close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Термодинамическое сопряжение анодно-катодных реакций при растворении металлов в растворах электролитов..pdf

код для вставкиСкачать
BeстникТTУ, т.2, вьrп.l, 1997
УДK 54l. 138.2.620.19з.0|з
TЕPlvIoДиHAМичЕскoЕ сoПPflKЕHиЕ
AIIoДHo -кAToДtIЬIх PЕAкЦиЙ
ПPи PAсTBOPЕHI4и МЕTA"]IЛOBB PAсTBOPAх ЭЛЕкTPoЛиToB
@ и.Д. 3apцьIн,A.Е. lIIугуpoB' и.к. Mapшaкoв
Zattsуn I.D., ShugurоvA.Е.' Marshаkov I.K. Тheгmodyrвmiс Coupling оf Аnоdiс and Cathodiс Rеaсtions
in Cаsе of Меtаl Dissolution in the Еleсtrol1tes. Тhe thеrmodynamiсs and kinetiсs of paтtial eleсtrodiс
rеaсtion^s,
if there is a partiсlе adsorbed on thе elесtrоdiс surfaсе that is оommon for various kinetiс
prосеss' аrе сoтtsideгed.Еquatioтts сirсumsсribiщ thе kinеtiс interaсtion ofreaсtiоrш and enецy tгasferenсе
betwееn thеm aгe оbtained. It is estаblished that thеrmodynamiс сoupliщ miфt tаIe plaсe in thе systеm
studied. In this сase, one ofthе еleсtrodiс reaсtiотtsсan progressin thе diтeсtion whiсh is oppositе to the onе
dеtеrminеd by thе оvеrvоltаgeсausеd by the сoupling тeaсtiотs frеe еnецy. Speсifiсаlly, metа] сan
dissolve with more negativе potеntiа.lsthan thоsе of equilibгium. Inсidеntаllу, thе охidйег гeduсtion fгее
еnergy padly сommuniсatеs itself tо thе metаl ionization pгoсess.
Пapциальньtе эЛrlflpoДньIr
ПpoцrссЬI I{a мe.
TaJUIax B paсTBopirx эЛrКTpoЛитoB
}Ir
Д€ u lrKo
BсrгДa пpoTеKaIoT Hr3aBисиМo
Дp}T oT Дpyгa.
Cкopoсть paстBopeI{иJI N{нoГиx МеTаJUIoB (Fe, Cr,
Ni) зaвисшг oT Пpиpo,IIЬI КисЛopo.цсo.цеpr<alцeгo
oKисЛI4TеЛя и оKopoсти
eгo
BoссTaI{oBЛе}Iия
ПapциaлЬнЬIx pеaKций paс[1]' сoПpяxrнньIх
ТBoprния KoMПoнrI{ToB сгIJlaBa l2l.
oбъясrrяroтся эTи pезyЛЬTaTЬI Пpr.цпoлoxениеМ
oб }r.{acTии иохoДнЬIx BrщестB иJIи Пpo.
мrxyгoчI{ЬIx
чaсTиц
B
aДсopбциot{I{o-хиМиIlrсKotvt B3aиMo.цеЙcTBии с ПoBеpxHoстЬIo МеTaJUIa. AнaлrтичеоKoе
oПисaние эTиx яBJIе}{ий
BcЦ)rчaеT pяд тpyднoстей.
Haми пpедlaгaеTся
сПoсoб,
KoTopЬIй ПoзBoJIяrT yчиTьIBaTь TrpМoB3aиМoсBязь
.циI{aмичесK}'Iо И КиIlетичеcK}lIo
пapци€UIьньIх
эЛrlсpoДнЬIх
ПpoцесcoB I{a МeT€ I JLII€Iх B I]pиcyTcTBии oKисЛI4TеЛrй.
Cпoсoб
octloBьIBarтcя }Ia исcЛr.цoBaнияx [3].
Bнaчaле paссМoTpиN,{ BoссTaFIoBJIениr oKисЛиTeЛя нa и[IepTнoМ МrTa,'UIичеcкoМ элrl(Цpo.цr.
praКции пpoCoглaснo [4], элекгpoxиМичесКиr
TrKaroт нa aктиBI{ьIx цerrTpax. Пpимем, чTo Bсе
TaKoгo poДa цеIrтpЬI TaK yДа!тIrньI Дpyг oT .цpyгa'
чTo мo){G{o Пprl{eбpечь взaимoдейстBиеМ.
ПyсTь
I{a IIoBrpхнoсTи элеKTpoДa I{мreTся N aкгивньrх
цеI{цpoB' кa)(ДЬIй из KoTopЬIx Mo)(rт Haxo,циться
B l сoсToяниях"
ToгДa
чиcЛo цel{гpoB B оoсToяI{ии i paвнo N;, a стeПень зaПoЛнeния ПoBeрхнoсTи элеI(Цpo.цa ценTpaМи B сoсToЯнии l
бyдет paвнa Оi: N/N. B стaциoнapl{oМ pе)KиМе
сTeпrI{ь зaПoЛI{el{ия oсTarTcя ПoоToяннoй,
a
сTaциoнapньIй ПoToK ПrprxoДa и3 coсToяI{ия i B
cocToяt{иof бyдет paвен [5]:
Jц : kу 0i - kiiОi,
rД]e kц - KoнcTaI{Ta cКopoсTи ,цJIя Пrpexo,цa ИЗ i B
7. Bелиvиньr kу Иrtslo|ДaМoгyг сoBl]a.цaТь c KoноTaI{тaМи сKopoсTеЙ
IToBеpxtlocTI{ЬIx praKций.
Пеpехoд ИЗ i B j мoxeт бьшь связaн с ПpoцеcсaMи сopбции чaoTиц из paсTBopa' BoсcTaI{oBIIrHия-oКиcлrниjl
нa ПoBrpхнoстI{oМ цеrrгpе" ПoЭTolvfy BеЛичиI{ЬI t;7 мoгщ зaвисетЬ oT ПoTеI{циapеaгеI{ToB B Пpилa эЛelqpo.цa'
кoнцrЕlpaции
эЛeKTpoДIIoМ
cЛoe.
Paссмoтpим
Пpе.цrЛьнo
ПpoоTylо cхеllfy BocсTaнoBJ'IеI{ия oKI4aIIprTeЛЯ Охi
Охu1:)
Ох' * 1е- 1:)
Rеd'
<':)
(l)
Ох'
Reds
Rеdу
Q\
(3)
Естественнo'
BoзMoxIlЬI и oбpaтньrе llpoцеcсЬI. ПycTь Kot{сTaI{TьI ПеpBoй cTaДI/Iv].
6уху k2
и k21. k2 бyдет кoнстaнToй
ПсеBдoПrpBoгo I]opя.цKa' Зaв.ИcЯЩeii oT КoнцrЕlpaции
Оху. KoнcTaHTЬI тprтЬeй сTa.ции oбo3нaчиМ
k31 и k3.
Koнстarrгa k3 ЗaBИclrt oT KoI{цrFцpaЦI4И Redv.
СтaДця (2) . сoбствеI{нo эЛr'I(гpoхиMичесКaя
И
k23 - KoнcTat{Ta сKopoсТи KaTo.цнoгo Пpoцrcca' a
k32- aЦo[Hoгo. Koнcтatтгь| kдИ k32 Зaв.vIcЯT oT
пoтенциaлa [6].
B целях УПPoЩerrия МЬI не I]pиниMaeМ Bo
BниМaние
Пеpеtloс ЗapЯДa пpи aдоopбЦIlIl И
сyщ9стBoBaI{иo
чaсTи
диффyзнoй
двoйнoгo
oлoя.
Пoсле,цoвaтеЛьIIoсTь сocToяI{ий
aKTиBнoгo
Мo)IG{o I]pеДоTaBить слеДJдoш{им oбpaцrl{Tpa
зoМ:
сoстoяниe l - пoвеpхнooтI{ЬIй
цerЦp нr зa.
IUIT )пraсTrrиKaMи peaKций;
сoсToяниr
2 . нa
IIoBrpxнocTI{oM
цrКгpе
a.цсopбt,{poBaHa
oкисЛенHa,Iфopмa;
coсToяHие 3 - нa пoвеpxFIoсTнoM цеЕ!pе aДсopбиpoванa вoссTaнoBJIeнFIaЯ фopМa.
Естественнo'
ПocЛе Десopбции oКиcЛrl{I{oй
l{JIи BoссTaнoBJIеI{I{oЙ фopм aкгиBЕIЬIЙ цеI{гp
Пepеxo.цит B пеpBoliaчaЛЬнor oocтoяrтиe" Пoсле-
23
BeстrrикTГУ т.2' въlтl'|' |997
.цoBaTельLIocTьЭTиx ПpoцессoB Мo)G{o изoOpa3иTЬ сxеl,loЙ нa pиc. 1, где линии oбoзнaчaloT
Пpoцесс Пrprxo.цa ПoBepхнoсTи из oДнoгo сoc"ГoЯЕMЯB Дpyгor. Cyммa отепеней зaПoЛtlеt{ия
KaХДoгo сoсToЯния .цoJгхнaбьrгь paвнa r.цинице.
Pеrшив cиcTrмy ypaBl{errий Bи.цa
"", =tk,,B,-I*,,0,=0
l|еr<
d|ЦJ|JЦ|JI
It
proTI{oсиTrЛьнo 0; и IIo.цсTaBиB IroЛrIrннЬIЙ
зyЛЬTaт B BЬIpaxeI{иЯ ДJIЯ KoнсTaнт'
ПoJIr{иM
B отaBЬIpaxеI{ия .шДя ПoтoКoB
J9, Jд, Jу.
12з : Iзl. BьIциoнapl{oм сocToянии J : Il2:
paxеtlие .цJIя ПoToKa бyДет вьlгля^Цеть
"
(k12Kдk31- k21kj2k3)
t
гДе Е : kpk25+ k3kд + k21k3+ kpfu2 +
k1k31+kakзz.
kpfu1+fu2k3+k21fu1+
ЗнaмeнaтелЬ B .цaнHoМ }'paBFIeнии oтpокaет
KoI{KyprHциIo p;r&-lичньIx cTa.циЙ эЛrl(гpoxимичеoКoгo [Ipoцессa зa ПoBrpхнoсTHЬIe цrггГpЬI.
Еоли уlесть'
чтo KoнcTaI{rЬI kЪ И k32 - эЛeKТpoxимичrсKИo
И ЗaBИaяT oT ПoTrнцИaJIa, a kpИ
kв - I]сеB.цoIIеpBoгo ПopяДKa сooTBеTcTBеl{нo
Ох и Red, To Мo)GIo
зaBисяT oT КoнцrнTpaЦ'Itl
ПoЛуII,IтЬ слrДyloщ9e BьIpDl(eI{ие &tя ПoToКa B
ToKoBЬIx е.циницaх:
t ={(ьi,t,2k3tCo'*(
#)
{4)
(r,l,3,ьу,c^,,,*(gФ^)))
Red. /Y""
Pgc' 2. Cхeмa paствоpelIия мeт:uшa' сoIIpяхеI{I{a'Iс
вoсстaнoBJIeI{иeмoKисIIIТтeJUI.
CлеДoвaтeльнo:
p7 . kl2korrko' RT .
a' = - l. Fn = + - l n : .
..F
t-o t o t
к 21n32к1J
B этoм сЛ}п{ar ПoЛyчarTоя ypaBнrниr
Hеpнстa. Taким oбpaзoМ!
Пpи пpoTеKat{ии IIa эЛеKTpoДе oднoЙ praKции исПoЛЬзyеl\{ЬIй метoд пpиBo.цит к pе3yЛЬTaTaM, oбщеПpиtlяТЬIМ B TеpМo.циpraKнaМикr и KиtlеTиKr эЛrкTpoхиМиIIеcKиx
Ций.
Сд"4 oчrнЬ МaCuw|aя, чтo KoHцeI{Гpaция
гaзooбpaзнoгo
JIa (нaпpимеp,
KoЕIце}rlpaция
ПoТеIIциаЛ сN{rш{rн B
Bo.цopo,цa в paствopе)'
oTpицaTeЛЬ}ryЮ
оTopoHy
14 ПoBrpxI{oсTIIьI9
цеIщpЬI B oсtloBtloМ нaxoДяTcя ъ cocтoятlтtи 2
(knkу ))
kцkiу), из (4) cЛе.цyrT oбьrvнoе ypaвKинеTиKи:
I{еI{иr эЛеKlpoxимичeскoй
l = zFъooc6ц*(-'ф^)
Если xе Пpr.цIIoЛoxиTь, чTo paсоМaTpиBaеМa;l
систrMa l{€lxoдиTся B сocToянии paBнoBrсия' To
в (4) пoтoк бyдет paвен нyлIо.
)
Дa,rее пpедсTaBиМ' чтo нa эЛrКTpo.цr ПpoTrПpи ПpoTrКaнии oДKarT нrcKoЛькo pеaкций.
нoй из pеaKций
Moх<rT изМetUITЬcя сoсToяниr
чTo' B cBoIо oчеpе.ць'
ПoBrpxнoсTи эЛrKтpo.цa'
изМеt{ениrl\4 TepМo,ци.цoЛ)GIo сoПpoBoxДaTьсЯ
I{aМ,гleсКиx и киI{eTичеоких зaKoнoMеpI{oсTей
oсTaJIЬнЬIх ПpoцrссoB. Haпpимеp, B oДt{oй pеaKчaсTицa, КoTopaя
ции oбpaзyeTся пoBеpxllocTl{€ Ц
ПpиниМarT }^IaсTиe в дpщoй. Эти paзтиuньrе
ЭЛ9l{гpoДt{ЬIr ПpoцrcоЬI oкaзьIBaIoTся Trpl\{oдиI{aМичrсKи и KиI{rTичrоКи сoПpяxr[IHЬIMи.
элек1poД'
нa
Paсомoтpим
метa.lт,rичеокий
KoTopoМ BoссTaI{aBJIиBaеTся oKисЛI{ToлЬ' и MеTa,'I,T aнo.цнo paоTBopяrTся с oбpaзoвal{иeМ иot{oв. B этoм сЛгlar пoBepxI{oсTIIЬIr ooсToяI{и,I
сЛе.щ/IoщиN{
oбрaзoм
Мoxнo
ПpедcTaBиTь
(pиc. 2): l - пoвеpхнoстньIй
цerггp зaIUIT a.цcop- пoBrpxl{oстбиpoвaнньrм иoнoМ мeтaллa;2
ньIй uеттгp зaЕUIT aToМoм МrTaJUIa; 3 . пoвеpxнoстньtЙ цеI{Tp зaшIT aToМoМ МrT€ Ц UIa B aKтивнoй фopме.
Этo вoзмoxrro [pr.цcTaB!{тЬ сЛе.щrЮrцей cxемoй:
Me,1:) Mе!
ф.
Rds
Pпс. 1. Cxемa вoсстaнoBJIeния oKисJIитеJUI.
24
Co"
СR,,,t
Mе,*<:s Mе3+ o ,n.
Mе,z+ 1:2
Meuz+.
BeстникTГУ' т.2' вьtп.l, 1997
oKисЛиTrЛя
Если вoсстaнoBЛrниr
ПpoиоxoTo Мo)Kнo
.цI{T I{a МrT€UUIиIIrсKoМ эЛrКTpoДg'
Пpr'цсTaBиTь эToT Пpoцесс сЛrДyIоIциМ oбpaзoМ:
4 - нa aToМr MrTa"'I"Taa.цcopбиpoBaн oKисЛиTеЛЬ;
5 - нa aToМr MrTaJI,Ta aДсopбиpoBaн BoсcTaнoBиTeЛЬ
т, , += , 1" o.
o
Охu * Mе, 1:)
cрoДсTBoM Пpoцeосa pacTBoprния
МеTaJ.I].Ia'ooПpя)кeHнo гo с IrpoцecсoМ BocсTaнo BJIеHI4Я aKт4a-
oх,,Mе,
Ох,.Me,-| 1,с {:)
Red',Me'
ПoJIyчиМ
k24k45k3k j2, Аc = FОхr 1z,|Lе- + ILRedr.
Аt.
ЯЫIЯe.ГaЯ TrpМo,циI{aмичrcKиМ
Bеличинa
V;
ofIиоЬIBarT
сotlpяxrl{ия
al{oДнo-кaТo.цнЬIх
7o - тepмoпинaMиKy.
Пoсле деоopбции Boоcтat{oBJTrннoй фopмьr
aToм MrT€ЦUIa Пеpеxo.циTB aKTиBнor оoсToяI{иr
Me*. !дя ПpocToTьIПoЛaгaeМpaBrнcTBo zИ z'(B
сЛуIar HеpaBенсТBaПoToKи нopмиpyoт).
ПoToKa: IIoToК
Мolсro
BьIДеЛиTЬ Tpи
/6 - элеlсГpoхиМичrсKor paсTBoprниr МеT€lJUIa
(пpoцесс IIpoTекaeT чrpез сoсToяHия 1-2-з-1)'
ПoToK,I. - элекгpoxиМичrскoе BoссTaI{oBJIеHиr
oKисЛитеЛя (пpouесс ПpoTrкaеT чеpез сoсToяtlия
2-4-5-3-2), IIoТoK ./o . сoвмеоTl{or paсTBopениr
oKисЛиTrЛя
Мrт€L'UIa
и
BoссTaнoшIrниr
(сoотoяния |-2-3- 4 - 5-3 - |).
Pеrцaя сисTrMy 1paвнений, aналoГичFryЮpaсBЬIIшI'
- Ф,- !
",,.
Bеличинa
ЛиTеЛя.
Rеd,.Me,<:> Mes** Redu.
смoтpеннoй
пoToКoB;
I_
Vt =
;Z"
кI2K24K3l' iь = r,м, - u
BЬIpa,<rния
1
ra=;(k2k24k45k5jk21_k6kj5k54kцzkzt),
a
Cкopoсть pacTBoprния
МеTa,'l"'la B cTaциopaBl{a сKopoсти
нapнoМ сocToянии
oднoй из
стaдий,
нaПpимеp'
иol{a МrTa]lUIa
Дrоopбции
(отaдия l.2). PaствoprЕIиr мrT€ U шa Мo)Kнo ITpеДсTaBиTЬ .цBy!r,{ ПoтoКaМи IM": Ju *J6 , a BoccTaI{oBJIениe oКисЛиTrJIя Jo' : Ja +Ic.
Bнaчa,че
ПpиМrМ' чTo aнoДнaя и KaToДнaя peaКции пpo.
ТеKaIoT вблIази paBнoBrсия
(7ь,f,
ПеpехoДе K ToKoBЬIM r,циницaN{'
ПoЛучиМ:
.
ilzf т|b
tме=-
IДЯ
(5)
кинеTиКy
pеaкций'
i|^z'F л,
nт-*--nт
i\czF \b
.
iuх =
RT
<< .R7). Пpи
сoглaснo
[7],
'
ifz'F ns
ГЦeiob=zr(v; - rt), iio =zFV:,
I ,.
J b = : - ( k 2 k 2 1 k . 1 1- k 2 1 k j 1 k п ) Z ь ,
(6)
I ,.
_
t, = -(к2a*a5ksзkзz - k41k54k15kzз)Z,,
(7)
L
rдeZ6:k54k42+ ka2k55* k45k55,I.2: kp* k3.
Пoтoки B ,цaЕIIIoМ сЛrlae игpaIоT poЛЬ бaзoBЬIх oкopoсTей peaкций. B (5) - (7) x сoДеp}иT
кoнcтarrт &;J. Мнoxlrгели
сyt*{Nry пpoизBr,цrний
BrpoяTHoсTи peallт4ЗaL6 и Zg ПpoпopциoнaЛьнЬI
oTBeсoстoяний,
ЦI4И ПoсJIе.цoBaтeльI{oсTи
чTo KoIlчalощиx .цal{I{oМy циKJ]y. Уvитьtвaя,
cTaнTЬI fu1 та k54 oIIисЬIBaЮT aнo.цI{ьIй шpoцесс'
k3 и ka5 - KaTo.цI{ьIй и сooTBrTоTBrннo зaBиояT
oT КoнoT ПoTrнIIи€uIa.
a TaiОKr зaBисимoсть
Rеd
сooTB9TсTB}.IоII{их
Ох
и
M4+,
цrнTpaции:
KoнсTaI{T kzt, kzц и t35 (кoнцеHTpaциIo Mе пpимrM paBнoй rДиI{ицr)' Moxнo Пoлуlить из (5) (7) выpaxения'
сBязьIBaIoII{иr ПoToKИ И clrшIы:
i3 =-z'rltr! +r! l, io"=-z'Wi ,
гae Vf - ПoToK B сoотoяI{ии paBнoBеcия'
цD и
cooTBrTсTB},Ioш{их Пpoтlс - ПеpеI{aПpяxеI{ие
цессoB pacTBopения МrTaJ.UIa и BoсcTaнoBJIеt{ия
oKиcлиTеЛя. Если oбoзнaчить
Lrr = iobz,F
/ RT, Lr2 = iloz'F / RT'
L21=ilczI / RT, Lzz =-itz'F / RT,
To IIpиДrMК сooTнoцIrниюoнзaгеpa(Ln:
Цi.
Bзaимoсвязь
al{o.ц}Ioгo и KaToДI{oГo IIpoцrссoB
oПpr.цrЛяrTся TrМ' чTo B BЬIpaxeЕIие .цIIя aнo.цI{oгo Пpoцrcca Bxo.ц'tT xapaкTеpисTиKи KaToДIIoгo
и нaoбopoт. BеличиньI ilИ it - al{€ l ,'IoГи ToKoB
r" =rj(t -op(-i. / Rr)),
(8)
oбменa, нo oI{и нr coBIIa.цaIoT о ToKaМи oбменa
B oT.цrльoПpе.цrЛrrшIЬIx &Tя кax.цoй pеaкции
нoсTи. ИcxoДя из BЬIpaXeний (8) - (l0) вилнo'
и
N{еT€LтUIa Мo)(eT ПpoтeKaтЬ
чTo paсTBopel{ие
IIpи КaToДнoй поляpизaции' Taк Пpи
l6 =vi(t -,"p(-76t nт))'
(e)
|n;(,-
t, =r!(t - up(-i, / Rr)),
7o =iь * i",
rдeVI =
lr,,r,oкo,ksskзt,
(l0)
*p(-Lbl nт)|.|n;('_ up(-i" / n'))|,
7 ь <О ' 7 o ) 0 ,
МrTaJUIa ПpoTrкarт зa счеT
To есTь иol{изaЦия
чaстичIloгo иcпoJIЬзoBaния овoбoднoй энеpгии
KaTo.цL{oгo Пpoцеоca. Этo элеKTpoхиМический
a!{аJIoг TepМo.цинaмIгIеcКoгo сo Пpя)(ения' Koг.цa
25
Bестник TT)r''т,2' вьтrl,|,|997
peIIpи coBМесTнoМ ПpoTrКaHии
xиМичrоКиx
aКциЙ I{еKoTopЬIе l\{oгyг llpoтrкaть
в нaПpaBЛeIlцpl., oбpaTЕIoM ToMy, кoTopoe ПpeДПисьIBarT.
сЯ 3нaчrниrM
xиМичесKoгo
сpo.цсTBa. Cле.цyеT
TaIoI(е oTI\{oTиTь' чTo MrT€ u UI paсTBopяoTcя из
ЕIеpaBI{oBеcI{oгo сocToяIIия Mе{, oтKJIoнrI{иr oT
paBнoBeсия ДoсTигarTся зa счет |eнepaции Mе,*
B KaToДI{oM llpoцессr.
Tепеpь paсcМoTpиМ ПpoизBo.цсTBo энTpoПии
B Дaннoй сисT9Мr. Coглaснo [5], свяx<eм I]poизBо.цсTBo энTpoПии сo сKopoсTяМи и TeрМoДи}IaМичесKими cw|aNlИ pеaкшиЙ
BЬIBoДЬI
l. ПpеД,roxен MrTo,ц' ПoзBoляIoЩий oписaть
TеpN{o,цинaМИ|Ч И KиI{eTиKy сoПpя)к9I{I{ЬIх пapциaJlЬнЬrx pеaкций'
2. Пoкaзaнo'
ЧTo IIpи coпpЯx<rнии pеaкЦий
pacTBoprния мrТaJUIa и BoссTaнoBJIrHия
KaKo.
гo-либo
oKиолиTrJIЯ
нaблIoДaетоя
изМ9нrниr
TеpMo.циI{aN{ичrcKиx и Кин9TичrcКиx xapaKTеpисTиK KaK o.цнoй, тaк и дpyгoй peaкций.
B чaст.
I{oсTи' BoзМo)с{a |4oЕИЗaЦИЯ MeTaJTJTaПpи ПoтeЕIциаЛax' бoлее oтpиЦaTrЛЬньIх'
чelu егo paBpaсTBopr.
нoвеcньrЙ IIoTrнциа].I B .цaI{I{oN{
d'S
.: =JnАn+I6А6+J,А,,
dt
T
ЛиTЕPATУPA
|.
B .цaннoм слуIaе
IIoтoK ,I; всег.Цa сoBПa.цarT
llo знaКy с BrJlичи[Ioй
сpo.Цствa .?; , oДнaкo
oIIpеДеЛиTь cKoэКспrpиN{rHTUIЬtIo
Мo}(tlo
poоTЬ oКисЛrниJI мrT€ U UIa' paBну.Iо Iуg:
Ia * J6,
oKислIITеля
14
сKopoсTЬ
BoссTaнoBJIrни'I
Jo' : Ja + Jс. Пеpеxoпя К эKсПepиМе}ITа,IIЬЕlo
oПpr.цеЛЯrMьIм BеличинaМ:
,
#
=(to +t 6)76+(to +t,)i,.
1 6 1О ; 7 ь < 0 ; J o ) 0 , I t " | > | l А .
26
1984.
т. з0.ls 4. С.476-482.
2. ЗаpцьtнИ..Ц.,Bвedенcкuй
А.B., MаpulакoвИ.K. О нepaвнoвeсз.
4.
(ll)
Уpaвнение (11) oписьrвaеT пepеI{oс сBoбo.Цнoй энеpгии МoxДy peaKцI{яМи. .{ейотвктельнo,
B эToМ слyчar o.цI{o из олaгarМьIх в пpaвoЙ vaоти
Мoxет бьrгь меrrьrцr нyЛя' Haпpимеp,
Mоpшакoв А'И', Mttхайлoвcкuй Io,E' Bлtlяlтue KиcJlopoдa и
кисЛopoдoсoдepхащих
окисЛителeй на скopoсть aктив]loго
paствopeния
меT&'UIoв в Kислых
cpeД^X // Элeктpoхимия.
5.
6.
7.
ноcти пoвеp)оiоcTltoгo слoя // Элeкrpoхltмllя. 1994. T. 30.
N9 4. с. 544-565.
EiIl T.L. сooperativiti Тheоry in Bioсhemistry: Steady-State
and fuuilibгium Systems. N. Y.: Springeт.Yeгlщ, 1985.468 p.
Kacпapoв o.B., Koлomыpкuн Я.M' Bлияlпre дeфектoв кpисTirЛличeскoЙpeшeтки нa кoppозиoннo-элeктpoхимичeскoe
пoвrдениe мeтiuиIoв и сIIлaвов // Koppoзuя и зaщI,тТa oТ
кoppoзии (Итоги наylоl и тeюл,tки). М.: BИHИTИ.
l98l.
т. 8.с. 51-10l.
Kеrueн C', Эccuнe Э. Биoэнеpгeтикa и rrинейнaя Tеpмoдинaмикa нeобpaтимьtх пpoцeссoв (стaциoнapнoe сосгoяrлle):
Пep. с шпл. М.: Миp, 1986'C. з84.
Kuul Л. Kинe'тукa элeкTpoхимичeскoгo paствopеllия мeталлoв: Пep. с arтл. М.: \[иp' 1990.C' 272.
Ilpuzouсuн II. Bвeдelлle в термoдинaмикy неoбpaтимьrх
пpoцеcсoв: Пep. с шлл. М.: Изд-во инocтparлrой лI4тepaтypьr' 1960.C. 128.
Пoсryпилa
B pr.цaKI{иIо 6 дeкaбpя 1996 г.
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
3
Размер файла
354 Кб
Теги
сопряжение, электролита, термодинамическая, растворения, анодно, растворах, металлов, катодных, pdf, реакций
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа