close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY1464

код для вставкиСкачать
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
CH (11) 1464
(13) C1
(19)
(51)6 C 07D 239/42,
(12)
A 01N 43/54
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
(54)
(21)
(60)
(24)
(31)
(32)
(33)
(46)
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2АНИЛИНОПИРИМИДИНА
(71) Заявитель: Циба-Гейги АГ(CH)
(72) Авторы: Адольф Хубелс(DE)
(73) Патентообладатель: Циба-Гейги АГ(CH)
Номер заявки: 339-4356644
SU 4356644, 27.09.1988
17.05.1994
3750/87, 1333/88
28.09.1987, 11.04.1988
СН
16.12.1996
(57)
Способ получения производных
пиримидина общей формулы:
2-анилино-
NH
R1
NH
R3
NH2
N
R1
N
R4
R2
где R1 и R2 независимо друг от друга - водород,
галоген, С1-С3 - алкил, С1-С2 -галогеналкил,
С1-С3 - алкокси или С1-С3 - галогеналкокси;
R3 - водород, С1-С4 - алкил, или замещенный галогеном или гидроксигруппой С1-С4 - алкил, циклопропил или замещенный метилом циклопропил;
R4 - С3-С6 - циклоалкил или замещенный одинаково
или различно от одного до трех раз метилом и/или
галогеном С3-С6 - циклоалкил, отличающийся тем,
что соль фенилгуанидина общей формулы:
+
NH2
R1
NH
R2
R2
,
NH
C
.
-
A
C
,
NH2
где A - анион минеральной кислоты, или гуанидин
общей формулы:
подвергают циклизации с дикетоном общей формулы:
O
R3
C
O
CH2
C
R4
при необходимости в растворителе при 60-160°С с
последующим выделением целевого продукта.
(56)
1. Европейский патент 0224339, МКИ С07D
239/52, 1986.
2. Патент ГДР 151404, МКИ А01N 43/65, 1981.
BY 1464 C1
Изобретение относится к способу получения
производных 2-анилинопиримидина- новых биологически активных соединений, которые могут найти
применение в сельском хозяйстве как обладающие
фунгицидной и инсектицидной активностью.
Известны N-пиримидиниланилиновые соединения, эффективные против поражающих растения
грибков.
Однако эти соединения обладают недостаточно
высокой фунгицидной активностью, инсектицидная
активность у них отсутствует.
Задачей изобретения - способ получения новых
производных 2-анилинопиримидина малотоксичных,
обладающих высокой фунгицидной активностью и
проявляющих, кроме того, инсектицидное действие.
Поставленная задача достигается описываемым
способом
получения
производных
2анилинопиримидина общей формулы
Пример 1. Получение 2-фениламино-4-метил-6цикло-пропилпиримидина (соединение 1.01).
__ NH __
10 г (51 ммоль) кислого карбоната фенилгуанидина
и 9,7 г (77 ммоль) 1- циклопропил-1,3-бутандиона нагревают при перемешивании 6 ч до 110°С, при этом
начинающееся выделение двуокиси углерода увеличивается с продолжением реакции. После охлаждения до
комнатной температуры темно-коричневую эмульсию
смешивают с 50 мл диэтилового эфира, дважды промывают водой порциями по 20 мл, высушивают над
сульфатом натрия, фильтруют и испаряют растворитель. Оставшееся темно-коричневое масло (10,1 г)
очищают колончатой хроматографией через силикагель
(диэтиловый эфир/толуол 5:3). После испарения элюирующей смеси коричневое масло кристаллизуют и
перекристаллизовывают
из
смеси
диэтиловый
эфир/петролейный эфир при 30-50°С. Получают светло-коричневые кристаллы; т.пл. 67-69°С. Выход 8,55 г
(38 ммоль) (74,5% от теории).
Пример 2. Получение 2-анилино-4-формилдиэтилацетат-6-циклопропилпиримидина (соединение
1.02).
CH(OC2H5)2
N
__ NH __
N
N
NH
N
R4
R2
где R1 и R2 независимо друг от друга означают водород,
галоген, С1-С3 - aлкил, С1-С2 -галогеналкил, С1-С3 - алкокси или С1-С3 - галогеналкокси;
R3-водород, C1-C4-алкил или замещенный галогеном
или гидроксигруппой C1-C4-алкил, циклопропил или
замещенный метилом циклопропил;
R4- C1-C6 - циклопропил или замещенный одинаково
или различно метилом и/или галогеном, вплоть до
трехкратного, C3-C6 циклоалкил, заключающийся в
том, что соль фенилгуанидина формулы
11,7 г (59,2 ммоль) кислого карбоната фенилгуанидина и 13,3 г (62,2 ммоль) 1-циклопропил-3формилдиэтилацеталь-1,3-пропандиона в 40 мл этанола
нагревают при перемешивании до температуры кипения флегмы, при этом выделение двуокиси углерода
увеличивается с продолжительностью реакции. После
охлаждения до комнатной температуры темнокоричневую эмульсию смешивают с 80 мл диэтилового
эфира, дважды промывают водой порциями по 30 мл,
высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и растворитель испаряют. Оставшееся темно-коричневое
масло (17 г) очищают с помощью колончатой хроматографии над силикагелем (толуол/этилацетат 5 : 2).
После испарения элюирующей смеси остается красновато-коричневое масло с показателем преломления
nD20 1,5815. Выход 15 г (48 ммоль, 81,1 от теории).
Пример3. Получение 2-анилино-4-формил-6циклопропилпиримидина (соединение 2.1).
+
NH2
R1
NH
, A
C
(IIa)
NH2
R2
в которой А - означает анион минеральной кислоты
или гуанидин формулы
NH
R1
NH
(IIb)
C
NH2
R2
подвергают циклизации с дикетоном формулы
O
CHO
O
R 3 __ C __ CH2__ C __R4
CH3
N
R3
R1
N
__ NH __
(III)
N
N
при температуре 60-160°С с последующим выделением целевого продукта.
Примеры получения.
12,3 г (39,3 ммоль) 2-анилино-4-формилдиэтилацеталь-6-циклопропилпиримидина, 4 г (39,3
2
BY 1464 C1
каплям добавляют 30 мин при перемешивании 15,6 г
(75 ммоль) тионилбромида в 50 мл диэтилового
эфира. После 2 ч перемешивания при комнатной
температуре добавляют еще 0,4 г (50 ммоль) пиридина и нагревают 5 ч до температуры кипения флегмы. После охлаждения до комнатной температуры
добавляют 200 мл воды добавлением 140 мл насыщенного раствора гидрокарбоната натрия устанавливают значение рН раствора 7. После отделения
фазы диэтилового эфира дважды промывают водой
порциями по 100 мл, высушивают над сульфатом
натрия, фильтруют и растворитель испаряют. Оставшееся коричневое масло очищают с помощью колончатой хроматографии через силикагель (толуол/хлороформ/диэтиловый эфир/петролейный эфир)
; т.кип. 50-70°С: 5/3/1/1. После испарения элюирующей смеси желтое масло разбавляют смесью
диэтиловый эфир (петролейный эфир); т.кип. 5070°С и ставят на холод для кристаллизации. Желтая
кристаллическая пыль плавится при 77,5-79,5°С.
Выход 9,7 г (32 ммоль), 64% от теории.
Пример 5. Получение 2-фениламино-4-фторметил-6-циклопропилпиримидина (соединение 1.34).
ммоль) концентрированной соляной кислоты и 75
мл воды нагревают при интенсивном перемешивании 14 ч при 500 °С и после добавления 2 г ( 19,6
ммоль) концентрированной соляной кислоты перемешивают еще 24 ч при этой температуре. После
охлаждения до комнатной температуры к суспензии
бежевого цвета добавляют 50 мл этилацетата и нейтрализуют добавлением 7 мл 30%-ным едким натром. Раствор этилацетата затем отделяют, высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и растворитель испаряют. Для очистки окрашенное в коричневый цвет твердое вещество перекристаллизовывают
из 20 мл изопропанола при добавлении активированного угля. Желтоватые кристаллы плавятся при
112-114 °C. Выход 7,9 г (33 ммоль, 84 % от теории).
Пример 4. Получение 2-анилин-4-гидроксиметил6-циклопропилпиримидина (соединение 1.04).
__ NH __
N
CH2OH
N
a) К 14,1 г (59 ммоль) 2-анилино-4-формил-6циклопропилпиримидина в 350 мл абсолютного
метанола в течение 15 мин при перемешивании при
комнатной температуре, порциями добавляют 2,3 г
(60 ммоль) боргидрида натрия, при этом реакционная смесь при выделении водорода нагревается до
28°С. Через 4 ч реакционную смесь подкисляют
прикапыванием 10 мл концентрированной соляной
кислоты; по каплям добавляют 120 мл 10%-ного
раствора гидрокарбоната натрия и непосредственно
после этого разбавляют 250 мл воды. Выпавший
осадок отфильтровывают, высушивают, растворяют
полностью в 600 мл диэтилового эфира при нагревании, обрабатывают активированным углем и
фильтруют. Прозрачный фильтрат испаряют до
появления мути, разбавляют петролейным эфиром и
отфильтровывают светло-желтую кристаллическую
пыль: т.пл.123-125°С. Выход 10,8 г (44,8 ммоль,
75,9% от теории).
б) 5,9 г (23 ммоль) 2-анилино-4-метокси-метил-6циклопропилпиримидина, полученного из фенилгуанидина и 1-циклопропил-4-метокси-3-бутандиона, растворяют в 200 мл дихлорметана и охлаждают до -68°С.
К легко окрашенному раствору при интенсивном перемешивании медленно в течение 30 мин по каплям добавляют 6,8 г (27 ммоль) бортрибромида, непосредственно после этого удаляют охлаждающую баню и перемешивают еще 2 ч при комнатной температуре. После
добавления 150 г воды со льдом выпавший сырой
продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из
метанола при применении активированного угля. Светло-желтые кристаллы плавятся при 124-l26°C. Выход 4,7
г (19,5 ммоль, 84,7% от теории).
К 12 г (50 ммоль) 2-фениламино-4-гидроксиметил-6-циклопропилпиримидина и 0,4 г (50
ммоль) пиридина в 350 мл диэтилового эфира по
__ NH __
N
CH2F
N
а) 3,9 г (12,8 ммоль) 2-фениламино-4-бромэтил-6циклопропилпиримидина, 1,5 г (12,8 ммоль) высушенного возгонкой фторида калия и 0,3 г (1,13 ммоль)
18-краун-6-эфира нагревают в 50 мл ацетонитрила 40
ч до температуры кипения флегмы. После этого добавляют дополнительно 0,75 г (13 ммоль) фторида
калия и нагревают 22 ч. Для полного прохождения
реакции еще раз добавляют 0,75 г (13 ммоль) высушенного возгонкой фторида калия и 0,1 г (0,38
ммоль) 18-краун-6-эфира и дополнительно нагревают 24 ч до температуры кипения флегмы. После
охлаждения до комнатной температуры суспензию
смешивают с 150 мл диэтилового эфира, трижды
промывают водой порциями по 20 мл высушивают
над сульфатом натрия, фильтруют и растворитель
испаряют. Оставшееся коричневое масло очищает с
помощью колончатой хроматографии через силикагель
(толуол/хлороформ/диэтиловый
эфир/петролейный эфир; т.кип. 50-70°С. 5/3/1/1. После испарения элюирующей смеси желтое масло вносят в 10
мл петролейного эфира (т.кип. 50-70°С) и помещают на холод для кристаллизации. Желтые кристаллы плавятся при 48-52 °С. Выход 2,1 г (8,6
ммоль), 67,5% от теории.
б) К суспензии 9,1 г (37,8 ммоль) 2-фениламино4-гидроксиметил-б-циклопропилпиримидина в 80 мл
дихлорметана при перемешивании в течение 1 ч по
каплям медленно добавляют 6,1 г (37,8 ммоль) диэтиламинотиотрифторида в 15 мл дихлорметана.
После добавления 50 мл ледяной воды по каплям
3
BY 1464 C1
реакции насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия. После испарения растворителя получают 116,4 г масла, которое состоит из продукта
реакции и диэтиланилина. Отделение диэтиланилина
и очистку сырого реакционного продукта осуществляют с помощью колончатой хроматографии через
силикагель (гексан/диэтилацетат 3:1). Через несколько дней закристаллизовавшееся бесцветное
масло имеет показатель преломления nD20 1,5419.
Выход 35,7 г (0,21 ммоль, 87,5% от теории); т.пл.
33-34°С.
Пример 8. Получение 2-(м-фторфениламино)-4этил-6-циклопропилпиримидина (соединение1.63).
добавляют 50 мл 10%- ного водного раствора гидрокарбоната натрия. По окончании выделения двуокиси углерода органическую фазу отделяют и водную
фазу дважды экстрагируют дихлорметаном порциями по 20 мл. Соединенные растворы дихлорметана
промывают водой (15 мл), высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и испаряют растворитель.
Оставшееся черное масло очищают с помощью
колончатой хроматографии через силикагель (толуол/хлороформ/диэтиловый эфир; т.кип. 50-70°C,
5/3/1/1. После испарения элюирующей смеси желтое
масло разбавляют 20 мл петролейного эфира (т.пл.
50-70°С) и помещают на холод для кристаллизации.
Желтоватые кристаллы плавятся при 50-52°С. Выход 4,9 г (20,1 ммоль, 53% от теории).
Пример 6. Получение 2-гидрокси-4-метилциклопропилпиримидина.
HO __
N
__ NH __
N
CH3
-F
Раствор 5,5 г (50 ммоль) 3-фторанилина и 9,3 г (55
ммоль)-2-хлор-4-метил-6-циклопропилпиримидина в
100 мл этанола при перемешивании добавлением 5
мл концентрированной соляной кислоты доводят до
рН 1 и непосредственно после этого нагревают 18 ч
до температуры кипения флегмы.
После охлаждения до комнатной температуры коричневую эмульсию доводят до щелочной реакции
добавлением 10 мл 30%-ного аммиака, выливают в 100
мл воды со льдом и дважды экстрагируют диэтиловым
эфиром порциями по 150 мл. Соединенные экстракты
промывают 50 мл воды, высушивают над сульфатом
натрия, фильтруют и испаряют растворитель. Оставшиеся желтоватые кристаллы очищают перекристаллизацией из смеси диизопропиловый эфир (петролейный эфир); т.кип. 50-70°C. Белые кристаллы
плавятся при 87-89°С. Выход 8,3 г (34 ммоль, 68%
от теории).
Пример 9. Получение 2-(п-фторфениламино)-4метил-6-циклопропилпиримидина (соединение 1 .21
).
N
6 г (100 ммоль) мочевины и 12,6 г (100 ммоль)
1-циклопропил-1,3-бутадиона при комнатной температуре смешивают в 35 мл этанола с 15 мл концентрированной соляной кислоты. После 10-дневного
стояния при комнатной температуре испаряют на
роторном испарителе при температуре бани максимально 45°С. Остаток растворяют в 20 мл этанола,
при этом очень быстро осаждается гидрохлорид
реакционного продукта. При перемешивании добавляют 20 мл диэтилового эфира, выпавшие белые
кристаллы отфильтровывают и промывают смесью
этанола и диэтилового эфира и высушивают. В результате испарения фильтрата и перекристаллизации
из смеси этанола и диэтилового эфира (1:2) получают дополнительное количество гидрохлорида. Белые
кристаллы плавятся при температуре выше 230°С.
Выход гидрохлорида 12,6 г (67,7 ммоль, 67,5% от
теории).
Пример 7. Получение 2-хлор-4-метил-6-циклопропилпиримидина (соединение 3.1).
Cl __
N
C2H5
N
CH3
F __
CH3
__ NH __
N
N
N
.
.
.
24,8 г (0,115 ммоль) гидрокарбоната 4фторфенилгуанидина и 17,5 г (0,138 ммоль) 1циклопропил-1,3-бутандиона в 150 мл метанола
нагревают при перемешивании 24 ч при температуре
кипения флегмы, причем образование двуокиси
углерода через некоторое время явно уменьшается.
Полученный темно-коричневый прозрачный раствор
обрабатывают еще теплым активированным углем,
фильтруют и фильтрат испаряют на роторном испарителе до отделения кристаллической массы и при
52,8 г (0,24 ммоль) гидрохлорида 2-гидрокси-4метил-6-циклопропилпиримидина при перемешивании при комнатной температуре вносят в смесь 100
мл (1,1 ммоль) оксихлорида фосфора и 117 г (0,89
ммоль) диэтиланилина, при этом температура поднимается до 63°С. После нагревания в течение 2 ч до
110°С охлаждают до комнатной температуры и реакционную смесь при перемешивании переносят в
смесь воды со льдом и метиленхлорида. Органическую фазу отделяют и промывают до нейтральной
4
BY 1464 C1
щелочи (NaOH) дважды экстрагируют водную фазу
диэтиловым эфиром порциями по 150 мл, соединенные экстракты промывают 200 мл воды и высушивают над сульфатом натрия, фильтруют и эфир испаряют. Оставшееся масло дистиллируют в высоком
вакууме; т.кип. 125-129°C 1 Па. Желтое масло через
некоторое время затвердевает; т.пл. 42-45°C.
Все соединения формулы I, их физико-химические константы, полученные описываемым
способом, приведены в табл.1.
В нижеприведенных табл.2,3 и 4 в качестве
примеров названы промежуточные соединения
предложенного изобретения.
Проведены биологические испытания производных
2-анилино-пиримидина, полученных описываемым
способом.
Биологические примеры.
Пример 1. Действие против Venturia inaequalis на
ростках яблони. Резидуально-протективное действие.
Саженцы яблони со свежими побегами 10-20 см
длиной были опрысканы бульоном для разбрызгивания (0,006% активного вещества), приготовленного
из смачивающегося порошка активного компонента.
Через 24 ч обработанные растения заражали суспензией спор грибков. Растения инкубировали затем в
течение 5 дней при 90-100% относительной влажности воздуха, в последующие 10 дней выдерживали в
теплице при 20-24°C. Через 15 дней после заражения
оценивали поражение струпьями.
Соединения табл. 1 показали против Venturia inaequalis хорошую активность (поражение менее
20%). Так, соединения №№ 1.01, 1.06, 1.12, 1.13,
1.21, 1.28, 1.34, 1.35, 1.36, 1.38, 1.44, 1.45, 1.48, 1.51,
1.54, 1.56, 1.58, 1.63, 1.68, 1.71, 1.78, 1.86 и 1.87
сокращают поражение Venturia до 0-10%. Но необработанные зараженные контрольные растения были
поражены однако на 100%.
Пример 2. Действие против Botrytis cinerea на
фруктах-яблоках. Резидуально-протективное действие.
Искусственно поврежденные яблоки были обработаны так, что бульон для разбрызгивания (0,002% активного вещества), полученного из смачивающегося
порошка активного вещества, разбрызгивали на поврежденные места. Обработанные фрукты непосредственно после этого заражали суспензией спор гриба и в
течение недели выдерживали при высокой влажности
воздуха приблизительно при 20°C. При оценке подсчитывали покрытые плесенью поврежденные места и
отсюда определяли фунгицидное действие испытываемого вещества.
Соединения из табл.1 показывают против Botrytis хорошую активность (поражение менее 20%).
Так, например, соединения №№ 1.01, 1.04, 1,06,
1,08, 1.12, 1,13, 1.20, 1.21, 1.22, 1.28, 1.31, 1.33, 1.34,
1.35, 1.36, 1.38, 1.40, 1.43, 1.44, 1.45, l.48, 1.51, 1.54,
1.56, 1.58, 1.63, 1.65, 1.67, 1.68, 1.71, 1.78, 1.81, 1.86,
1.87 и 1.88 снижали поражение Botrytis дo 0-10%. Но
необработанные зараженные контрольные растения
имели поражение Botrytis 100%.
перемешивании выливают в 500 мл воды. Выпавшие
кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного этанола, высушивают и
перекристаллизовывают из смеси диизопропилового
эфира и петролейного эфира (50-70°С). Окрашенные
в бежевый цвет кристаллы плавятся при 89-91°С.
Пример 10. Получение 2-фениламино-4-метил6-(2-метилциклопропил)-пиримидина (соединение
1.13).
CH3
N
__ NH __
N
.
.
CH3
.
62,2 г (0,3 ммоль) 9%-ного гидрокарбоната фенилгуанидина помещают в 300 мл изопропанола и
при перемешивании при внешней температуре
124°С нагревают до температуры кипения флегмы
78°С , причем образуется суспензия, окрашенная в
бежевый цвет. В течение 40 мин прикапывают 42,1 г
(0,3
ммоль)
1-(2-метилциклопропил)-1,3бутандиона, при этом тотчас же начинается энергичное выделение диоксида углерода. По окончании
прикапывания реакционную смесь нагревают 6 ч
при перемешивании при температуре кипения флегмы и после снижения наружной температуры отгоняют 200 мл изопропанола с помощью конденсатора. После удаления обогрева при внутренней температуре 60°С при перемешивании медленно добавляют 100 мл воды к коричневому раствору, который
после добавления воды начинает медленно мутнеть.
После 12-часового перемешивания при комнатной
температуре охлаждают в течение 1 ч до +5°С и в
течение двух последующих часов до +3°С. Выпавшую кашицу из кристаллов отфильтровывают, промывают 40 мл холодной смеси (1:1) изопропанола и
воды и высушивают белые кристаллы; т.пл. 73-74°С.
Выход 51,4 г (0,215 ммоль, выход от теории 75,3%).
Пример 11. Получение 2-фениламино-4-этил-6циклопропилпиримидина (соединение l.06).
C2H5
__ NH __
N
N
.
.
.
27 г (0,2 ммоль) фенилгуанидина в 200 мл диметилформамида при перемешивании при комнатной
температуре смешивают с 6 мл уксусной кислоты.
После нагревания до 50°C прикапывают в течение 0,5 ч
при перемешивании 28 г (0,2 ммоль) 1-циклопропил1,3-пентандиона и при перемешивании нагревают
последующие 2 ч до 150°C. После охлаждения до
комнатной температуры испаряют растворитель в
вакууме и при перемешивании темно-коричневую
реакционную смесь выливают в 500 мл воды. После
установления рН 9 с помощью немного разбавленной
5
BY 1464 C1
Пример 3. Действие против Erysiphae graminis
на ячмене.
а) Резидуально-протективное действие.
Растения ячменя высотой около 8 см были опрысканы бульоном для разбрызгивания (0,006%
активного вещества), приготовленного из смачивающегося порошка активного вещества. Через 3-4 ч
обработанные растения были опылены спорами
гриба. Зараженные растения ячменя помещали в
теплицу при температуре около22 °С и оценивали
повреждение грибком через 10 дней.
Соединения табл.1 показали против Erysiphae
хорошую активность (поражение менее 20%). Так,
например, соединения №№ 1.01, 1.06, 1.12, 1.13,
1.21, 1.28, 1.34, 1.35, 1.36, 1.38, 1.44, 1.45, 1.48, 1.51,
1.20, 1.63, 1.78, 1.86 и 1.87 снижали поражение Erysiphae до 0-10%. Но необработанные зараженные
контрольные растения, напротив, имели поражение
100%.
Описание опыта.
Сравнение активности биологически активных
веществ по изобретению с уровнем техники.
I. Соединение (PS /5-1670l/l+2/+E)
N
NH
X5
Соединение 1.35
N
CH3
F
Известные соединения
CH3
N
Соединение 1(2)
NH
Y1
N
CH3
CH3
N
Соединение 35(2)
NH
F
Y2
N
CH3
N
X1
Соединение 1.01
NH
N
CH3
CH3
N
- CH3
Y3
N
X2
N
CH3
F
CH3
CH=CH __ CH3
N
X3
NH
N
Соединение 1.34
N
Cоединение 34(2)
N
Соединение 1.13
NH
NH
Y4
Cоединение 37(1)
NH
N
CH2F
CH3
CH=CH2
N
X4 F __
__
N
Y5
Соединение 1.21
NH
N
Соединение 36(1)
NH
N
CH3
CH3
6
BY 1464 C1
Результаты представлены ниже.
Соединения
Смертность, %
Х1 1.09
100
Х2 1.13
98
Х3 1.34
89
Х4 1.21
95
Х5 1.35
90
Y1 1
56
Y1 35
61
Y1 34
62
Y1 37
54
Y1 36
51
Проведение опыта
Действие против Nilaparvata lugeus при нанесении в воде на растения риса.
К растениям риса Varietat Nohria 29 выращенным в течение 3 недель в фарфоровых горшках,
добавляли в отстоявшейся воде водную эмульсию,
приготовленную с активным веществом, подлежащим испытанию, с концентрацией 100 ppm.
Через1, 2 и 3 недели после нанесения растения
риса были заражены N-3 нимфами в количестве 20
штук.
Опыт проводили в теплице при 26°C и 60% относительной влажности воздуха с продолжительностью освещения 16 ч.
Через 5 дней оценивали количество погибших
подвергнутых испытанию животных (% смертности), по сравнению с необработанными контрольными образцами.
Проведенные испытания показали, что соединения по изобретению обладают более высокой фунгицидной активностью, чем соединения-аналоги,
кроме того они обладают инсектицидным действием. При этом они малотоксичны и обладают хорошей совместимостью по отношению к растениям.
Таблица 1
Соединения формулы
R3
R1
NH__
R2
N
N
R4
Соединение
1
1.01
R1
2
H
R2
3
H
R3
4
CH3
1.02
H
H
CH- (OC2H5)2
1.03
H
H
H
1.04
H
H
-CH2OH
Тпл. 77,5-79,5°С
1.05
3-Cl
H
CH3
Тпл. 104-105°С
1.06
H
H
-C2H5
Тпл. 42-45°С
1.07
4-Cl
H
-CH3
Тпл. 86-87°С
1.08
H
H
-CH2Cl
7
R4
5
Физические константы
6
Тпл. 67-69°С
nD20 1,5815
Тпл. 53-56°С
__CH
3
Тпл. 50-52°С
BY 1464 C1
Продолжение таблицы 1
6
Тпл. 53-56°С
1
1.09
2
4-CH3
3
H
4
CH3
1.10
H
H
CF3
1.11
H
H
-C3H7-H
1.12
H
H
-CH2OH
1.13
H
H
-CH3
1.14
4-OCH3
H
CH3
1.15
H
H
C4H9H
1.16
4-OC2H5
H
CH3
1.17
H
H
C4H9 втор
1.18
4-Br
H
CH3
Тпл. 94-95°С
1.19
H
H
-CH3
Тпл. 97-98°С
1.20
H
H
-CH3
Тпл. 50-52°С
1.21
4-F
H
-CH3
Тпл. 89-91°С
1.22
H
H
-CH2Cl
Тпл. 55-57°С
1.23
4-OCHF2
H
-CH3
1.24
H
H
-CHCl2
1.25
H
H
-CH3
1.26
3-OC2H5
4-OC2H5
-CH3
Масло
1,5498
1.27
H
H
-CF3
Тпл. 66-69°C
1.28
H
H
-CH2OH
8
5
CH3
Тпл. 73-74°С
Тпл. 42-45°С
__ CH
3
CH3
Тпл. 111-113°С
Тпл. 73-74°С
Тпл. 48-50°С
Темно-коричневое
nD 24 1,5992
масло
Тпл. 33-36°С
Масло
1,6002
Масло
1,5763
nD
24
nD
25
Тпл. 56-58°С
H3C
Тпл. 63-65°С
Тпл. 123-125°C
nD25
BY 1464 C1
Продолжение таблицы 1
6
Тпл. 128-130°C
1
1.29
2
3-CF3
3
4-Cl
4
-CH3
5
1.30
3-Cl
4-Cl
CH3
1.31
Н
Н
-СН3
1.32
2-F
H
CH3
1.33
H
H
-CH3
1.34
H
H
-CH2F
Тпл. 48-52°C
1.35
3-F
H
CH3
Тпл. 87-89°C
1.36
H
H
-CH3
1.37
H
H
-CH2F
1.38
H
H
CH3
1.39
H
H
-CH3
Тпл. 64-66°C
1.40
H
H
-CH2F
Тпл. 43-45°C
1.41
H
H
CH3
1.42
H
H
Тпл. 85-87°C
Тпл. 73-74°C
F
Тпл. 51-53°C
Тпл. 58-61°C
Cl
__
F
Тпл. 63-65°C
F
__ Cl
__
H3C
3-Cl
4-F
CH3
1.44
H
H
-CH3
Тпл. 67-69°C
Br
Тпл. 51-53°C
Cl
Масло
1,6101
Cl
1.43
Тпл. 81-84°C
nD24
Тпл. 79-81°C
Тпл. 81-84°C
F
F
1.45
H
H
-CH2F
1.46
H
H
-C3H7-1
9
__
F
Тпл. 63-65°C
Масло
1,6174
nD24
BY 1464 C1
1
1.47
2
H
3
H
4
-CH3
Продолжение таблицы 1
6
Тпл. 65-68°C
5
Cl
Cl
1.48
H
H
-CH2F
__ Cl
Тпл. 48-50°C
1.49
H
H
-CH2F
__ Br
Тпл. 38-41°C
1.50
3-CH3
H
CH3
1.51
H
H
-CH2F
1.52
H
H
-CH3
Тпл. 51-52°C
__ CH
Тпл. 55-57°С
Cl
Тпл. 83-85°С
3
Br
1.53
H
H
-CH3
Тпл. 51-54°С
CH3
CH3
1.54
H
H
CH2F
1.55
H
H
1.56
H
H
-C2H5
1.57
2-СF3
H
-CH3
1.58
H
H
-C2H5
1.59
3-СF3
H
-CH3
Тпл. 81-83°С
1.60
4-CF3
H
-CH3
Тпл. 60-62°С
1.61
H
H
-CH2Cl
1.62
H
H
-CH3
Тпл. 44-47°С
Тпл. 54-56°С
CH3
__ CH
3
Тпл. 57-59°С
Тпл. 56-58°С
__ Cl
__ F
Тпл. 63-66°С
Тпл. 99-109°С
Cl
H3C
Тпл. 55-60°С
Cl
1.63
H
H
-C2H5
__ F
Тпл. 58-61°С
1.64
H
H
-CH2Cl
__ Cl
Тпл. 55-57°С
1.65
2-F
3-F
-CH3
Тпл. 65-67°С
1.66
3-OCH3
H
-CH3
Тпл. 47-50°С
10
BY 1464 C1
Продолжение таблицы 1
6
Тпл. 77-79°С
1
1.67
2
2-F
3
4-F
4
CH3
1.68
2-F
5-F
-CH3
1.69
H
H
1.70
2-F
6-F
-CH3
Тпл. 135-137°С
1.71
3-F
4-F
-CH3
Тпл. 91-92°С
1.72
H
H
-CClF2
Тпл. 68-70°С
1.73
H
H
1.74
H
H
__
__
5
Тпл. 77-79°С
CH3
Масло
1,6074
F
__ F
CH3
nD24
Тпл. 44-46°С
CH3
__
Масло
1,6047
nD24
CH2CHCH3
1.75
H
H
-CF2CF3
1.76
2-CH3
6-CH3
-CH3
1.77
H
H
1.78
H
H
1.79
H
H
1.80
H
H
1.81
3-F
4-CH3
-CH3
Тпл. 75-76 °С
1.82
2-OCHF2
4-CH3
-CH3
Тпл. 85-87°С
1.83
3-Cl
4-OCHF
-CH3
nD25 1,5798
1.84
3-OCH3
4-OCH3
-CH3
Тпл. 74-76°С
1.85
H
H
-CH3
Тпл. 50-52°С
Тпл. 122-123°C
__ CH
__ CH
3
3
Тпл. 58-60°С
Тпл. 75-77°С
-CH2OH
Тпл. 98-101°С
F
__ CH
3
Тпл. 97-99°С
F
Cl
11
Масло
1,6232
nD24
BY 1464 C1
1
1.86
2
3-F
3
H
4
-CH3
1.87
3-F
5-F
-CH3
1.88
4-F
H
-CH3
5
__ CH
3
Продолжение таблицы 1
6
Тпл. 79-80°С
Тпл. 105-107°С
__ CH
3
Тпл. 89-91°С
Таблица 2
Соединения формулы
CHO
R1
NH__
R2
N
N
Номер соединения
2.1
R1
H
R2
H
R4
Физические константы
Тпл. 112-114 °С
2.2
H
H
2.3
H
H
__ CH
Тпл. 87-90 °С
2.4
H
H
__ F
Тпл. 128-132 °С
__ Cl
3
Тпл. 123-127 °С
Таблица 3
Соединения формулы
R3
Hal __
N
N
R4
Номер соединения
3.1
C1
R1
-CH3
R2
R4
Физические константы
Тпл. 33-34°С
3.2
C1
-CH3
__ CH
Масло
3.3
C1
-C2H5
__ CH
Тпл. 32-35°С
3.4
C1
-C2H5
3.5
C1
-CH3
3
3
Тпл. 28-31°С
__ F
12
Тпл. 42-45°С
nD25 1,5432
BY 1464 C1
Таблица 4
Соединения формулы
R3
R5SO2 __
N
N
R4
Номер соединения
4.1
R5
-CH3
R3
-CH3
R4
4.2
-CH3
4.3
-CH3
-CH3
4.4
-CH3
-C2H5
Тпл. 64-68°С
4.5
-C2H5
-CH3
Тпл. 87-83°С
4.6
-CH3
__ CH
3
Физические константы
Тпл. 74-76°С
__ CH
Тпл. 84-89°С
__ CH
Тпл. 68-71°С
3
3
Тпл. 54-58°С
Составитель А.Ф. Фильченкова
Редактор В.Н. Позняк
Корректор Т.Н. Никитина
Заказ 2255
Тираж 20 зкз.
Государственное патентное ведомство Республики Беларусь.
220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.
13
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
241 Кб
Теги
by1464, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа