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Deutsche Chemische Gesellschaft zu Berlin.

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VIRSAMMLUNOSBERICHTE
KWI.fiir phgsikalische Chemie und Elektrorhemie,
Berlin-Dahlem.
zii Vaiiatiiril)eritosytl wirtl dcr I k f u n d dcr iil~eriiiikroskt~~~isclicii
hufnahmen Regeniihergestt*llt. tlit. cine wesentliche VcrgroWerunK
tlrs Korns im schwarzen Keduktioiisprodukt iin Verglcich zu tleni
(les uiibrnutztttn V:irintliiiprntolrvccs erkenncn lassen. Dicscr Ilcfiintl
ivirtl in I J : ~ r n l l ~ ~ge1)raclit
le
niit Ileol~achtungen voii K . Ilrili") :iii
I~isciios~tlk:italysatorc.niiir tlic .\rnrnoiiiaks~titlirst. (VtArgrGIJcriiiig
iuitl gleichzeitigcs I:ii\\.irks;ini\vcrtit.ii v o n iiiclit niit ; ~ l u i ~ i ~ r ~ i u n i ~ i s ~ t I
Colloquium a m 20. Januar 1942.
Prof. 1)r. 1)r. 1iz.t. 11. c . I . N . Stranski, 1,ritt.r tlcs Tnstituts iiir
IJic Stiltlien \\-urden ; i d ciii \vcitcres 1i;rt;rIy~;itorino~lcIl
:iii.+
I~hyik:ilisehe Clieniie clcr I:nivcrsitit Sofia, z, %. l'hysikaliscligcdclint: ciii iin \vesentliclien iius TitaIi~lvanatlnt bestelic~itlcicheniisehcs Institiit tlcr \:niversit%t I3rcslnu : / I b t , r t / c . , i 4 ~ t ~ h ~ i i c / : v o i ~ - Kntalysator (TiO. (V0,I n j win1 clurcli S:iplith:ilintianil,fe im Sticky n ~ qhri wicli.tpoloren I i r i r / a / l r n .
stofistrotii bei 320" e1)eufalls zii gr:iiisrhwnrzen I'rotlukten rctluzicrt ,
I )cr Gctlankc, cltw Schnie1zvorg:iiig 1)c.i tlcu Kristallcn :ils cine
tltwii I<eos~-tlationh e r \-crglcichs\\eise zuni I~ctluktionsprodulit
.luflijsung in der cigcncn Sclinit~lzt~
zii betr:ichtrn, stainnit \-oii
;ius dcni Vanndiripetitoxytl ct\v;i nur dcn zelinten Teil der Zcit cr'f'awmamiI), I'o/it/et. 11. ScImi.ic/t') ver1):intie.n tlaiiiit tlit: 1)ctlrut- fordcrt. I n ilhrrciiistirniiiiiiig tlaniit stelit der Ikfuntl tlcr iilwrs:i~nc Btwl)achtung, (la5 geratlc g u t ausgel)iltletc I~liichcn :iii €12- rnikroskopischen Aufnahmw ties Titan).lv:inadates
und seines
ivitl C;a-ISltikrist:illcti tliircli die eigctie Scliuic.lzc niclit vollkoiiiiiieii
Ketliilitioiisprotliiktcs, die den gleiclibleibentlen feineii \'crtciliuigs
b x i r t z t \vt rtlen (ihnlich vcr1i:ilten sich :~iicli Ctl- urid Zii-JCiw zustand zeigen. Aucli die K i j ~ ~ t ~ ~ ~ i i n t c r f c r e ~ ~( l~k. bs ~
, q~~c k t r c ~ ~
Sclrur,.:.r-I~i:iRramiinc.)tler bcitlcn (;renzzustantle sintl sicli vie1 iilnikristalle9). u i i i cspcriinrntell naclizuwc isen, tla6 :in solchc~i 1:Iit.hcii
lwiiii Schnielzcn kleine i'l)rrhitzbarkeitcii c.intretcn. 1111 ~ < i n k ~ a n g liclicr als tl;is tlrs V:iri:itliripcnto.uyclcs untl .;vines Rtduktionsproduktes. tfherdirs ist i m 12:iIle tics Titanylvnnndatrs dic Sancrstofiniit clcr insbesontlerc von V o l n w und Sclmitfr vcrtrctcncn h i f inssung iuid auf Grunt1 einer Analysr tles ~ - o r J ~ a n t l e I3c:nb:iclit
~~en
lingsspanne zwischcii diescni uud scincin Ketluktionsprotiiikt nuf runt1
iiiatrrials iibcr Kristnllwnclistuiii ails Schiiiclzan:'~') \virtl folgcndc
4'l/u erhiiht (2,2';; lwim Vanadiiipciitos)tl untl scincrn Kcduktions
Antiahme geniacht: Mit Anniherung ;in d e n Schn~clzpiinkt.sollcii
prodiikt). A\uf Tragcr aufgetragen sintl die I)cnutz.tcii 'ryl)en grirntldie am schwiclistcn p,ehinttenrn Kristallbaustttine eiiie tleiii Scli~iielz- sitzlicli :ils Katnlysiitort.n ver\veiidhar.
vorgang entsprccliende Aiidcriuig noch unterlialb tlcs Srhiiivly,..
punktcs crfahrcn. -4111s c h w ~ c h s t n igcbuntlcn is1 tler 1l;iustciii i i i
tlrr IIalbkristall-I,age untl cbenso sch\v;icli gc.l~mitlen . . :ilJer iiiir
Iwi d e n nichtpol:rrcn Krist:illrn - sintl cs a u t ~ h(lie 1i:iiistcinr :iii clcii
Kristallccken der ~~lcichge.wiclitsfoi
111.
I k r Scliuiclzpunkt ciiit.s
cinzelnen Rnusteiiis is1 folgcriclcriiinW~tii zii tlefinit*rcm: Zur Jliilflc
einer hinrcicJicnt1I n i ; g gcwiililteri Ileol~;iclituii~szi~it
i n i i C clcr Ihustc'iii
sic11 nocli iin iingeiintlcrten iintl m r antlrreii I Iiilitc i i i i iuiig~.w:iiitlcltcii
Zustautlc vorfincleu. Zwischeii ilciil so dcfinicrtvu elciiientarcli
Sclniielzpinkt i l c s Ilnusteins in tlrr HulI)krist;ill-l,u~~.
uiitl t1i.111
S c h ~ n e l q i u n k clrs
~
Kristnlls niiisscii idgericlitig iioch ciiic. l<viht,
;intlerer elciiiciitiirer Schnielzp~unkte ;ing!ciioiiiiiicii wL.rtlcii. :hi
Ifantl eiries vcwiiifuclitrii Krist:illiiiotlells ergi1)t sicli, 5 1 ; i W (lie
Kristallglcicli~cwichtsft~riii
tlubei stintlig konipliziertcr wirtl; t i l i t
Anndieriuig i i n den SclllllclzpLIllkt wei-tkll tlie iirspriiiigliclicn
Kristallrckt:n voii ciiicr stindig w:icIiseiitlcii Atizahl 11e-11auftrctcntlrr
IXclirn gesclinittcn. I)ic I ~ W ~ I I I~liich(:u sirid Iic*reits untcrli;ill)
tles Schinelzpiinktes von ~iiasischiticlzscliichtc~iI)ctlcckt, iintt aii
tliescn rntstelit spontan (lie iieiit' fliissigL. 1'h:isc. 1 ):igegen siiitl tlic
b:i clrri tieferen 'hiiper;itiiren vorliautlciirii ~ ~ l ~ t i e l i g e ~ v i r l i t s i ~ ~ r i i ~ .
iliichcii in tlcr Krgcl tliirch (lie cigrnv Scliiiiclzr I I I I I - ~ ~ ~ n ~ - i i l l k o ~ i ~ ~ i i ~ ~ i i
l)rnetzl)ar, i i n t l zwiir :ius ftilgentlcui (>xiutl: 1);csv (;Icic.lig,.\viclit,;
fornifl5chen sintl i m :illgenieinen I>liic?icn init groWcr St~tztliclitt~.
1 )it%JIolckeln tier Scl~nielzt.11iiI)cn alwr t*inc grBWtre I ~ ~ i i i i i i e r f i i l l ~ i l i ~
:ils die Kristallbaiisteirie. 1)iiIier \virtl man a u s ei~iiaclicngcoiiivt ri
sclirn Griuidcn (lie Kristnllbaustcitie tlrr iiilkrsten Setzclwiit* c.iiicr
(~lcichgewichtsfor~~~flHcIic
uicht (lurch Srliiiirlztii~~lckt~lii
crsctzcu
kiinnen. Witderunii ist tler I:nterscliietl zwischeii tler R:iunicrfiillung
i i n festcn und fliissigcii Zust:intl.r niclit so groW, cloW cine tliclitcstc.
Schiiielznetzel)ene norh irgeritlwic soiist niit (lei- ~ r i s t ~ i l l ~ i t t t z c l ) ~ . i i c .
koinzitlicren kiinritc. llctleckt niiin dciti~iarhriicrgctiscli aiisgueicli
nete Stellcii einer solclien lirist;illfliiclic mit Sclitiiclziiiolrkt.1I1, SO
wet-den lrtztcre scliwiclirr gehuit1t.n sein :ihi in tlrr 0I~crfliicJ1c11scliicht ilttr ,%2llllle17,c,clenn in1 crsten I>dl wiirtleti tlic l$inwirkiiiigvii
seitens tlcr titngenti:il zur I%iclic gzlagcrtt.ii Yachliarn 1n:iktist-11
fe11len. IVcgeii writerer I:iiizclht.iten uric1 A~iweiidungen sci a i i i
rine inzwischcn aiidcrwiirts crschi~~nt.nr~ r l i j f ~ e n t l i t ~ l i i iVi ~i ~T wieseii6).
Colloquium am 10. Marz 1942.
Prof. Dr. A. Pongratz u i i d K . Schober: C h e m i d i r u / i / f l ~ l t ! y ~ ; kalisclcc M e r k m i l e eoii Vn/i.nrli,inxytln/iolra.-Knlrtl!lscrlo,.
(\'orgetragen von A. P o n g r a t z . )
.4usgehend von einer itbersicht ncuzeitlicher Verfahrcn v o i i
katalytischen Oxydationen i n d r r (;asphase und dcr hierbci l ) t * nutztcn vcrschicdenartigen Katalysaturrn. wird ths Gemrinsainc
tler verwendcteri Kntalysatoren hervorgchoben (tlie zugchiirijyn
1:leiiiente finden sic11 fast stcts i n rlen ( k b i e t e n tier Xinirna der A t o n volumeti i n Abhingigkcit von dcr Ortlnungszahl).
I m Zusainnienhang init tler eigenen I)ragcstcllung wird rlic
niasini:ile Rcduktionswirkung v o n Saphtli:ili~iclampfcri,:&than untl
Athylcn auf Van;rdiiipeiitorytl untcr Vcrwendung v n n Stickstofi
:ils Trigergas I x i Teniperaturen iibcr 300" analytisch icstgchaltcu
untl die Sauerstoffabgabc in1 1)urchschnitt zu 2.20,; gcfiiutien. So wolil das uiibenutztc Vanadiiipeiitosyl als auch das schwarzc
Kcduktionsprodukt wirtl rijntgcnographisch charakterisiert. 1)rr
scliwercn Reosydicrbarkeit der schwarzen Vanntlinoxytle bei 3W
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