close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Влияние взрывного прессования на термомеханические свойства полиимидных композитов..pdf

код для вставкиСкачать
92
ИЗВЕСТИЯ ВолгГТУ
Таблица 2
Структурные параметры полиарилата Ф-1
после СП и ВП (температура спекания 320 °С)
Обработка
Р, ГПа
χ, %
Cам, нм
СП
0,25
6–8
4,223
ВП в ампуле
0,7
4–6
4,040
0,67
8–10
4,132
3,8
5–7
4,272
ВП скользящей УВ
Выводы
1. Применение ВП скользящей УВ при давлении 0,67 ГПа и последующего спекания полиарилата ДВ в свободном состоянии и спекания под давлением полиарилата Ф-1 обеспечивает получение монолитного материала из
порошков полимеров. Плотность прессовок после взрывного воздействия зависит от величины давления и исходной пористости образцов.
2. Взрывная обработка оказывает влияние
на процесс кристаллизации полиарилатов ДВ и
Ф-1 при спекании, который зависит от способа
нагружения. ВП скользящей УВ при давлении
0,67 ГПа обеспечивает наиболее высокую упорядоченность структуры полимеров с повыше-
нием степени кристалличности, а повышение
давления взрывного воздействия до 3,8 ГПа
аналогично как и взрывная обработка в ампуле,
приводит к их снижению.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Полимерные композиционные материалы: науч.
издание / С. Л. Баженов, А. А. Берлин, А. А. Кульков,
В. Г. Ошмян. – Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2010. – 352 с.
2. Адаменко, Н. А. Взрывная обработка металлополимерных композиций: монография / Н. А. Адаменко, А. В. Фетисов, А. В. Казуров; ВолгГТУ. – Волгоград, 2007. – 240 с.
3. Структура и свойства обработанных взрывом
дисперсных термопластов / Н. А. Адаменко [и др.] // Материаловедение. – 2001. – № 1. – С. 36–40.
4. Макаров, В. Г. Промышленные термопласты / В. Г. Макаров, В. Б. Коптенармусов. – М.: Химия, ЛОКОСС, 2003. –
208 с.
5. Аскадский, А. А. Физико-химия полиарилатов /
А. А. Аскадкий. − М.: Химия, 1967. – 234 с.
6. Мартынов, М. А. Рентгенография полимеров /
М. А. Мартынов, К. А. Вылегжанина. – М.: Химия, 1972. – 98 с.
7. Влияние взрывной обработки на свойства ароматических термопластов / Н. А. Адаменко, А. В. Фетисов,
Э. В. Седов // Пластические массы. – 2000. – № 5. – С. 37–39.
8. Термостойкие ароматические полиамиды / Л. Б. Соколов [и др.]. – М.: Химия, 1975. – 256 с.
УДК 678.743:539.2
Н. А. Адаменко, И. В. Сергеев, А. В. Казуров, А. С. Рыбин
ВЛИЯНИЕ ВЗРЫВНОГО ПРЕССОВАНИЯ НА ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
ПОЛИИМИДНЫХ КОМПОЗИТОВ*
Волгоградский государственный технический университет
(е-mail: mvpol@vstu.ru)
В работе представлены результаты термомеханических испытаний наполненных композитов на основе
полиимида ПМ-69, полученных статическим и взрывным прессованием. Установлено резкое снижение деформируемости и повышение температур размягчения композиционных материалов после взрывного прессования, что связано с усилением адгезионного взаимодействия компонентов, приводящее к повышению их
прочности и твердости.
Ключевые слова: полиимид, графит, бронза, фторопласт-4, композиционный материал, взрывное прессование, термомеханический анализ.
In work results of thermomechanical researches of filled composites based on polyimide PM-69, obtained by
static and explosive pressing. Established a reduction in the thermomechanical deformations and increasing
softening points composites after static and explosive pressing, which is related to the strengthening of the adhesive
interaction between the components, leading to an increase in its strength and hardness.
Keywords: polyimide, graphite, bronze, fluoroplastic-4, composite material, explosive pressing, thermomechanical analysis.
*
Полиимиды (ПИ) – термостойкие полимеры,
имеющие высокие механические и антифрикционные свойства, термо- и коррозионную стой*
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента РФ МК-2425.2011.8.
кость [1], поэтому они перспективны при изготовлении изделий триботехнического назначения, способных длительно работать как при
высоких, так и низких температурах. При этом
изготовление деталей из полиимидов позволяет
добиваться высокой точности, что обеспечива-
ИЗВЕСТИЯ ВолгГТУ
ется их малой усадкой при спекании и небольшим водопоглощением, создавая возможность
производства более точных механизмов. Однако возрастающие эксплуатационные запросы к
антифрикционным материалам требуют еще
большего повышения прочностных и антифрикционных свойств полиимидных материалов. Одним из путей решения этой проблемы
является армирование полиимида дисперсными
наполнителями, то есть создание композиционных материалов (КМ), что может быть эффективно только при обеспечении высокого адгезионного взаимодействия на границе раздела
фаз. Наиболее перспективно введение в полиимид порошков графита, бронзы и фторопласта-4 (Ф-4, политетрафторэтилен) до 50 % об [2],
которые способствуют повышению прочностных и антифрикционных свойств. Однако получение КМ на основе полиимида сдерживается технологическими факторами, которые состоят в нерастворимости полимера и высокой
вязкости расплава, что исключает возможность
применения жидкофазных технологий. Как
правило, основным способом получения таких
композитов является порошковая металлургия,
включающая прессование смесевых композиций и последующее спекание заготовок, что не
всегда позволяет добиться хорошей однородности свойств материалов.
Взрывное прессование (ВП) является перспективным высокоэнергетическим способом
получения наполненных КМ на основе полиимида, которое обеспечивает одновременное
прессование, формование и консолидацию
компонентов с реализацией повышенного адгезионного взаимодействия между ними.
Целью работы являлось изучение влияния
ВП на термомеханические свойства наполненных КМ на основе полиимида. Исследование
термомеханических свойств и структуры КМ
проводили на основе полиимида ПМ-69, наполненных графитом (30 % об., дисперсностью
d = 30–40 мкм), бронзой (30 и 50 % об., d = 15–
150 мкм) и Ф-4 (50 % об, d = 30–40 мкм). Для
сравнительных исследований КМ получали статическим прессованием (СП) в пресс-формах
давлением 150 МПа и ВП в цилиндрических
ампулах давлением в ударном фронте 0,6 ГПа [3].
Спекание образцов после СП и ВП проводилось при температуре 390 ºС.
Микроструктурные исследования осуществляли с помощью оптического микроскопа
Olympus 61BX с увеличением ×200. Термоме-
93
ханический анализ (ТМА) проводили на приборе ТМИ-1 по стандартной методике, основанной на пенетрации цилиндрического индентора
в полимер под нагрузкой 1 Н. Образцы для экспериментов имели высоту 3 мм, диаметр 6 мм.
Температуры размягчения определяли по характерным изгибам термомеханической кривой.
Микроструктуры исследуемых КМ на основе полиимида после ВП представлены на рис. 1.
Из рисунка видно, что при 30 %-ном наполнении полиимида графитом и бронзой (рис. 1, а, б)
не наблюдается контакта между армирующими
частицами, поэтому основное реологическое поведение КМ будет определяться поведением полиимидной матрицы. При 50 %-ном наполнении
между введенными частицами наблюдается контакт по всему объему, а следовательно, реологическое поведение КМ будет существенно зависеть от степени взаимодействия частиц наполнителя. О характере влияния ВП на произошедшие в КМ структурные преобразования можно
судить по их термомеханическим свойствам.
Результаты ТМА показали аналогичный ход
термомеханических кривых (рис. 2) КМ на основе полиимида, полученных на одинаковых
технологических режимах. При этом на всех
кривых отчетливо прослеживаются изгибы, характерные для достижения температур размягчения, связанных с переходом в другое физическое состояние.
На термомеханических кривых КМ после
СП (рис. 2, кривая 1) до температур 350–370 °C
происходит увеличение деформаций до 5–10 %,
что связано с повышением подвижности отдельных сегментов макромолекул полимера.
При этом происходит их ориентация перпендикулярно направлению действующей силы, а в
КМ с графитом за счет его слабого адгезионного взаимодействия с ПИ наблюдаются отрицательные деформации. Деформирование происходит более интенсивно при переходе полиимида в высокоэластическое состояние. С повышением температуры более 350 °C наблюдается резкое увеличение деформаций до предельных значений (50–70 %), что связано с достижением температуры текучести, в результате
чего ослабляется взаимодействие между макромолекулами полимера и в вязкотекучем состоянии они начинают свободно перемещаться [4].
При этом в КМ с Ф-4 происходит увеличение
подвижности макромолекул как ПИ (рис. 2, г,
кривая 1), так и Ф-4, что вызывает более интенсивные деформации.
94
ИЗВЕСТИЯ ВолгГТУ
а
б
в
г
Рис. 1. Микроструктуры КМ на основе полиимида после ВП с наполнением (х200):
а – 30 % графита; б – 30 % бронзы; в – 50 % бронзы; г – 50 % Ф-4
а
б
в
г
Рис. 2. Термомеханические кривые КМ на основе полиимида с 30 % графита (а), 30 % бронзы (б), 50 % бронзы (в),
50 % Ф-4 (г) после СП (1,2) и ВП(3):
1 – без спекания; 2, 3 – со спеканием
95
ИЗВЕСТИЯ ВолгГТУ
После спекания КМ, полученных СП, характер кривых не изменяется, но повышается
пористость за счет слабого адгезионного взаимодействия макромолекул ПИ с наполнителями. В КМ с бронзой и графитом происходит
увеличение деформируемости, что связано со
слабым взаимодействием между частицами полимера и наполнителя. При наполнении Ф-4
уменьшается деформируемость, что может быть
связано с усилением адгезионного взаимодействия между полимерами, а также снижением
пористости за счет фазового перехода во Ф-4
(tпл=327 °С). При этом смещаются температуры
размягчения (таблица): в КМ с 30 % бронзы и
50 % Ф-4 в область более низких температур
(с 360 до 346 °С и с 394 до 386 °С соответственно), а с 50 % бронзы и 30 % графита – в область более высоких температур (с 366
до 370 °С и с 360 до 369 °С соответственно)
вследствие различного влияния вида и концентрации наполнителя на термомеханические
свойства.
Существенное изменение вида термомеха-
нических кривых характерно для КМ, полученных ВП со спеканием (рис. 2, кривая 3). На них
наблюдается отсутствие деформации при нагреве до 450 °С, а в КМ с 50 % бронзы появляются отрицательные деформации, вызванные
расширением образцов до 25 % при нагреве
выше 350 °С. Это объясняется тем, что при ВП
обеспечивается существенно более высокое адгезионное взаимодействие между полимером и
наполнителем, приводящее к монолитизации
КМ, что подтверждается более высокой плотностью всех КМ после ВП. При этом за счет
усиления взаимодействия между полимером и
наполнителем появляется межфазная зона с
иными структурными характеристиками, чем
матрица, и усиливаются процессы самоармирования полимера [4]. В результате при передаче
тепла упрочняющая фаза в КМ выполняет
функцию узлов сетки, препятствующих тепловому движению макромолекул и их сегментов,
что проявляется в снижении деформируемости
и повышении температур размягчения до 450 °С
(таблица).
Характерные температуры и деформации КМ на основе полиимида
Наполнитель
графит
Количество
наполнителя,
%
30
Способ
получения
СП
ВП
30
СП
ВП
бронза
50
СП
ВП
Ф-4
50
СП
ВП
Спекание
ρ,
кг/м³
П,
%
tр ,
˚С
Деформации (%) при различных
температурах (ºС)
250
300
350
400
–
1500
6,83
360
-2,41
-0,52
1,21
28,10
+
1120
30,43
369
1,90
6,48
10,00
29,22
+
1520
5,59
–
-0,23
-0,31
-0,82
-0,95
–
3460
5,20
360
1,82
3,17
6,33
39,67
+
3400
6,85
346
3,58
7,00
12,00
48,67
+
3640
2,73
350
0,51
0,62
0,38
0,55
–
4700
8,74
366
1,90
5,34
9,41
30,00
+
4400
14,56
370
1,00
5,00
11,19
34,26
+
5000
2,91
380
0,69
1,89
-0,85
-24,75
–
1620
7,43
394
7,90
9,81
14,32
42,35
+
1470
16,00
386
0,82
1,85
2,80
41,70
+
1740
5,14
450
0,94
1,12
0,91
1,10
Таким образом, основным эффектом введения наполнителей в ПИ стало значительное повышение температур размягчения (на 100 °С).
ВП по сравнению с традиционными методами в
значительной мере повышает термические
свойства КМ на основе полиимида, способствуя усилению адгезионного взаимодействия
между частицами наполнителя и полимерной
матрицы, а также формирования межфазного
слоя, вероятно, с новой структурой. Высокий
уровень качества получаемых материалов подтверждается их монолитностью, низкими значениями деформаций и высокими температурами размягчения (таблица).
Вывод
Анализ результатов термомеханических исследований показал, что ВП КМ на основе полиимида приводит к структурной модификации
полимера, способствующей повышению адгезионного взаимодействия между полимером и
96
ИЗВЕСТИЯ ВолгГТУ
наполнителем, с образованием упрочняющей
фазы, выполняющей функцию узлов сетки,
препятствующих перемещению сегментов макромолекул, что сопровождается снижением деформируемости КМ и повышением температур
их размягчения, а следовательно, повышением
тепло- и термостойкости КМ.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Михайлин, Ю. А. Термоустойчивые полимеры и полимерные материалы / Ю. А. Михайлин. – СПб.: Профес-
сия, 2006. – 624 с.
2. Полимерные композиционные материалы: структура,
свойства, технология: учеб. пособие; под ред. А. А. Берлина /
М. Л. Кербер [и др.]. – СПб.: Профессия, 2008. – 566 с.
3. Адаменко, Н. А. Взрывная обработка металлополимерных композиций: монография / Н. А. Адаменко, А. В. Фетисов, А. В. Казуров; ВолгГТУ. – Волгоград, 2007. – 240 с.
4. Адаменко, Н. А. Термомеханические свойства меднофторопластовых композитов / Н. А. Адаменко, А. В. Казуров, А. Х. Фам // Пластические массы. – 2006. – № 12. –
С. 13–16.
УДК 678.743:539.2
Н. А. Адаменко, А. В. Казуров, С. П. Писарев, И. В. Сергеев
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ВЗРЫВНОЙ ОБРАБОТКИ НА ЭЛЕКТРОСОПРОТИВЛЕНИЕ
МЕДНОФТОРОПЛАСТОВЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ*
Волгоградский государственный технический университет
(е-mail: mvpol@vstu.ru)
В работе представлены результаты исследования влияния взрывной обработки на электросопротивление
наполненных меднофторопластовых композитов. Показано, что взрывная обработка приводит к усилению
адгезионного и межчастичного взаимодействия компонентов в меднофторопластовых композитах, что сопровождается резким снижением электросопротивления. При этом с увеличением концентрации меди эффективность взрывной обработки повышается.
Ключевые слова: фторопласт-4, медь, взрывная обработка, меднофторопластовые композиты, электросопротивление.
In work results of investigations of the influence explosive treatment on the electroresistance filled mednoftoroplastovyh composites. It is shown that the explosive treatment leads to increased adhesion and interparticle interactions
of components in mednoftoroplastovyh composites, which is accompanied by a sharp decrease in electroresistance. At
the same time with increasing concentration of copper increases the effectiveness of the explosive treatment.
Keywords: fluoroplastic-4, copper, mednoftoroplastovye composites, explosive treatment, electroresistance.
Наполненные металлами композиционные
материалы (КМ) на основе фторопласта-4 (Ф-4)
обладают высокими антифрикционными свойствами и термостойкостью, поэтому получили
широкое применение в узлах трения различного оборудования [1]. Однако развитие техники
требует дальнейшего повышения эксплуатационных свойств данных материалов. Эту проблему можно решить путем усиления адгезионного взаимодействия между полимером и
наполнителем, а также межчастичного взаимодействия между металлическими частицами,
при наполнении более 40 %, с образованием
непрерывной армирующей фазы [2]. Стандартные методики получения металлофторопластовых КМ не позволяют в полной мере добиться
поставленных задач или требуют применения
специализированного оборудования, высоких
энергий, вакуума, что ограничивает техноло*
гию их получения [1, 2].
*
Работа выполнена при финансовой поддержке гранта Президента РФ МК-2425.2011.8.
Получение полимерных композитов взрывной обработкой (ВО) – актуально и перспективно, так как обеспечивает лучшее адгезионное и межчастичное взаимодействие между их
компонентами, что приводит к повышению их
физико-механических свойств [3, 5], а также
позволяет получать изделия больших размеров,
что трудно достижимо в традиционных технологиях.
Измерение электросопротивления позволяяет не только количественно оценить структурные изменения, происходящие в металлофторопластовых КМ, но также дать важные сведения
об эксплуатационных характеристиках изделий, так как они широко применяются в токосъемниках, а также перспективны при создании
новых проводников и полупроводников. Таким
образом, целью работы являлась оценка эффективности применения взрывной обработки при
получении меднофторопластовых композиционных материалов с помощью исследования их
электросопротивления.
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
9
Размер файла
495 Кб
Теги
влияние, термомеханический, прессование, pdf, свойства, композитор, полиимидные, взрывного
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа