close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Фазовые равновесия в системах тетрахлорэтен – н-алканы

код для вставкиСкачать
ФИО соискателя: Дорохина Екатерина Витальевна Шифр научной специальности: 02.00.04 - физическая химия Шифр диссертационного совета: Д 212.243.07 Название организации: Саратовский государственный университет им.Н.Г.Чернышевского Адрес организации: 41
На правах рукописи
ДОРОХИНА ЕКАТЕРИНА ВИТАЛЬЕВНА
ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ
ТЕТРАХЛОРЭТЕН - Н-АЛКАНЫ
02.00.04 – Физическая химия
Автореферат диссертации на соискание ученой степени
кандидата химических наук
САРАТОВ – 2012
2
Работа выполнена в ФГБОУ ВПО «Самарский государственный технический
университет».
Научный руководитель:
доктор химических наук, профессор
Гаркушин Иван Кириллович
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор,
ФБУ «ГосНИИЭНП»,
главный научный сотрудник
Демахин Анатолий Григорьевич
кандидат химических наук, доцент, Саратовский государственный университет им.
Н.Г. Чернышевского, профессор кафедры общей и неорганической химии
Черкасов Дмитрий Геннадиевич
Ведущая организация:
ФГБОУ
ВПО
«Башкирский
государственный университет»
Защита состоится 17 мая 2012 года в 14.00 часов на заседании диссертационного Совета Д 212.243.07 при Саратовском государственном университете им.
Н.Г. Чернышевского по адресу: 410012, г. Саратов, ул. Астраханская, д. 83, I
корпус.
С диссертацией можно ознакомиться в Зональной научной библиотеке имени
В.А. Артисевич Саратовского государственного университета имени Н.Г. Чернышевского.
Автореферат разослан 9 апреля 2012 г.
Ученый секретарь
диссертационного совета Д 212.243.07,
доктор химических наук
Т.Ю. Русанова
3
Актуальность темы. Наиболее изученным классом индивидуальных органических соединений являются н-алканы, по которым имеется обширная информация в научной, патентной литературе и справочных изданиях. В меньшей
степени изучены двух- и многокомпонентные системы из н-алканов. Исследование таких систем требуют применения соответствующей криогенной аппаратуры при использовании хладогентов твердого CO2 или жидкого азота. Также
изучение двух- и многокомпонентных систем из н-алканов осложняется существованием различных, в том числе ротационных, структур. Еще менее изучены
фазовые равновесия н-алканов с циклоалканами, аренами и галогенпроизводными углеводородов. Предельные углеводороды широко применяются в качестве теплоносителей, теплоаккумулирующих веществ, а также в качестве растворителей. Однако, они имеют невысокую растворяющую способность по отношению к полимерам. Галогенпроизводные углеводороды, в том числе тетрахлорэтен (тетрахлорэтилен), применяется в качестве растворителей в машиностроительной, лакокрасочной, текстильной отраслях промышленности. При
выборе оптимального состава растворителя к нему предъявляют ряд требований: высокая растворяющая способность и избирательность, однородность состава, низкая температура плавления для применения в условиях экстремально
низких температур, низкие значения пожаро- и взрывоопасности. Разработка
смесевых растворителей, имеющих высокую растворяющую способность, низкую температуру плавления и не обладающих стойким запахом, является важной
задачей.
Изучение
фазовых
равновесий
в
системах
из
н-алканов и тетрахлорэтена, бензола, тетрахлорметана позволит получить данные о фазовых соотношениях в двойных системах с участием неполярных (малополярных) компонентов с молекулярными кристаллическими решетками, а
также выявить составы, перспективные для применения в условиях низких
температур в качестве растворителей.
Цель работы – расчет, экспериментальное исследование рядов двухкомпонентных систем из тетрахлорэтена и н-алканов и выявление фазовых равновесий в них.
В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи:
1. Разработка методики исследования систем из н-алканов с постоянным
компонентом ряда (тетрахлорэтеном) и реализация ее в алгоритме.
2. Формирование рядов двухкомпонентных систем на основе тетрахлорэтена и н-алканов, в которых постоянный компонент - тетрахлорэтен, а второй
4
компонент представлен членами гомологического ряда от н-декана до
н-эйкозана.
3. Прогнозирование типа диаграмм плавкости двойных систем и их расчет
различными методами.
4. Исследование двухкомпонентных систем методом низкотемпературного
дифференциального термического анализа (НДТА) и калориметрии ДСК и построение фазовых диаграмм.
5. Прогнозирование растворяющей способности двухкомпонентных эвтектических составов на основе н-алканов и тетрахлорэтена.
Научная новизна работы. Предложен алгоритм исследования рядов
двойных систем н-СnН2n+2 – постоянный компонент, в рамках которого впервые
рассчитаны ликвидусы 11 двухкомпонентных систем на основе
тетрахлорэтена и н-алканов (н-СnН2n+2 где n=10…20) с использованием уравнения Шредера – Ле Шателье, изотермическим, изоконцентрационным и интерполяционным методами. Построены фазовые диаграммы 13 систем и описаны
фазовые равновесия в них. Определены составы и температуры плавления смесей, отвечающих точкам нонвариантных равновесий, энтальпии плавления эвтектик в четырех системах и рассчитаны энтропии плавления эвтектических составов. На два состава поданы заявки на патенты.
Практическая значимость работы. Предложена методика исследования
рядов систем из н-алканов с постоянным компонентом тетрахлорэтеном, реализованная в алгоритме. Исследования фазовых диаграмм позволили выявить ряд
эвтектических составов, которые могут быть использованы в качестве растворителей и обезжиривателей для машиностроительной, текстильной и нефтяной
промышленности, а также для пополнения баз данных по фазовым диаграммам
двойных систем с участием н-алканов. Предложенный алгоритм может быть
использован для исследования других рядов с участием н-алканов и одним постоянным компонентом.
Основные положения, выносимые на защиту:
- прогнозирование фазовых диаграмм и расчет эвтектических составов
двухкомпонентных систем с участием тетрахлорэтена и н-алканов;
- методика исследования рядов органических систем из н-алканов и постоянным компонентом - тетрахлорэтеном;
- результаты исследований 13 двухкомпонентных систем, в которых в качестве постоянного компонента выступает тетрахлорэтен, а второй представлен
члемами гомологического н-СnН2n+2 где n=10…20, бензолом и тетрахлорметаном;
- составы и температуры плавления выявленных эвтектик и их свойства.
5
Апробация работы. Результаты работы докладывались на: ХХ Российской
молодежной научной конференции, посвященной 90-летию Уральского государственного университета им А.М. Горького «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 20-24 апреля 2010 г.), IX Международном Курнаковском совещании по физико-химическому анализу (Пермь, 2010
г.), . IV Международной конференции «Экстракция органических соединений»
ЭОС-2010 (Воронеж, 20 – 24 сентября 2010 г), конференции «Бутлеровское наследие» (Казань, май 2011 г.)
Публикации. По содержанию диссертации опубликовано 10 печатных работ, включая 1 монографию, 6 статей, из которых 4 статьи в ведущих рецензируемых периодических изданиях и 3 тезисов докладов.
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 135 страницах машинописного текста, включая 28 таблиц, 83 рисунка и состоит из введения, четырех глав, выводов, библиографического списка из 110 наименований.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во введении обоснована актуальность поставленной проблемы, сформулированы цель и конкретные задачи исследования, приведена научная новизна
и практическое значение полученных результатов, а также отражены сведения
по апробации, объему и структуре работы.
В первой главе представлен аналитический обзор по исследованию двухи трехкомпонентных систем на основе предельных углеводородов. Показано,
что в литературных источниках отсутствует систематизированная информация
по фазовым диаграммам и фазовому равновесию двухкомпонентных систем с
участием тетрахлорэтена и н-алканов. Представлен обзор теоретических и экспериментальных методов исследования систем. Рассмотрена возможность использования данных систем в качестве растворителей, обезжиривателей и экстрагентов в различных отраслях. Отмечены эксплуатационные характеристики
этих веществ, их достоинства и недостатки при использовании в качестве растворителей.
Изучение двухкомпонентных систем на основе н-алканов и тетрахлорэтена
является актуальным для установления фазовых равновесий и выявления составов, перспективных для применения в качестве растворителей.
Во второй главе приводится алгоритм исследования рядов двухкомпонентных систем с участием н-алканов и одним постоянным компонентом (тетрахлорэтеном) и его реализация (рис. 1).
6
Рис.1 Блок-схема алгоритма исследования рядов двухкомпонентных систем
7
Этап 1 (Э1). Определяем цель исследования: построение фазовых диаграмм
рядов систем C2Cl4 – н-CnH2n+2 (n = 10…20): выявление низкоплавких составов,
расчет и изучение свойств низкоплавких составов. Постоянный компонент ряда
- C2Cl4, переменные – н-алканы.
Этап 2 (Э2). Формирование систем.
П12 . Приведенный на этапе 1 ряд включает следующие системы: C2Cl4 –
н-C10H22; C2Cl4 – н-C11H24; C2Cl4 – н-C12H26; C2Cl4 – н-C13H28; C2Cl4 – н-C14H30;
C2Cl4 – н-C15H32; C2Cl4 – н-C16H34; C2Cl4 – н-C17H36; C2Cl4 – н-C18H38; C2Cl4 –
н-C19H40; C2Cl4 – н-C20H42.
П 22 . Формируем ряды с четным и нечетным числом атомов углерода в молекуле н-алкана:
четный - C2Cl4 – н-CnH2n+2 (n = 10…20, 6 систем).
нечетный - C2Cl4 – н-CnH2n+2 (n = 11…19, 5 систем).
Этап 3 (Э3). База данных по исходным веществам. На данном этапе, на основании справочных данных, формируется база по исходным веществам (температуры, энтальпии, энтропии плавления, наличие полиморфных модификаций).
Этап 4 (Э4). Определяем полноту данных по исходным веществам.
Если данные по температурам плавления и энтальпиям плавления для некоторых веществ неизвестны, то переходим к этапу 5 (Э5), а если полные, как в
нашем случае, переходим к этапу 6 (Э6).
Этап 6 (Э6). База данных по двухкомпонентным системам.
На данном этапе проводится анализ полноты исследования систем в научной и патентной литературы по фазовым диаграммам.
Если все системы изучены (Этап 7 (Э7)), то необходимо непосредственно
перейти к расчету свойств низкоплавких составов (этап 16), если они эвтектические. В данной работе все системы ряда C2Cl4 – н-CnH2n+2 (n = 10…20) неизучены, поэтому переходим к этапу 8.
Этап 8 (Э8). Расчет диаграмм плавкости граничных систем.
Граничными системами ряда C2Cl4 – н-CnH2n+2 (n = 10…20) являются C2Cl4
– н-C10H22 и C2Cl4 – н-C20H42.
П 18 . Расчет ликвидусов двухкомпонентных систем C2Cl4 – н-C10H22 и C2Cl4
– н-C20H42.
Для расчета температур плавления эвтектик и ликвидусов систем использовано уравнение Шредера – Ле Шателье:
ln X A m H A (Te TA )
R Te TA
где XA – мольная доля низкоплавкого компонента А в расплаве;
(1)
8
mHA - мольная энтальпия плавления вещества А, Дж/моль;
Te – температура плавления эвтектического состава, К;
TА – температура плавления чистого компонента А, К;
R – мольная газовая постоянная, 8,314 Дж/моль К.
Решая математически систему уравнений, записанную для низкоплавкого
компонента А и для тугоплавкого компонента В, получаем температуру и состав двойной эвтектики. Для определения состава и температур эвтектик использовано программное обеспечение Microsoft Excel.
П 82 . Построить диаграммы плавкости систем по данным расчета (процедура П ). На рис. 2 и 3 показаны ликвидусы систем C2Cl4 – н-C10H22 и C2Cl4 –
н-C20H42, которые характеризуются наличием эвтектик, состав и температура
плавления которых приведены в табл. 1.
Этап 9 (Э9) Планирование эксперимента по исследованию граничных систем.
Для экспериментального исследования методами низкотемпературного
дифференциального термического анализа и калориметрии в соответствии с
проведенным предварительным расчетом диаграмм плавкости взяты 9 составов
в системе C2Cl4 – н-C10H22 (рис. 4) и 10 составов в системе C2Cl4 – н-C20H42 (рис.
5).
Этап 10 (Э10). Исследование методом НДТА граничных систем ряда C2Cl4 –
н-C10H22, C2Cl4 – н-C20H42.
Исследование методом НДТА показало, что обе системы эвтектического
типа (рис. 4 и 5, табл. 4). Если бы системы не были эвтектического типа, то необходимо было перейти к Э1 и сформировать новый ряд систем. Изученные системы эвтектического типа, поэтому переходим к этапу 12.
1
8
-20
-22,35 0С
Ж
-29,79 0С
0
Температура, С
-25
-30
-35
Ж+C2Cl4
Ж+н-C10H22
-40
-44,7 0С, 39,12 мол. %
-45
C2Cl4+ н-C10H22
-50
0,0
C2 Cl4
20,0
40,0
60,0
Состав, мол. %
80,0
100,0
н-С10 Н22
Рис. 2 Кривая ликвидуса системы C2Cl4 – н-С10Н22, построенная
по уравнению Шредера – Ле Шателье
9
40
36,40 0С
30
0
Температура, С
Ж
20
Ж+C2Cl4
10
Ж+н-C20H42
0
-10
-20
-22,35 0С
-22,50 0С, 0,36 мол. %
C2Cl4+ н-C20H42
-30
0,0
20,0
40,0
60,0
80,0
100,0
Состав, мол. %
C2Cl4
н-С20Н42
Рис. 3 Кривая ликвидуса системы C2Cl4 – н-С20Н42, построенная
по уравнению Шредера – Ле Шателье
-20
40
a (-22,35
0
С)
Ж
b2(36,4 0С)
-25
Ж
20
b1(- 29,70 0С)
Температура, 0С
Температура, 0С
-30
-35
Ж +C2Cl4
-40
Ж + н-C10H22
a1//
b1/
0
a (-22,35 0С)
-20
e1 (-42,8 0C)
-45
Ж +н- C20H42
b2/
a2/ e2 (-22,4 0C)
C2Cl4 + н-C20H42
C2Cl4 + н-C10H22
-40
-50
0
20
40
60
C2Cl4
80
100
н-C10H22
Состав, мол. %
Рис. 4 t-х диаграмма системы
тетрахлорэтен –н-декан
0
20
40
60
C2Cl4
80
100
н-C20H42
Состав, мол. %
Рис. 5 t-х диаграмма системы
тетрахлорэтен –н-эйкозан
Этап 12 (Э12). Варианты расчета и эксперимента.
Возможны два варианта проведения расчетных и экспериментальных исследований.
10
По варианту I переходим к этапу 19 (Э19), анализируя сразу весь ряд систем.
По II варианту переходим к этапам Э13…Э18, на которых анализируются
отдельно ряд систем с четным и нечетным числом атомов углерода в молекуле
н-алкана в системах C2Cl4 – н-СnН2n+2.
Этап 13 (Э13). Расчет систем граничных и внутри ряда C2Cl4 – н-СnН2n+2 (n нечетное).
П113 . Расчет точек нонвариантных равновесий в граничных системах C2Cl4 –
н-СnН2n+2 (n - нечетное).
В указанный ряд входят системы C2Cl4 – н-С11Н24, C2Cl4 – н-С13Н28, C2Cl4 –
н-С15Н32, C2Cl4 – н-С17Н36, C2Cl4 – н-С19Н40. Граничные системы ряда - C2Cl4 –
н-С11Н24 и C2Cl4 – н-С19Н40. Расчет составов и температур плавления эвтектик
по уравнению Шредера – Ле Шателье приведен в табл. 1.
Таблица 1
Составы и температуры плавления эвтектик, рассчитанные с помощью уравнения
Шредера – Ле Шателье
Данные расчета по уравнению Шредера –Ле Шателье
Число атомов углеТемпература плавления эвтекрода в молекуле нСодержание н-алкана в
тического сплава,
алкана
эвтектическом сплаве, мол. %
0
С
К
10
-44,7
230,2
39,12
11
-45,1
227,9
39,66
19
-23,3
249,7
1,85
20
-22,50
250,6
0,36
2
П13
. Рассчитываем ликвидусы граничных систем с нечетным числом атомов углерода в молекуле н-алкана (рис. 6 и 7).
3
П13
. Рассчитываем температуру плавления и состав эвтектики системы
внутри ряда (C2Cl4 – н-С15Н32) по уравнению Шредера – Ле Шателье: xе =
89,34 мол. % C2Cl4, Te =245,2 K (-27,8 0C).
4
П13
. Рассчитываем ликвидус системы внутри нечетного ряда (C2Cl4 –
н-С15Н32) по уравнению Шредера – Ле Шателье (рис. 8).
Этап 14 (Э14). Исследование систем граничных и внутри ряда C2Cl4 –
н-СnН2n+2 (n - нечетное).
П114 Экспериментальное исследование методом НДТА (калориметрии) системы C2Cl4 – н-С11Н24 (табл. 4).
2
П14
Экспериментальное исследование методом НДТА (калориметрии) системы C2Cl4 – н-С19Н40 (табл. 4).
11
-20
20
Т ем п ература, 0 С
0
Т ем п ература, С
Ж
-25,59 0С
Ж
-30
Ж+C2Cl4
-40
Ж+н-C11H24
-45,1 0С, 39,66 мол. %
Ж+C2Cl4
Ж+н-C19H40
0
-10
-30
0,0
20,0
40,0
60,0
80,0
Состав, мол. %
C2Cl4
100,0
0,0
C2Cl4
н-С11Н24
Рис. 6 Кривая ликвидуса системы
C2Cl4 – н-С11Н24 , построенная по
уравнению Шредера – Ле Шателье
9,50
0
5
-5
Ж+н-C15H32
-15
Ж+C2Cl4
-22,35 0С
-25
-27,8 0С, 10,66 мол. %
C2Cl4 + н-C15H32
-35
0,0
20,0
40,0
60,0
Состав, мол. %
80,0
-23,3 0С, 1,85 мол. %
C2Cl4+ н-C19H40
20,0
40,0
60,0
Состав, мол. %
80,0
100,0
н-С19Н40
Рис. 7 Кривая ликвидуса системы
C2Cl4 – н-С19Н40, построенная по
уравнению Шредера – Ле Шателье
15
Температура, С
10
-20
-22,35 0С
C2Cl4+ н-C11H24
-50
C2 Cl4
31,82 0С
30
-22,35 0С
100,0
н-С15Н32
Рис. 8 Кривая ликвидуса системы C2Cl4
– н-С15Н32, построенная по уравнению
Шредера – Ле Шателье
3
П 14
Экспериментальное исследование методом НДТА (калориметрии)
системы C2Cl4 – н-С15Н32 (табл. 4).
Этап 15 (Э15). Расчет систем граничных и внутри ряда C2Cl4 –н-СnН2n+2
(n - четное).
Этап включает в себя процедуры,
аналогичные этапу 13 (Э13). Расчетные
значения температур плавления и составов эвтектики граничных систем
C2Cl4 – н-C10H22, C2Cl4 – н-C20H42 и
внутри ряда C2Cl4 – н-С14Н30 приведены
в табл. 4.
Этап 16 (Э16). Исследование систем граничных и внутри ряда C2Cl4 –
н-СnН2n+2 (n - четное).
Этап включает в себя процедуры, аналогичные этапу 14 (Э14). Данные по
системам C2Cl4 – н-C10H22, C2Cl4 – н-C20H42 и C2Cl4 – н-С14Н30 приведены в
табл. 2 и 4.
Этап 17 (Э17). Аналитическое описание зависимостей Te=f(n) и xe=f(n) в
рядах систем С2Cl4 – н-СnН2n+2 (n – четное и нечетное).
Для аналитического описания зависимости температур плавления Te=f(n)
xe=f(n), где n – нечетное и четное, по данным расчета (уравнение
12
Шредера – Ле Шателье) и экспериментальным данным строятся зависимости в
координатах «температура плавления эвтектики - число атомов углерода в молекуле н-алкана» и «состав эвтектики - число атомов углерода в молекуле
н-алкана» по данным граничных и одной системы внутри нечетного (рис. 9 и
10) и четного рядов (рис. 11 и 12).
Рис. 9 Зависимости Te=f(n),
построенные по данным эксперимента
и рассчитанные по уравнению Шредера
– Ле Шателье для нечетного ряда
Рис. 10 Зависимости хe=f(n), построенные
по данным эксперимента и рассчитанные
по уравнению Шредера – Ле Шателье для
нечетного ряда
Рис. 11 Зависимости Te=f(n),
построенные по данным эксперимента
и рассчитанные по уравнению Шредера
– Ле Шателье для четного ряда
Рис. 12 Зависимости хe=f(n), построенные
по данным эксперимента и рассчитанные
по уравнению Шредера – Ле Шателье для
четного ряда
Этап 18 (Э18). Расчет Te и xe в системах внутри рядов С2Cl4 – н-СnН2n+2 (n –
четное и нечетное).
Температуры плавления и составы эвтектик в системах С2Cl4 – н-С13Н28,
С2Cl4 – н-С17Н36, С2Cl4 – н-С12Н26, С2Cl4 – н-С16Н34, С2Cl4 – н-С18Н36 приведены в
табл. 2.
13
Таблица 2
Система
С2Cl4 – н-С13Н28
С2Cl4 – н-С17Н36
С2Cl4 – н-С12Н26
С2Cl4 – н-С16Н34
С2Cl4 – н-С18Н36
Расчетные данные по уравнению
По экспериментальным данным
Шредера – Ле Шателье
Содержание
Содержание
Температура
Температура
постоянного
постоянного
плавления
плавления
компонента в
компонента в
эвтектического
эвтектического
эвтектическом
эвтектическом
сплава, К
сплава, К
сплаве, мол. %
сплаве, мол. %
-32,9
88,89
-25,8
89,38
-25,0
94,37
-23,4
97,30
-26,0
91,03
-25,4
91,68
-23,0
98,53
-22,7
98,62
-23,0
98,66
-22,7
98,74
Как видно из табл. 2, для четного ряда наблюдается незначительные
отклонения в расчетных и экспериментальных значениях температур плавления
и составов эвтектик.
Этап 19 (Э19). Расчет систем с использованием различных методов.
Расчет остальных систем ряда C2Cl4 – н-CnH2n+2 (n = 11…19) по уравнению
Шредера – Ле Шателье (данные в табл. 4).
Этап 20 (Э20). Расчетно-экспериментальное построение диаграмм
плавкости.
П 120 . Расчет ликвидуса двухкомпонентной системы с использованием
изотермического метода. Изотермический метод построения ликвидуса
эвтектической системы базируется на экспериментальных данных как минимум
трех систем исследуемого ряда. Для построения ликвидуса системы проводится
несколько изотермических сечений. Далее строятся изотермы в координатах
число атомов углерода в молекуле н-алкана – содержание н-алкана. Получив
ряд точек, проводим кривые ликвидуса до их взаимного пресечения и
определяем температуру плавления и состав эвтектики исследуемой системы.
Ликвидусы систем тетрахлорэтен – н-тетрадекан, тетрахлорэтен – н-пентадекан,
построенные по изотермическому методу, показаны на рис. 13а.
П 220 . Расчет ликвидуса двухкомпонентной системы с использованием изоконцентрационного метода Изоконцентрационный метод аналогичен изотермическому. В исследуемых системах ряда проводится ряд изоконцентрационных
сечений. Далее строятся изоконцентрационные линии в координатах число
атомов углерода в молекуле н-алкана – температура плавления н-алкана. Получив ряд точек, проводим кривые ликвидуса до их взаимного пресечения и определяем характеристики эвтектики исследуемой системы. Ликвидусы систем
14
тетрахлорэтен – н-тетрадекан, тетрахлорэтен – н-пентадекан, построенные по
изоконцентрационному методу, показаны на рис. 13б.
П 320 . Расчет ликвидуса двухкомпонентной системы с использованием
интерполяционного метода Интерполяционный метод заключается в том, что
кривая ликвидуса прогнозируемой системы строится по данным, полученным
интерполяцией данных по двум ближайшим системам. В результате расчета
были поострены ликвидусы 6-ти двухкомпонентных систем (C2Cl4 – н-С12Н26,
C2Cl4 – н-С14Н30, C2Cl4 – н-С15Н32 C2Cl4 – н-С16Н34, C2Cl4 – н-С17Н36 C2Cl4 –
н-С18Н38).. Кривая ликвидуса системы тетрахлорэтен – н-тетрадекан
представлена на рис. 14.
Этап 21 (Э21). Экспериментальное исследование остальных неизученных
систем (рис. 15…23, табл. 4).
Этап 22 (Э22). Сравнительный анализ расчетных, расчетноэкспериментальных и экспериментальных данных.
Сравнение температур плавления и составов эвтектик (раздел 4
диссертации) экспериментальных и расчетных показывает, что наиболее
простым и близким к эксперименту расчетным методом является уравнение
Шредера – Ле Шателье, а из расчетно-экспериментальных – вариант II данной
работы (этапы Э13 … Э18).
Этап 23 (Э23). Расчет свойств составов.
П 123 . Расчет энтальпий и энтропий плавления составов.
Для исследуемых систем рассчитывали энтальпии (mНе) и энтропии
плавления (mSе) эвтектических составов по следующим формулам:
mНе х1 mН1 х2 mН2
(3)
mНе Те (
х1 m Н 1 (1 х1 ) m Н 2
)
Т пл,1
Т пл , 2
(4)
где х1, х2 – состав эвтектик, полученных расчетным путем, масс. доли;
mН1, mН2 – удельные энтальпии чистых компонентов, кДж/кг.
Тпл,1, Тпл,2 – абсолютные температуры плавления чистых компонентов, К;
Те – температура плавления эвтектического состава, К;
mS1, mS2 – энтропия плавления чистых компонентов, Дж/(гК).
Подставляя значения энтропии в формулу 3, получаем формулу 5:
m Sе х1 m S1 х2 m S 2
(5)
Данные расчета представлены в табл. 3.
15
П 223 .
Расчет
растворяющей
способности
тетрахлорэтена
и
н-алканов.
Проведен прогноз растворяющей способности индивидуальных веществ в
эвтектических изучаемых системах на основании параметра растворимости и
каури-бутанольной точки. Параметр растворимости используется для оценки
растворимости полимеров и пленкообразователей в различных веществах (табл.
7).
Этап 24 (Э24). Экспериментальное исследование свойств составов.
П 124 . Методом ДСК определены энтальпии плавления четырех
эвтектических составов (табл. 6).
П 224 . Расчет удельной энтропии плавления эвтектических составов по
данным П 124 (табл. 6).
П 324 .
Экспериментальное определение
показателей преломления
эвтектических составов пример показан на рис. 26.
В третьей главе описаны экспериментальные исследования систем с
использованием установки на базе среднетемпературного дифференциального
сканирующего калориметра теплового потока (микрокалориметр ДСК). Для
регистрации выходных данных использовали IBM совместимая ПЭВМ с
программным обеспечением DSK Tool 2.0. В термоблоке дифференциального
сканирующего калориметра в качестве основного измерительного элемента
применён константановый диск.
10
20
10
0
Температура, С
-10
0
Температура, 0С
0
0
-24,25 С, 4,09 мол. %
-20
-10
-20
-25,90 0С, 10,57 мол. %
-22,79 0С, 5,18 мол. %
-27,14 0С, 6,79 мол. %
-30
-30
-40
-40
0
C2Cl4
20
40
60
Состав, мол. %
а
80
0
100
н-C14Н30
C2Cl4
20
40
60
80
Состав, мол. %
б
Рис. 13. Кривые ликвидуса двойных систем C2Cl4 - н-С14Н30 (а) и
C2Cl4 - н-С15Н32 (б), построенные с помощью изотермического (
)и
изоконцентрационного (
) методов
100
н-C15Н32
16
Диск одновременно служит
4
держателем образцов, обеспечи3
0
вает необходимую теплопроводность между оболочкой калори1
-10
метра и образцом и является
чувствительным
элементом
-20
5,6,7
-24,25 С, 4,09 мол. %
дифференциальной хромель –
-30
константановой термопары. В
качестве эталона использована
-40
0
20
40
60
80
100
алюминиевая капсула, в которую
Состав, мол. %
C Cl
н-С Н
запрессована
алюминиевая
Рис. 14. Кривая ликвидуса двойной системы
пластинка,
массой
равной
C2Cl4 - н-С14Н30, построенная с помощью
приблизительно массе анализиинтерполяционного метода
руемого образца.
Точность измерения температуры составляет 0,25 оС. Исследования
проводили в диапазоне температур от минус 70 до плюс 30 оС. Для охлаждения
теплового блока микрокалориметра ДСК применяли погружной теплообменник, заполненный сухим льдом. Скорость нагрева смесей и индивидуальных
веществ составляла 4 К/мин.
Таблица 3.
Удельные и молярные значения энтальпий и энтропий плавления
эвтектических составов двухкомпонентных систем
10
/
/
2/
0
Температура, С
/
/
2
/
/
0
4
Система
C2Cl4 - н-С10Н22
C2Cl4 - н-С11Н24
C2Cl4 - н-С12Н26
C2Cl4 - н-С13Н28
C2Cl4 - н-С14Н30
C2Cl4 - н-С15Н32
C2Cl4 - н-С16Н34
C2Cl4 - н-С17Н36
C2Cl4 - н-С18Н38
C2Cl4 - н-С19Н40
C2Cl4 - н-С20Н42
14
30
Расчетная энтальпия плавления
mНe (ур-е 4),
кДж/кг
кДж /моль
103
16,17
88
14,34
91
15,37
74
12,54
75
12,91
68
11,52
68
11,40
65
11,10
65
10,82
65
10,83
64
10,62
Расчетная энтропия плавления
mSе (ур-е 5),
кДж/(кгК)
Дж/(мольК)
0,45
70,26
0,38
61,86
0,37
62,8
0,30
50,86
0,30
52,10
0,27
46,39
0,27
45,59
0,02
44,44
0,26
43,19
0,26
43,25
0,25
42,37
В связи с тем, что давление насыщенных паров тетрахлорэтена в интервале
температур от 20 до 40 оС достигает до 28,4 кПа, а конструкция тиглей для
микрокалориметра ДСК не обеспечивают герметичность при избыточном дав-
17
лении более 15 кПа, для исследования части составов системы C2Cl4 – н-C20H42
исследовали на установке НДТА. Источником термо-ЭДС служила хромелькопелевая термопара. Температура определялась с точностью до 0,20С. Для
исследований использовались вещества заводского изготовления квалификации
«Ч», с содержанием основного вещества не менее 99%.
Исследованы 13 двухкомпонентных систем: тетрахлорэтен - н-алканы
СnH2n+2 где n=10…20, а также системы с тетрахлорметаном и бензолом. Все
исследованные системы являются эвтектическими. Системы с нечетным
числом атомов углерода в молекуле н-алкана усложнены наличием переходной
точки в правой ветви ликвидуса. Переходные точки отвечают / полиморфному переходу н-алкана. Фазовые диаграммы данных систем
представлены на рисунках 4,5 и 13-23. Для каждого из элементов фазовых
диаграмм определены фазовые реакции и типы фазовых равновесий.
Экспериментальные и расчетные данные по эвтектическим сплавам
двухкомпонентных систем приведены в табл. 4 и 5 с указанием абсолютных и
относительных
отклонений.
Для части эвтектических сплавов,
-20
a ( - 22,35 C)
Ж
полученных
в
результате
b (- 25,59 C)
-25
экспериментального
исследования,
-30
определены
удельные
энтальпии
Ж + -н С Н
Ж + С Cl
плавления (табл. 6). Для систем н-35
с
ундекан – тетрахлорэтен, н-тридекан –
p (-36,6 С)
Ж
+
-нС
Н
-40
тетрахлорэтен,
a
b
e (-41,2 С)
C Cl + -н- С Н
н-октадекан
–
тетрахлорэтен
-45
0
20
40
60
80
100
экспериментально были определены
C Cl
-C
Н
н
Состав, мол. %
изменения показателей преломления в
Рис. 15 t-х диаграмма системы
зависимости от состава и температуры
тетрахлорэтен –н-ундекан
(рис. 26). Полученные данные можно
использовать для контроля состава
-5
приготовляемых
смесей.
0
o
o
0
Температура, С
3
11
2
24
4
0
1
11
/
3
2
2
4
11
24
4
11
24
b5(-5,39 0С)
b4 (-9,60 0С)
Ж
Ж
-15
Температура, 0С
Температура, 0С
/
3
0
3
-10
24
0
-20 a (-22,35 С)
Ж + н-C12H26
-25
a4/Ж + C2Cl4
e4 (-28,3 0C)
-30
b4/
10
Ж + 2-н-C13H28
a(-22,35 0С)
20
Ж + 2-н-C13H28
/
30 a5
20
40
60
Состав, мол. %
b5/
e5 (-29,6 0С)
C2Cl4 + н-C12H26
C2Cl4 + 2-н-C13H28
-35
0
C2Cl4
c1
p2 (-18,2 0С)
Ж + C2Cl4
80
100
н-C12H26
40 0
C2Cl4
2
0
4
0
6
0
8
0
10
н-C13H028
Состав, мол. %
Рис. 16 t-х диаграмма системы
Рис. 17 t-х диаграмма системы
18
тетрахлорэтен –н-додекан
10
тетрахлорэтен –н-тридекан
15
b6 (5,86 0С)
Температура, 0С
Ж
Температура, 0С
0
-5
-10
Ж + н-C14H30
-15
Ж + C2Cl4
a (-22,35 0С)
а6/
e6 (-25,2 0С)
b6/
C2Cl 4 + н-C14H30
5
Ж + 3-н-C15H32
Ж + C2Cl4
-5
c2
p3 (-2,30С)
Ж + 3-н-C15H32
-15
a(-22,35
0
С)
-25
a7/ e (-25,4 0С)
7
-25
-30
b7 (9,50
0
С)
Ж
5
b7/
C2Cl4 + 3-н-C15H32
-35
0
20
40
60
Состав, мол. %
C2Cl 4
80
-35
100
0
C2Cl4
н-C14H30
Рис. 18 t-х диаграмма системы
тетрахлорэтен –н-тетрадекан
20
40
60
80
Состав, мол. %
Рис. 19 t-х диаграмма системы
тетрахлорэтен –н-пентадекан
30
20
Ж
b9 (21,98
0
С)
Ж
b8 (18,16 0С)
20
Температура, 0С
Температура, 0С
10 Ж + C2Cl4
Ж + н-C16H34
0
-10
Ж+4-н-C17H36 с3
Ж+C2Cl4
10
0
p4 (10,6 С)
0
Ж + 4-н-C17H36
-10
-20
-20
а9/
-30
b8 /
0
a8 / e8 (-23,0 C)
-30
0
20
C2Cl4
C2Cl4 + 4-н-C17H36
C2Cl4 + н-C16H34
40
60
80
-40
0
C2Cl4
100
н-C16H34
Рис. 20 t-х диаграмма системы
тетрахлорэтен –н-гексадекан
40
20
20
Температура, 0С
Ж + н-C18H38
0
-20
a10 /
b10
/
e10 (-22,5 0C)
C2Cl4 + -нC18H38
20
40
60
Состав, мол. %
100
н-C17H36
b11 (31,82 0С)
Ж+C2Cl4
Ж+15-н-C19H40
с4
0
p5 (21,90 С)
10
Ж + 15-н-C19H40
0
-10
a (-22,35 0С)
-20
a / e11 (-22,5 0C)
-
b11/
C2Cl4 + 15-н-C19H40
-40
-40
0
C2Cl4
80
Ж
20
a (-22,35 С)
60
Состав, мол. %
40
30
0
40
Рис. 21 t-х диаграмма системы
тетрахлорэтен –н-гептадекан
b10 (28,18 0С)
Ж
b9/
e9 (-23,3 0C)
Состав, мол. %
Температура, 0С
100
н-C15H32
80
Рис. 22 t-х диаграмма системы
100
н-C18H38
0
C2Cl4
20
40
60
Состав, мол. %
80
100
н-C19H40
Рис. 23 Т t-х диаграмма системы
19
тетрахлорэтен –н-октадекан
-20
a (-22,35 0С)
тетрахлорэтен –н-нонадекан
b1 2 (-22,9 0С)
Ж
10
0
-30
b13 (5,5 С)
Ж + a 6 -ССl4
0
Ж
0
Температура, С
-40
p6 (-47,7 0С)
-10
0
Температура, С
c5
-50
Ж + C2Cl4
Ж + -ССl4
-60
a12 /
0
b12/
е12 (-63,1 С)
-70
0
a (-22,35 С)
-20
Ж + C6 Н6
Ж + C 2Cl4
-30
-ССl4 + C2Cl4
a13
b13
/
-40
-80
0
20
40
60
80
С2Сl4
e13
100
С2Cl4 + C 6Н6
ССl4
Состав, мол. %
-50
0
С 2Cl4
Рис. 24 t-х диаграмма системы
тетрахлорэтен –тетрахлорметан
/
20
40
60
Состав, мол. %
80
100
C6 Н6
Рис. 25 t-х диаграмма системы
тетрахлорэтен – бензол
В
четвертой
главе
представлено
обсуждение
результатов
работы.
1,49
Проведено
сравнение
1,47
расчетных
и
экспериментальных данных
1,45
283 K
288 K
для исследованных систем
293 K
1,43
(табл. 5 и 6). Как видно из
298 K
303 K
1,41
табл. 5 и 6, относительные
308 K
313 K
отклонения в температуре
1,39
плавления при расчете по
0,00
20,00
40,00
60,00
80,00
100,00
Содержание н-ундекана, мол. %
уравнению Шредера – Ле
Рис. 26. Показатель преломления системы
Шателье
от
C2Cl4 – н-С11Н24
экспериментальных лежат в
пределах |0,04|…|3,04| %.
тельные отклонения в составах при расчете по уравнению Шредера – Ле
ОтносиШателье от экспериментальных лежат в пределах |0,01|…|9,29| %.
Таким образом, для планирования эксперимента возможно использование
из расчетных методов уравнение Шредера – Ле Шателье, а из расчетноэкспериментальных – вариант II, изложенный на этапах Э13…Э18.
Для систематизации экспериментальных данных по двухкомпонентным
системам на основе тетрахлорэтена и н-алканов, приведено математическое
описание кривых ликвидусов фазовых диаграмм эвтектических систем с помощью прикладной программы «Microsoft Excel». Полученный материал предП оказатель п реломлен и я, nD
1,51
20
ставляет собой упорядоченную информацию по фазовым диаграммам двухкомпонентных систем из тетрахлорэтена и н-алканов.
Используя данные по исследованным методом низкотемпературного
дифференциального термического анализа системам C2Cl4 – н-CnH2n+2 (n =
10…20), а также пакет программного обеспечения Table Curve 2D были
определены функциональные зависимости температур плавления эвтектических сплавов от числа атомов углерода в молекуле н-алкана Te f (n) ,
содержание н-алкана в эвтектическом сплаве от числа атомов углерода в
молекуле н-алкана xC Cl f (n) и температуры плавления эвтектического состава
2
4
от содержание тетрахлорэтена в эвтектическом сплаве Te f (x) . При
определении функциональных зависимостей анализ в рядах двойных систем с
участием н-алканов с чётным и нечетным числом атомов углерода проводили
раздельно. Выбор наиболее точного математического уравнения из нескольких
зависимостей проводили по минимальному значению среднеквадратичного
Таблица 4
отклонения.
Число атомов
углерода в молекуле н-алкана
Экспериментальные и расчетные данные по составам и температурам плавления
эвтектических сплавов двойных систем С2Cl4 – CnH2n+2
Данные расчета по уравнению
Экспериментальные данные
Шредера – Ле Шателье
Температура
Содержание
Содержание
Температура
плавления
н-алкана в
н-алкана в
плавления
эвтектического
эвтектическом
эвтектическом
эвтектического
сплава, К
сплаве, мол. %
сплаве, мол. %
сплава, К
10
230,2
37,1
228,3
39,12
11
231,8
41,5
227,9
39,66
12
244,7
21,2
240,2
19,71
13
246,6
13,7
239,1
21,72
14
247,8
8,4
246,6
7,88
15
248,4
5,4
245,2
10,66
16
250,0
2,5
249,4
2,49
17
249,7
2,5
248,4
4,51
18
250,5
0,7
250,3
0,68
19
250,5
1,1
249,7
1,85
20
250,6
0,2
250,5
0,36
Расчет содержания (мол % CnH2n+2) в системах C2Cl4 – CnH2n+2 (n – чётное,
нечетное): 69,26 % (n = 8); 0,013 % (n = 22); 0,001 % (n = 24); 0,001 % (n = 24);
менее 0,001 % (n = 26, 28, 30); 1,26 % (n = 19); 0,73 % (n = 21); 0,48 % (n = 23);
0,35 % (n = 25); 0.28 % (n = 27); 0,24 % (n = 29).
21
Число атомов
углерода в
молекуле
н-алкана
Таблица 5
Сравнение составов и температур плавления эвтектик, полученных с помощью
уравнения Шредера – Ле Шателье с экспериментальными данными
Уравнение Шредера – Ле Шателье
Отклонение в содержании постоянного
Отклонение температуры плавления
компонента
Абсолютное , мол. Относительное ,
Абсолютное , КОтносительное , %
%
%
10
-1,9
-0,83
-1,92
-3,06
11
-3,9
-1,68
1,84
3,15
12
-4,5
-1,84
1,49
1,89
13
-7,5
-3,04
-8,02
-9,29
14
-1,2
-0,48
0,52
0,57
15
-3,2
-1,29
-5,26
-5,56
16
-0,6
-0,24
0,01
0,01
17
-1,3
-0,52
-2,01
-2,06
18
-0,2
-0,08
0,02
0,02
19
-0,8
-0,32
-0,75
-0,76
20
-0,1
-0,04
-0,16
-0,16
Примечание: знак «минус» означает превышение экспериментальных данных над
расчетными
Для систем C2Cl4 - н-С10Н22, C2Cl4 - н-С12Н26, C2Cl4 - н-С14Н30, C2Cl4 н-С16Н34 определены энтальпии плавления и рассчитаны энтропии плавления
эвтектических составов (табл. 6). Как видно из табл. 6, значения энтальпии
уменьшаются с увеличением числа атомов углерода в молекуле
н-алкана. Также уменьшается отклонение экспериментальных значений
энтальпий плавления от данных расчета по аддитивности.
Таблица 6
Удельные энтальпии и энтропии плавления эвтектических составов
исследуемых систем
Система
C2Cl4 - н-С10Н22
C2Cl4 - н-С12Н26
C2Cl4 - н-С14Н30
C2Cl4 - н-С16Н34
Экспериментальные данные
Энтропия плавления, mSе,
Энтальпия плавления, mНе,
кДж/кг
кДж/(кгК)
142
120
94
64
0,62
0,49
0,38
0,25
С целью определения возможности применения эвтектических составов
исследуемых систем в качестве растворителей для различных полимеров,
проведен расчет параметра растворимости (табл. 7).
22
Таблица 7
Расчетные значения параметров растворимости и каури-бутанольных
точек эвтектических составов
Пленкообразователь, для
Содержание
Каурикоторого может быть
постоянного Параметры
бутанол
использован состав
компонента растворимости
ьная
Система
Параметр
состава
C2Cl4 в
точка,
растворимос
эвтектике,
(МДж/м3)1/2
Наименование
КБ
ти состава
мол. %
(МДж/м3)1/2
C2Cl4 - н-С10Н22
62,85
16,2
46,305 Полиизобутилен
17,5
C2Cl4 - н-С11Н24
58,55
15,8
44,39 Полиизобутилен
17,5
C2Cl4 - н-С12Н26
78,83
16,6
48,575 Полиизобутилен
17,5
C2Cl4 - н-С13Н28
92,12
17,6
53,325 Полиизобутилен
17,5
C2Cl4 - н-С14Н30
92,10
17,4
52,395 Полиизобутилен
17,5
Нефтеполимерная
C2Cl4 - CCl4
––
17,9
54,915
18,0
смола
C2Cl4 – C6H6*
18,4
18,8
58,66
57,355 Полибутадиен
* - получено решение о выдаче патента (заявка № 2010114179).
В качестве растворителей рекомендуются к использованию эвтектические
составы на основе систем C2Cl4 - н-С10Н22, C2Cl4 - н-С11Н24, C2Cl4 н-С12Н26, C2Cl4 - н-С13Н28 C2Cl4 - н-С14Н30, C2Cl4 - CCl4, C2Cl4 – C6Н6., так как
данные составы имеют минимальные температуры плавления (230,2…247,8 К)
и при этом попадают в область, характеризующуюся высокой растворимостью
для большинства полимеров. На эвтектический состав системы C2Cl4 - CCl4
подана заявка № 201148203 на патент.
Выводы
1.
Предложен
и
реализован
алгоритм
исследования
рядов
двухкомпонентных систем из н-алканов с одним постоянным компонентом тетрахлорэтеном, включающий как теоретические, так и экспериментальные
этапы выявления эвтектических составов в первую очередь граничных систем
ряда. На основе теоретического расчета и экспериментальных данных по
граничным системам качественный анализ показал, что ряд C2Cl4 - н-СnH2n+2
(n=10…20) представлен системами эвтектического типа.
2. С использованием уравнения Шредера – Ле Шателье и ряда расчетноэкспериментальных методов изотермического, изоконцентрационного,
интерполяционного, рассчитаны диаграммы плавкости двойных систем C2Cl4 н-СnH2n+2 (n=10…20). Показано, что из расчетных методов уравнение Шредера
– Ле Шателье дает наиболее близкие к эксперименту результаты, а из
расчетно-экспериментальных – метод, учитывающий граничные и один
средний
3. Экспериментально
состав.
исследованы фазовые равновесия в системах C2Cl4 –
н-СnH2n+2 (n=10…20), а также в системах с бензолом и тетрахлорметаном, кото-
23
рые позволили выявить составы и температуры точек нонвариантных равновесий. По экспериментальным данным с помощью ПЭВМ описаны уравнения
кривых ликвидусов для доэвтектических и заэвтектических сплавов, уравнения
изотерм и изоконцентрат в соответствующих изотермическом и изоконцентрационном методах.
4. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии определены
удельные энтальпии плавления эвтектических составов двухкомпонентных
систем C2Cl4 - н-С10Н22, C2Cl4 - н-С12Н24, C2Cl4 - н-С14Н30, C2Cl4 - н-С16Н34.
Показано положительное отклонение экспериментальных данных значений
энтальпий плавления и рассчитанными значениями энтропий плавления
эвтектик. Максимальное значение удельной энтальпии плавления 142 кДж/кг
соответствует эвтектическому составу двойной системы тетрахлорэтен - ндекан, минимальное 64 кДж/кг – эвтектическому составу системы
тетрахлорэтен - н-гексадекан. Для систем C2Cl4 - н-С11Н24, C2Cl4 - н-С13Н28,
C2Cl4 - н-С18Н38 построены изотермы зависимости показателя преломления от
содержания компонентов. Монотонные кривые изотерм направлены
выпуклостью к оси составов и не имеют точек перегибов, что свидетельствует
об отсутствии
5. С увеличением
соединений
числа
в системах.
атомов углерода в молекуле н-алкана в системах
C2Cl4 - н-СnH2n+2 (n=10…20) наблюдается «нивелирование» температур
плавления эвтектик (приближение к температуре плавления C2Cl4) за счет
снижения содержания в эвтектиках тугоплавкого компонента н-СnH2n+2:
содержание н-С10Н22 37,1 мол. % при температуре 230,2 К, содержание н-С20Н42
0,2 мол. % при температуре 250,6 К. Используя аналитические зависимости
Te f (n) , xC Cl f (n) , Te f xC Cl проведены расчеты температур плавления и
составов эвтектик интерполированием для систем C2Cl4 - н-СnH2n+2 (n=10…20)
внутри ряда, а экстраполированием – за пределами ряда для n = 8, 9 и 25…30 в
молекуле н-алкана. В качестве растворителей рекомендуются к использованию
эвтектические составы на основе систем C2Cl4 - н-С10Н22, C2Cl4 - н-С11Н24, C2Cl4 н-С12Н26, C2Cl4 - н-С13Н28, C2Cl4 - н-С14Н30, C2Cl4 - CCl4, C2Cl4 – C6Н6. На два
эвтектических состава на основе систем C2Cl4 - CCl4, C2Cl4 – C6Н6,
рекомендуемых к использованию при низких температурах, поданы заявки на
патенты.
Основные результаты диссертации опубликованы в следующих
работах:
2
4
2
4
1. Дорохина Е.В. Колядо А.В., Гаркушин И.К., Боева М.К. Фазовая
диаграмма системы тетрахлорэтилен – н-октадекан // Башкирский хим. журнал.
– 2010. – Т. 17, вып. 3. – С. 30-32.
2. Дорохина Е.В., Колядо А.В., Гаркушин И.К. Фазовые равновесия в
системах с участием н-алканов, четыреххлористого углерода и перхлорэтилена
// Журнал «Бутлеровские сообщения», 2011, Т.25, №8. С. 51-61.
3. Дорохина Е.В., Колядо А.В., Гаркушин И.К. Исследование двухкомпонентных систем с участием н-гептадекана и перхлорпроизводных углеводоро-
24
дов // Изв. Саратовского университета. Серия Химия. Биология. Экология,
2011, Т. 11, Вып. 1. С. 31-33.
4. Колядо А.В. Дорохина Е.В., Гаркушин И.К., Шиков А.А. Фазовые
равновесия в системах с участием н-эйкозана // Башкирский хим. журнал. –
2011.
–
Т. 18,5.вып.
Дорохина
3. – С. 37-40.
Е.В., Колядо А.В., Мощенский Ю.В. Исследование
двухкомпонентных систем с участием перхлорэтилена, н-декана и н-додекана //
Химия: сборник науч. трудов. – Самара: Самар. гос. техн. ун-т, 2009. – С. 40-46.
6. Дорохина Е.В., Колядо А.В., Гаркушин И.К. Исследование
двухкомпонентных систем с участием перхлорэтилена, н-тетрадекана и нгексадекана // Химия: сборник науч. трудов. – Самара: Самар. гос. техн. ун-т,
2009.7.– Дорохина
С. 47-51. Е.В., Колядо А.В., Гаркушин И.К. Исследование системы
тетрахлорэтилен – пентадекан // Проблемы теоретической и экспериментальной
химии: тез. докл. ХХ Рос. молодеж. науч. конф., посвящ. 90-летию Урал. гос.
ун-та им А.М. Горького, Екатеринбург, 20-24 апр. 2010 г. – Екатеринбург:
Из-во Урал. ун-та, 2010. С.319-320.
8. Дорохина Е.В., Колядо А.В. Исследование системы тетрахлорэтилен – нтридекан // IX Международное Курнаковское совещание по физикохимическому анализу: тез. докл. – Пермь, 2010. – С. 95.
9. Дорохина Е.В. Колядо А.В., Гаркушин И.К. Оценка возможности
экстракции предельных углеводородов в условиях низких температур
// Каталог докладов IV Международной конференции «Экстракция
органических соединений (ЭОС-2010)», 20-24 сентября 2010 г. Воронеж,:
ВГТА, 2010. С.49.
10.
Гаркушин И.К., Колядо А.В., Дорохина Е.В. Расчет и исследование
фазовых равновесий
в двойных системах из органических веществ. –
Екатеринбург: УрО РАН, 2011, 191 с. (монография).
Документ
Категория
Химические науки
Просмотров
71
Размер файла
2 987 Кб
Теги
кандидатская
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа