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Zur Umsetzung von Aminen mit Phthalaldehyd 2. Mitt. Rntgenstrukturanalyse von 3-Chlor-5-phenyl-511-dihydroisoindolo-[21-a] chinazolin

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690
4
5
6
7
8
9
Troschiitz, Kirfel und Will
Arch. Pharm.
R. Grewe, A. Mondon und E. Nolte, Liebigs Ann. Chem. 564, 161 (1949).
F.Hoffmann-LaRoche und CoAG, Schweiz 280, 674, 3.6.1952; C.A. 47, 7554 (1953).
H. Henecka, Liebigs Ann. Chem. 583, 110 (1953).
B. Witkop, J. Am. Chem. SOC.75, 3361 (1953).
Y.K. Sawa, N. Tsuji und S. Maeda, Tetrahedron 15, 144 (1961).
Y.Terui, K. Tori, S. Maeda und Y. Sawa, Tetrahedron Lett. 1975, 2853.
[Ph 9451
Arch. Pharm. (Weinheim) 318, 690-694 (1985)
Zur Umsetzung von Aminen mit Phthalaldehyd, 2. Mitt.’)
Rontgenstrukturanalyse von 3-Chlor-S-phenyl-5,lldihydroisoindolo-[2,1-a]chinazolin
Jutta Troschiitz’
Pharmazeutisches Institut der Universitat Bonn, An der Immenburg4, D-5300 Bonn-Endenich
Armin Kirfel und Georg Will
Mineralogisches Institut der Universitat Bonn, Lehrstuhl fur Mineralogie und Kristallographie,
Poppelsdorfer SchloS, D-5300 Bonn-Poppelsdorf
Eingegangen am 24. April 1984
Durch Rontgenstrukturanalyse wird fur das Cyclokondensationsprodukt aus Phthalaldehyd und
2-Amino-5-chlorbenzhydrylamin aus saurer Losung die Struktur eines Dihydroisoindolo[2,1alchinazolins bewiesen.
Reaction of Amines with Phthalaldehyde, 11: X-Ray Structure Analysis of 3-Chloro-5-phenyl5,11-dihydroisohdolo[2,l-t~]quhazolhe
By x-ray structure analysis the cyclocondensation product of phthalaldehyde and 2-amino5-chlorobenzhydrylamine in acidic solution is shown to possess the structure of a dihydroisoindo10[2,l-a]quinazoline.
Wie kurzlich berichtet wurde”, kann bei der Umsetzung von Phthalaldehyd (I) mit 2Amino-5-chlorbenzhydrylamin (2)in saurer Losung ein 1:1 Kondensationsprodukt isoliert werden.
Mit Hilfe der ublichen spektroskopischen Methoden wurde der entstandenen Verbindung die
0365-6233/85/080@-0690$ M.50/0
Q VCH VerlagsgesellschaftmbH, D-6940 Weinheim, 1985
Umsetzung von Aminen mit Phthalaldehyd
318185
691
Struktur eines 5,11-Dihydroisoindolo[2,1-a]chinazolins4 und nicht eines 10,12-Dihydroisoindolo[ 1,2-b]chinazolins 3 zugeordnet.
2
-\
4-HC1
Wegen der strukturellen Ahnlichkeit der beiden moglichen Isomere 3 und 4 wurde
grol3e Ahnlichkeit in den spektroskopischen Daten erwartet. Die Zuordnung zum
Strukturtyp 4, die im wesentlichen rnit Hilfe von 'H-NMR- und UV-spektroskopischen
Messungen vorgenommen worden war, bedurfte daher der unzweifelhaften Bestatigung
durch eine Rontgenstrukturanalyse.
KristaUdaten
Aus Methanol farblose Kristallplattchen, Schmp. 169-170". Gitterkonstanten: a = 9,608 (2) A, b =
12,075 (4) A, c = 13,876 (4) 8,, = 101.4 (2)",V = 1578,O (8) A3, mkl., Raumgruppe P 2,,/c, z = 4,
D,= 1,39gkm3.
Melidaten, Strukturaufklarung und Verfeinerung
Bis 28,,, = SO" wurden 3520 Reflexintensitaten im w-Scan Verfahren auf einem automatischen
Vierkreisdiffraktometer vermessen (SYNTEX n l ) , h = 0,71069 A, Scan-Geschw. 2-lOo1min,
Scan-Breite 2", 3 Standards alle 31 Reflexe). Nach der Datenreduktion enthielt der Datensatz 1203
einzigartige Reflexe. Eine Absorptionskorrektur wurde nicht durchgefiihrt. Die Struktur wurde
gelost mit Hilfevon MULTAN2'. Die Strukturverfeinerung mit anisotropenTemperaturfaktorenund
ohne Berucksichtigung der Wasserstoffatome ergab R = 0,lO und 0,089 (omitting mobs.), gewichtet
R, = 0,068 und 0,067 (0.u.).
Tab. 1 gibt die Atomkoordinaten, Tab. 2 die Temperaturfaktoren und Tab. 3 Bindungsabstande
und Winkel im Molekiil an.
Die Strukturverfeinerung zeigt anhand des Abstandes C-7-N-1 mit 1,270 8, eindeutig, daD das
Isomer 4 erhalten worden war. Die iibrigen Bindungsabstande sind normal bis auf C-9-C-10 mit
1,5478, und C-10-N-2 mit 1,5008,, die eine Spannung im fiinfgliedrigen System C-7-C-8C-9-C-10-N-2 andeuten.
692
Troschiitz, Kirfel und Will
Arch. Pharm.
pmiml
Abb. 1: 4 in schematischer Darstellung mit Numerierung
Abb.2: 4 in der ORTEP-Wiedergabe
Tab. 1: Atomparameter (fraktionelle Koordinaten) mit Standardahweichungen
Ylb
~-
CI
N-1
N- 2
c-1
c-2
c-3
c-4
c-5
C-6
0,3078 ( 3)
0,7849 ( 7)
0,5492 ( 7)
0,3771 (10)
0,2823 (10)
0,3408 ( 9)
0,4868 ( 9)
0,5776 ( 8)
0,7385 ( 9)
in Klammern
ZIC
~~
0,0295
-0,3575
-0,4198
-0,1065
-0,1942
-0,3001
-0,3147
-0,2249
-0,2395
~
~~
(2)
(6)
(6)
(7)
(7)
(7)
(7)
(7)
(6)
0,3561 (3)
0,4433 ( 5 )
0,3807 (5)
0,3627 (6)
0,3336 (6)
0,3406 (7)
0,3727 (6)
0,4011 (6)
0,4374 (7)
318185
693
Umsetzung von Aminen mit Phthalaldehyd
Tab. 1
Yl b
xla
c-7
C-8
c-9
c-10
c-11
c-12
C-13
C-14
c-15
C-16
C-17
C-18
c-19
c-20
c-21
0,6928
0,7157
0,5862
0,4640
0,8445
0,8327
0,6990
0,5732
0,8166
0,8668
0,9273
0,9378
0,8872
0,8275
0.5222
9)
9)
9)
8)
9)
(10)
(10)
(10)
( 8)
( 9)
( 9)
( 9)
( 9)
( 9)
( 8)
(
(
(
(
(
-0,4328
-0,5547
-0,6081
-0,5239
-0,6144
-0,7314
-0,7833
-0,7235
-0,1779
-0,0702
-0,0071
-0,0486
-0,1590
-0,2227
-0,1181
ZIC
(7)
(7)
(7)
(7)
(7)
(7)
(7)
(8)
0,4178
0,4212
0,3884
0,3580
0,4557
0,4536
0,4177
0,3845
0,3661
0,3932
0,3272
0,2349
0,2083
0,2751
0,3973
(?)
(7)
(7)
(8)
(9)
(8)
(7)
(6)
(6)
(6)
(6)
(7)
(7)
(7)
(6)
(6)
(7)
(7)
(8)
(7)
(7)
(6)
Tab.2 Temperaturfaktoren (x lo4 A2)
c1
N- 1
N- 2
c-1
c-2
c-3
c-4
C-5
C-6
c-7
C-8
c-9
c-10
c-11
c-12
(2-13
C-14
c-15
C-16
C-17
c-18
c-19
c-20
c-2 1
PI1
022
P33
P 12
P 13
109
67
91
129
125
78
79
61
90
80
104
125
70
87
140
137
154
39
75
89
66
70
80
33
50
49
51
39
43
48
55
37
15
65
45
38
43
58
37
38
44
52
24
51
73
117
65
67
86
59
40
46
45
50
25
42
67
35
33
32
34
53
55
45
35
45
80
68
83
47
51
39
20
10
22
46
-13
6
- 1
4
- 1
21
32
8
-10
42
11
18
- 1
23
4
14
14
25
- 8
24
8
2
3
40
25
17
- 2
12
22
10
21
24
-10
16
25
35
30
- 7
10
26
9
5
6
13
Der Ausdruck fur den anisotropen Temperaturfaktor lautet:
exp. [-(Pllhz + P22k2 + P3312 + 2Plzhk + 2P13hl + %k1)1
P23
8
7
2
10
3
3
1
3
11
14
10
2
- 10
11
1
10
4
12
8
19
24
11
-10
10
694
Troschiitz, Kirfel und Will
Tab.3: Abstande
c-1
c-1
c-1
c-2
c-3
c-4
c-4
-
-
(A) und Winkel (") mit Standardabweichungen in Klammern
CI
c-2
c-21
c-3
c-4
c-5
N-2
1,767 ( 9)
1,403 (12)
1,389 (12)
1,393 (12)
1,396 (12)
1,399 (12)
1,400 (11)
1,538 (11)
1,392 (12)
c-5
c-5
-
C-6
c-21
C-6
C-6
-
N-1
c-15
1,489 (11)
1,546 (11)
c-7
c-7
c-7
C-8
C-8
-
N-1
N-2
C-8
c-9
c-11
1,270
1,383
1,488
1,395
1,430
c-9
-
c-9
-
c-10
C-14
1,547 (12)
1,399 (12)
c-10
c-11
c-12
C-13
-
N-2
c-12
C-13
C-14
1,500
1,417
1,421
1,412
c-15
c-15
-
C-16
c-20
1,412 (11)
1,396 (11)
C-16
C-17
C-18
C-19
-
C-17
C-18
C-19
c-20
1,404
1,397
1,442
1,412
-
-
-
-
Arch. Pharm.
(11)
(11)
(12)
(12)
(12)
(11)
(13)
(13)
(13)
(12)
(12)
(15)
(12)
CI
c1
c-2
c-1
c-2
c-3
c-3
c-5
c-4
c-4
C-6
c-5
c-5
c-15
C-8
C-8
N-1
c-7
c-7
c-9
C-8
C-8
c-10
c-9
C-8
c-11
c-12
c-9
C-6
C-6
C-16
c-15
C-16
C-17
C-18
C-19
c-1
C-6
c-4
c-4
c-7
-
-
-
-
-
-
-
-
c-1
c-1
c-1
c-2
c-3
c-4
c-4
c-4
c-5
c-5
c-5
C-6
C-6
C-6
c-7
c-7
c-I
C-8
C-8
C-8
c-9
c-9
c-9
c-10
c-11
c-12
C-13
C-14
c-15
C-15
C-15
C-16
C-17
C-18
C-19
(2-20
c-21
N- 1
N-2
N-2
N-2
c-2
c-21
c-21
c-3
c-4
c-5
N- 2
N-2
C-6
c-21
c-2 1
N- 1
C-15
N-1
N- 1
N-2
N- 2
c-9
c-11
c-11
c-10
(2-14
C-14
N-2
c-12
C-13
C-14
C-13
C-16
c-20
c-20
C-17
C-18
C-19
c-20
c-15
c-5
c-7
c-7
c-10
c-10
118,O (7)
117,O (7)
125,O (8)
116,3 (8)
120,2 (8)
121,6 (8)
121,8 (8)
116,s (7)
122,3 (7)
119,6 (7)
118.1 (7)
113,s (6)
108,6 (6)
108,s (6)
127,6 (8)
104,7 (7)
127,7 (8)
109,2 (7)
128,4 (8)
122,2 (8)
111,5 (7)
122,7 (8)
125,9 (8)
9 8 4 (6)
115,8 (8)
120,6 (8)
123,l (8)
115,6 (8)
117,l (7)
121,6 (7)
121,o (7)
119,3 (7)
121,2 (8)
119,O (8)
119.8 (8)
119,7 (8)
117,l (8)
119,O (7)
120,9 (7)
122,4 (7)
116,s (7)
Literatur
1 1. Mitt.: J. Troschiitz, Arch. Pharm. (Weinheim) 313, 729, (1980).
2 G. Gerrnain, P. Main und M. M. Woolfson, Acta Crystallogr. Sect. A 27, 368 (1971).
[Ph 946)
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