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Heterocyclisch anellierte Indolizine durch intramolekulare [3 + 2]-Cycloaddition mit Nicotinium-dicyanmethyliden.

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443
Heterocyclisch anellierte Indolizine
Heterocyclisch anellierte Indolizine durch intramolekulare 13 + 21Cycloaddi tion mit Nicotinium-dicyanmethyliden
Gunther Seitz+)* und Ralph Tegethoff
Pharmazeutisch-Chemisches Institut der Universitat Marburg, Marbacher Weg 6, D-35032 Marburgbahn
Eingegangen am 12. M ~ 1993
z
Heterocyclically Annulated Indolizines by Intramolecular [3
Cycloaddition with Nicotinium-dicyanomethylides
Thermisch induzierte intramolekulare [3 + 2]-Cycloadditionsreaktionen
der Nicotinium-dicanmethylide 4a-c, die am Pyrrolidinstickstoff mit verschieden langen o-Alkinseitenketten substituiert sind, fiihren in guten
Ausbeuten zu entspr. neuen, heterocyclisch anellierten Indolizinen 6-8.
Das mit einem aktivierten Seitenkettendipolarophilversehene Dicyanmethylid 9 liefert neben dem Indolizin ll in geringen Mengen das Naphthyridin 14.
+ 21-
Thermally induced intramolecular [3 + 21 cycloaddition reactions of the
nicotinium dicyanomethylides 4a-c, containing different o-alkyne sidechains as substituents at the pyrrolidine nitrogen, lead to the corresponding
novel, heterocyclically annulated indolizines 6-8 in high yields. The dicyanmethylide 9 bearing an activated side chain dipolarophile yields the
naph-thyridine 14 in small amounts besides the indolizine 11.
Die [3 + 21-Cycloaddition von Pyridinium-N-yliden mit aktivierten Alkinen (vgl. z.B.
oder Alkenen (vgl. z.B. 3,6-7))stellt eine elegante Methode dar zur Gewinnung substituierter Indolizine, die in letzter Zeit vielfach
angewendet wurde, weil Indolizine als wichtige Bausteine zur Synthese
von Wirk- und Farbstoffen gelten. Die intramolekulare Variante dieses
attraktiven Verfahrens ist bisher vemachllssigt wordens-")), obwohl damit
Synthesen zu heterocyclisch anellierten Indolizinen auf vielfaltige Weise
realisiert werden konnen.
Wir interessierten uns fur Molekiilvariationen des Nicotins wie 6-8 oder 11und berichten hier uber intramolekulare [3 + 21-Cycloadditionen von Nicotinium-dicyanmethyliden, die am Pyrrolidinstickstoff mit nicht-aktivierten und
aktivierten a-Alkinseitenketten substituiert sind.
Als Edukt zur S ynthese der gewunschten Indolizine diente rac-Nomicotin (l),das nach einem mehrstufigen Literaturverfahren in einer Gesamtausb. von etwa 50% gut
zugiinglich ist
Positionsselektive N-Alkylierung von 1
am Pyrrolidinstickstoff gelingt in mittleren Ausbeuten,
wenn man die o-Bromalkine 2a-c in Gegenwart von Natriumcarbonat als Base und Aceton als Losungsmittel reagieren 1a13t. Die Nicotinderivate 3a-c konnen anschlieaend mit
Tetracyanethylenoxid (TCNE0)14) in ca. 50% Ausb. in die
Ylide 4a-c umgewandelt werden. Anschliesende thermisch
induzierte intramolekulare [3 + 21-Cycloaddition fiihrt zu
den nicht isolierbaren Addukten 5, die sich unter Eliminierung von Blausaure zu den cyansubstituierten Indolizinen
6-8 stabilisieren. Erwartungsgemiil3 ') beobachtet man mit
der Verlangerung der Seitenkette am Pyrrolidinstickstoff
eine signifikante Abnahme der fur intramolekulare Cycloadditionen typischen ,,entropischen Hilfestellung". Das
Nicotiniumylid 4a (n = 1) erfordert bis zur vollstandigen
Umsetzung 18 stdg. Erhitzen in Toluen auf 110°C; beim
Ylid 4b (n = 2) sind dazu 3 Tage notwendig, bei 4c (n = 3)
mu13 trotz Erhohung der Reaktionstemp. auf 139°C (Xylen)
10 Tage lang erhitzt werden. In diesem Zusammenhang
-60
3
NC'
4
'CN
12913).
5
I- "a4
6
Meinem verehrten Lehrer Prof. Dr. Dr. h.c. mult. H. Biihme mit den
besten Wiinschen zum 85. Geburtstag gewidmet.
7
8
+)
Arch. Pharm. (Weinheim) 326,443-446 (1993)
Schema 1
0VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6945 1 Weinheim, 1993 0365-6233/93/0808-0443 $5.00 + .25/0
444
-
Seitz und Tegethoff
erschien es attraktiv zu untersuchen, welchen Einflufi ein Fluor und Derivate GmbH, der Hoechst AG und der Bayer AG fur wertelektronenziehender Substituent am Dipolarophil auf die volk ChemikaliensPenden.
Reaktivitat ausubt. Dazu wurde das aus 1, w-Brombutinsaure-methylester (2d) und TCNEO leicht zugangliche Ylid 9 Experimenteller Teil
synthetisiert Is). Dies erweist sich im Vergleich zum Ylid
4a mit nicht-aktiviefiem ~ i ~ ~ lals ~deutlich
~ ~ reaktiver
~ h i l IR-Spektren: Gerate 257 und 398 der Fa. Perkin Elmer. - NMR-Spektren
(TMS als int. Standard): T60 Fa. Varian und JNM-FX 100 und -GX 400
und geht schon unter sehr vie1 milderen ReaktionsbedinFa. Jeol. - Massenspektren: Vacuum Generators 7070 (70 eV). - Schmp.
gungen (6h/800C in
zur Gewinnung
l1 statt (unkorrigiefi):Leitz Heiztischmi~oskopHm-Lux,
18h/110°C in Toluen zur Bildung- von 6) 13 t-21-Cycloaddition ein. Interessanterweise fuhrt die Aktivierung der Drei- Allgemeine Vorxchrqr iur Synthese der mit Seitenketrendipolarohilen verfachbindung nicht nur zur Reaktionsbeschleunigung, son- sehenrn Ylide 4a-c heschrieben am Beispiel (R,S)-3-[2'-(N-3-Burinyl)azodern auch zur Bildung des anellierten Naphthyridinonimins lanojpyridiniumdic~anmethylid (4b)
14. Dies fallt neben dem zu erwartenden Indolizin 11 in 18
Zur Losung von 2.40 g (16.3 mmol) 1 in 40 ml Aceton tropft man nach
proz. Ausb. an und laBt sich sc abtrennen. Dessen EntsteZugabe von 1.73 g (16.3 mmol) Na2C032.25 g (16.9 mmol) 2b und erhitzt
hung 1aBt sich wie die von 11 aus der nicht isolierbaren
anschliel3end 5 h unter RiickfluR. Nach Abkuhlen des Reaktionsgemisches
Zwischenstufe 10 plausibel deuten: Wahrend 1,4-Eliminie- wird filtriert, die Losung eingeengt und der Ruckstand durch eine Kieselrung von Blausaure 11 liefert, fuhrt heterolytische Spaltung gelsaule (30 cm x 3 cm) sc mit Essigsaureethylester/Methanol 6:l gereider C-N-Bindung im Funfring von 10 und Protonenwande- nigt. Das nach Entfernen des Losungsmittels erhaltene farblose 0 1 , Ausb.
rung zur nicht isolierbaren Zwischenstufe 12, die unter 1,5- 813 mg (25%) 3b, wurde ohne Charakterisierung weiter umgesetzt. Zur
H-Verschiebung in das Merocyanin 13 ubergeht 16). 13 Losung von 750 mg (3.74 mmol) 3b in 30 ml getrocknetem Tetrahydrofuran tropft man bei 0°C eine Losung von 540 mg (3.74 mmol) TCNEO in
kann anschliefiend zu 14 cyclisieren. Die neuen, in brauchbaren Ausb. anfallenden anellierten Indolizine 6-8 und 11 20 ml getrocknetem Tetrahydrofuran und 1aRt unter Riihren 1 h bei 0" und
sind kristalline, farblose Verbindungen, die sich bei Licht-, 5 h bei Raumtemp. reagieren. Das dunkelfarbene Reaktionsgemisch wird i.
Luftsauerstoff- und FeuchtigkeitseinfluB als stabil erweisen. Vak. eingeengt und der Ruckstand sc an Kieselgel ( S i d e 60 cm x 3 cm;
Ihre analytischen und spektrometrischen Daten stehen im CH,CIfithylacetat 3: 1) aufgearbeitet. Ausb. 434 mg (44%), gelbe Kristalle vom Schmp. 114OC (CycIohexanEthylacetat 1:l). - IR (KBr): S = 3260:
Einklang init den formulierten Konstitutionen.
1)
1
2)
+ Br-(CHJ,,-CCH
+ TCNEO
fl
2d
CY
e
@ YC G
E = COZCH,
NC'
'C
111
'CN
7
9
E
2180; 2150; 1460; 810; 680 cm-'. - UV (CH2C12): hmax (Ig E) = 250
(3.740). 405 nm (4.371). 'H-NMR (CDCI,): G(ppm) = 8.54 (s: IH, Pyridin-H), 8.34 (d; lH, Pyridin-H, J' = 5.9 Hz), 7.61 (d: IH, Pyridin-H. 'J =
8.0 Hz), 7.50 (mc; lH, Pyridin-H), 3.55 (t: lH, Pyrrolidin-H. 3J = 8 Hz),
3.39 (mc; IH, Pyrrolidin-H), 2.67 (mc; lH, N-CH2-CH2),2.48 (mc; IH, NCH2-CH2), 2.40 (mc; IH, Pyrrolidin-H), 2.35-2.24 (m;3H, Pyrrolidin-H
und Seitenketten-CH,), 2.03 (t; lH, C&H, 4J = 2.2 Hz), 2.01-1.85 (m; 2H,
Pyrrolidin-H), 1.67-1.58 (m; IH, Pyrrolidin-H). - MS (70 eV): m/z (%) =
264 (14) [M+], 237 (100). - Ci6Hi6N4(264.3) Ber. C 72.7 H 6.10 N 21.2
Gef. C 72.6 H 6.00 N 21.3.
~
(R.S)-3-(2' -(N-2-Propinyl
jazolunr~~pyridiniunzdicyanmethylid
(4aJ
Aus 0.50 g (2.68 mmol) 2a und 387 mg (2.68 mmol) TCNEO erhalt man
329 mg (49%) gelbe Kristalle vom Schmp. 141"C (Ethylacetath-Hexan
4:l). - IR (KBr): v" = 3240; 2190; 2150; 1290; 800; 680 cm-'. - UV
(CH2C12):hmax (Ig E) = 250 (3.752), 406 nm (4.381). - 'H-NMR (CDCI,):
G(ppm) = 8.43 (s; lH, Pyridin-H), 8.32 (dm; lH, Pyridin-H, J' = 6.3 Hz, 4J
= 1.0 Hz), 7.54 (dm; IH, Pyridin-H, 'J = 8.0 Hz, 4J = 1.0 Hz), 7.49 (mc;
lH, Pyridin-H), 3.74 (t; lH, Pyrrolidin-H, 'J = 7.9 Hz), 3.46 (dd lH, NCII,-C=C. *J = 17.4 Hz, 'J = 2.3 Hz), 3.18 (dd; IH, N-CH2-C~C,*J = 17.4
Hz, J' = 2.3 Hz), 3.14 (mc; lH, Pyrrolidin-H), 2.80 (mc; IH, PyrrolidinH), 2.29 (mc; lH, Pyrrolidin-H), 2.20 (t; lH, C=CH, 4J = 2.2 Hz), 1.90
(mc; lH, Pyrrolidin-H), 1.65 (mc; IH, Pyrrolidin-H). - MS (70 eV): m/z
(%) = 250 (28) [M+], 108 (100). - ClsHl4N4(250.30) Ber. C 72.0 H 5.64 N
22.4 Gef. C 71.7 H 5.61 N 22.3.
11
10
1
CN
12
CN
13
14
Schema 2
Dem Fond der Chemischen Industrie und der Deutsc hen Forschungsgemeinschaft danken wir vielmals fur groBzugige Forderung, der Solvay,
(4c)
(RSi-3-12'-(N-4-Pentinyljazolano]pyridiniumdicyanmethylid
Aus 643 mg (3.0 mmol) 2c und 432 mg (3.0 mmol) TCNEO erhalt man
480 mg (58%) gelbe Kristalle vom Schmp. 8 6 T (Ethylacetath-Hexan
4:l). - IR (KBr): v" = 3290; 2180; 2150: 1290; 800; 680 cm.'. - UV
(CH2CI2):hmax (Ig E) = 251 (3.751), 405 nm (4.376). - 'H-NMR (CDCI,):
G(ppm) = 8.48 (s; lH, Pyridin-H), 8.33 (d: IH, Pyridin-H, ?J = 5.6 Hz),
7.48 (mc; 2H, Pyridin-H). 3.52-3.28 (m; 2H, Pyrrolidin-H), 2.68-2.19 (m;
6H, Pyrrolidin- und Seitenketten-H), 1.97-1.50 (m; 6H, Pyrrolidin- und
Arch
Pharm. (Weinhrrm) 326,443-446 (1993)
Heterocyclisch anellierte Indolizine
Seitenketten-H). - MS (70 eV): m/z (%) = 278 (4) [M"], 136 (100).
CI7Hl8N4(278.4) Ber. C 73.3 H 6.52 N 20.1 Gef. C 73.1 H 6.49 N 20.0
445
(R,S)-6b,7,8,9,12,13-Hexahydro-l
IH-pyrrolo[l',2'-1,2]azocino[3,4,5hi]indolizin-2-carbonitril(8)
Versuchsdurchfiihrung analog 6. - Herstellung aus 320 mg (1.15 mmol)
4c, das unter Erwhnen in 60 ml trockenem Xylen gelost und 10 d ruck(R,S)-6b,7,8,9-Tetrahydro-llH-dipyrrolo[2,l~3',2',1'-ij][l,6]naphthyriflieaend unter Argon erhitzt wird. Ausb. 205 mg (71%) farblose filzige
din-2-carhonitril(6)
Kristallnadeln vom Schmp. 133°C (n-Hexan). - IR (KBr): V = 3090; 3040;
Eine Losung von 245 mg (0.98 mmol) 4a in 70 ml trockenem Toluen
2920; 2200; 1465; 1300; 77% 760 cm-'. - UV (CH2CI2):hmax (Ig E) = 255
wird 18h unter Argon zum Sieden erhitzt. Der nach Entfernen des
nm (4.541), 333 (3.992). - 'H-NMR (CDCI,): G(ppm) = 8.13 (dd; IH, 1nd.Losungsmittels i.Vak. erhaltene Riickstand wird sc an Kieselgel (Saule 20
H, '5 = 6.9 Hz, 4J = 0.7 Hz), 7.04 (s; IH, 1nd.-H), 6.78 (d; breit, IH, 1nd.cm x 3 cm; CHCI,/MeOH 5:l) gereinigt. - Ausb. 181 mg (83%) feine farbH, 'J = 6.7 Hz, 4J nicht aufgelost), 6.74 (t; lH, 1nd.-H, = 6.8 Hz), 4.80
lose Nadeln vom Schmp. 123°C (Zers., Ethylacetat). - IR (KBr): V = 3090;
(s; breit, Pyrrolidin-H), 3.33 (mc; IH, Pyrrolidin-H), 2.97 (mc; lH, N-CH),
3040; 2200; 1460; 1395; 1295; 765 cm-'. - UV (CH2CI2): hmax (Ig E) =
2.89 (m; LH, Pyrrolidin-H), 2.73 (mc; 2H, 1nd.-CH,), 2.48 (mc; IH, Pyrro250 (4.371). 323 (3.870), 331 nm (3.880). - 'H-NMR (CDCI'): S(ppm) =
lidin-H), 2.33 (mc; lH, Pyrrolidin-H), 2.28-2.15 (m; 2H, Pyrrolidin- und
7.99 (d; IH, 1nd.-H, 3J = 6.9 Hz), 7.02 (s; IH, 1nd.-H), 6.73 (t; IH, 1nd.-H,
Azocin-H), 2.01-1.89 (m;2H, Azocin-H), 1.67-1.56 (m;IH, PyrrolidinJ' = 6.9 Hz), 6.60 (d; IH, 1nd.-H, 3J = 6.9 Hz), 4.16 (d; lH, N-CH, 'J = 14 H). - "C-NMR (CDC13): G(ppm) = 135.5; 132.0; 124.2; 123.0; 117.7;
Hz), 3.71 (d: 1H, N-CH, 2J = 14 Hz), 3.55-3.51 (hr. m; IH, N-CH), 3.22114.8; 114.4; 112.6; 93.3; 59.5; 53.9; 49.5; 29.1; 28.2; 26.5; 22.3. - MS
3.16 (m; IH, N-CH), 2.60-2.53 (m;IH, N-CH), 2.38-2.32 (m;IH, N-CH2(70 eV): mlz (%) = 251 (100) [M+']. - C,,H,,N, (251.3) Ber. C 76.5 H
CH), 2.05-1.92 (m; 3H, Pyrrolidin-H). - I3-NMR (CDCI,): G(ppm) =
6.82N 16.7Gef.C76.4H6.81 N 16.6.
133.6; 132.4, 122.5 (d; 'J = 185 Hz); 117.4 (d; 'J = 174 Hz); 114.4; 114.0
(d; 'J = 165 Hz); 113.5 (d; 'J = 159 Hz); 110.9; 94.0; 61.5 (d, 'J = 133 Hz);
(R,S)-2-Cyano-6b,7,8,9-tetrahydro-lIH-dipyrrolo[2,I-f,3'
,2',l'52.3 (t, 'J = 136 Hz); 48.6 (t, 'J = 136 Hz); 26.7 (t, 'J = 133 Hz): 22.1 (t, IJ
ij ] [ l,6]naphthyridin-l
-carbonsauremethylester(11)
= 132 Hz). - MS (70 eV): m/z (%) = 223 (69) [M+], 222 (100) [M+-11. Ausb. 77 mg (55%). farbloses Kristallpulver vom Schmp. 132°C (Zers.;
Cl4Hl3N3
(223.3) Ber. C 75.3 H 5.87 N 18.8 Gef. C 75.3 H 5.82 N 18.7.
Cyclohexan/Ethylacetat). - 1R (KBr): V = 3080; 3040; 2940; 2205; 1710;
1325; 1260; 1150; 750 cm-'. - UV (CH2C12):hmax (lg E) = 238 (4.521),
(R,S)-3-{2'
-[N-2-(3-Methoxycarbonyl~propinyl]uzoluno}pyridiniumdi332 (3.910), 360 (3.821), 379 nm (3.683). - 'H-NMR (CDCI'): G(ppm) =
cyanmethylid (9)
8.05 (dd; IH, 1nd.-H, 3J = 7.0 Hz, = 1.0 Hz), 6.89 (mc; IH, 1nd.-H), 6.69
(dd; IH, 1nd.-H, J' = 6.8 Hz, 4J = 1.0 Hz), 4.57 (d; IH, N-CH, 2J = 15.6
Versuchsdurchfuhrung analog 4b. - Herstellung aus 3.50 mg (1.43
Hz), 3.97 (s; 3H, OCH,), 3.81 (d; IH, N-CH, 'J = 15.6 Hz), 3.57 (mc;
mmol) des entspr. Nicotinderivates und 206 mg (1.43 mmol) TCNEO; scbreit, IH, Pyrrolidin-H), 3.23 (mc; IH. Pyrrolidin-H), 2.64 (mc; IH, PyrroAufarbeitung mit Ethylacetat - Ansb. 215 mg (49%) gelbe Kristalle vom
lidin-H), 2.41 (mc; IH, Pyrrolidin-H), 2.09-1.93 (m;3H, Pyrrolidin-H). Schmp. 105OC (Zers., tert. Butyl-methylether/CH2CI2 1:l). - IR (KBr): ? =
I3C-NMR (CDC13): G(ppm) = 163.5; 134.3; 133.6; 122.9; 121.1; 116.7;
3100 3070; 2190; 2150; 1720; 1240 700 cm I. - UV (CH2C1,): hmax (lg
115.1; 114.8; 113.3; 96.0 61.6; 52.7; 52.4; 48.9; 27.3; 22.5. - MS (70 eV):
E) = 249 (3.781), 407 nm (4.372). - 'H-NMR (CDC13): G(ppm) = 8.46 (s;
m/z (%) = 281 (89) [M+]; 280 (100). - Cl6Hl5N3O2(281.32) Ber.
IH, Pyridin-H), 8.36 (mc; IH, Pyridin-H), 7.51 (mc; 2H, Pyridin-H), 3.67
281.116417 Gef. 281.116695 (MS).
(mc; 1H, Pyrrolidin-H), 3.79 (s; 3H, OCH,), 3.65 ( d lH, N-CH, J' = 18
Hz), 3.36 (d, IH, N-CH, 2J = 18 Hz), 3.21 (mc; 1H, Pyrrolidin-H), 2.81
(R,S)-2-Cyano-3-imino-7b,8,9,10-tetrahydro-3H,l2H-pyrido[3'
,2' ,I ' (mc, IH, Pyrrolidin-H), 2.10-1.69 (m, 3H, Pyrrolidin-H). - MS (70 eV):
ij]pyrrolo[2 ,I -fl]l,6]naphthyridin-l
-carbonsauremethylester(14)
m/z (%) = 308 (5) [M+], 281 (88) [M - HCN]+, 280 (100). - CI7Hl6N4O2
(308.3) Ber. C 66.2 H 5.23 N 18.2 Gef. C 66.2 H 5.19 N 17.9.
Ausb. 28 mg (18%), rotes Kristallpulver vom Schmp. 1 7 5 T (Zers.;
Cyclisierung von 9: Eine Losung von 154 mg (0.5 mmol) 9 in 60 ml
Ethylacetat). - IR (KBr): v" = 3310; 3100 2960; 2190; 1715; 1600; 1270;
Benzen wird 12 h unter Argon zum Sieden erhitzt. Der nach Entfernen des
1040; 760 cm-'. - 'H-NMR (CDCI,): G(ppm) = 9.37 (dd; 1H, Pyridin-H,
Losungsmittels i.Vak. verbleibende Riickstand wird sc an Kieselgel aufge= 7.2 Hz, 4J = 1.3 Hz), 7.29 (dd; lH, Pyridin-H,
= 7.0 Hz, 4J = 1.3 Hz),
trennt (Saule 60 cm x 3 cm; CHClJMeOH 6:1 bis zur vollstilndigen Eluti7.11 (mc; IH, Pyridin-H), 7.20 (s; breit, IH, NH), 4.04 (d; lH, N-CH, 2J =
on von 11; anschliel3end wird der Anteil an MeOH kontinuierlich auf 50%
14.3 Hz), 4.01 (s; 3H, OCH3), 3.53 (d; IH, N-CH, '5 = 14.3 Hz), 3.31 (mc;
erhoht und 14 eluiert).
lH, Pyrrolidin-H), 3.26 (mc; IH, Pyrrolidin-H), 2.49-2.40 (m;2H, Pyrrolidin-H), 2.08-1.99 (m; 2H, Pyrrolidin-H), 1.89 (mc; Pyrrolidin-H). - I3CNMR (CDCI,): G(ppm) = 165.2; 154.5; 141.3; 139.1; 136.7; 128.8 (d; 'J =
(R,S)-6h,7,8,9,II.12-Hexahydro-pyrrolo[l',2'-I,2]azepino[3,4,5-hi]indo170 Hz); 128.6 (d; 'J = 196 Hz); 117.1; 116.4 (d; 'J = 172 Hz); 104.1;
lizin-2-carhonitril(7)
86.9; 62.9 (d; 'J = 131 Hz); 53.6 (t; 'J = 137 Hz); 53.2 (q; 'J = 148 Hz);
51.7 (t; 'J = 137 Hz); 29.0 (t; 'J = 134 Hz); 21.9 (t; 'J = 132 Hz). - MS (70
Versuchsdurchfiihrung analog 6. - Herstellung aus 380 mg (1.44 mmol)
eV):
m/z (%) = 308 (40) [M+']. 293 (100). Ci7HI6N4O2(308.3) Ber.
4b, das unter E r w h e n in 80 ml trockenem Toluen gelost und 72 h riick308.127315 Gef. 308.127315 (MS).
fliehend erhitzt wird. Ausb. 260 mg (76%) farblose, filzige Nadeln vom
Schmp. 95OC (n-Hexan). - IR (KBr): V = 3080; 3040 2190; 1460; 1365;
1290; 740 cm-'. - UV (CH2CI2): hmax (Ig E) = 255 (4.491), 330 nm
(3.952). - 'H-NMR (CDCI,): G(ppm) = 8.13 (d; lH, 1nd.-H, J' = 6.5 Hz),
Literatur
7.1 I (s; IH, 1nd.-H), 6.75 (mc; lH, 1nd.-H), 6.71 (mc; lH, 1nd.-H), 3.58 (t;
IH, Pyrrolidin-H, 3J = 8.3 Hz), 3.37-3.31 (m;2H, Azepin-H), 3.16-3.07
Neuere Ubersichten: a) A. Padwa (Hrsg.) I ,3-DipolarCycloaddition
(m; IH, Pyrrolidin-H), 2.99 ( t d IH, Azepin-H, J' = 16.5 Hz, 5' = 3.3 Hz),
Chemistry,Wiley-Interscience, New York, 1984, Vol. 1, S. 773; Vol.
2.71-2.59 (m; 3H, Azepin- und Pyrrolidin-H), 2.21-2.12 (m;IH, Pyrroli2, S. 327 und dort zit. Lit.; b) Y. Tamura, M. Ikeda, Adv. Heterocycl.
din-H), 1.99-1.84 (m; 2H, Pyrrolidin-H). - MS (70 eV): m/z (%) = 237
Chem. 1981,29,71.
(100) [M+]. - CisH15N3(237.3) Ber. C 75.9 H 6.37 N 17.7 Gef. C 75.7 H
K. Matsumoto, T. Uchida, K. Aoyama, M. Nishikawa, T. Kuroda, T.
Okamoto, J . Heterocycl.Chem. 1988,25, 1793-1801.
6.38 N 17.4.
Arch.Pharm. (Weinheim)326,443-446 (1993)
446
Y. Tominaga, Y. Ichihara, T. Mori, C. Kamio, A. Hosomi, J .
Heterocycl. Chem. 1990,27,263-268.
K. Matsurnoto, T. Uchida, M. Toda, K. Aoyama, A. Kakchi, A. Shigihara, J.W. Lown, Tetrahedron Lett. 1992,7643-7646.
R.E. Banks, S.N. Khafaff, J . Fluorine Chem. 1991,51,407-418.
0. Tsuge, S. Kanernasa, S . Takenaka, J . Org. Chem. 1986.51, 18531855 und dort zit. Lit.
K. Matsurnoto, T. Uchida, Y. Ikemi, T. Tanaka, M. Asahi, T. Kato, H.
Konishi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987,60, 3645-3653.
M. Noguchi, N. Tanigawa, S . Kajigaeshi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1985,
58,3444-3447.
Y. Miki, M. Uragi, S . Takemura, M. Ikeda, J . Chem. Soc., Perkin
Trans. 1,1985,379-382.
Seitz und Tegethoff
10 G. Seitz, R. Tegethoff, Chemiker-Ztg. 1991,115,25-26 und 256-257.
I 1 G. Seitz, R. Tegethoff,Arch. Phurm. (Weinheim) 1993,326, 135-137.
12 S. Brandange, L. Lindblom, Actu Chem. Scand., Ser. B 1976,30, 9394.
13 H.V. Secor, J.I. Seeman, Heterocycles 1986,24, 1687-1698.
14 W.J. Linn, O.W. Webster, R.E. Benson, J . Am. Chem. Soc. 1965, 87,
365 1-3656.
15 R. Tegethoff, Dissertation, Univ. Marburg, 1990.
16 Vgl. Lit.") sowie G. Baum, A. Friderichs, A. Kummell, W. Massa, G.
Seitz, Chem. Ber. 1988,121,411-415.
[Ph138]
Arch. Pharm. (Weinheim) 326,443-446 (1993)
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cycloadditions, durch, dicyanmethyliden, nicotinic, indolizines, anellierte, mit, heterocyclischen, intramolekulare
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