close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

курсовой 20-01-2014 13-53

код для вставкиСкачать
 Содержание
Глава 1.
Введение...................................................................................................
1. Раздел 1.
1. 1. Сущность титриметрических методов осаждения, их классификация, требования к реакциям........................................................
1. 2. Аргентометрия. Безындикаторные и индикаторные способы. Классификация аргентометрических методов в зависимости от выбранного индикатора..................................................................................
Раздел 2.
2. 1. Способы определения конечной точки титрования.....................
2. 2. Индикаторные способы..................................................................
Раздел 3.
3. 1. Метод Мора. Титрант, его приготовление и стандартизация, индикатор, условия определения, применение в анализе............................
3.2 Метод Фольгарда. Прямое и обратное титрование. Титранты, их приготовление и стандартизация, индикатор, условия определения, применение в анализе......................................................................................
3. 3. Метод Фаянса - Ходакова. Адсорбционные индикаторы, механизм их действия, условия определения, применение в анализе.......
3. 4. Меркурометрия. Сущность метода, титрант, его приготовление и стандартизация, индикаторы, условия определения, применение в анализе......................................................................................
Заключение...............................................................................................
Список использованных источников....................................................
2
9
11
12
12
14
16
20
22
32
37 Введение
Цели: проанализировать и сравнить методы осаждения в анализе органических и неорганических лекарственных форм.
Задачи:
1. Изучить методы осаждения в анализе органических и неорганических лекарственных форм.
2. Сравнить методы осаждения органических и неорганических лекарственных форм.
3. Изучить взаимодействие исследуемых лекарственных веществ с индикаторами в методах осаждения.
4. Определить точки эквивалентости, применяемые в методах осаждения для органических и неорганических лекарственных веществ.
5. Изучить теоретические основы методов осаждения органических и неорганических лекарственных веществ.
6. Установила применение методов осаждения в анализе органических и неорганических лекарственных веществ.
История аналитической химии - это, прежде всего, особая область научных исследований. Ее даже можно рассматривать как отдельную научную дисциплину, вспомогательную по отношению к другой науке - собственно аналитической химии. Фактический материал, который будет приведен на страницах этой рубрики, был в свое время получен десятками исследователей (в том числе историками науки) из разных стран и опубликован ими в статьях и книгах. У историков свои методы исследований - архивные изыскания, изучение статистики публикаций, экспериментальные реконструкции и т. п. Например, можно проанализировать в современной лаборатории серебряную руду по старинному рецепту и оценить, насколько точные результаты могут быть получены этим способом. Однако основным методом исследования для историка науки является изучение первоисточников (печатных или рукописных). При изучении истории аналитической химии первоисточниками являются монографии и статьи в химических журналах, воспоминания и автобиографии химиков-аналитиков, их письма, отчеты о проведенных исследованиях и даже лабораторные журналы. К сожалению, истории аналитической химии уделяли меньше внимания, чем истории некоторых других наук, например органической химии, медицины или теоретической физики. Профессионально по первоисточникам историю аналитической химии изучали лишь немногие ученые. Как правило, по образованию и предшествующей деятельности это не "чистые историки", а химики, часто именно химики-аналитики. Первые подобные исследования проведены в XIX в., преимущественно в Германии. В 1822 г. X. Г. Пфафф опубликовал очерк по истории анализа веществ, а в 1858 г. появилась первая монография, написанная Ф. Зонненштайном. Авторы книг по общей истории химии (например, Г. Копп, А. Берри, П. Вальден) нередко выделяли в них специальные разделы, где помещали результаты своих исследований по истории химического анализа. Первым российским историком химии был Н. А. Менщуткин, в его книге "Очерк развития химических воззрений" (1888) есть и то, что относится к истории нашей науки. Во многих старых учебниках по аналитической химии содержались исторические обзоры (В. Лампадиус, Л. Гмелин, Щ. Шансель и др.). Своеобразной формой исторического исследования в XIX в. были выпускавшиеся Й. Я. Берцелиусом "Ежегодные сообщения", в которых он делал критический обзор публикаций своих современников, в частности работ по химическому анализу. Традиция периодически делать критические обзоры новых публикаций сохранилась и в современной науке, и это очень помогает историкам. Так, в XX в. подробные критические обзоры всех публикаций по химическому анализу ежегодно делали А. К. Бабко и другие ведущие ученые-аналитики. Некоторые научные журналы, например "Аnа1уtiса1 Сhеmistrу", регулярно публикуют обзоры новых достижений по отдельным методам и объектам анализа. Среди исследований по истории аналитической химии можно выделить работы по нескольким направлениям. История отдельных методов химического анализа. Назовем исследования по истории пробирного анализа (Б. Нейман), по истории титриметрии (Е. Ранке-Мадсен), по истории электрогравиметрического метода (А. Классен). История химического анализа отдельных объектов. Работ такой направленности гораздо меньше, но они все же есть; например, по истории органического или гидрохимического анализа. Сюда же можно отнести и книги по истории открытия химических элементов, например книги Н. А. Фигуровского, Ю. И. Соловьева, ряда зарубежных авторов. Обзорные работы по истории химического анализа. Не следует думать, что работа с архивными материалами является обязательным условием серьезного исторического исследования. Немалую ценность имеет и новое осмысление большого массива известных данных, а тем более анализ малоизвестных научных публикаций. Ценные данные по истории отечественной химической науки (в том числе аналитической химии) собрали и опубликовали в начале XX в. Б. Н. Меншуткин и позднее М. А. Блох. В рамках того же подхода очень хорошие книги по истории аналитической химии написал венгерский историк науки Ференц Сабадвари. В начале 1960-х гг. он издал свою первую книгу на венгерском языке, затем она была выпущена в переводе на английский и немецкий языки. Через некоторое время на основе этой книги Ф. Сабадвари вместе с молодым британским аналитиком А. Робинсоном подготовил и издал на английском языке большую монографию, переведенную в 1984 г. на русский язык (о ней уже шла речь в предисловии). В этой книге нашло отражение фундаментальное изучение первоисточников; на все основные оригинальные публикации в монографии есть ссылки, даже если они относятся к XVII в. Современное состояние и тенденции развития аналитической химии: инструментализация, автоматизация, математизация, миниатюризация, увеличение доли и роли физических методов, переход к многокомпонентному анализу, создание сенсоров и тест-методов. Осаждения методы - объемные (титриметрические) методы количественного анализа, основанные на использовании химических реакций осаждения, т. е. таких химических процессов, протекающих в растворах, при которых одно из образующихся веществ выпадает в осадок. Сущность методов осаждения заключается в определении прямым или обратным титрованием объемов исследуемого V и рабочего V0 растворов, содержащих эквивалентные количества реагирующих веществ. По данным титрования и нормальности N0 рабочего раствора рассчитывают нормальность N, или титр Т исследуемого раствора: где Э - эквивалентный вес анализируемого вещества. По этим величинам можно рассчитать весовое количество вещества в данном объеме раствора и его процентное содержание в растворе или анализируемом образце. Широкое распространение получили методы осаждения, основанные на реакциях образования труднорастворимых солей серебра (аргентометрия). К ним относится метод Мора, в основе которого лежит реакция взаимодействия ионов серебра с ионами галогенов:
Ag+ + Cl- = AgCl ↓. Рабочими растворами в этом методе являются: раствор хлористого калия KCl (или NaCl), который готовится по точной навеске из химически чистого препарата, и раствор азотнокислого серебра AgNO3, точную концентрацию которого устанавливают по Kcl. Индикатором служит раствор хромовокислого калия К2CrO4, образующего с ионами серебра красно-коричневый осадок хромовокислого серебра:
2Ag++CrO2-4 = Ag2CrO4 ↓
Появление окрашенного осадка Ag2CrO4, выпадающего после осаждения галогенида серебра, свидетельствует о конце титрования. По методу Мора определяют хлориды, бромиды, йодиды и соединения серебра. Метод не применим в щелочной и кислой среде, в присутствии аммиака, растворяющего соединения серебра, и ионов Ва2+, Pb2+ и других осаждающих ионы индикаторов. Значительно чаще пользуются методом Фольгарда, в основе которого лежит реакция взаимодействия ионов серебра с ионами роданида:
Ag++SCN- = AgSCN ↓. Рабочими растворами в этом случае являются раствор AgNO3 и раствор роданистого калия KSCN (или аммония NH4SCN), точную концентрацию которого устанавливают по раствору AgNO3. Индикатором в методе служит раствор железоаммонийных квасцов NH4Fe(SO4)2 - 12Н2O в азотной кислоте. Ионы SCN- образуют с ионами Fe3+ комплексные ионы красного цвета. Титрование заканчивают, когда раствор над осадком окрашивается в красный цвет, не исчезающий при перемешивании. По методу Фольгарда определяют соединения серебра, роданиды и обратным титрованием хлориды, бромиды и йодиды. В этом случае к раствору соли галогена добавляют раствор AgNO3 заведомо в избытке, невошедшее в реакцию количество AgNO3 титруют раствором KSCN. Нормальность исследуемого раствора равна:
где N', V' и N", V" - нормальность и объем рабочих растворов AgNO3 и KSCN соответственно, V - объем исследуемого раствора. Метод Фольгарда не применим в присутствии окислителей, разрушающих ионы SCN-, и солей ртути, осаждающих эти ионы. К методам осаждения относится метод меркурометрии, основанный на реакции образования труднорастворимых солей ртути. Рабочим раствором в методе является раствор азотнокислой закиси ртути Hg2(NO3)2. Этим методом определяют галогениды, образующие с ионами Hg2+ осадки Hg2Cl2, Hg2Br2, Hg2J2. Индикатором служит раствор роданида железа (титруют до исчезновения красной окраски раствора) или дифенил-карбазон (образует с избытком ионов Hg осадок синего цвета) и другие индикаторы. Сущность титриметрических методов осаждения, их классификация, требования к реакциям
Рассматриваемые методы осаждения используют для определения неорганических соединений галогенидов, цианидов, тиоцианатов, растворимых солей серебра, среди которых №С1, КВг, К1, AgNO3 и другие входят в состав лекарственных форм. Эти методы также применяют для определения лекарственных препаратов: димедрола гидрохлорида, бромкамфоры, новокаина гидрохлорида и других, - поэтому провизор должен владеть этими методами количественного анализа. Титриметрические методы осаждения основаны на применении при титровании реакций, сопровождающихся образованием малорастворимых соединений. От гравиметрического метода осаждения они отличаются тем, что при титровании к определяемому веществу прибавляют эквивалентное количество осадителя в виде стандартного раствора. Содержание определяемого компонента (вещества) рассчитывают по величине объема титранта, израсходованного на осаждение определяемого вещества. В аналитической химии известно много реакций, которые сопровождаются образованием малорастворимых соединений. Из них в количественном анализе могут быть использованы только те, которые отвечают следующим требованиям:
1. Реакция между определяемым веществом и стандартным раствором (титрантом) должна протекать в условиях, обеспечивающих образование осадка с минимальной растворимостью (5* ^ 10-5 моль/дм3). 2. Реакция образования осадка должна протекать быстро, количественно, стехиометрично. При этом не должно наблюдаться образование пересыщенных растворов. 3. Должна быть возможность выбора индикатора для фиксирования конечной точки титрования. 4. Явления адсорбции и соосаждения не должны влиять на результаты определения. Методы осаждения дают возможность количественно определять соединения, анионы которых образуют осадки с катионами:
- серебра
Аg+ + Вr- ↔ AgВr↓;
- ртути
Hg22+ + 2Сl- ↔ Hg2Cl2↓;
- свинца
Pb2+ + CrO42- ↔ PcrO4↓;
- цинка
3Zn22+ + 2К+ + 2[Fe(CN)6]22- ↔ Zn3К2[Fе(СN)6]2↓;
и некоторых других ионов. Наиболее широко применяют методы, основанные на реакциях осаждения малорастворимых солей серебра:
Аg+ + Наl- ↔ AgНаl↓, где Hal- являются Сl, Br -, I - и др. Эти методы объединены в раздел титриметрического анализа, называемый аргентометрией. В титриметрии применяют также метод меркурометрии, основанный на осаждении малорастворимых солей ртути (I), таких как Hg2Cl2, Hg2Br2, Hg2I2:
Hg22+ + 2Сl- ↔ Hg2Cl2↓.
Аргентометрия.
Аргентометрический титриметрический метод анализа основан на применении в качестве осадителя стандартного раствора серебра нитрата:
Аg+ + Наl- ↔ АgНаl↓.
Стандартный раствор 0, 1 моль/дм3 серебра нитрата может быть приготовлен:
- как первичный стандартный раствор;
- вторичный стандартный раствор. Для приготовления первичного стандартного 0, 1 моль/дм3 раствора AgNО3 рассчитанную навеску химически чистой соли AgNО3 взвешивают на аналитических весах, переносят в мерную колбу, растворяют в дистиллированной воде, доводят объем раство-ра до метки, тщательно перемешивают и переносят в склянку из темного стекла. При приготовлении вторичного стандартного раствора АgNО3рассчитанную навеску соли взвешивают на технических весах, переносят через воронку в склянку из темного стекла, добавляют цилиндром необходимый объем дистиллированной воды и тщательно перемешивают. Полученный вторичный стандартный раствор AgNО3стандартизуют по химически чистым стандартным веществам KCl или NaCl или же по их растворам. Концентрация стандартных растворов серебра нитрата изменяется при длительном хранении. Причиной нестойкости растворов серебра нитрата является их светочувствительность, потому эти растворы следует хранить в склянках из темного стекла либо в посуде, обернутой черной бумагой или покрытой черным лаком, и в защищенном от света месте. Их концентрацию необходимо периодически проверять. Способы определения конечной точки титрования. В методе аргентометрии используют как безындикаторные, так и индикаторные способы фиксирования конечной точки титро-вания. Безындикаторные способы.
Хлорид - ионы определяют по так называемому способу равного помутнения (метод Гей-Люссака). При этом анализиру-емый раствор титруют стандартным раствором серебра нитрата, конец титрования определяют путем отбора двух проб титруемого раствора в две пробирки вблизи конечной точки титрования: в одну из них прибавляют каплю стандартного раствора серебра нитрата, в другую - каплю стандартного раствора натрия хлорида такой же концентрации. В недотитрованном растворе появляется помутне-ние в пробирке с серебра нитратом, в перетитрованном - в пробирке с натрия хлоридом. В конечной точке титрования раствор в обеих пробирках имеет одинаковое помутнение. Бромид- и йодид- ионы определяют безындикаторным способом просветления. Суть его состоит в том, что при добавлении к анализируемому раствору из бюретки небольшими порциями стандартного раствора серебра нитрата в начале образуется колло-идный раствор серебра бромида, а в момент эквивалентности происходят коагуляция коллоидных частиц и осаждение их в виде творожистых хлопьев, раствор при этом осветляется. Этот метод достаточно точен, но в настоящее время применяется редко. Из современных безындикаторных методов в аргентометрии чаще всего применяется потенциометрическое определение точки эквивалентности с использованием серебряных или галогенид-селективных электродов. Индикаторные способы.
Подбор индикаторов в аргентометрии очень сложен. Для его выполнения, как и в кислотно-основном методе титрования, используют кривую титрования (рис. 1), представляющую собой графическое изображение изменения концентрации определяемых ионов в конце титрования, то есть когда недотитровано 10 % определяемого вещества и когда раствор перетитрован стандартным раствором на 10 %. На кривой титрования видно, что вначале рСl изменяется медленно и лишь вблизи точки эквивалентности - скачкообразно. Резкое изменение pCl вблизи точки эквивалентности называется скачком титрования. Скачок титрования начинается, когда недотитровано 0, 1 % NaCl, и заканчивается, когда раствор перетитрован на 0, 1 %. Общая величина скачка титрования -
2 ед. рСl. Кривая титрования симметрична относительно точки эквивалентности ТЭКВ. На величину скачка титрования влияют следующие факторы:
1. Концентрация реагирующих веществ: чем выше концентрация, тем больше скачок титрования. Для растворов 1 моль/дм3 NaCl и AgNO3скачок титрования составляет 4 ед. рСl; для раствора 0, 1 моль/дм3 (рассматриваемый нами случай) - 2 ед. рСl, а при концентрации 0, 01 моль/дм3- 0, 3 ед. рСl;
2. Растворимость осадка: чем ниже растворимость и чем меньше произведение растворимости (ПР), тем больше скачок титрования. Например, при Ks(AgCl) = 1, 78 ∙ 10-10, Ks(AgBr) = 5, 3 ∙ 10-13 и Ks(AgI) = 8, 3 ∙ 10-17 скачок титрования для АgСl занимает 2 ед. рСl, AgBr - 4 ед. рВ и для АgI - 8 ед. соответственно. Выбор индикатора по кривой титрования. При выборе индика-тора выбирают такой ион, который образует окрашенное соедине-ние с ионом серебра в пределах скачка титрования, то есть при рАg = 4. . . 6 ед. наиболее пригодным оказывается K2CrО4, т. к. Ks = 2, 1 * 10 -12 и анион CrO42- образуют окрашенный осадок с ионами серебра при концентрации последних, отвечающих значениям в пределах скачка на кривой титрования. Произведем расчет концентрации хромат-ионов, при которой произойдет образование осадка Ag2CrО4 в конечной точке титрования:
2Аg+ +CrO42- ↔ Ag2CrО4↓ Концентрация ионов серебра в этот момент равна: [Аg+] = √Ks(AgCl) = √1, 78 * 10-10 = 1, 33*10 -5 моль/ дм3. KS(Ag2CrО4) = [Аg+]2[СrО42-], отсюда [СrО42-] = Ks / [Ag+]2. Подставив в эту формулу значение равновесной концентрации ионов серебра, получаем:
[СrО42-] = КS / [Ag+]2 = 2,1 ∙ 10-12 / (1,33 ∙ 10-5)2 = 2,1 ∙ 10-12 / 1,78 ∙ 10-10 ≈ 1 ∙ 10-2 моль/дм3.
Таким образом, если концентрация хромат-ионов в растворе будет не менее 1∙10 -2 моль/дм3, то после полного осаждения Сl -ионов образуется кирпично-красный осадок серебра хромата, что укажет на конец титрования. В зависимости от применяемого индикатора в аргентометрии различают следующие методы:
- метод Мора, основанный на реакции между ионами серебра и галогенид-ионами в присутствии индикатора - раствора калия хромата;
- метод Фольгарда (тиоцианатометрия), основанный на реакции между ионами серебра и тиоцианат-ионами в присутствии ионов железа (III) в качестве индикатора;
- метод Фаянса-Ходакова основан на применении адсорбционных индикаторов. Метод мора.
Титрантом метода является раствор 0,1 (или 0,05; 0,02; 0,01) моль/дм3 серебра нитрата. В качестве индикатора используют раствор 0, 01 моль/дм3 калия хромата, применение которого основа-но на дробном осаждении. Суть метода заключается в том, что при титровании галогенид-ионов в присутствии хромат-ионов в первую очередь осаждаются галогенид-ионы:
Hal - + Ag + ↔ AgHal↓
Когда определяемые галогенид-ионы практически полностью осаждаются в виде AgHal, только тогда начинает выпадать кирпично-красный осадок Ag2СrО4:
СrО42- + 2Ag+ ↔ Ag2СrО4↓
Это обусловлено различной растворимостью солей АgНаl и Ag2CrO4↓. Рассмотрим это на примере титрования раствора 0,1 моль/дм3 КСI раствором 0,1 моль/дм3 AgNО3 в присутствии индикатора - раствора 0,01 моль/дм3 K2CrО4. В растворе АgСl величина Ks(AgCl) = 1, 78 ∙ 10-10 достигается при концентрации ионов Ag+ , равной:
[Ag+] = Ks(AgCl) / [Cl-] = 1,78 ∙ 10-10 / 10-1 = 1,78 ∙ 10-9 моль/дм3. Осаждение Ag2CrО4 с величиной Ks= 1, 1 ∙ 10-12 начнется при концентрации ионов серебра, равной:
[Ag+] = √ Ks(Ag2CrO4)/ 10-2 = √ 1,1 ∙ 10-12 / 10-2 =1,05 ∙ 10-5.
Так как KS(AgCl) достигается при меньшей концентрации ионов серебра (1, 78 ∙ 10-9 моль/дм3), чем KS(Ag2CrО4) ( [Ag+] = 1,05 ∙ 10 -5моль/дм3), то первым осаждается АgСl. По мере прибавления титранта концентрация ионов серебра в растворе возрастает, и при [Ag+] = 1,05 ∙ 10-5 моль/дм3 наряду с AgСl образуется осадок AgCrO4. Титрование заканчивают, когда взмученный в жидкости осадок от одной капли титранта (раствора серебра нитрата) приобретает красно-оранжевую окраску (начало выпадения осадкаAgCrO4). В этот момент концентрация хлорид-ионов в растворе будет равна:
[Cl-] = KS(AgCl) / [Ag+] = 1,78 ∙ 10-10 / 1,05 ∙ 10-5 = 1,7 ∙ 10-5моль/дм3. Следовательно, в данных условиях выпадение осадка серебра хро-мата начинается только после практически полного осаждения Сl-ионов. Условия титрования по методу Мора:
1. Титрование следует проводить в нейтральной или слабощелочной среде (6, 5≤ рН≤ 10). Метод нельзя применять:
а) в кислой среде из-за растворяемости осадка Ag2CrО4:
2Аg2СгО4. + 2Н+ → 4Аg+ + Cr2O72- + Н2О;
б) в щелочной среде из-за разложения титранта с образованием осадка Аg2О:
2Ag+ + 2ОН- ↔ 2AgOH↓ → Аg2О↓ + Н2О.
2. В растворе должны отсутствовать:
а) катионы Рb2+, Ва2+, Hg2+ и другие, образующие с анионами индикатора осадки хроматов:
Рb2+ + CrO42- ↔ РbCrO4↓;
б) анионы PO43-, CO32-, C2О42-, AsО43- и другие, образующие осадки
с ионами серебра:
2Ag+ + CO32- ↔ Ag2СОз. 3. Вблизи конечной точки титрования раствор необходимо титровать медленно, при энергичном перемешивании, чтобы уменьшить ошибку за счет адсорбции. 4. Нельзя титровать окрашенные растворы, так как они будут маскировать окраску AgCrO4, что затруднит фиксирование конечной точки титрования. Метод Мора применим для определения хлоридов и бромидов, в том числе фармацевтических препаратов, в состав которых входят хлорид- и бромид- ионы. Метод Мора нельзя использовать для определения:
- йодид- и роданид-ионов из-за их сильной адсорбции на поверхности осадка;
- солей галоидоводородных кислот и слабых оснований, так как в peзультате гидролиза в их растворах образуется кислая среда:
NH4+ + Н2О ↔ NНз ∙ Н2О + Н+.
Метод фольгарда (тиоцианатометрия, роданометрия).
Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH4NCS или KNCS:
Ag+ + NCS- ↔ AgNCS↓.
Индикатором в этом методе являются ионы Fe3+. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgNCS избыточная капля титранта реагирует с индикатором - раствором железоаммонийных квасцов NH4[Fe(SO4)2] ∙12Н2О с образованием растворимого красного комплекса:
Fе3+ + 3NCS- ↔ [Fе(NСS)3].
Ионы Fe3+ образуют с NCS- -ионами окрашенные комплексы различного состава: [Fe(NCS)]2+, [Fe(NCS)2]+ ∙ [Fе(NСS)6]3- и другие, но образование комплексов различного состава не влияет на результаты титрования, так как все комплексы окрашены. При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют:
а) в методе прямого титрования - растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата;
б) в методе обратного титрования - растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата. Приготовление раствора NH4NCS. Аммония тиоцианат не является стандapтным веществом, так как соль гигроскопична. Поэтому из нее готовят раствор требуемой концентрации - приблизительно 0, 1 или 0, 05 моль/дм3, а затем его стандартизуют по стандартному веществу AgNО3 или по стандартному раствору АgNО3. Условия титрования по методу Фольгарда:
1. Титрование следует выполнять в кислой среде для предотвра-щения гидролиза индикатора - ионов Fe3+.
Fe3+ + Н2О ↔ FeOH2+ + Н+ 2. При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка. 3. В анализируемом растворе должны отсутствовать:
а) соли ртути (1) и (II), реагирующие с NCS-ионами:
Hg22+ + 2NCS- ↔ Hg2(NCS)2↓
Hg22+ + 2NCS- ↔ [Hg(NCS)2];
б) окислители КвrО3, КМnO4 и другие, окисляющие NСS-ионы;
в) анионы F-, PO43-, C2О42- и другие, образующие прочные комплексы с индикатором:
Fe3+ + 6F- ↔ [FеF6]3- .
Определение ионов Ag+ по методу Фольгарда (прямое титрование)
Концентрацию ионов серебра определяют прямым титрованием стандартным раствором аммония тиоцианата (или калия тиоциа-ната) в присутствии ионов Fe3+. Стандартный раствор аммония тиоцианата реагирует в первую очередь с ионами серебра, образуя малорастворимое соединение:
Ag+ + NCS- ↔ AgNCS KS(AgNCS) = 1,1 ∙ 10 -12
В конечной точке титрования избыточная капля титранта реагирует с ионами Fе3+ и окрашивает раствор в красный цвет:
Fe3+ + 3NCS- ↔ [Fе(NСS)3] Кнест = 4 ∙10-2
Метод Фольгарда (прямое титрование) применяют для определения:
а) содержания серебра в сплавах (предварительно растворив его точную навеску в азотной кислоте);
б) катионов серебра в коллоидных растворах (колларголе и протар-голе);
в) концентрации солей ртути (II). Определение анионов по методу Фольгарда (обратное титрование)
Для определения анионов используется обратное титрование. Суть определения состоит в том, что к анализируемому раствору прибавляют удвоенный минимальный, точно отмеренный объем (35, 00 или 40, 00 см3) стандартного раствора серебра нитрата (l-й титрант), который реагирует с определяемыми анионами, например хлорид-ионами:
Ag + + Сl - ↔ AgCl↓.
Непрореагировавший остаток серебра нитрата оттитровывают вторым стандартным раствором аммония тиоцианата в присутствии индикатора ионов Fe3+:
Ag+ + NCS- ↔ AgNCS↓;
в конце титрования избыточная капля раствора NH4NCS реагирует с ионами Fe3+:
Fe3+ + 3NCS- ↔ [Fе(NСS)3];
и раствор окрашивается в красный цвет. При определении хлоридов возникает ошибка за счет нечеткого установления конечной точки титрования. Это связано с протеканием обменной реакции между осадком серебра хлорида и тиоцианат-ионами в растворе, так как осадок серебра тиоцианата менее растворим, чем осадок AgCl:
AgCl + NCS- ↔ AgNCS + Сl-
KS(AgCl) = 1,78 ∙10 -10; KS(AgNCS) = 1,1∙10 -12.
Это приводит к значительному перерасходу титранта NH4NCS, и результаты определения будут завышены. Для устранения этой методической ошибки осадок АgСl отфильтро-вывают и в полученном фильтрате определяют избыток серебра нитрата. Этот способ усложняет работу. Чаще для устранения этой ошибки к анализируемому раствору прибавляют органический растворитель, не смешивающийся с водой (тетрахлорметан CCl4, бензол С6Н6 и др. ). Определение момента эквивалентности в присутствии органических раствори-телей происходит достаточно четко. Это обусловлено тем, что органические растворители покрывают поверхность осадка, изолируют его от раствора, поэтому реакция между осадком AgCl и NCS-- ионами практически не протекает. При определении бромидов ошибка подобного рода не возникает, так как произведение растворимости серебра бромида меньше, чем серебра роданида: KS(AgBr) = 5,6 ∙ 10-13 < KS(AgNCS) = 1,1∙10-12
При определении йодидов по методу Фольгарда возникает ошибка за счет протекания окислительно-восстановительной реакции:
+ е + Fe3+ ↔ Fe2+
- 2е + 2I - ↔ I2
2Fe3+ + 2I- ↔ 2Fе2+ + I2
Эту ошибку исключают, прибавляя индикатор в конце титрования, только после того как будет введен избыток AgNО3, и йодид-ионы свяжутся в малорастворимое соединение AgI↓:
I - + Ag + ↔ AgI↓
По методу Фольгарда можно определить:
а) катионы Ag+ - прямым титрованием;
б) анионы Сl, Вr-, I, NCS- - обратным титрованием. По сравнению с методом Мора метод Фольгарда имеет ряд преимуществ:
- определение Ag+, Сl, Вr-, I-, NCS- выполняют в кислой среде;
- катионы Ва2+, Pb2+ и другие, мешающие определению анионов по методу Мора, не мешают их определению по Фольгарду. Метод Фаянса-Ходакова.
Метод Фаянса - Ходакова основан на прямом титровании анионов (галогенидов, цианидов, тиоцианатов) стандартным раствором серебра нитрата в присутствии адсорбционных индикаторов. Адсорбционные индикаторы представляют собой слабые органи-ческие кислоты, диссоциирующие на ионы:
HInd ↔ H+ + Ind-.
Анионы этих кислот вблизи точки эквивалентности адсорбируются поверхностью образующихся осадков, что приводит к изменению окраски осадка и позволяет фиксировать конечную точку титрования. В качестве адсорбционных индикаторов в аналитической практике чаще всего используют флуоресцеин, дихлорфлуоресцеин, эозин и другие соединения.
При титровании, например, хлорид-ионов ионами серебра образуется осадок серебра хлорида, склонный к образованию коллоидных растворов:
Ag+ + Сl - ↔ AgCl.
Осадки с ионной кристаллической решеткой адсорбируют на своей поверхности одноименные ионы, как правило, находящиеся в избытке. До конечной точки титрования на поверхности осадка AgCl адсорбируются находящиеся в избытке хлорид-ионы, и коллоидные частицы при обретают отрицательный заряд. Эти заряженные частицы притягивают из раствора в качестве против оионов ионы K+ (вторичный адсорбционный слой):
Поскольку коллоидные частицы имеют отрицательный заряд, то адсорбция анионов индикатора невозможна. В конечной точке титрования коллоидные частицы теряют заряд, и выпадает осадок хлорида серебра. Первая избыточная капля раствора AgNО3 создает в растворе избыток ионов Ag+, которые адсорбируются поверхностью осадка AgCl и придают ей положительный заряд: Ag+, то есть происходит изменение знака заряда частицы. В качестве противоионов теперь адсорбируются нитрат-ионы (вторичный адсорбционный слой - мицеллы).
Нитрат-ионы NО3- не образуют труднорастворимого соединения с ионами коллоидной частицы, поэтому легко замещаются окрашенными анионами индикатора, что приводит к изменению окраски поверхности осадка и указывает на конечную точку титрования. Условия титрования по методу Фаянса-Ходакова: 1. Титрование следует выполнять при определенном значении рН, так как это существенно влияет на ионизацию индикатора. Титрование с флуоресцеином необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде (рН = 7. . . 10); в кислой среде ионизация флуоресцеина будет подавляться, при этом концентрация его анионов понизится настолько, что не сможет образовываться окрашенный адсорбционный слой. Дихлорфлуоресцеин - кислота более сильная, чем флуоресцеин, поэтому титрование можно проводить в слабокислой среде. Эозинболее сильная кислота, поэтому его можно применять как индикатор в кислой среде при рН ≤ 2. 2. Титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка. Это достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору прибавляют защитные коллоиды - декстрин, крахмал и др. 3. Необходимо, чтобы ионы индикатора адсорбировались осадком значительно слабее, чем определяемые ионы, иначе ионы индикатора будут адсорбироваться значительно раньше момента эквивалентности, что приведет к заниженным результатам анализа. Метод Фаянса - Ходакова применим для определения Сl-, Br-, I-, CN- и NСS--ионов.
Меркурометрия.
Меркурометрический метод анализа основан на реакциях осаждения галогенид ионов солями ртути (I). Титрантом метода является 0,1М раствор Hg2(NO3)2. Готовят как вторичный стандартный раствор, так как соли ртути (I) неустойчивые, гигроскопичны. Точно рассчитанную навеску Hg2(NO3)2 добавляют в мерный цилиндр, прибавляют несколько капели ртути и азотной кислоты; переливают в посуду для хранения и остаивают в течение суток. Стандартизуют по растворам KCl, NaCl. Конечную точку титрования определяют с помощью индикаторов дифенилкарбазона (синяя окраска) и Fe(SCN)3 (по исчезанию красной окраски). Титрование проводят в кислой среде при интенсивном перемешивании.
Меркурометрический метод анализа основан на образовании малорастворимых солей ртути (I) с хлоридами, бромидами, йодидами:
Hg22+ + 2Сl- ↔ Hg2Cl2↓ KS = 1, 3 ∙ 10-18; Hg22+ + 2Br- ↔ Hg2Br2↓ KS = 5, 8 ∙ 10-23; Hg22+ + 2I- ↔ Hg2I2↓ KS = 4, 5 ∙ 10-29. Титрант метода меркурометрии - раствор 0, 1 моль/дм3 ртути (I) нитрата. Приготовление стандартного раствора Нg2(NО3)2. Ртути (I) нитрат не является стандартным веществом, так как соль гигроскопична, неустойчива и содержит примеси Нg2+- ионов. Поэтому из нее готовят вторичный стандартный раствор. Рассчитанную навеску Нg2(NО3)2 ∙ 2Н2О взвешивают на технических весах, переносят в мерный стакан, прибавляют раствор 2 моль/дм3 азотной кислоты и нагревают до полного растворения навески. К полученному раст-вору прибавляют 4-5 капель металлической ртути. Приготовленный раствор выдерживают над металлической ртутью не менее суток, что приводит к восстановлению Hg2+ -ионов:
Hg2+ + Hg → Hg22+.
Только после этого полученный раствор стандартизуют по стандартным веществам - химически чистому NaCl или КСl или же по их стандартным растворам. Концентрация раствора ртути (1) нитрата не изменяется в течение нескольких месяцев. В методе меркурометрии в качестве индикаторов используют:
а) раствор железа (III) тиоцианата [Fе(NСS)3];
б) 1 %-ный раствор дифенилкарбазона в 95 %-ном спирте. При применении раствора [Fе(NСS)3] точку конца титрования фиксируют по исчезновению красной окраски индикатора. Изменение окраски происходит при взаимодействии одной избыточной капли титранта с раствором индикатора:
3Hg22+ + 2[Fе(SСN)3] ↔ 3[Hg2NCS)2] + 2Fe3+.
При титровании с данным индикатором необходимо проводить контрольный опыт для установления объема титранта, израсход-ованного на реакцию с индикатором. Для этого к 20-25 см3дистиллированной воды прибавляют все реагенты в тех же количествах, что и при анализе пробы, и титруют стандартным раствором ртути (I) нитрата. Полученный объем титранта вычитают из объема, израсходованного на титрование пробы. Дифенилкарбазон относится к группе адсорбционных индикаторов. Его применение основано на том, что после полного осаждения галогенид-ионов избыточная капля титранта реагирует с дифенилкарбазоном и образует в нейтральной или слабокислой среде осадок синего цвета, а в сильнокислой среде раствор синего цвета, в конечной точке титрования окраска становится синефиолетовой. При титровании с дифенилкарбазоном вначале проводят грубое титрование с точностью до 1, 0 см3, а затем при повторном, точном титровании (чтобы уменьшить ошибку за счет адсорбции) индикатор вводят в раствор, когда остается добавить 1, 0-2, 0 см3 титранта. Поправка на индикатор в этом случае не нужна. Перед железа (III) тиоцианатом индикатор дифенилкарбазон имеет ряд преимушеств: с ним можно титровать в сильнокислых растворах, окрашенных и мутных растворах (благодаря тому, что окраска осадка или раствора в конечной точке титрования очень яркая), в присутствии пептизирующих веществ. Условия титрования:
1. Среда анализируемого раствора должна быть кислая, для этого раств подкисляют азотной кислотой, чтобы предотвратить гидролиз титранта. 2. Титрование следует проводить при энергичном перемешивании раствора для уменьшения ошибки за счет адсорбции. По методу меркурометрии можно определить хлорид- и бромид-ионы. Определению не мешают катионы аммония, щелочных и щелочно-земельных металлов, Fe2+, Mn2+, Cr3+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Al3+, Pb2+, Сu2+т. п. Определению мешают:
а) сульфат-ионы - их следует устранять, осаждая избытком бария нитрата;
б) ионы железа (III) - их связывают в прочные комплексы, добавляя избыток F- - или PO43- -ионов;
в) дихромат- и перманганат-ионы - их необходимо восстанавливать водорода пероксидом;
г) сульфит- и сульфид-ионы следует предварительно окислять пероксидом водорода. Методом меркурометрии нельзя определить йодид-ионы, так как образующийся осадок Hg2I2 разлагается. Меркурометрический метод анализа имеет преимущества перед аргентометрическим методом:
- галогениды ртути (I) менее растворимы, чем соответствующие соли серебра, поэтому конечная точка титрования в методе меркурометрии фиксируется более четко;
- он исключает использование дорогостоящих солей серебра. Основной недостаток меркурометрического метода - соли ртути (I) ядовиты! При работе с ними необходимо соблюдать правила работы с ядовитыми веществами. Основная методическая ошибка всех методов осадительного титрования - при фиксировании конечной точки титрования раствор заведомо перетитро-вывают. Меркуриметрический метод объемного анализа основан на применении в качестве титрованного раствора солей окисной ртути (меркури-ионов). При взаимодействии с хлоридами, бромидами, цианидами и роданидами образуются слабодиссоциированные соединения, например:
После достижения точки эквивалентности, когда титруемые ионы галогенов полностью прореагируют с ионами ртути (II), в титруемом растворе появляются избыточные, которые обнаруживают при помощи соответствующего индикатора, образующего характерные соединения. При титровании иодидов образуется устойчивый комплекс:
.
В этом случае конечную точку титрования устанавливают по образованию неисчезающей мути красного осадка иодида окисной ртути:
,
появляющейся вблизи точки эквивалентности. В качестве стандартных растворов для определения галогенидов, цианидов и роданидов применяют нитрат или перхлорат окисной ртути, а для определения ионов хорошо диссоциирующих солей ртути - роданид аммония. В меркуриметрии в качестве индикаторов применяют нитропруссид натрия, дающий бесцветный осадок, дифенилкарбазон, образующий синий осадок, нитрозо-нафтол, внутрикомплексное соединение которое красного цвета. И. С. Мустафин и О. В. Сиванова в 1964 г. предложили для этой же цели применять нитрозооксин в смеси с красителем кислотным синим антрахиноновым; последний прибавляется в качестве светофильтра. Такой индикаторный раствор, названный авторами гидрон III, при избытке галогенидов окрашен в зеленый цвет.
Меркуриметрический метод широко применяется благодаря многим преимуществам по сравнению с аргентометрическими методами. 1. Меркуриметрический метод позволяет вести прямое определение анионов в кислой среде. 2. Этот метод применяется не только для определения галогенидов, цианидов и роданидов, но и для определения ионов окисной ртути. 3. Многие ионы, мешающие определению по методу Мора и Фольгарда, не оказывают влияния на точность определений с помощью нитрата или перхлората окисной ртути. 4. Соединения ртути являются менее дефицитными, чем соли серебра, и легко регенерируются. Однако меркуриметрический метод, как и другие методы, основанные на применении солей ртути, имеет весьма существенный недостаток: соли ртути ядовиты, работа с ними требует большой аккуратности и применения необходимых мер предосторожности. Метод Мора является одним из аргентометрических методов. Все эти методы основаны на реакции: Ag+ + X- = AgX↓, где Х- - ионы Сl-, Br-, I-, CNS-. Метод Мора наиболее простой из всех методов аргентометрии и в то же время достаточно точный. Рабочим раствором в этом методе является раствор нитрата серебра AgNO3. В основу метода Мора положена реакция взаимодействия ионов серебра с ионами хлора или брома. Индикатором является раствор хромата калия К2СrO4, дающий с ионами серебра красно-бурый осадок хромата серебра Ag2CrO4. Исходным веществом для определения титра рабочего раствора является хлорид натрия NaCl или хлорид калия КСl. Метод Мора позволяет определять количество хлоридов или бромидов, йодиды этим методом не определяют, так как выпадающий в осадок йодид серебра.
Agl сильно адсорбирует К2СrO4, поэтому точку эквивалентности определить невозможно. Растворимость AgCl значительно меньше, чем растворимость Ag2CrO. Это означает, что вначале происходит образование труднорастворимой соли AgCl. После того как ионы Сl- будут практически полностью выделены в виде AgCl, начинает выпадать осадок Ag2CrO4.
Окраска титруемой смеси изменяется, и таким образом определяется конец титрования. Если мы титруем раствор бромида, происходит аналогичное явление. Так вначале происходит образование AgBr и только после полного выделения AgBr появляется осадок Ag2CrO4, меняющий окраску титруемой смеси. Сам осадок хромата серебра Ag2CrO4кирпично-красный. Однако эту окраску можно наблюдать в сильно перетитрованном растворе. В действительности нужно титровать только до ясно заметной перемены лимонно-желтой окраски в желто-розовую. Для лучшего определения конца титрования можно использовать раствор - свидетель. Применение метода Мора ограничено следующими условиями. 1. Определение можно проводить только в нейтральной среде, так как в кислотах хромат серебра растворяется, и мы не сможем заметить конец титрования. В щелочной среде титрование невозможно потому, что будет выпадать осадок оксида серебра. 1. Определение нельзя проводить в присутствии ионов Ва2+, Bi3+, Pb2+, так как эти ионы образуют с ионами CrO42 осадки, а также в присутствии анионов, дающих труднорастворимые осадки.
2. Титрование всегда ведут от галогена к AgNO3 (т. е. галоген титруют раствором AgNO3, а не наоборот), только при таком условии кирпично-красный осадок Ag2CrO4 образуется в точке эквивалентности. Метод Мора широко применяется при анализе пищевых продуктов. Количество поваренной соли в колбасе, соленой рыбе, масле и других продуктах определяют аргентометрически по методу Мора. Этот метод применяется также для определения хлоридов в воде. Метод Фольгарда основан на реакции образования роданида серебра: Ag+ + NCS- ↔ AgNCS↓. Рабочим раствором является раствор роданида калия KSCN или аммония NH4SCN. Метод Фольгарда является примером обратного титрования. Следовательно, в этом методе имеется второй рабочий раствор - титрованный раствор нитрата серебра AgNO3. Поэтому метод Фольгарда можно в равной степени назвать и аргентометри-ей и роданометрией. Определение хлоридов бромидов и йодидов по методу Фольгарда сводится к следующему. К определяемому раствору прибавляют из бюретки точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра; этот объем должен быть значительно больше, чем нужно для полного осаждения всего количества ионов С1- (Вr или Избыток раствора серебра оттитровывают раствором роданида калия или аммония. Индикатором в этом случае служит раствор железо-аммонийных квасцов NH4[Fe(SO4)2]∙12Н2О. Пока в растворе присутствуют ионы серебра, прибавляемый роданид будет реагировать с ними, образуя белый осадок AgSCN. Как только реакция между ионами Ag+ и SCN~ закончится, следующая капля рабочего раствора вступит в реакцию с индикатором
Fе3+ + 3NCS- ↔ [Fе(NСS)3]. Образующаяся соль Fe(SCN)3 окрашивает раствор в красный цвет. В отличие от метода Мора при методе Фольгарда присутствие кислоты не только не вредит титрованию, но, наоборот, способствует получению более точных результатов. Кислота подавляет гидролиз соли железа и уничтожает желтую окраску раствора железо-аммонийных квасцов, связанную с гидролизом. Не мешает и присутствие в растворе солей Ва2+, РЬ2+ и Bi3+. При титровании по методу Фольгарда должны соблюдаться следующие условия:
1) титровать надо соль серебра роданидом, а не наоборот;
2) определение проводят в кислой среде;
3) определение проводят в отсутствие солей ртути и сильных окислителей. В методах клинических исследований метод Фольгарда применяется для определения хлоридов в крови. Метод Фаянса - Ходакова. Прямое титрование галогенид-ионов. Титрант 0, 1 М или 0, 05 М раствор AgNO3, индикатор - эозин, флуоресцеин или другие адсорбционные индикаторы (см. Адсорбционные индикаторы). Условия титрования: ионы, которые исследуются, должны адсорбировать ионы индикатора с большей силой, чем молекулы осадка в раствор, что титруют, добавляют коллоидные растворы крахмала или декстрина, с целью увеличения площади поверхности осадка рН среды, где происходит определение, зависит от индикатора , который используют при титровании. Напр. определения эозином выполняют при рН ≈ 2, а определения флуоресцеин - при рН 7-10. Конечную точку титрования устанавливают по резким изменением окраски осадка из белого или светло-желтого до розово-красного, если используют флуоресцеин, или розового, если используют эозин, а также с помощью потенциометрического, кондуктометрического и амперометрического методов. Метод используют для определения Cl-, Br-, I-, CN-, NCS-- ионов. Методы осаждения используют для определения неорганических соединений галогенидов, цианидов, тиоцианатов, раствори-мых солей серебра, среди которых NaCl, КВr, КI, AgNО3 и др. входят в состав лекарственных форм. Эти методы также применяют для определения лекарственных препаратов: димедрола гидрохло-рида, бромкамфоры, новокаина гидрохлорида и других. Титриметрические методы осаждения основаны на применении при титровании реакций, сопровождающихся образованием малораст-воримых соединений. От гравиметрического метода осаждения они отличаются тем, что при титровании к определяемому веществу прибавляют эквивалентное количество осадителя в виде стандарт-ного раствора. Содержание определяемого компонента (вещества) рассчитывают по величине объема титранта, израсходованного на осаждение определяемого вещества. В аналитической химии известно много реакций, которые сопровождаются образованием малорастворимых соединений. Из них в количественном анализе могут быть использованы только те, которые отвечают следующим требованиям:
1. Реакция между определяемым веществом и стандартным раст-вором (титрантом) должна протекать в условиях, обеспе-чивающих образование осадка с минимальной растворимостью (S ≤ 10 -5 моль/дм3). 2. Реакция образования осадка должна протекать быстро, количест-венно, стехиометрично. При этом не должно наблюдаться образование пересыщенных растворов. 3. Должна быть возможность выбора индикатора для фиксирования конечной точки титрования. 4. Явления адсорбции и соосаждения не должны влиять на результаты определения. Методы осаждения дают возможность количественно определять соединения, анионы которых образуют осадки с катионами:
- серебраАg+ + Вr- ↔ AgВr↓
- ртутиHg22+ + 2Сl- ↔ Hg2Cl2↓
- бария Ва2+ + SO42- ↔ BaSO4↓
- свинцаPb2+ + CrO42- ↔ PbO4↓
- цинка 3Zn22+ + 2К+ + 2[Fe(CN)6]22- ↔ Zn3К2[Fе(СN)6]2↓ Наиболее широко применяют методы, основанные на реакциях осаждения малорастворимых солей серебра:
Аg+ + Наl- ↔ AgНаl↓
где Наl- являются Сl, Br -, I - и др. Эти методы объединены в раздел титриметрического анализа, называемый аргентометрией. В титриметрии применяют также метод меркурометрии, основанный на осаждении малорастворимых солей ртути (I), таких как Hg2C12, Hg2Br2, Hg2I2.
Hg22+ + 2Сl- ↔ Hg2Cl2↓
Заключение.
1. Изучила методы осаждения в анализе органических и неорганических лекарственных веществ.
2. Сравнила методы осаждения в анализе органических и неорганических лекарственных веществ.
3.Установила применение методов осаждения органических и неорганических лекарственных форм.
4.Изучила взаимодействие исследуемых лекарственных веществ с индикаторами в методах осаждения.
5. Определила точки эквивалентности, применяяемые в данных методах.
6. Изучила теоретические основы методов осаждения органических и неорганических лекарственных веществ.
В своей работе я применяла все методы аргентометрического титрования, но чаще всего пользуюсь методом Фаянса. Эти методы дают хорошие результаты, укладывающиеся в нормы отклонений не только в простых лекарственных формах, но и в сложных сочетаниях лекарственных веществ. Методы аргентометрического титрования весьма разнообразны, что дает возможность выбрать тот метод, который подходит для данного сочетания лекарственных веществ. Из изложенного материала видно, что
1. Аргентометрические методы анализа технологически просты в исполнении;
2. Они не требуют больших затрат времени;
3. Конец титрования определяется ярко выраженными осадками или окрашиваниями;
4. Эти методы дают возможность количественного определения большого количества лекарственных веществ. Поэтому аргентометрические методы анализа нашли широкое применение в аптечной практике. Метод Мора широко применяется при анализе пищевых продуктов. Количество поваренной соли в колбасе, соленой рыбе, масле и других продуктах определяют аргентометрически по методу Мора. Этот метод применяется также для определения хлоридов в воде. Осаждение считают важнейшей операцией гравиметрического анализа. При выполнении ее необходимо правильно выбрать осадитель, рассчитать его количество, соблюсти определенные условия осаждения, убедиться в полноте осаждения иона из раствора. Выбор осадителя. Осадитель выбирают, исходя из ряда требований, предъявляемых к осадку. 1. Получающийся осадок (так называемая осаждаемая форма) должен прежде всего обладать как можно меньшей растворимостью в воде. Например, ион Ba2+ образует несколько малорастворимых солей: карбонат, оксалат, хромат и сульфат. Учитывая произведения растворимости их:
BaC2O4 - 1, 6•10-10; BaCO3 - 2, 4 • 10-10; ВаСО3 - 8, 0•10-10; BaSO4 - 10-10. Очевидно, что при гравиметрическом определении ионы Ва2+ следует осаждать в виде сульфата BaSO4, имеющего наименьшую величину произведения растворимости. 2. Кроме того, получаемый осадок должен легко отфильтровываться и хорошо отмываться от примесей. Эти свойства наиболее характерны для крупнокристаллических осадков. 3. Наконец, осаждаемая форма должна при прокаливании полностью превращаться в весовую форму. Состав весовой формы должен точно соответствовать определенной химической формуле иначе невозможно провести вычисление результатов анализа. Например, осадок гидроокиси железа Fe(OH)3 в результате прокаливания полностью переходит в оксид железа Fe2O3. Последнюю и называют весовой формой и именно ее взвешивают в конце анализа. Список использованных источников.
1. Харитонов Ю. Я. Аналитическая химия. Аналитика. В двух книгах. 3-е издание. М.: Высш. шк., 2005. 2. Практикум по аналитической химии. / Под ред. Пономарёва В. Д., Ивановой Л. И. М.: Высш. шк., 1983. 3. Харитонов Ю. Я., Григорьева В. Ю. Аналитическая химия. Практикум. Качественный химический анализ. М.: Издательская группа "ГЭОТАР-Медиа", 2007. 4. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989. 5. Пономарёв В. Д. Аналитическая химия. М.: Высш. шк., 1982. 6. Основы аналитической химии (под ред. Ю. А. Золотова). В двух книгах. Общие вопросы. Методы разделения. Методы химического анализа. М.: Высш. шк. . 2004. Серия "Классический университетский учебник". 7. Основы аналитической химии. Задачи и упражнения. / Под ред. Ю. А. Золотова. М.: Высш. шк., 2004. 8. Дорохова Е. Н., Прохорова Г. В. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. М.: Высш. шк., 1991. 9. Дорохова Е. Н., Прохорова Г. В. Задачи и упражнения по аналитической химии. М.: Мир, 2001. 10. Васильев В. П., Аналитическая химия. В двух книгах. М.: Дрофа, Кн. 1. 2004, Кн. 2. 2005. 11. Государственная Фармакопея СССР. XI издание. Вып. 1. Общие основы анализа. М.: Медицина, 1987. 12. Государственная Фармакопея СССР. XI издание. Вып. 2. Общие методы анализа. Лекарственное растительное сырьё. М.: Медицина, 1990. 13. Государственная Фармакопея СССР. Х издание. М.: Медицина, 1968. 14. Джабаров Д. Н. Сборник упражнений и задач по аналитической химии. М.: Русский врач, 1997. 15. Кёлнер Р. Аналитическая химия. Проблемы и подходы. В двух томах. М.: Мир, 2004. 16. Отто М. Современные методы аналитической химии (в двух томах). / Пер. с нем. и под ред. А. В. Гармаша. Т. 1. М.: Техносфера, 2003. Т. 2. М.: Техносфера, 2004. 17. Аналитическая химия. Проблемы и подходы. В 2-х томах. / Пер. с англ., под ред. Ю. А. Золотова. М.: Мир, 2004. 18. "Фармацевтическая технология". Краснюк И.И. , 2012.
19. Анализ лекарственных форм, изготавливаемых в аптеках. А.И. Жебентяев А.К. Жерносек, И.Е. Талуть, 2010.
2
Документ
Категория
Рефераты
Просмотров
347
Размер файла
218 Кб
Теги
курсовой, 2014
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа