgк7эфф) и расчетных данных (D(OH)) в приближениях РМ3 и РМ6
O
Bu t
t-Bu
CH
2
|
CH
2 t
|
COO- Bu
H
OH
OH
С учетом коэффициентов корреляции (r) двух
зависимостей в разных программах расчета можно
констатировать, что в приближении РМ6 (r=0.99047)
результаты более корректны по сравнению с результатами в РМ3 (=0.96782).
Величина энергии разрыва О-Н связи является не единственным фактором, определяющим эффективность антиоксиданта. По реакции 3 образуется
феноксильный радикал (In•), строение и свойства которого оказывают влияние на процесс ингибирования.
По данным [1] феноксильный радикал реагирует с
гидропероксидом с образованием хинолидной перекиси и в этом случае коэффициент обрыва цепи f=2.
Известны также примеры ингибирования, в которых
f<1 и f>1, что связано с расходом феноксильного радикала по параллельным реакциям. По данным [20] из
феноксильного радикала соединения 10 первоначально образуется димер, обладающий свойствами диспропорционировать. Реакция второго порядка, скорость которой зависит от константы равновесия (К)
реакции 3. Следовательно, на основании расчетных
данных можно прогнозировать синтез более эффективных антиоксидантов, для которых К> 1 и D(OH) <
75 ккал·мол-1. Таким критериям
соответствует
трет.бутиловый
эфир
3-(3,5-ди-трет.бутил-4гидроксифенил)-пропановой кислоты 11. По величине
к7эфф ~2·106 л·мол-1·с-1 соединение 11 превосходит известные антиоксиданты из класса пространственнозатрудненных фенолов[1-5]. Энергия гомолиза D(OH) в
структуре н-бутилового эфира (12) по данным в РМ6
аналогична структуре 11, но имеет величину К=0,76.
Как следствие в реакции 12 с пероксидным радикалом
к7эфф = 1.2·104 л.мол-1·с-1. Из этих данных следует, что
величина константы равновесия (К) является одним из
критериев эффективности антиоксиданта. В иссле-
t-Bu
t-Bu
t-Bu
Bu
H
CH
|
CH
|
COO_tBu
11
t-Bu
O
Bu t Bu t
CH
|
CH
|
COO_tBu
13
+
CH
2
|
CH 2 t
|
COO- Bu
11
CH
||
CH
|
t
COO- Bu
14
Таким образом, синтетические результаты
одноэлектронного окисления согласуются с регенерацией исходного антиоксиданта и образования эфира
3-(3’,5’-ди-трет.бутил-4’-гидроксифенил)-пропеновой
кислоты, что приводит к увеличению числа обрыва
цепи (f) в реакции ингибированного окисления с участием антиоксидантов 11 и 12.
Литература
1. Е.Т. Денисов, Окисление и деструкция карбоциклических
полимеров. Химия, Ленинград, 1990. 192с.
2. Н.М.Эмануэль, Е.Т.Денисов, З.К.Майзус, Цепные реакции
окисления углеводородов в жидкой фазе. Наука, Москва
,1965. 375с.
3. В.А. Рогинский, Фенольные антиоксиданты: Реакционная способность и эффективность. Наука, Москва, 1988.
247с.
4. И.Р.Низамиев, М.К Кадиров, Е.С.Нефедьев, Вестник
Казанского технологического университета, 14,12,7-9
(2011)
5. О.И. Дюбченко, В.В. Никулина, Е.И. Терах, А.Е. Просенко, И.А Григорьев, Изв.РАН, Сер.хим., 1107 (2007)
6. А.Н. Егорова, М.В. Венер, И.С. Жуков, Г.Д. Козак, В.Е
Цирельсон, Изв.РАН, Сер.хим., 1157 (2008)
7. М.В.Забалов, Р.П.Тигер, Изв.РАН, Сер.хим., 7 (2007)
8. J.J.P. Stewart Computational, J. Mol. Mod., 13, 1173-1213
(2007)
91
16. T.Coffield, A.Filbey, G.Ecke, A.Kolka, J.Amer.Chem.Soc.,
79, 5129 (1957)
17.Пат. РФ 2231522 (2004)
18. И.П.Белецкая, «Ионы и ионные пары в органических
реакциях», Мир, Москва, 1975,С. 54
19. А.М. Вассерман, А.Л. Бучаченко, Г.А. Никифоров,
В.В.Ершов, М.Б. Нейман, Ж.физ.хим.,41 , 705 (1967)
20. Л.И.Кудинова, А.А.Володькин, В.В.Ершов, Изв.АН ССР,
Сер.хим., 2797 (1978)
9. В.Ф.Цепалов, «Исследование синтетических и природных антиоксидантов in vivo и in vitro» , Наука, Москва,
16 (1992)
10. K.U.Ingold, J.Phys.Chem., 64, 1636 (1960)
11. K.Ley, E.Muller, R.Mayer, K.Scheffler, Chem.Ber. , 91,
2670 (1958)
12. E.Muller, K.Ley, G.Schlechte, Chem.Ber., 90, 2660 (1957)
13. L.Cohen, J.Org.Chem., 22,1333 (1957)
14. G.Coppinger, T.Campbell, J.Am.Chem.Soc., 75, 734 (1953)
15. C.Cook, N.Gilmour, J.Org.Chem., 25, 1429 (1960)
____________________________________________________________
© А. А. Володькин – д-р хим. наук, проф. вед. науч. сотр. Института биохимической физики им. Н.М. Эмануэля; Н. М. Евтеева
– канд. хим. наук, ст. науч. сотр. Института биохимической физики им. Н.М. Эмануэля; Г. Е. Заиков – д-р хим. наук, гл. науч. сотр.,
проф. Института биохимической физики им. Н.М. Эмануэля, chembio@sky.chph.ras.ru; С. М. Ломакин – канд. хим. наук, зав. лаб.
химии полимеров Института биохимической физики им. Н.М. Эмануэля; С. А. Шевцова – канд. хим. наук, доц. каф. технологии
пластических масс КНИТУ.
92
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа