close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY1514

код для вставкиСкачать
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
BY (11) 1514
(13) C1
(19)
(51)5 C 07D 233/60,
(12)
C 07D 249/08,
C 07D 303/06,
C 07C 13/11,
C 07C 49/395,
C 07C 69/757
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
(54)
ПРОИЗВОДНЫЕ АЗОЛА И ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ ИХ
ПОЛУЧЕНИЯ
(71) Заявитель: Куреха Кагаку Когио Кабусики
Кайся (JP)
(72) Авторы: Сатору Кумазава, Сусуму Симизу,
Хироюки Енари, Ацуси Ито, Сусуму Икеда,
Нобуо Сато, Тосихиде Сайсодзи (JP)
(73) Патентообладатель: Куреха Кагаку Когио Кабусики Кайся (JP)
(21) Номер заявки: 488-5052494
(60) SU 5052494, 12.08.1992
(24) 16.03.1995
(62) 4355807, 09.03.1988
(31) 161126/87, 271277/87
(32) 30.06.1987, 27.10.1987
(33) JP
(46) 16.12.1996
(57)
1. Производные азола формулы I:
водородом; X - галоген в 4-положении бензольного кольца; n = 1; A - азот.
4. Производные оксирана формулы II:
1
R
R
2
OH
A
CH2
N
N
R
R
2
,
CH2
2
Xn
где R1 и R2 - водород или С1-С5 - алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом;
X - галоген , C1-C5 - алкил или фенил;
n = 0-2,
в качестве промежуточных продуктов для получения производных азола формулы I.
5. Производные метиленциклопентана формулы III:
CH2
1
O
1
,
Xn
где R и R - водород или С1-С5 - алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом;
X -галоген, С1-С5 - алкил или фенил;
n = 0-2 ;
А - азот или группа -СH-.
2. Производные азола по п. 1, отличающиеся
тем, что R1 - водород или С1-С3 - алкил; R2 - водород или С1-С3 - алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом; X - галоген в
4-положении бензольного кольца; n = 1; A - азот
или группа -СН-.
3. Производные азола по п. 1, отличающиеся
тем, что R1 и R2 - водород или С1-С3 - алкил, при
условии, что оба одновременно не могут быть
CH2
R
R
1
2
,
CH2
Xn
где R1 и R2 - водород или С1-С5 - алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом;
X - галоген , C1-C5 - алкил или фенил;
n = 0-2,
1
BY 1514 C1
O
в качестве промежуточных продуктов для получения производных азола формулы I.
6. Производные циклопентанона формулы IV:
O
1
R
R
где R - C1-C5 - алкил;
R1 и R2 - водород или С1-С5 - алкил, при условии,
что оба одновременно не могут быть водородом;
X - галоген , C1-C5 - алкил или фенил;
n = 0-2,
в качестве промежуточных продуктов для получения производных азола формулы I.
(56)
Патент Франции № 2587028, МКИ С07D
333/60, опубл. 1987.
где R1 и R2 - водород или С1-С5 - алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом;
X - галоген, C1-C5 - алкил или фенил;
n = 0-2,
в качестве промежуточных продуктов для получения производных азола формулы I.
7. Производные сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты формулы V:
Настоящее изобретение касается производного
азола, обладающего активностью в борьбе с болезнями растений и рост регулирующей активностью,
способов получения азольного производного и
промежуточных соединений для его получения. В
частности, изобретение касается:
1) производного азола, представленного формулой I:
R
2
производного сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленной формулой V:
O
R
CO2R
,
Xn
в которой R1 и R2 соответственно представляют
собой С1-С5-алкильную группу или атом водорода:
R представляет собой С1-С5-алкильную группу; X
представляет собой атом галогена, С1-С5алкильную группу или фенильную группу и n означает целое число от 0 до 2, при условии, что R1
не является атомом водорода, если R2 является
атомом водорода;
в) гидролитическое декарбоксилирование полученного таким образом производного сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты с получением
при этом производного циклопентанона, представленного формулой IV:
A
N
N
,
CH2
CH2
R
1
CH2
1
2
R
OH
Xn
2
CO2R
Xn
2
,
CH2
R
,
CH2
R
1
Xn
где R1 и R2 -водород или С1-С5-алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом;
X - галоген, С1-С5 -алкил или фенил;
n = 0÷2;
А - азот или группа -СН-;
2) способа получения производного азола,
представленного формулой (I), включающего следующие операции:
а) (i) взаимодействие сложного алкильного
эфира 2-оксициклопентакарбоновой кислоты с
подходящим замещенным галоидным бензилом и
взаимодействие полученного таким образом сложного алкильного эфира 1-(замещенный бензил)-2оксоциклопентанкарбоновой кислоты с С1-С5алкилгалогенидом;
(ii) взаимодействие сложного алкильного эфира 3(С1-С5-алкил)-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с замещенным галоидным бензилом или (iii)
взаимодействие 1-(замещенный бензил)-3-(С1-С5алкил)-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с
галоидным С1-С5-алкилом, с получением при этом
R
O
1
,
CH2
Xn
2
R
1
2
в которой R , R , X и n соответственно имеют те же
значения, определенные для них выше;
с) полученное таким образом производное
циклопентанона подвергают оксирановой реакции,
используя илиды сульфония или оксосульфония,
или подвергают метиленциклопентановое производное, полученное из производного циклопентанона реакцией Виттига и представленное формулой III:
R
2
R
2
1
CH2
,
CH2
Xn
BY 1514 C1
в которой R1, R2, X и n соответственно имеют значения, определенные выше, эпоксидированию,
превращая при этом производное циклопентанона
в этиленоксидное производное, представленное
формулой II:
R
1
где R1 и R2 - водород или С1-С5-алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом;
X - галоген, С1-С5-алкил или фенил;
n = 0÷2,
в качестве промежуточных продуктов для получения производных азола формулы I.
(5) Производных циклопентанона формулы IV:
O
,
CH2
2
R
Xn
R
в которой R1, R2, X и n cоответственно представляют собой те же значения, которые были определены для них ранее, и затем
d) взаимодействие полученного этиленоксидного
производного с 1,2,4-триазолом или имидазолом,
представленным формулой VI:
O
CH2
где R1 и R2 - водород или С1-С5-алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом;
X - галоген, С1-С5-алкил или фенил;
n = 0÷2,
в качестве промежуточных продуктов для получения производных азола формулы I.
(6) Производных сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты формулы V:
,
N
где M представляет собой атом водорода или атом
щелочного металла и А представляет собой атом
азота или -СH=, с получением при этом азольного
производного, представленного формулой I:
R
1
O
CH2
2
R
R
1
OH
CH2
N
N
,
Xn
где значения радикалов указаны выше;
(3) Производных оксирана формулы II:
1
O
R
,
CH2
2
R
Xn
где R1 и R2 - водород или С1-С5-алкил, при условии, что оба одновременно не могут быть водородом; X - галоген, С1-С5-алкил или фенил; n = 0÷2,
в качестве промежуточных продуктов для получения производных азола формулы I.
(4) Производных метиленциклопентана формулы III:
R
2
R
1
CH2
,
CH2
COOR
где R- С1-С5-алкил;
R1 и R2 - водород или С1-С5-алкил, при условии,
что оба одновременно не могут быть водородом;
X - галоген, С1-С5-алкил или фенил;
n = 0÷2,
в качестве промежуточных продуктов для получения производных азола формулы I, и
(7) композиции для использования в полеводстве и садоводстве, обладающей фунгицидной
активностью и регулирующей рост растений активностью, которая включает эффективное количество производного азола, представленного формулой (I).
Ущерб, причиняемый культурным растениям
болезнями растений, огромен, и возникает также
проблема загрязнения окружающей среды, обусловленного химикалиями, используемыми в
борьбе с болезнями растений.
Следовательно, предложение химиката для полеводства и садоводства, который был бы эффективным в борьбе с болезнями растений, имел низкую токсичность по отношению к человеку, зверям, птицам и рыбам и низкую фитотоксичность к
полезным растениям, т.е. сельскохозяйственного
химиката, обладающего отличным действием против болезней растений в широком диапазоне, безопасного в обращении и оказывающего незначительное влияние на окружающую среду, является
насущной необходимостью.
A
CH2
,
Xn
2
R
,
Xn
2
R
A
MN
1
Xn
3
BY 1514 C1
5) производные триазола или имидазола, описанные в ЕР 153797.
Французский патент №2587028, опубликованный 13 марта 1987г., раскрывает ближайший аналог предложенных соединений, производное азола
следующей формулы:
Ранее для этих целей были предложены следующие фунгициды для использования в полеводстве и садоводстве:
1) Соединения триазолов или имидазолов
формулы:
Z
Y N
CH2
OH
C
N
R
R
1
N
2
N
Xn
в которой X представляет собой соответственно
атом галогена, алкильную группу, фенильную
группу, цианогруппу или нитрогруппу; n означает
целое число от 0 до 5, и А представляет собой атом
азота или CH при условии, что X может быть одинаковым или разным, если n равно 1-5, полезное
для подавления болезней растений.
Физические и химические свойства производных азола, формулы (I) и каждого из промежуточных соединений для получения упомянутого
азольного производного показаны в таблицах 1-5.
Каждое из этих промежуточных соединений
является новым соединением.
X
CH2
C
,
(Z)p
,
CH2
N
(Y)m
N
CH2
,
раскрытые в патенте США №4507140.
2) Соединения триазолов или имидазолов
формулы:
HO
A
R
раскрытые в ЕР № 52425;
3) Производные 1-оксиэтилазола, раскрытые в
ЕР 40345 ;
4) производные циклоалифатических спиртов
ЕР-94146;
Таблица 1
Производные азола
R
2
R
OH
1
R
CH2
H
1
A
R
N
2
OH
A
CH2
N
N
N
(I-A)
CH2
(I-B)
CH2
Xn
Xn
№
соед.
1
Радикалы в формуле (1)
R1
2
R2
3
Xn
4
A
5
1
СН3
СН3
4-Сl
N
2
СН3
СН3
4-Сl
N
Тип
стереоизоме
ра
Т. пл.
(°С)
Спектр ЯМР (СДСl3, δ млн. д.)
6
7
8
А-тип
113~114
В-тип
113~114
0,60 (с, 3Н), 1,00 (с, 3Н), 1,07~1,90 (м, 5Н),
2,33 (ш.с., 2Н), 3,53 (с, IH), 4,13 (с, 2Н),
6,80 ~ 7,24 (м, 4Н), 7,83 (с, IH), 8,02 (с, IH)
0,82 (с, 3Н), 1,00 (с, 3Н), 1,23 ~ 1,93 (м, 4Н),
2,07 ~ 2,48 (м, 2Н), 2,85 ~ 3,07 (м, IH), 3,90 (c,
IH), 4,37 (c, 2H), 7,03 (д, 2Н, J = 8), 7,25 (д, 2H, J
= 8), 7,97 (с, IH), 8,27 (c, IH)
4
BY 1514 C1
1
3
2
СН3
4
3
Продолжение табл. 1
8
0,80 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,13 ~ 2,93 (м, 84),
3,97 (с, 2Н), 7,02 (с, 2Н), 6,80 ~ 7,33 (м, 4Н),
7,60 (c, IH)
СН3
4
4-Сl
5
CH
6
А-тип
7
133~134
СН3
СН3
4-Сl
CH
B-тип
133~134
0,83 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,13 ~3,13 (м, 8Н),
4,03 (с, 2Н), 6,70 ~ 7,23 (м, 6Н), 7,63 (с, IH)
5
СН3
СН3
4-Вг
N
А-тип
129~130
0,63 (с, 3Н), 1,00 (с, 3Н), 1,13 ~ 1,93 (м, 5Н),
2,33 (ш, с, 2Н), 3,60 (с, IH), 4,20 (c, 2H), 6,93
~ 7,50 (м, 4Н), 7,97 (с, IH), 8,17 (c, IH)
6
СН3
СН3
4-Вг
N
B-тип
134~135
0,77 (c, 3H), 0,97 (c, 3H), 1,20 ~ 3,03 (м, 7Н),
3,80 (с, IH), 4,33 (c, 2H), 6,87 ~ 7,47 (м, 4Н),
7,93 (с, IH), 8,20 (с, IH),
7
СН3
СН3
4-Вг
CH
А-тип
149~150
0,80 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,13~2,53 (м, 8Н),
4,00 (с, 2Н), 6,80~7,50 (м, 6Н), 7,63 (с, IH)
8
СН3
СН3
4-Вг
CH
B-тип
134~135
0,83 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,17~2,97 (м, 8Н),
4,03 (с, 2Н), 6,70~7,40 (м, 6Н), 7,57 (с, IH).
9
СН3
СН3
4-F
N
А-тип
135~136
0,67 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н) 1,17~2,42 (м, 4Н),
2,50 (ш.с., 3Н), 3,63 (с, IH), 4,23 (с, 2Н),
6,73~7,33 (м, 4Н), 7,93 (с, IH), 8,13 (с, IH)
10
СН3
СН3
4-F
N
B-тип
134~135
0,80 (с, 3Н), 1,02 (с, 3Н), 1,27~3,10 (м, 7Н),
3,90 (м, IН), 4,37 (c, 2Н), 6,73~7,27 (м, 4H),
7,97 (с, IH), 8,27 (c, IH)
11
СН3
СН3
4-F
CH
А-тип
131~133
0,83 (с, 3Н), 1,07 (с, 3Н), 0,90~2,00 (м, 5Н),
2,25 (ш.с., 2Н), 2,57 (ш.с., IН), 4,03 (с, 2H),
6,73~7,27 (м, 6Н), 7,67 (с, IH)
12
СН3
СН3
4-F
CH
В-тип
104~106
0,87 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,17-3,03 (м, 8Н), 4,10
(с, 2Н), 6,70-7,27 (м, 6Н), 7,73 (ш.с., IH)
13
СН3
СН3
2, 4-Cl2
N
А-тип
126~127
14
СН3
СН3
2, 4-Cl2
N
В-тип
108~110
0,56 (с, 3Н), 1,01 (с, 3Н), 0,79~2,79 (м, 5Н),
2,66 (ш.с., 2Н), 2,97 (с, IH), 4,27 (c, 2H), 7,2
(ш.с., 2Н), 7,28 (ш.с., IH), 7,92 (c, IH), 8,12 (c,
IH)
0,80 (с, 3Н), 1,02 (с, 3Н), 1,25~1,88 (м, 4Н),
2,33~3,03 (м, 2Н), 3,75 (с, IН), 4,37 (c, 2Н),
7,08~7,37 (м, 3H), 7,93 (с, IH), 8,23 (c, IH)
15
СН3
СН3
2, 4-Cl2
СН
А-тип
131~132
16
СН3
Н
4-Cl
N
А-тип
17
СН3
Н
4-Cl
CH
А-тип
100~102 0,74 (д, 3Н, J=6), 1,00~2,27 (м, 6Н), 2,49 (д,
2Н, J=6,4), 3,07 (с, IH), 4,20 (c, 2H), 7,03 (д,
2Н, J = 8,4), 7,22 (д, 2Н, J = 8,4), 7,95 (c, IH),
8,08 (c, IH)
118~119 0,85 (д, 3Н), J = 5,8), 1,07 ~ 2,23 (м, 6Н), 2,51
(ш. д., 2Н, J = 6,4), 3,34 (ш. с., IH), 3,95 (c,
2H), 6,95 (c, IH), 6,98 (д, 2Н, J = 8), 7,01 (c,
IH), 7,18 (д, 2Н, J = 8), 7,48 (c, IH)
5
0,70 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,16~2,65 (м, 5Н),
2,53 (ш. с., 2Н), 2,72 (с, IH), 4,01 (c, 2H), 6,99
(c, IH), 7,03 (ш. с., IH), 7,24 (c, IH), 7,58 (c,
IH)
BY 1514 C1
Продолжение табл. 1
8
0,99 (д, 3Н, J = 6,4), 1,28 ~ 2,24 (м, 6Н), 2,28
~ 2,58 (м, 2Н), 3,60 (с, IH), 3,99 (д, IH, J =
14), 4,39 (д, IH, J = 14), 6,97 (д, 2Н, J = 9),
8,00 (c, IH), 8,18 (c, IH), 7,24 (д, 2Н, J = 9)
1
2
18 Н
3
СН3
4
4-Cl
5
N
6
А-тип
7
75 ~ 76
19
Н
СН3
4-Cl
N
В-тип
79 ~ 81
0,80 (д, 3Н, J = 6,4), 0,99 ~ 2,56 (м, 7Н),
2,73~3,39 (м, IH), 3,90 (ш. с., IH), 4,11 (д, IH,
J = 14), 4,38 (д, IH, J = 14), 7,04 (д, 2Н, J =
9,4), 7,26 (д, 2Н, J = 9,4), 7,92 (c, IH), 8,22 (c,
IH)
20
СН3
Н
4-Cl
N
В-тип
масло
0,88 (д, 3Н, J = 6,6), 1,05 ~ 2,45 (м, 7Н),
2,62~2,92 (м, IH), 3,85 ~ 4,25 (м. д., IH, OH),
4,31 (c, 2H), 6,93 (д, 2Н, J = 8,8), 7,22 (м, д,
2Н, J = 8,8), 7,95 (c, IH), 8,26 (c, IH)
21
CН3
СН3
H
N
А-тип
масло
0,63 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,13~2,83 (м, 7Н),
3,57 (с, IH), 4,23 (c, 2H), 7,23 (c, 5H), 8,00 (c,
IH), 8,17 (c, IH)
22
CН3
СН3
H
CH
А-тип
128~130 0,77 (c, 3H), 1,03 (c, 3H), 1,10~2,17 (м, 5Н),
1,97 (с, IH), 2,17~2,50 (м, 2Н), 3,97 (с, 2Н),
6,87~7,33 (м, 7Н), 7,57 (с, IH)
23
CН3
СН3
4-CH3
N
А-тип
123~124 0,57 (c, 3H), 1,02 (c, 3H), 1,10~2,57 (м, 8Н),
2,27 (с, 3Н), 4,20 (с, 2Н), 7,02 (с, 4Н), 7,95 (с,
IH), 8,13 (c, IH)
24
CН3
СН3
5-CH3
N
В-тип
114~115 0,73 (с, 3Н), 0,98 (с, 3Н), 1,07~3,00 (м, 7Н),
2,25 (с, 3Н), 3,72 (с, IH), 4,28 (c, 2H), 6,93 (c,
4H), 7,83 (c, IH), 8,10 (c, IH)
25
CН3
СН3
4-CH3
CH
А-тип
132~133 0,75 (c, 3H), 1,02 (c, 3H), 1,02 ~ 2,42 (м, 8Н),
2,27 (с, 3Н), 3,93 (с, 2Н), 6,98 (с, 4Н), 7,02 (с,
2Н), 7,58 (с, IH)
26
CН3
СН3
4-CH3
CH
В-тип
27
CН3
СН3
2-F
4-Cl
N
А-тип
28
CН3
СН3
2-F
4-Cl
CH
А-тип
130~131 0,83 (с, 3Н), 1,07 (с, 3Н), 1,17~3,07 (м, 8Н),
2,27 (с, 3Н), 4,07 (с, 2Н), 6,77~7,20 (м, 2Н),
6,95 (с, 4Н), 7,62 (с, IH)
129~130 0,62 (c, 3H), 1,02 (c, 3H), 1,13~2,67 (м, 7Н),
3,82 (с, IH), 4,21 (c, 2H), 6,23~7,23 (м, 3Н),
7,89 (с, IH), 8,11 (c, IH)
152~154 0,78 (c, 3H), 1,02 (c, 3H), 1,10~2,80 (м, 8Н),
3,98 (с, 2Н), 6,68~7,20 (м, 5Н), 7,57 (м, 4Н)
29
С2Н5
Н
4-Сl
N
А-тип
82~84
30
H
С2Н5
4-Сl
N
А-тип
93~95
31
H
С2Н5
4-Сl
N
В-тип
76~78
6
0,67~2,23 (м, IIH), 2,34 (д, 2Н, J = 7), 2,93 (c,
IH), 4,20 (c, 2H), 6,93~7,33 (м, 4Н), 7,93 (с,
IH), 8,07 (c, IH)
0,70~2,13 (м, IIH), 2,13~2,47 (м, 2Н), 3,83 (с,
IH), 4,00 (д, IH, J = 14), 4,30 (д, IH, J = 14),
6,88 (д, 2Н, J = 8), 7,18 (д, 2Н, J = 8), 7,93 (c,
IH), 8,17 (c, IH)
0,67~3,33 (м, I3H), 3,07 (д, IН, J = 10), 4,13
(д, IH, J = 14), 4,40 (д, IH, J = 14), 7,03 (д, 2Н,
J = 8), 7,23 (д, 2Н, J = 8), 7,97 (c, IH), 8,18 (c,
IH)
BY 1514 C1
1
32
2
С2Н5
Продолжение табл. 1
7
8
110~112 0,67~2,20 (м, 12Н), 2,73 (д, IH, J = 10), 4,15
(c, IH), 4,30 (c, 2H), 6,95 (д, 2Н, J = 8), 7,20
(д, 2Н, J = 8), 7,97 (c, IH), 8,25 (c, IH)
3
Н
4
4-Сl
5
N
6
В-тип
33 С2Н5
С2Н5
4-Сl
N
А-тип
124~126 0,67~1,07 (м, 6Н), 1,07~2,40 (м, IIH), 3,52 (c,
IH), 4,30 (c, 2H), 6,87 (д, 2Н, J=9), 7,18 (д,
2Н, J=9), 7,93 (c, IH), 8,18 (c, IH)
34
С2Н5
С2Н5
4-Сl
N
В-тип
143~145 0,87 (т, 6Н, J=6), 1,10~1,97 (м, 8Н), 1,97~2,54
(м, 2Н), 2,73 (д, IH, J=9), 3,33~3,70 (ш.д., IH),
4,43 (c, 2H), 6,92 (д, 2Н, J=9), 7,20 (д, 2Н, J=9),
7,97 (c, IH), 8,27 (c, IH)
35
С2Н5
С2Н5
4-Сl
CH
А-тип
масло
36
С2Н5
С2Н5
4-Сl
CH
B-тип
143~145 0,87 (т, 6Н, J=6), 1,10~2,33 (м, IOH),
2,53~2,88 (м, 2Н), 4,13 (с, 2Н), 6,75~7,35 (м,
СН), 7,70 (с, IH)
37
n-C3-H7
H
4-Cl
N
А-тип
83~85
0,61~2,26 (м, I3H), 2,26~2,57 (м, 2Н),
2,51~2,81 (ш.д., IH), 4,21 (c, 2H), 7,03 (д, 2Н,
J=9), 7,23 (д, 2Н, J=9), 7,96 (c, IH), 8,07 (c,
IH)
38
H
4-Cl
N
А-тип
75~77
0,65~1,04 (м, 3Н), 1,04~2,18 (м, IOH),
2,18~2,48 (м, 2Н), 3,70 (ш.с., IH), 3,98 (д, IH,
J=14), 4,29 (д, IH, J=14), 6,86 (д, 2Н, J=8,4),
7,16 (д, 2Н, J=8,4), 7,94 (c, IH), 8,12 (c, IH)
39
n-C3-H7
H
4-Cl
CH
А-тип
115~117 0,57~1,04 (м, 3Н), 1,04~2,24 (м, IOH), 2,43
(ш.с., 2Н), 2,55 (ш.с., IH), 3,96 (c, 2H), 6,99
(д, 2Н, J=8,4), 7,02 (ш.с., 2Н), 7,20 (д, 2Н,
J=8,4), 7,45 (ш.с., IH)
40
С2Н5
H
2,4-Cl2
N
А-тип
124~127 0,63~2,40 (м, IIH), 2,68 (д, 2Н, J=6), 3,10 (c,
IH), 4,23 (c, 2H), 7,13 (ш.с., 2Н), 7,30 (ш.с.,
IH), 7, 93 (c, IH), 8,10 (c, IH)
41
С2Н5
H
2,4-Cl2
СН
А-тип
111~113 0,67~2,27 (м, IIH), 2,50 (д, 2Н, J=7), 2,63
(ш.с., IH), 3,98 (c, 2H), 6,90 (ш.с., 2Н), 6,97
(ш.с., 2Н), 7,37 (ш. с., IH), 7,50 (ш. с., IH)
42
С2Н5
H
4-F
N
А-тип
73~74
43
С2Н5
H
4-F
СН
А-тип
44
С2Н5
H
4-Вг
N
А-тип
45
С2Н5
H
4-Вг
СН
А-тип
n-C3-H7
0,87 (т, 6Н, J=6), 1,07~2,50 (м, IIН), 3,33 (c,
IH), 3,90 (д, IH, J=14), 4,18 (д, IН, J=14),
6,70~7,23 (м, 6Н), 7,67 (c, IH)
0,62~2,19 (м, IIH), 2,30~2,51 (м, 2Н), 2,62 (с,
IH), 4,15 (c, 2H), 6,64~7,23 (м, 4Н), 7,83 (с,
IH), 7,99 (c, IH)
111~113 0,66~2,07 (м, IIH), 2,19 (c, IH), 2,35~2,60 (м,
2Н), 3,93 (с, 2Н), 6,63~7,20 (м, 6Н), 7,41 (ш.
с., IH)
80~82
0,68~2,25 (м, IIH), 2,43 (д, 2Н, J=7), 2,85 (c,
IH), 4,22 (c, 2H), 7,02 (д, 2Н, J=8), 7,37 (д,
2Н, J=7), 7,93 (c, IH), 8,08 (c, IH)
117~119 0,60~2,50 (м, IIH), 2,33~3,02 (м, 2Н), 3,18 (ш.
с., IH), 4,00 (c, 2H), 6,88~7,02 (м, 2Н), 7,037,35 (м, 3Н), 7,48 (ш. с., IH)
7
BY 1514 C1
1
46
2
С2Н5
47
3
Продолжение табл. 1
7
8
107~109 0,56~2,24 (м, IIH), 2,40~2,60 (м, 2Н), 2,65 (с,
IH), 4,20 (c, 2H), 7,05~7,70 (м, 9H), 7,95 (с,
IH), 8,05 (c, IH)
5
H
4
4-C6H5
N
6
А-тип
С2Н5
H
4-C6H5
CH
А-тип
169~170 0,66~2,28 (м, IIH), 2,01 (c, IH), 2,45~2,72 (м,
2Н), 3,96 (с, 2Н), 6,85~7,63 (м, 12Н)
48
С2Н5
H
4.1-C4Н9
N
А-тип
масло
49
С2Н5
H
4-C4H9
СН
А-тип
132~133 0,67~2,83 (м, 14Н), 1,32 (с, 9Н), 4,08 (с, 2Н),
6,97~7,53 (м, 6Н), 7,58 (с, IH)
50
I-С3Н7
N
А-тип
91~92
0,95 (д, 3Н, J=7), 0,97 (д, 3Н, J=7), 1,17~2,93
(м, IOH), 4,12 (д, IH, J=14), 4,41 (д, IH, J=14),
6,87~7,40 (м, 4Н), 7,97 (с, IH), 8,13 (c, IH)
51
n-С5Н11
H
4-Cl
N
А-тип
масло
0,86 (т, 3Н, J=6,8), 0,90~1,98 (м, 14Н), 2,38
(дд, IH, J=13,4, 9,3), 2,46 (дд, IH, J=13,4, 5,4),
2,57 (c, IH), 4,23 (c, 2H), 7,06 (д, 2Н, J=8,3), 7,22
(д, 2Н, J=8,3), 7,97 (c, IH), 8,08 (c, IH)
52
n-С5Н11
H
4-Cl
CH
А-тип
92~95
0,87 (т, 3Н, j=6,8), 1,05~1,95 (м, 14Н), 2,43
(дд, IH, J=13,7, 10,3), 2,56 (дд, IH, J=13,7,
4,4), 3,47 (c, IH), 3,99 (c, 2H), 6,94 (c, IH),
7,05 (д, 2Н, J=8,3), 7,06 (c, IH), 7,22 (д, 2H, J
= 8,3), 7,48 (c, IH)
53
С2Н5
CH
B-тип
138~140 0,57~0,98 (м, 3Н), 0,98~2,17 (м, 9Н), 2,73 (д,
IH, j=10), 3,43 (ш. с., IH), 4,03 (c, 2H),
6,83~7,03 (м, 6Н), 7,68 (ш. с., IH)
54
H
N
А-тип
масло
55
CH3
CH3
4-С6Н5
А-тип
122~124 0,63 (c, 3H), 1,02 (c, 3H), 1,10-2,13 (м, 4Н),
2,47 (ш. с., 3Н), 3,62 (с, IH), 3,23 (c, 2H),
7,10~7,73 (м, 9Н), 7,97 (с, IH), 8,17 (c, IH)
56
CH3
CH3
4-С6Н5
N
B-тип
116~118 0,77 (c, 3H), 0,98 (c, 3H), 1,10~2,80 (м, 5Н),
2,33 (д, IH, J=9), 2,98 (д, IH, J=9), 3,88 (c, IH),
4,33 (c, 2H), 7,07~7,73 (м, 9Н), 7,97 (с, IH),
8,25 (c, IH)
57
CH3
CH3
4-С6Н5
CH
А-тип
58
CH3
CH3
4-С6Н5
СН
В-тип
59
i-C3H7
162~163 0,80 (c, 3H), 1,03 (c, 3H), 1,12~2,08 (м, 4Н),
2,37 (ш. с., 3Н), 2,43 (с, IH), 4,00 (c, 2H),
6,88~7,78 (м, 12Н)
165~167 0,85 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,13~2,77 (м, 5Н),
2,30 (д, IH, J=9), 2,95 (д, IH, J=9), 3,60 (c, IH),
4,13 (c, 2H), 6,90~7,87 (м, 12Н)
масло
0,97 (д, 3Н, J=7), 1,00 (д, 3Н, J=7), 1,23~2,53 (м,
IOH), 3,90 (д, IH, J=14), 4,17 (д, IH, J=14),
6,90~7,43 (м, 6Н), 7,53 (ш. с., IH)
H
H
4-Cl
4-Cl
n-С5Н11 4-Cl
H
4-Cl
N
CH
A-тип
8
0,85 (т, 3Н, J=7), 1,29 (c, 9H), 0,90~1,90 (м,
8Н), 2,41 (дд, IH, J=14,10), 2,49 (дд, IH,
J=14,5), 4,23 (c, 2H), 7,07 (д, 2Н, J=8,3), 7,28
(д, 2Н, J=8,3), 7,96 (c, IH), 8,01 (c, IH)
0,88 (т, 3Н, J=6,8), 1,00~1,94 (м, 14Н), 2,31
(м, 2Н), 3,70 (ш. с., IH), 4,05 (д, IH, J=13,7),
4,26 (д, IH, J=13,7), 6,89 (д, 2Н, J=8,3), 7,17
(д, 2Н, J=8,3), 7,99 (c, IH), 8,15 (c, IH)
BY 1514 C1
1
60
2
CH3
3
61
CH3
62
H
i-C3H7
63
H
i-C3H7
64
H
CH3
N
6
A-тип
CH3
4-т-С4Н9
CH
A-тип
167~168 0,78 (c, IH), 1,02 (c, 3H), 1,29 (c, 9H),
1,14~2,10 (м, 5Н), 2,14~2,57 (м, 2Н), 2,40 (с,
IH), 3,97 (c, 2H), 6,96 (д, 2Н, J=8,4), 7,03 (ш.
с., 2Н), 7,23 (д, 2Н, J=8,4), 7,59 (ш. с., IH)
4-Cl
N
B-тип
масло
4-Cl
N
A-тип
102~103 0,70~2,33 (м, 15Н), 3,47 (ш. с., IH), 3,97 (д, IH,
J=14), 4,38 (д, IH, J=14), 6,73 (д, 2Н, J=8), 7,10
(д, 2H, J=8), 7,93 (c, IH), 8,10 (c, IH)
65
i-C3H7
H
66
n-C4H9
H
67
H
n-C4H9
68
H
n-C4H9
69
i-C4H9
70
0,60~3,17 (м, 15Н), 3,43 (ш. с., IH), 4,20 (c,
2H), 6,92 (д, 2Н, J=8), 7,15 (д, 2Н, J=8), 7,87
(c, IH), 8,07 (c, IH)
4-Cl
CH
A-тип
146~147 0,33~2,43 (м, 16Н), 3,73 (д, IH, J=14), 4,22 (д,
IH, J=14), 6,60~7,27 (м, 6Н), 7,63 (с, IH)
4-Cl
N
B-тип
120~121 0,70~2,63 (м, 15Н), 3,70 (ш. с., IH), 4,33 (c,
2H), 7,00 (д, 2Н, J=8), 7,27 (д, 2Н, J=8), 8,07
(c, IH), 8,40 (c, IH)
CH
A-тип
масло
0,57~2,67 (м, 17Н), 3,05 (с, IH), 3,95 (c, 2H),
6,68~7,25 (м, 6Н), 7,38 (ш. с., IH)
4-Cl
N
A-тип
94~95
0,63~2,43 (м, 17Н), 3,67 (с, IH), 3,95 (д, IH,
J=14), 4,25 (д, IH, J=14), 6,77 (д, 2Н, J=8),
7,07 (д, 2Н, J=8), 7,88 (c, IH), 8,02 (c, IH)
4-Cl
N
B-тип
масло
0,60~2,23 (м, 16Н), 2,90~3,20 (м, IH), 3,30 (c,
IH), 4,22 (c, 2H), 6,88 (д, 2Н, J=8), 7,12 (д,
2Н, J=8), 7,83 (c, IH), 8,02 (c, IH)
H
4-Cl
N
A-тип
масло
0,78 (д, 3Н, J=6), 0,88 (д, 3Н, J=6), 1,07~2,27
(м, 9Н), 2,33~2,67 (м, 3Н), 4,22 (с, 2Н), 7,00
(д, 2Н, J=9), 7,2 (д, 2Н, J=9), 7,93 (c, IH), 8,05
(c, IH)
i-C4H9
H
4-Cl
CH
A-тип
масло
0,81 (д, 3Н, J=6), 88 (д, 3Н, J=6), 1,03~2,10
(м, 9Н), 2,26~2,70 (м, 2Н), 3,83 (с, IH), 4,00
(c, 2H), 6,70~7,30 (м, 6Н), 7,46 (с, IH)
71
n-C4H9
H
4-Cl
N
A-тип
масло
72
изомера
СН3
С2Н5
N
4- Cl
A-тип
изомер b
C2H5
изомер а
CH3
CH3
4-Cl
N
A-тип
смесь
72-а
72-b
98~101
0,60~2,63 (м, 17Н), 2,80 (с, IH), 4,23 (c, 2H),
7,07 (д, 2Н, J=8), 7,27 (д, 2Н, J=8), 8,00 (c,
IH), 8,13 (c, IH)
0,57~1,02 (м, 6Н), 1,12~2,55 (м, 9Н),
3,55~3,67 (2с, IH), 4,20 (ш. с., 2Н)
73
i-C3H7
5
Продолжение табл. 1
7
8
107~108 0,62 (c, 3H), 1,01 (c, 3H), 1,27 (c, 9H),
1,17~2,00 (м, 5Н), 2,17~2,67 (м, 2Н), 3,50 (с,
IH), 4,22 (c, 2H), 7,00 (д, 2Н, J=8,4), 7,25 (д,
2Н, J=8,4), 7,92 (c, IH), 8,12 (c, IH)
4
4-т-С4Н9
С2Н5
4-Cl
4-Cl
N
B-тип
смесь
73-а
73-b
9
6, 95 (д, 2Н, J=9), 7,18 (д, 2Н, J=9), 7,92 (c,
IH), 8,12 (c, IH)
0,67~1,05 (м, 6Н), 1,05~3,12 (м, 9Н), 3,77,
3,92 (2с, IH), 4,35 (c, 2H)
BY 1514 C1
1
74
2
изомер b
C2H5
3
CH3
изомер а
CH3
изомер b
C2H5
СН3
СН3
75
76
СН3
N
С2Н5
4-Cl
CH
B-тип
CH3
4-Cl
CH
B-тип
смесь
0,63~1,08 (м, 6Н), 1,08~3,07 (м, 9Н), 3,33 (с,
74-а
IH), 4,12 (ш. с., 2Н)
74-b
122~127 6,80~7,30 (м, 6Н), 7,70 (ш. с., 2Н)
N
B-тип
масло
B-тип
132~133 0,84 (c, 3H), 1,06 (c, 3H), 1,30 (c, 9H),
1,43~3,10 (м, 8Н), 4,13 (с, 2Н), 6,87 (ш. с.,
IH), 7,01 (д, 2Н, J=8,4), 7,19 (ш. с., IH), 7,29
(д, 2Н, J=8,4), 7,73 (ш. с., IH)
СН3
5
4-т-С4Н9
4-т-С4Н9 CH
6
Продолжение табл. 1
7
8
117~119 6,95 (д, 2Н, J=8), 7,18 (д, 2Н, J=8), 7,90 (c,
IH), 8,15, 8,15 (2c, IH)
4
4-Cl
0,77 (с, 3Н), 1,01 (с, 3Н), 1,28 (с, 9Н),
1,39~2,11 (м, 5Н), 2,12~2,54 (с, 2Н), 3,78 (б.
с., IH), 4,31 (c, 2H), 6,95 (д, 2Н, J=8,4), 7,20
(д, 2Н, J=8,4), 7,88 (c, IH), 8,14 (c, IH)
Таблица 2
Производство оксирана
R
1
R
O
2
2
R
CH2
1
R
Xn
(II-A)
№
соед.
1
CH2
Xn
(II-B)
Радикалы в формуле (II)
R1
2
O
R2
3
Xn
4
Тип
стереоизоме-
Физические
свойства
Спектр ЯМР (СДСl3, δ млн. д.)
6
7
ра
5
77
СН3
СН3
4-СL
A-тип
масло
0,83 (с, 3Н), 0,95 (с, 3Н), 1,33~1,73 (м, 4Н),
2,33~2,53 (м, 3Н), 2,52 (д, IH, J=4), 2,67 (д,
IH, J=4), 7,03 (д, 2Н, J=8), 7,23 (д, 2Н, J=8)
78
СН3
СН3
4-СL
B-тип
масло
0,87 (c, 3H), 0,93 (c, 3H), 1,45~1,73 (м, 4Н),
2,13~2,70 (м, 3Н), 2,60 (д, IH, J=4), 2,83 (д,
IH, J=4), 7,02 (д, 2Н, J=8), 7,23 (д, 2Н, J=8)
79
СН3
СН3
4-Bг
A-тип
масло
0,83 (с, 3Н), 0,93 (с, 3Н), 1,17~1,73 (м, 4Н),
2,17~2,67 (м, 3Н), 2,50 (д, IH, J=4), 2,60 (c,
IH, J=4), 6,80~7,33 (м, 4Н)
80
СН3
СН3
4-Bг
В-тип
масло
81
СН3
СН3
4-F
A-тип
масло
82
СН3
СН3
4-F
В-тип
масло
0,87 (с, 3Н), 0,93 (с, 3Н), 1,20~2,73 (м, 7Н),
2,60 (д, IH, J=4), 2,80 (д, IH, J=4), 6,80~7,47
(м, 4Н)
0,80 (с, 3Н), 0,90 (с, 3Н), 1,00~2,00 (м, 4Н),
2,00~2,67 (м, 5Н), 6,70~7,23 (м, 4Н)
0,88 (с, 3Н), 0,93 (с, 3Н), 1,03~2,00 (м, 4Н),
2,00~2,93 (м, 5Н), 6,70-7,27 (м, 4Н)
10
BY 1514 C1
Продолжение табл. 2
1
2
3
4
5
6
7
83
СН3
СН3
2,4-Сl2
A-тип
масло
0,85 (c, 3H), 0,92 (c, 3H), 1,27~1,82 (м, 4Н),
2,28~2,78 (м, 5Н), 6,92~7,28 (м, 3Н)
84
СН3
СН3
2,4-Сl2
В-тип
масло
0,87 (с, 3Н), 0,97 (с, 3Н), 1,48~1,72 (м, 4Н),
2,33 ~2,77 (м, 3Н), 2,62 (д, IH, J=4), 2,85 (д,
IH, J=4), 7,05~7,37 (м, 3Н)
85
СН3
Н
4-Сl
A-тип
масло
0,80 (д, 3Н, J=6), 1,14~2,51 (м, 6Н),
2,31~2,51 (ш. л., 2Н), 2,63 (с, 2Н), 7,00 (д,
2Н, J=9), 7,19 (д., 2Н, J=9)
86
Н
СН3
4-Сl
A-тип
масло
0,89 (д, 3Н, J=6), 0,85~2,68 (м, 6Н),
2,32~2,42 (ш. л., 2Н), 2,47 (д, IH, J=4,6), 2,78
(д, IH, J=4,6), 6,75~7,28 (м, 4Н)
87
Н
СН3
4-Сl
В-тип
масло
0,81 (д, 3Н, J=6), 0,93~3,00 (м, 8Н), 2,54 (д,
IH, J=4,6), 2,79 (д, IH, J=4,6), 6,80~7,33 (м,
4Н)
88
СН3
Н
4-Сl
В-тип
масло
1,09 (д, 3Н, J=6), 0,83~3,26 (м, IOH), 6,95 (д,
2Н, J=9), 7,14 (д, 2Н, J=9)
CH3
H
A-тип
масло
0,73~2,07 (м, 5Н), 0,87 (с, 3Н), 0,97 (с, 3Н),
2,27~2,77 (м, 2Н), 2,55 (д, IH, J=4), 2,67 (д,
IH, J=4), 7,23 (c, 5H)
89
CH3
90
CH3
CH3
4-CH3
A-тип
масло
0,83 (c, 3H), 0,97 (c, 3H), 1,17~1,97 (м, 5Н),
2,17~2,77 (м, 2Н), 2,27 (с, 3Н), 2,55 (д, IH,
J=4), 2,65 (д, IH, J=4), 7,00 (c, 4H)
91
CH3
CH3
4-CH3
B-тип
масло
0,87 (c, 3H), 0,93 (c, 3H), 1,47~1,77 (м, 5Н),
2,17~2,97 (м, 2Н), 2,30 (с, 3Н), 2,65 (д, IH,
J=4), 2,87 (д, IH, J=4), 7,07 (c, 4H)
92
CH3
CH3
2-F-4-Cl
A-тип
масло
0,83 (c, 3H), 0,93 (c, 3H), 1,09~2,79 (м, 9Н),
6,83~7,15 (м, 3Н)
93
С2Н5
Н
4-Сl
A-тип
масло
0,60~2,83 (м, IIH), 2,43 (ш. с., 2Н), 2,65 (с,
2Н), 6,92~7,33 (м, 4Н)
94
Н
С2Н5
4-Сl
A-тип
масло
0,67~2,77 (м, IIH), 2,37 (ш. с., 2Н), 2,53 (д,IH,
J=4), 2,85 (д, IH, J=4), 6,87~7,33 (м, 4Н)
95
Н
С2Н5
4-Сl
В-тип
масло
96
С2Н5
Н
В-тип
масло
97
С2Н5
С2Н5
4-Сl
А-тип
масло
98
С2Н5
С2Н5
4-Сl
В-тип
масло
99
n-С2Н7
Н
А-тип
масло
0,60~2,92 (м, I3H), 2,57 (д, IH, J=4), 2,82 (д,
IH, J=4), 6,87~7,30 (м, 4Н)
0,67~2,85 (м, I3H), 2,75 (c, 2H), 6,88~7,33 (м,
4Н)
0,57~1,03 (м, 6Н), 1,03~2,05 (м, 9Н), 2,38 (ш.
с., 2Н), 2,57 (д, IH, J=4), 2,67 (д, IH, J=4),
6,90~7,30 (м, 4Н)
0,63~1,03 (м, 6Н), 1,03~1,90 (м, 9Н),
2,07~2,50 (м, 2Н), 2,62 (д, IH, J=4), 2,75 (д,
IH, J=4), 6,83~7,23 (м, 4Н)
0,59~1,02 (м, 3Н), 1,02~2,29 (м, IOH),
2,29~2,52 (м, 2Н), 2,68 (с, 2Н), 7,05 (д, 2Н,
J=9), 7,25 (д, 2Н, J=9)
4-Сl
4-Сl
11
BY 1514 C1
Продолжение табл. 2
1
2
100
H
101
С2Н5
102
3
n-С3Н7
4
5
6
7
4-Сl
А-тип
масло
0,62~1,03 (м, 3Н), 1,03~2,32 (м, IOH), 2,322,48 (ш. л., 2Н), 2,53 (д, IH, J=4,4), 2,86 (д,
IH, J=4,4), 7,03 (д, 2Н, J=9), 7,22 (д, 2Н, J=9)
Н
2,4-Сl2
A-тип
масло
0,67~3,10 (м, I3H), 2,70 (c, 2H), 7,10 (м, 2Н),
7,28 (м, IH)
С2Н5
Н
4-F
A-тип
масло
0,65~2,50 (м, I3H), 2,62 (c, 2H), 6,60~7,24 (м,
4Н)
103
С2Н5
Н
4-Вr
A-тип
масло
0,67~2,13 (м, IIH), 2,42 (м, 2Н), 2,65 (с, 2Н),
6,98 (д, 2Н, J=8), 7,35 (д, 2Н, J=8)
104
С2Н5
Н
4-С6H5
A-тип
тв. веще- 0,63~2,58 (м, I3H), 2,66 (c, 2H), 7,04~7,68 (м,
ство тем- 9Н)
пература
плавления
69~71°С
105
С2Н5
Н
4-т-С4Н9
А-тип
масло
0,69~2,55 (м, I3H), 1,27 (c, 9H), 2,65 (c, 2H),
6,93~7,42 (м, 4Н)
106
i-C3H7
4-Cl
A-тип
масло
0,85 (д, 6Н, J=7), 1,00~2,83 (м, 9Н), 2,63 (с,
2Н), 6,90~7,33 (м, 4Н)
107
n-C5H11
4-Cl
A-тип
масло
0,87 (т, 3Н, J=6,8), 1,00~2,56 (м, 16Н), 2,67
(д, IH, J=4,4), 2,71 (д, IH, J=4,4), 7,08 (д, 2Н,
J=8,3), 7,22 (д, 2Н, J=8,3)
108
H
n-C5H11
4-Cl
A-тип
масло
0,87 (т, 3Н, J=6,8), 1,00~2,54 (м, 16Н), 2,56
(д, IH, J=4,4), 2,88 (д, IH, J=4,4), 7,09 (д, 2Н,
J=8,3), 7,23 (д, 2Н, J=8,3)
109
СН3
СН3
4-т-С4Н9
А-тип
масло
0,80 (с, 3Н), 0,94 (с, 3Н), 1,28 (с, 9Н),
1,41~1,96 (м, 4Н), 2,18~2,48 (ш. л., 3Н), 2,55
(д, IH, J=4,4), 2,64 (д, IH, J=4,4), 7,02 (д, 2Н,
J=8), 7,18 (д, 2Н, J=8)
110
СН3
СН3
4-т-С4Н9
B-тип
масло
0,87 (c, 3H), 0,94 (c, 3H), 1,28 (c, 9H),
1,40~1,93 (м, 4Н), 2,20~2,76 (м, 3Н), 2,60 (д,
IH, J=4,4), 2,84 (д, IH, J=4,4), 7,02 (д, 2Н,
J=8), 7,27 (д, 2Н, J=8)
111
СН3
СН3
4 -С6Н5
А-тип
масло
0,83 (c, 3H), 0,92 (c, 3H), 1,10~2,18 (м, 4Н),
2,47 (ш. с., 3Н), 2,50 (д, IH, J=4), 2,63 (д, IH,
J=4), 6,97~7,63 (м, 9Н)
112
СН3
СН3
4 -С6Н5
В-тип
масло
113
Н
i-C3H7
4-Cl
A-тип
масло
114
Н
i-C3H7
4-Cl
В-тип
масло
0,85 (с, 3Н), 0,93 (с, 3Н), 1,20~1,97 (м, 4Н),
1,97~2,90 (м, 3Н), 2,57 (д, IH, J=4), 2,82 (д,
IH, J=4), 6,97~7,58 (м, 9Н)
0,82 (д, 3Н, J=6), 0,85 (д, 3Н, J=6), 0,97~2,73
(м, 9Н), 2,60 (д, IH, J=4), 2,88 (д, IH, J=4),
6,93~7,37 (м, 4Н)
0,67~1,03 (м, 6Н), 1,03~2,77 (м, 9Н), 2,50 (д,
IH, J=4), 2,83 (д, IH, J=4), 6,90~7,33 (м, 4Н)
H
H
12
BY 1514 C1
Продолжение табл. 2
1
2
115
i-C3H7
Н
4-Cl
В-тип
масло
0,87 (д, 3Н, J=6), 0,90 (д, 3Н, J=6), 1,10~3,20 (м,
9Н), 2,87 (с, 2Н), 6,90~7,40 (м, 4Н)
116
n-C4H9
Н
4-Cl
A-тип
масло
0,63~2,80 (м, 17Н), 2,67 (с, 2Н), 6,93~7,37
(м, 4Н)
117
Н
n-C4H9
4-Cl
A-тип
масло
0,50~2,70 (м, 17Н), 2,50 (д, IH, J=4), 2,83 (д,
IH, J=4), 6,90~7,30 (м, 4Н)
118
Н
n-C4H9
4-Cl
В-тип
масло
0,63~2,73 (м, 17Н), 2,53 (д, IH, J=4), 2,77 (д,
IH, J=4), 6,80~7,23 (м, 4Н)
119
i-C4H9
A-тип
масло
0,78 (д, 3Н, J=7), 0,88 (д, 3Н, J=7), 1,00~2,27
(м, 9Н), 2,27~2,50 (м, 2Н), 2,63 (с, 2Н),
6,87~7,33 (м, 4Н)
120
изомер А
CH3
С2Н5
4-Сl
A-тип
смесь
120 а
120 в
0,68~0,97 (м, 6Н), 0,97~1,85 (м,
2,15~2,75 (м, 5Н), 7,00 (д, 2Н, J = 8)
изомер В
C2H5
СН3
4-Сl
А-тип
изомер А
CH3
С2Н5
4-Сl
изомер В
C2H5
СН3
4-Сl
121
3
4
Н
5
4-Cl
6
7
6Н),
7,17 (д, 2Н, J=8)
масло
B-тип
смесь
121 а
121 в
B-тип
масло
0,67~1,00 (м, 6Н), 1,00~1,90 (м, 6Н),
2,13~2,90 (м, 5Н), 6,97 (д, 2Н, J=8), 7,17 (д,
2Н, J=8)
Таблица 3
Производные метиленциклопентана
CH2
1
Xn
R
2
R
№
соединения
1
CH2
Радикалы в формуле III
R1
2
R2
3
Xn
4
Физические
свойства
5
(III)
Спектр ЯМР (СДСl3, δ м. д.)
6
122
СН3
СН3
4-Сl
масло
1,03 (с, 3Н), 1,08 (с, 3Н), 1,28~1,85 (м, 4Н),
2,35~3,12 (м, 3Н), 4,75~4,95 (м, 2Н), 7,07 (д,
2Н, J=8), 7,27 (д, 2Н, J=8)
123
СН3
СН3
4-Вг
масло
124
СН3
СН3
4-F
масло
125
СН3
СН3
2,4-Сl2
масло
1,00 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,13~1,77 (м, 5Н),
2,30~3,10 (м, 2Н), 4,63~4,80 (м, 2Н), 6,83~7,40
(м, 4Н)
1,00 (с, 3Н), 1,07 (с, 3Н), 1,13~2,00 (м, 4Н),
2,00~3,13 (м, 3Н), 4,72~4,90 (м, 2Н), 6,70~7,28
(м, 4Н)
1,07 (с, 3Нх2), 1,27~1,80 (м, 4Н), 2,43~3,18 (м,
3Н), 4,27~4,88 (м, 2Н), 7,05 7,37 (м, 3Н)
13
BY 1514 C1
Продолжение табл. 3
1
2
3
4
5
6
126
СН3
СН3
4-СН3
масло
1,03 (с, 3Н), 1,07 (с, 3Н), 0,66~1,90 (м, 5Н),
2,17~3,13 (м, 2Н), 4,83 (ш. с., 2Н), 7,07 (с, 4Н)
127
СН3
СН3
4-т-С4Н9
масло
1,03 (с, 3Н), 1,08 (с, 3Н), 1,30 (с, 9Н), 1,36~1,86
(м, 4Н), 2,20~3,13 (м, 3Н), 4,76~4,93 (ш. с., 2Н),
7,07 (д, 2Н, J=8), 7,27 (д, 2Н, J=8)
128
СН3
СН3
4-С6H5
масло
1,03 (c, 3H), 1,10 (c, 3H), 1,10~1,92 (м, 4Н),
2,17~3,17 (м, 3Н), 4,83 (ш. с., 2Н), 7,08~7,70
(м, 9Н)
129
С2Н5
Н
4-Сl
масло
0,93 (т, 3Н, J=7), 1,08~3,08 (м, IOH), 4,76~4,93
(м, 2Н), 6,97~7,37 (м, 4Н)
130
i-C3H7
масло
0,60 (д, 3Н, J=8), 0,70 (д, 3Н, J=8), 0,87~2,97
(м, 9Н), 4,57~4,83 (м, 2Н), 6,77~7,20 (м, 4Н)
131
С2Н5
С2Н5
масло
0,63~1,05 (м, 6Н), 1,05~1,93 (м, 8Н), 2,13~3,13
(м, 3Н), 4,80 (дд, 2Н, J=12,2), 6,95~7,33 (м,
4Н)
132
СН3
С2Н5
масло
0,63~1,10 (м, 6Н), 1,10~1,80 (м, 6Н), 2,23~3,13
(м, 3Н), 4,67~4,87 (м, 2Н), 7,03 (д, 2Н, J=9),
7,23 (д, 2Н, J=9)
H
4-Cl
4-Сl
4-Сl
Таблица 4
Производные циклопентанона
O
1
Xn
R
2
R
№
соединения
1
CH2
Радикалы в формуле IV
R1
2
R2
3
Xn
4
Физические
свойства
5
(IV)
Спектр ЯМР (СДСl3, δ м.д.)
6
133
СН3
СН3
4-Сl
т. кипения 3,83 (с, 3Н), 1,05 (с, 3Н), 1,52~1,83 (м, 4Н),
2,25~3,17 (м, 3Н), 6,97 (д, 2Н, J=8), 7,17 (д,
124°С
1 мм рт. ст. 2Н, J=8)
масло
134
СН3
СН3
4-Bг
т. кипения 0,87 (с, 3Н), 1,07 (с, 3Н), 1,17~3,27 (м, 7Н),
6,83~7,53 (м, 4Н)
131~2°С
(0,7 мм рт.
ст.)
масло
135
СН3
СН3
4-F
т. кипения 0,85 (с, 3Н), 1,07 (с, 3Н), 1,20~3,23 (м, 7Н),
6,73~7,27 (м, 4Н)
95~8°С
(0,7 мм рт.
ст.)
масло
14
BY 1514 C1
1
136
2
СН3
3
СН3
137
СН3
Н
138
СН3
139
4
2,4-Сl2
Продолжение табл. 4
5
6
т. кипения 0,90 (c, 3H), 1,05 (c, 3H), 1,3~2,07 (м, 4Н),
2,23~3,40 (м, 3Н), 7,0~7,32 (м, 3Н)
142~6°С
(1,5 мм рт.
ст.)
масло
4-Сl
т. кипения 0,97~1,08 (2д, 3Н, J=7, J=6), 1,20~3,27 (м, 8Н),
120~145°С 7,03 (д, 2Н, J=7), 7,19 (д, 2Н, J=7)
(3 мм рт.
ст.)
масло
СН3
H
т. кипения 0,87 (c, 3H), 1,03 (c, 3H), 0,83~3,23 (м, 7Н),
7,07 (с, 5Н)
93~94°С
(0,3 мм рт.
ст.)
масло
СН3
СН3
4-СН3
масло
140
СН3
СН3
2-F-4-Сl
т. кипения 0,89 (c, 3H), 1,05 (c, 3H), 1,32~3,49 (м, 7Н),
102~104°С 6,83~7,21 (м, 3Н)
(0,3 мм рт.
ст.)
масло
141
СН3
СН3
4-т-С4Н9
т. кипения 0,86 (с, 3Н), 1,04 (с, 3Н), 1,26 (с, 9Н),
132~140°С 1,37~3,21 (м, 7Н), 6,95 (д, 2Н, J=8,4), 7,18 (д,
(1,0 мм рт. 2Н, J=8,4)
ст.)
масло
142
СН3
СН3
4-С6H5
143
С2Н5
144
С2Н5
Н
4-F
145
С2Н5
Н
4-Вг
146
С2Н5
Н
Н
4-Сl
2,4-Сl2
тв.вещеcтво т. плавления
63~66°С
масло, т.
кип.
135~145°С
(0,65 мм
рт. ст.)
масло,
т. кипения
102~108°С
(0,2 мм рт.
ст.)
масло,
т. кипения
126~128°С
(0, 5 мм рт.
ст.)
масло
178~179°С
(4 мм рт.
ст.)
15
0,87 (с, 3Н), 1,07 (с, 3Н), 1,20~3,20 (м, 7Н),
2,27 (с, 3Н), 7,70 (с, 4Н)
0,87 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,17~3,40 (м, 7Н),
7,00~7,67 (м, 9Н)
0,89 (т, 3Н, J=7), 1,10~3,28 (м, IOH), 7,05 (д,
2Н, J=9), 7,27 (д, 2Н, J=9)
0,70~1,10 (м, 3Н),
6,70~7,25 (м, 4Н)
1,20~3,28
(м,
IOH),
0,87 (т, 3Н, J=7), 1,10~3,40 (м, IOH), 6,97 (д,
2Н, J=8), 7,32 (д. 2Н, J=8)
0,90 (т, 3Н, J=7), 1,10~3,60 (м, IOH), 7,13~7,30
(м, 3Н)
BY 1514 C1
Продолжение табл. 4
1
2
3
4
5
6
147
С2Н5
Н
4-т-С4Н9
масло,
0,87 (т, 3Н, J=7), 1,00~3,30 (м, IOH), 6,87~7,43
т. кипения (м, 4Н)
132°С
(0,5 мм рт.
ст.)
148
С2Н5
Н
4-С6Н5
149
n-C3H7
H
4-Cl
масло,
0,66~1,08 (м, 3Н), 1,08~3,26 (м, 12Н), 7,04 (д,
т. кипения 2Н, J=9), 7,24 (д., 2Н, J=9)
150~160°С
(3 мм рт.
ст.)
150
i-C3H7
H
4-Cl
масло,
0,60~1,07 (м, 6Н), 1,07~3,27 (м, 9Н), 6,83~7,27
т. кипения (м, 4Н)
143~149°С
(1,2 мм рт.
ст.)
151
n-C4H9
H
4-Cl
масло,
0,87 (т, 3Н, J=7,0), 1,03~3,28 (м, 14Н), 7,02 (д,
т. кипения 2Н, J=9,0), 7,25 (д, 2Н, J=9,0)
146~149°С
(0,6 мм рт.
ст.)
152
n-C5H11
H
4-Cl
масло,
т. кипения
135~137°С
(0,06 мм
рт. ст.)
0,87 (т, 3Н, J=7,0), 1,10~2,50 (м, 14Н),
2,53~3,10 (м, 2Н), 7,08 (д, 2Н, J=8,3), 7,24 (д,
2Н, J=8,3)
153
C2H5
C2H5
4-Cl
масло
0,57~1,07 (м, 6Н),
6,95~7,37 (м, 4Н)
154
i-C4H9
H
4-Cl
масло,
0,85 (д, 3Н, J=6), 0,90 (д, 3Н, J=6), 1,10~3,33
т. кипения (м, IIH), 7,00 (д, 2Н, J=9), 7,21 (д, 2Н, J=9)
130~136°С
(0,3 мм рт.
ст.)
155
CH3
C2H5
4-Cl
масло,
0,57~1,07 (м, 6Н), 1,17~3,23 (м, 9Н), 7,00 (д,
т. кипения 2Н, J=9), 7,2 (д, 2Н, J=9)
123~130°С
(0,2 мм рт.
ст.)
твердое
0,70~1,07 (м, 3Н),
вещество
6,98~7,65 (м, 9Н)
т. плавления
72~75°С
16
1,13~3,30
1,07~3,27
(м,
(м,
IOH),
IIH),
BY 1514 C1
Таблица 5
Производные сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты
Xn
O
CH2
1
R
2
R
CO2R
Радикалы в формуле V
(V)
№
соединения
1
156
R1
2
СН3
R2
3
СН3
Xn
4
4-Сl
R
5
CH3
157
СН3
СН3
4-Bг
CH3
масло
0,70 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,25~2,43 (м, 4Н),
3,07 (с, 2Н), 3,63 (с, 3Н), 6,80~7,53 (м, 4Н)
158
СН3
СН3
4-F
СН3
масло
0,70 (с, 3Н), 1,08 (с, 3Н), 1,20-2,57 (м, 4Н),
3,13 (с, 2Н), 3,67 (с, 3Н), 6,73-7,37 (м, 4Н)
159
СН3
СН3
2,4-Cl2
CH3
0,70 (c, 3H), 1,05 (c, 3H), 1,20~2,45 (м, 4Н),
3,10 (с, 2Н), 3,65 (с, 3Н), 7,05~7,30 (м, 3Н)
160
СН3
Н
4-Сl
CH3
161
СН3
СН3
H
CH3
масло
т. кипения
130~133°С
(0,60 мм
рт. ст.)
масло
т. кипения
142~145°С
(0,1 мм рт.
ст.)
масло
162
СН3
СН3
CH3
масло
0,70 (с, 3Н), 1,03 (с, 3Н), 1,13~2,40 (м, 4Н),
2,27 (с, 3Н), 3,07 (с, 2Н), 3,67 (с, 3Н), 6,97 (с,
4Н)
163
СН3
СН3
2-F-4-Сl CH3
масло
0,79 (с, 3Н), 1,07 (с, 3Н), 1,18~2,61 (м, 4Н),
3,00 (д, IH, J=14), 3,33 (д, IH, J=14), 3,70 (c,
3H), 6,89~7,32 (м, 3Н)
164
СН3
СН3
4-т-С4Н9 CH3
масло
165
СН3
166
С2Н5
СН3
Н
4-СН3
4-С6H5
CH3
4-Сl
C2H5
ФизичеСпектр ЯМР (СДСl3, δ м.д.)
ские
свойства
6
7
масло
0,72 (c, 3H), 1,05 (c, 3H), 1,37~2,40 (м, 4Н),
т. кипения 3,13 (с, 2Н), 3,70 (с, 3Н), 7,07 (д, 2Н, J=9),
142~143°С 7,27 (д, 2Н, J=9)
(0,7 мм рт.
ст.)
0,83~1,12 (м, 3Н), 1,40~2,63 (м, 5Н), 3,12, 3,15
(2с, 2Н), 3,70 (с, 3Н), 7,07 (д, 2Н, J=8), 7,27 (д,
2Н, J=8)
0,67 (c, 3H), 1,03 (c, 3H), 0,77~3,23 (м, 4Н),
3,10 (с, 2Н), 3,63 (с, 3Н), 7,07 (с, 5Н)
0,68 (с, 3Н), 1,05 (с, 3Н), 1,26 (с, 9Н),
1,32~2,62 (с, 4Н), 3,10 (ш. с., 2Н), 3,68 (с, 3Н),
7,01 (д, 2Н, J=8,6), 7,26 (д, 2Н, J=8,6)
т. плавления 0,75 (с, 3Н), 1,05 (с, 3Н), 1,13~2,88 (м, 4Н),
3,13 (с, 2Н), 3,62 (с, 3Н), 6,95~7,62 (м, 9Н)
95~98°С
тв. вещество
масло,
0,67~1,03 (м, 3Н), 1,20 (т, 3Н, J=7), 1,45~2,53
т. кипения (м, 9Н), 3,03, 3,08 (2с, 2Н), 4,10 (кв. 2Н, J=7),
152~160°С 6,98 (д, 2Н, J=9), 7,20 (д, 2Н, J=7)
(0,45 мм
рт. ст.)
17
BY 1514 C1
1
167
2
С2Н5
3
Н
4
4-F
CH3
168
С2Н5
Н
4-Вг
CH3
169
С2Н5
170
С2Н5
Н
171
С2Н3
Н
172
n-C3H7
H
4-Cl
С2Н5
173
n-C4H9
H
4-Cl
CH3
174
n-C5H11
175
C2H5
176
i-C3H7
H
177
i-C4H9
H
178
CH3
Н
2,4-Сl2
4-т-С4Н9
4-С6Н5
H
C2H5
C2H5
4-Cl
4-Cl
4-Cl
4-Cl
4-Cl
5
CH3
CH3
CH3
CH3
Продолжение табл. 5
6
7
масло,
0,63~1,10 (м, 3Н), 1,21~2,68 (м, 7Н), 3,07, 3,11
т. кипения (2с, 2Н), 3,66 (с, 3Н), 6,70~7,22 (м, 4Н)
144~154°С
(3,0 мм рт.
ст.)
масло,
0,60~2,90 (м, IOH), 3,07, 3,12 (2c, 2H), 3,67 (c,
т. кипения 3H), 7,06 (д, 2Н, J=8,0), 7,42 (д, 2Н, J=8,0)
149~151°С
(0, 5 мм рт.
ст.)
масло
т. кипения
143°С
(0,5 мм рт.
ст.)
0,67~2,82 (м, IOH), 3,10 (д, 0,4Н, J=14), 3,15
(д, 0,6Н, J=16), 3,45 (д, 0,4Н, J=14), 3,50 (д,
0,6Н, J=14), 3,68 (c, 3H), 7,08 (м, 2Н), 7,30 (м,
IH)
масло,
0,72~2,52 (м, IOH), 1,27 (c, 9H), 3,09 (ш. с.,
т. кипения 2Н), 3,65 (с, 3Н), 6,79~7,39 (м, 4Н)
152~156°С
(0,2 мм рт.
ст.)
твердое
вещество
т. плавления
52~54°С
масло
0,61~1,10 (м, 3Н), 1,45-2,50 (м, 7Н), 3,11, 3,16
(2с, 2Н), 3,66 (с, 3Н), 6,96~7,61 (м, 9Н)
0,54~1,08 (м, 3Н), 1,22 (т, 3Н, J=7,4), 1,08~ 2,61
(м, 9Н), 3,08, 3,13 (2с, 2Н), 4,15 (кв. 2Н, J=7,4),
7,06 (д, 2Н, J=9,8), 7,27 (д, 2Н, J=9,8)
масло, т. ки- 0,85 (т, 3Н), 0,97~2,12 (м, IIH), 3,03, 3,03, 3,08
пения 160~
(2c, 2H), 3,62 (c, 3H), 6,92 (д, 2Н, J=8), 7,13 (д,
172°С (0,3 мм 2Н, J=8)
рт. ст.)
0,86 (т, 3Н), 0,98~2,32 (м, I3H), 3,05, 3,16 (м,
2Н), 3,69, 3, 71 (2с, 3Н), 7,04 (д, 2Н, J=8,3),
7,22 (д, 2Н, J=8,3)
CH3
масло,
т. кипения
185~186°С
(0,25 мм рт.
ст.)
масло
CH3
масло
0,58~1,10 (м, 6Н), 1,10~3,01 (м, 6Н), 3,08, 3,12
(2с, 2Н), 3,71 (с, 3Н), 6,84~7,30 (м, 4Н)
CH3
масло
CH3
масло,
т. кипения
145~155°С
(0,6 мм рт.
ст.)
0,82 (д, 3Н, J=6), 0,89 (д, 3Н, J=6), 1,04~3,00
(м, 8Н), 3,07, 3,11 (2с, 2Н), 3,69 (с, 3Н),
6,77~7,24 (м, 4Н)
0,58~1,17 (м, 6Н), 1,17~2,87 (м, 6Н), 3,05, 3,12
(2с, 2Н), 3,70 (с, 3Н), 7,03 (д, 2Н, J=9), 7,25 (д,
2Н, J=9)
18
0,50~2,63 (м, 14Н), 2,90 (д, IH, J=14), 3,27 (д,
IH, J=14), 3,67 (c, 3H), 6,93~7,37 (м, 4Н)
BY 1514 C1
дом диметилоксосульфония или метилидом диметилсульфония в присутствии разбавителя по методам, описанным в Org. Synt. 49, 78(1968) и в J.
Amer. Chem. Soc., (1965) 1353; с получением этиленоксидного соединения, представленного формулой (II) (этот метод далее назван как А-метод).
И еще один, отличный от первого, метод (названный как В-метод), согласно которому метиленциклопентан, представленный формулой (II),
получают из циклопентанона, представленного
формулой (IV), реакцией Виттига (Org. Syn. 40, 66
(1966) и в J. Org. Chem., 28, (1963), 1128), а затем
этиленоксидное производное, представленное
формулой (II), может быть получено эпоксидированием из полученного таким образом соединения
(Org. Syn. Coll. vol. 4, 52 (1963), 49, 62 (1969)).
Схема реакций согласно упомянутому выше Аметоду и В-методу представлена ниже.
Кроме того, производное циклопентанона,
представленное формулой (IV), может быть получено следующим образом.
А именно, в случае, если оба R1 и R2 в формуле
(IV) являются одинаковыми, т.е. алкильными
группами с 1-5 углеродными атомами, то циклопентановое соединение, представленное формулой
(VII), подвергают диалкилированию, превращая
его при этом в производное сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленной
формулой (V), и производное сложного эфира,
представленное формулой (I), подвергают гидролизу и декарбоксилированию, а в том случае, когда
только один из R1 и R2 является алкальной группой
с 1-5 углеродными атомами, а другой является атомом водорода, то желаемую бензильную группу
вводят в производное алкилциклопентанкарбоксилата,
Примечание к таблицам 1-5:
Спектры ЯМР в таблицах 1-5 измерены с использованием тетраметилсилана в качестве внутреннего
стандарта. Обозначения следующие:
S - синглет,
d - дублет,
t - триплет,
q - квартет,
m - мультиплет,
b- широкая линия,
j- константа взаимодействия (Гц).
Из соединений, приведенных в таблице 1,
предпочтительными соединениями являются соединения №№ 1-3, 5, 9-11, 16, 18, 29 - 32, 37, 38, 42
- 45, 50, 59, 62, 63, 65 и 69.
Производное азола согласно изобретению получают следующим образом.
Целевое производное азола, представленное
формулой (I), может быть получено взаимодействием этиленоксидного производного, представленного формулой (II), с 1, 2, 4-триазолом или имидазолом, представленным формулой (VI), в присутствии разбавителя:
,
в которой М представляет собой атом водорода
или атом щелочного металла и А представляет
собой атом азота или СН.
Этиленоксидное производное, представленное
формулой (II), которое используется в качестве
исходного вещества, может быть получено следующим способом: взаимодействием циклопентанона, представленного формулой (IV), с илидом
сульфония или оксисульфония, например метили-
Способы получения оксиранового производного, представленного формулой (II):
Дим етилоксосуль фонийметилид
или
O
2
R
CH2
R1
Xn
Дим етилсуль фоний
метилид
1
R
2
R
O
CH2
Xn
(II)
(IV)
CH2
R1
реа кция
Виттига
2
R
CH2
Xn
(III)
19
Эпо ксиди
рова ние
BY 1514 C1
луол, ксилол и тому подобные; галоидоуглеводороды, такие, как хлористый метилен, йодоформ,
четыреххлористый углерод и так далее; спирты,
такие, как метанол, этанол и так далее; простые
эфиры, такие, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан и тому подобные, и другие, среди которых ацетонитрил, ацетон,
диметилформамид, диметилсульфоксид и тому
подобные.
Кроме того, в способе получения азольного
производного согласно настоящему изобретению
реакцию проводят в присутствии основания или
кислоты в дополнение к упомянутому выше разбавителю.
С целью ускорения процесса получения азольного производного согласно настоящему изобретению, например, в случае получения производного сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленного формулой (V), предпочтительно подвергать реакции галоидный алкил или
замещенный галоидный бензил с соединением,
представленным формулой (VII) или формулой
(VIII), растворенным в разбавителе, в присутствии
основания как того требуют обстоятельства. Температура реакции может быть необязательно выбрана в интервале от температуры отверждения
разбавителя, как растворителя, до его температуры
кипения и предпочтительно в пределах от 0 до
100°C.
Производное, представленное формулой (IV),
может быть получено декарбоксилирова-
представленное формулой (VIII), чтобы получить
производное сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленное формулой (V) и
затем полученное таким образом производное
сложного эфира подвергают гидролизу и декарбоксилированию. Таким образом можно получить
циклопентаноновое производное, представленное
формулой (IV).
Далее, в случае, если R1 и R2 в формуле (IV)
являются различными алкильными группами с 1-5
углеродными атомами, то после введения различной алкильной группы с 1-5 атомами углерода в
производное сложного эфира, циклопентанкарбоновой кислоты, представленное формулой (V), в
которой либо R1 либо R2 является алкильной группой с 1-5 углеродными атомами, а другой является
атомом водорода, полученное производное сложного эфира подвергают гидролизу и декарбоксилированию, получая при этом желаемое производное,
представленное формулой (IV). Схема реакции
получения упомянутого выше циклопентанона
представлена ниже.
Между прочим, соединения, представленные
формулами (VII) и (VIII), являются известными
соединениями и могут быть получены из сложного
алкилового эфира 2-оксoциклопентанкарбоновой
кислоты методами, описанными в Org. Synt., 45,7
(1965) и J. Org. Chem., 29, 2781, 1964.
В качестве разбавителя, используемого в реакциях, участвующих в способе получения производного азола, представленного формулой (I),
согласно изобретению могут быть, например, использованы углеводороды, такие, как бензол, то-
Cхема синтеза циклопентанона формулы (IУ)
Алкилирова ние
O
O
CH2
Xn
CO2R
(VII)
R1
CH2
R2
CO2R
Xn
(V)
O
R1
бензили
рова ние
CO2R
2
R
(VIII)
Гид ролиз и
дека рбокси
лирова ние
O
R1
CH2
Xn
R2
(IV)
20
BY 1514 C1
нием производного сложного эфира циклопентанкарбоновой кислоты, представленного формулой
(V) при температуре от 80 до 150°С с неорганической или органической кислотой в течение времени от 2 до 24 часов, предпочтительно при перемешивании.
Чтобы получить оксирановое производное,
представленное формулой (II), в случае применения метода А, предпочтительно добавлять раствор,
приготовленный растворителем кетона, представленного формулой (IV), в разбавителе (в особенности
предпочтителен диметилсульфоксид) к метилиду
диметилоксосульфония или к метилиду диметилсульфония, полученному смешиванием эквивалентного количества основания (например, гидрида натрия) и йодида триметилоксосульфония или йодида
триметилсульфония, и дать прореагировать двум
соединениям.
В этом случае количество метилида диметилоксосульфония или метилида диметилсульфония,
участвующего в реакции, предпочтительно составляет от 1,0 до 2,0 эквивалентных количеств производного циклопентанона, представленного формулой
(IV). Реакцию предпочтительно проводят в интервале
температур от 25 до 100°C и в течение времени от
1 до 40 часов.
В случае получения оксиранового производного методом В производное циклопентанона, представленное формулой (IV), добавляют к метилиду
трифенилфосфина (реактив Виттига), приготовленному смешением эквивалентного количества
основания (например, гидрида натрия) и галогенида метилтрифенилфосфония в разбавителе (особенно предпочтителен диметилсульфоксид), и
проводят реакцию двух соединений в интервале
температур от 0 до 100°C и в течение времени от 2
до 10 часов. Образовавшееся производное метиленциклопентанона, представленное формулой
(III), выделяют, растворяют в разбавителе и подвергают взаимодействию при температуре от 10°C до точки кипения разбавителя, предпочтительно от -10 до 80°С после добавления перекиси
водорода или органической пер-кислоты, такой,
как надуксусная кислота, надбензойная кислота, мхлорнадбензойная кислота и тому подобные.
Оксирановое производное (соединение II), полученное из производного циклопентанона, представленного формулой (IV), методом А или методом В, дает следующие стереоизомерные структуры относительно конформации оксирановой группы в 3-положении и замещенной бензильной группы в 7-положении 1-оксаспиро-(2,4)-гептана оксиранового соединения, представленного формулой
(II),
R
1
R
2
2
O
4 3 7
5
6
R
2
2
1
4
5
R
O
3
1
Xn
CH2
7
6
разделение этих изомеров, представленных формулами (II-A) и (II-B), может быть проведено,
например, хроматографическими методами (тонкослойная хроматография, колоночная хроматография, высоко эффективная жидкостная хроматография и так далее). Характеристики структуры
этих стереоизомеров могут быть найдены, например, спектром ядерного магнитного резонанса.
Чтобы получить азольное производное, представленное формулой (I), оксирановое соединение,
представленное формулой (II), добавляют в присутствии основания, требующегося по обстоятельствам, к
раствору, приготовленному растворением азольного
соединения, представленного формулой (VI), в разбавителе, или, напротив, соль щелочного металла
азольного соединения добавляют к раствору, приготовленному растворением оксиранового соединения в
разбавителе, и дают прореагировать двум соединениям. Температура реакции может быть необязательно
выбрана в интервале от точки отверждения до точки
кипения разбавителя, однако на практике предпочтительно проводить реакцию при температуре от 0 до
l20°C, и более предпочтительно от 60 до 120°С, в
течение 1-10 часов при перемешивании. После
завершения реакции полученную таким образом
реакционную смесь охлаждали и экстрагировали
органическим растворителем, таким, как этилацетат,
хлороформ, хлористый метилен, бензол и так далее, в
ледяной воде. После отделения органического слоя,
промывки его водой и сушки промытого слоя растворитель отгоняли при пониженном давлении из органического слоя. Полученный таким образом остаток
подвергали очистке и таким образом получали целевое соединение. Очистку можно осуществить, подвергая остаток перекристаллизации, хроматаграфии
на силикагеле и тому подобному.
Поскольку существуют два изомера, представленные формулами (II-A) и (II-В) в оксирановом
соединении, являющемся исходным соединением для
получения азольнего производного, представленного
формулой (I), то имеют место следующие стереоизомеры в целевом азольном производном, представленном формулой (I), которое получено реакцией оксиранового соединения, представленного формулой (II),
и l,2,4-триазола или имидазола, представленного
формулой VI:
1
R2
R
OH
CH2
Xn
A
N
N
1
CH2
(II В тип)
H
(II А тип)
21
CH2
Xn
(I А тип)
BY 1514 C1
1
R2
R
A
OH
CH2
Colletotrichum lagenarium
Fusarium oxysporum
Fusarium oxysporum
f.cucumerium
Fusarium oxysporum
f.raphani
Erysiphe cichoracearum
Alternaria solani
Erysiphe cichoracearum
Sphaerotheca humuli
Erysiphe cichoracearum
Alternaria longipes
Cercospora beticola
Alternaria solani
Septoria glicines
Cercospora kikuchii
Sclerotinia cinerea
N
N
H
CH2
Xn
(I В тип)
- за воображаемой плоскостью
- на воображаемой плоскости
- перед воображаемой плоскостью
Разумеется, что разделение изомеров, представленных формулами (I-А) и (I-В), может быть
выполнено, например, хроматографическими методами.
Полезность азольного производного (азолилциклопентанолового производного), представленного формулой (I) согласно настоящему изобретению в качестве активного ингредиента композиции
для полеводства и садоводства, будет разъяснена
далее.
(1) Фунгицидное действие на грибковые болезни растений
Производное азола согласно изобретению показывает эффективность в борьбе со следующими болезнями растений в широком диапазоне:
Pyricularia oryzae
на растениях риса,
Cochliobolus miyabeanus
на растениях риса,
Xanthomonas oruzae
на растениях риса,
Rhizoctonia solani
на растениях риса,
Helminthosporium sigmo- на растениях риса,
deum
Gibberella fujikuroi
на растениях риса,
Podosphaera leucotricha
на яблонях,
Ventura inaequalie
на яблонях,
Sclerotinia mali
на яблонях,
Alternaria mali
на яблонях,
Vaisa mali
на яблонях,
Alternaria kikuchiana
на грушевых деревьях,
Phyllactinia puri
на грушевых деревьях,
Gymnosporangium Haraeo- на грушевых деревьnum
ях,
Ventura nashicola
на грушевых деревьях,
Unccinula necator
на винограде,
Phakospora ampelopsidie
на винограде,
Glomerella cingulata
на винограде,
Erysiphe graminis f.sp.hordei на ячмене,
Phynchosporium secalia
на ячмене,
Puccinia graminis
на ячмене,
Puccinia triformis
на ячмене,
Puccinia recondita
на пшенице,
Septoria tritici
на пшенице,
Puccinia triformis
на пшенице,
Erysiphe graminis f.sp.tritici
на пшенице,
Sphaerotheca fuliginea
на арбузах (дынях),
Botrytis cinerea
Sclerotinia sclerotiorum
на арбузах (дынях),
на арбузах,
на огурцах,
на редисе японском,
на помидорах,
на помидорах,
на тутовом дереве,
на землянике,
на табаке,
на табаке,
на сахарной свекле,
на картофеле,
на соевых бобах,
на сое культурной,
на косточковых фруктовых растениях,
на различных культурах,
и так далее.
Кроме того, азольное произвольное согласно
изобретению оказывает не только профилактическое действие, но и также терапевтическое действие
на некоторые болезни растений.
(2) Активность в регулировании
роста растений
По мере выяснения механизма регулирования
роста растений растительными гормонами, в практику полеводства и садоводства за последние годы
входят химикаты, названные регуляторами роста
растений.
Азольное производное согласно настоящему
изобретению обладает специфическим свойством
проявлять различную активность по регулированию роста растений в широких пределах, которое
поясняется на следующих примерах:
i) ингибирование вегетативного роста растений, в частности ингибирование роста растения в
высоту;
ii) повышение активности и содержания полезного компонента растений и
iii) активность, регулирующая сроки цветения
и сроки созревания растений.
Примером использования ингибирующей рост
активности по пункту i) является ингибирование
роста сорняков (гербицидная функция) и дерна;
предотвращение полегания растений, подверженных полеганию, таких, как рисовые растения, ячмень, пшеница и так далее; применение механического метода регулирования цветения сои культурной и хлопчатника ингибированием роста в
высоту; ингибирование зарождения пазушных
почек для стимулирования роста листьев табака;
облегчение операции обрезки ингибированием
роста живых изгородей; увеличение коммерческой
ценности растений задержкой их роста и так далее,
22
BY 1514 C1
формулой (I), и каждого из промежуточных соединений для получения азольного производного,
представленного формулой (I).
Пример 1.
Получение метилового эфира 1-(4-хлорбензил)3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты,
промежуточное соединение № 156, представленное в
табл. 5.
В 150 мл безводного бензола добавляют 5,0 г
гидрида натрия (полученного промыванием 60%
масляного гидрида натрия безводным бензолом)
при перемешивании в атмосфере гелия и к смеси
добавляют 50 г метилового эфира 1-(4хлорбензил)-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты и смесь перемешивают 40 минут при 80°C.
После охлаждения смеси до комнатной температуры к реакционной смеси добавляют 5,0 г гидрида
натрия (один эквивалент) и реакционную смесь
перемешивают 30 минут при 80°C. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры
к реакционной смеси добавляют 29,4 г йодистого
метила (один эквивалент) и реакционную смесь
перемешивают 8 часов при 80°С.
После охлаждения реакционной смеси eе выливают в смесь уксусной кислоты и воды со льдом
и реакционную смесь экстрагируют этилацетатом
для получения органического слоя. После промывки полученного таким образом органического слоя
водным раствором кислого карбоната натрия, а затем
солевым раствором промытый органический слой
сушат на безводном сульфате натрия и растворитель
из органического слоя отгоняют при пониженном
давлении.
Полученный таким образом остаток подвергают
дистилляции при пониженном давлении и очистке и
получают 44,8 г целевого соединения (точка кипения
142-143°С (0,7 мм рт. ст.).
Пример 2.
Получение
5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1циклопентонона (промежуточное соединение №
133, показано в таблице 4).
К 120 мм 47%-й бромистоводородной кислоты
добавляют 44,8 г метилового эфира 1-(4хлорбензил)-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты (соединение № 155, показано в
таблице 5) и полученную смесь энергично перемешивают 12 часов при 100°C.
После охлаждения реакционной смеси ее выливают в воду со льдом и смесь экстрагируют
этилацетатом для получения органического слоя.
После промывания органического слоя водным
раствором кислого карбоната натрия и затем водным соляным раствором органический слой сушат
на безводном сульфате натрия. Отгонкой растворителя из органического слоя при пониженном
давлении получают остаток. После дистилляции
полученного остатка при пониженном давлении и
очистки получают 31 г целевого соединения (точка
кипения 124°С (1 мм рт.ст.).
который можно привести в подтверждение ингибирующей активности.
Примером использования активности, увеличивающей содержание полезного компонента растений по пункту ii) является улучшение качества
сахарной свеклы, сахарного тростника и цитрусовых фруктов увеличенным содержанием сахара;
повышение качества зерновых культур и сои за
счет увеличения содержания белка и так далее и
примером использования регулирующей активности, касающейся сроков созревания фруктов и
сроков цветения по пункту iii) является приурочение перевозки свежих фруктов и живых цветов к
требованиям сезона и др.
Для применения производного азола, представленного формулой (I), в качестве фунгицидного средства и регулятора роста растений само производное или смесь производного и носителя (разбавителя) перерабатывают в порошки, смачивающиеся порошки, гранулы, эмульгирующиеся концентраты, жидкие препараты и другие препаративные формы, удобные в употреблении.
Кроме того, возможно, разумеется, добавление
вспомогательных средств для достижения эффекта,
таких, как смачивающие агенты, эмульгаторы, связующие средства, кроме носителя.
Поскольку производное азола, представленное
формулой (I), содержит 1,2,4-триазольное кольцо
или имидазольное кольцо, то азольное производное может быть использовано в форме кислой
аддитивной соли или в форме металлического
комплекса.
Кроме того, поскольку в производном азола,
представленном формулой (I), согласно настоящему изобретению, азолилметильная группа,
алкильная группа с 1-5 углеродными атомами и
замещенная бензильная группа соответственно
находятся в 1-м положении, во 2-м положении и в
5-м положении циклопентанового кольца, то могут
существовать стереоизомеры, такие, как геометрические цис- и транс-изомеры и оптические изомеры, и настоящее изобретение включает в свой
объем каждый из изомеров и смеси каждого изомера в любом возможном отношении.
Производное азола, представленное формулой
(I), согласно изобретению, обладает высокой активностью в борьбе с болезнями растений и активностью регулятора роста растений и является полезным соединением в качестве активного ингредиента в композиции для полеводства и садоводства.
Эффективность настоящего изобретения показана на конкретных примерах композиции для
полеводства и садоводства, использующей азольное производное согласно изобретению в качестве
активного ингредиента, однако изобретение не
ограничивается этими примерами.
Далее изобретение иллюстрируется примерами
получения производного азола, представленного
23
BY 1514 C1
13,95 г целевого соединения № 77 и 1,05 г целевого
соединения № 78.
Пример 5.
Получение
7-(4-фторбензил)-4,4-диметил-1оксаспиро/2,4/-гептана (промежуточные соединения № 81 и № 82, представленные в таблице 2, получены способом В).
В 170 мл хлороформа растворяют 17 г 5-(4фторбензил)-2,2-диметил-1-метиленциклопентана
(соединение № 124, таблица 3) и к нему добавляют
в течение 10 минут 27,1 г м-хлорнадбензойной
кислоты, полученную смесь перемешивают два
часа при комнатной температуре. Далее к смеси
добавляют в течение 10 минут 25,4 г гидроокиси
кальция и смесь перемешивают при комнатной температуре 30 минут.
После фильтрования для отделения твердого
вещества хлороформовый слой фильтрата конденсируют и получают бесцветный маслянистый материал. Оставшийся маслянистый продукт подвергают хроматографии на колонке силикагеля и получают при этом 4,5 г очищенного целевого соединения № 81 и 8,6 г целевого соединения № 82.
Пример 6.
Получение С-5-(2,4-дихлорбензил)-2,2-диметил-1-(1Н-имидазол-1-илметил)-r-l-циклопентанола (соединение № 15, доказано в таблице 1).
В 18 мл безводного диметилформамида добавляют 996 мг гидрида натрия (полученного промыванием 60% масляного гидрида натрия безводным
бензолом) в атмосфере гелия при перемешивании.
Далее к полученной смеси добавляют 2,83 г 1Hимидазола и смесь перемешивают при комнатной
температуре до прекращения выделения пузырьков
газа. К полученному раствору по каплям приливают раствор, полученный растворением 5,93 г 7(2,4-дихлорбензил)-4,4-диметил-1-оксаспиро-/2,4/гептана (соединение № 83, таблица 2) в 10 мл безводного диметилформамида, и полученную смесь
перемешивают два часа при 80°С.
После охлаждения реакционной смеси ее выливают в ледяную воду и полученную смесь экстрагируют этилацетатом для получения органического слоя.
После промывки органического слоя водой органический слой сушат безводным сульфатом
натрия и растворитель отгоняют из органического
слоя при пониженном давлении.
Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке силикагеля и далее перекристаллизацией из смеси н-гексанэтилацетат. В
результате получают 2,7 г целевого соединения.
Пример 7.
Получение t-5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)-r-l-циклопентанола
(соединение № 2, таблица 1).
К 30 мл безводного диметилформамида добавляют и растворяют при перемешивании в атмосфере гелия 5,0 г 7-(4-хлорбензил)-4,4-диметил-1-
Пример 3.
Получение
5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1метиленциклопентана (промежуточное соединение
№ 122, табл. 3).
К 50 мл безводного диметилсульфоксида добавляют 3,6 г гидрида натрия (полученного промыванием 60% масляного гидрида натрия безводным
бензолом) в атмосфере гелия и полученную смесь
перемешивают 30 минут при 70°С. После охлаждения реакционной смеси водой со льдом в ней добавляют 53,6 г бромистого метилтрифенилфосфония и
полученную смесь перемешивают 30 минут при
охлаждении водой со льдом и затем охлажденную
смесь перемешивают при комнатной температуре 10
минут. Затем к смеси добавляли 23,6 г 5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1-циклопентанона (соединение
№ 133, таблица 4) и полученную смесь перемешивают один час при комнатной темпеpaтype и 30
минут при 70°С для завершения реакции.
После охлаждения реакционной смеси ее выливают в воду со льдом и экстрагируют этилацетатом для получения органического слоя. После
промывания полученного органического слоя водным
солевым раствором, промытый органический слой
сушат на безводном сульфате натрия и растворитель
отгоняют из осушенного органического слоя при
пониженном давлении.
Из полученной смеси маслянистого вещества и
твердого вещества маслянистое вещество экстрагируют н-гексаном и полученный н-гексановый
экстракт очищают хроматографией на колонке
силикагеля и получают 22,1 г целевого соединения.
Пример 4.
Получение
7-(4-хлорбензил)-4,4-диметил-1оксаспиро-/2,4/-гептана (промежуточное соединение № 77 и № 78, показанное в таблице 2 и полученное методом А).
К 70 мл безводного диметилсульфоксида добавляют 3 г гидридa натрия (полученного промыванием 60% масляного гидрида натрия безводным
бензолом) при перемешивании диметилсульфоксида в атмосфере гелия и затем в полученную
смесь добавляют 27,5 г йодистого триметилоксосульфония. После перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 30 минут добавляют
к смеси раствор 23,6 г 5-(4-циклобензил)-2,2диметил-1-циклопентанона (соединение № 133, таблица 4) в 20 мл безводного диметилсульфоксида в
течение 30 минут и всю смесь перемешивают два
часа при 90°С.
После охлаждения реакционной смеси ее выливают в воду со льдом и смесь экстрагируют
этилацетатом для получения органического слоя.
После промывки органического слоя водным солевым раствором органический слой сушат на безводном сульфате натрия и растворитель отгоняют
при пониженном давлении. Полученный остаток
подвергают хроматографии на силекагеле и получают
24
BY 1514 C1
К 80 мл безводного тетрагидрофурана добавляют при перемешивании в атмосфере гелия 1,7 г
гидрида натрия (полученного промыванием 60%
масляного гидрида натрия) и затем к полученной
смеси добавляют 18,2 г метилового эфира 1-(4хлорбензил)-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты (промежуточное соединение № 160, показано в таблице 5), всю смесь
перемешивают два часа при комнатной температуре.
После этого к смеси добавляют по каплям 11,1
г йодистого этила, поддерживая температуру смеси в пределах 20-30°С, и затем всю смесь перемешивают один час при температуре от 20 до 30°С и
в дальнейшем еще один час при температуре 60°С.
После охлаждения реакционной смеси ее выливают в смесь уксусной кислоты и ледяной воды
и смесь экстрагируют этилацетатом для получения
органического слоя. После промывки органического слоя водным раствором кислого карбоната
натрия, а затем водным солевым раствором промытый органический слой сушат на безводном
сульфате натрия и растворитель отгоняют из осушенного органического слоя при пониженном
давлении.
Полученный остаток очищают дистилляцией
при пониженном давлении и получают 15 г целевого соединения.
Пример 10.
Получение
4-(4-хлорбензил)-7-метил-1-оксоспиро-/2,4/-гептана (промежуточное соединение №
85, таблица 2).
К 37 мл безводного диметилсульфоксида добавляют при перемешивании в атмосфере гелия
1,44 г гидрида натрия (полученного промывкой
60% масляного гидрида натрия безводным бензолом) и к полученной смеси добавляют затем 13,2 г
йодистого триметилоксосульфония, и всю смесь
перемешивают 30 минут при комнатной температуре. Далее, к смеси за 10 минут добавляют раствор
12,2
г
2-(4-хлорбензил)-5-метил-1циклопентанона (соединение № 137, таблица 4) в 12
мл безводного диметилсульфоксида и полученную
смесь перемешивают 4 часа при комнатной температуре.
Полученную реакционную жидкость выливают
в воду со льдом и смесь экстрагируют хлористым
метиленом для получения органического слоя.
После промывки водным соляным раствором органический слой сушат на безводном сульфате
натрия и растворитель из органического осушенного слоя отгоняют при пониженном давлении.
Полученный остаток очищают хроматографией на колонке силикагеля и получают 6,67 г целевого соединения.
Кроме того, выделяют кроме целевого соединения
еще три вида изомеров целевого соединения, а
именно: 0,15 г промежуточного соединения № 86,
оксаспиро-/2,4/-гептана (соединение № 78, таблица 2) и к полученному раствору медленно добавляют 2,2 г натриевой соли 1Н-1,2,4-триазола (чистота 90%, имеется в продаже, поставляется Aldrich
Co.). Затем смесь перемешивают два часа при
70°С.
После охлаждения полученной реакционной
смеси ее выливают в воду со льдом и всю смесь
экстрагируют этилацетатом, чтобы получить органический слой. После промывки органического
слоя водой органический слой сушат на безводном
сульфате натрия и растворитель отгоняют из осушенного органического слоя при пониженном
давлении. Полученный остаток подвергают очистке хроматографией на колонке силикагеля и получают 3,1 г целевого соединения.
Пример 8.
Получение
2-(4-хлорбензил)-5-метил-1-циклопентанона (промежуточное соединение № 137,
таблица 4).
К 126 мл безводного бензола добавляют 3,04 г
гидрида натрия (полученного промыванием 60%
масляного гидрида натрия безводным бензолом) и
затем 18 г метилового эфира 3-метил-2оксоциклопентанкарбоновой кислоты добавляют к
полученной смеси. После перемешивания смеси в
течение одного часа при комнатной температуре к
смеси добавляют 21,5 г хлористого 4-хлорбензила,
и полученную смесь нагревают с обратным холодильником 6 часов на масляной бане при 90°С.
После охлаждения реакционной смеси ее экстрагируют бензолом и бензольный слой промывают
водным солевым раствором. После сушки бензольного слоя на безводном сульфате натрия растворитель
отгоняют из осушенного бензольного слоя при пониженном давлении и получают 33,6 г желтоватокоричневого маслянистого продукта - метилового
эфира
1-(4-хлорбензил)-3-метил-2оксоциклопентанкарбоновой
кислоты
(промежуточное соединение № 160, таблица 5).
Без очистки в полученный сложный эфир добавляют 100 мл 47% бромистоводородной кислоты
и образовавшуюся смесь энергично перемешивают
18 часов при 110°C. После охлаждения реакционной смеси ее экстрагируют хлористым метиленом
и органический слой промывают водным раствором карбоната натрия, а затем водным солевым
раствором. Промытый органический слой сушат на
безводном сульфате натрия и растворитель отгоняют из органического слоя при пониженном давлении.
Полученный остаток очищают дистилляцией
при пониженном давлении и получают 17,4 г целевого соединения.
Пример 9.
Получение метилового эфира 1-(4-хлорбензил)-3этил-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты (промежуточного соединения № 178, таблица
5).
25
BY 1514 C1
вают при комнатной температуре до тех пор, пока
не посветлеет реакционная смесь.
Далее к смеси добавляют раствор 3,3 г 4-(4хлорбензил)-7-метил-1-оксаспиро-/2,4/-гептана
(соединение № 85, таблица 2) в 6,6 мл безводного
диметилформамида и смесь перемешивают один
час при 80°С.
После охлаждения реакционной смеси ее выливают в воду со льдом и полученную смесь экстрагируют хлористым метиленом для получения
органического слоя. После промывки органического слоя водным солевым раствором органический слой сушат на безводном сульфате натрия и
отгоняют растворитель из органического слоя при
пониженном давлении.
Полученный остаток очищают хроматографией на силикагеле и далее перекристаллизацией из
смеси н-гексан-этилацетат и получают 3,16 г целевого соединения.
(II) Примеры получения фунгицидных композиций для применения в полеводстве и садоводстве.
Пример 14. Дуст (порошок).
Три весовых части азольного производного согласно изобретению (соединение № 3), 40 весовых
частей глины и 57 весовых частей талька смешивают и измельчают в порошок для приготовления
фунгицидной композиции, применяемой в полеводстве и садоводстве в форме дуста.
Приготовленную композицию применяют путем распыления.
Пример 15.
Смачивающийся порошок.
Пятьдесят весовых частей производного азола
согласно изобретению (соединение № 1), 5 весовых частей соли лигнинсульфокислоты, 3 весовых
части алкилсупьфокислоты и 42 части весовых
диатомовой земли смешивают и измельчают в
порошок для получения смачивающегося порошка.
Приготовленную композицию применяют в
качестве смачивающегося порошка после разведения водой.
Пример 16.
Гранулы.
Пять весовых частей азольного производного
согласно изобретению (соединение № 16), 43 весовых части бентонита, 45 весовых частей глины и 7
весовых частей соли лигнинсульфокислоты гомогенно смешивают и после добавления воды перемешивают, придают форму гранул на экструзионном грануляторе и сушат для получения композиции в форме гранул.
Пример 17.
Эмульгирующийся концентрат.
Двадцать весовых частей производного азола
согласно настоящему изобретению (соединение №
13), 10 весовых частей алкиларилового эфира полиоксиэтилена, 3 весовых части монолаурата полиоксиэтиленсорбитана и 67 весовых частей кси-
0,16 г промежуточного соединения № 87 и 0,16 г
промежуточного соединения № 88, таблица 2.
Пример 11.
Получение
4-(4-хлорбензил)-7-этил-1-оксаспиро-/2,4/-гептана (промежуточные соединения
№№ 93, 94, 95 и 96, таблица 2).
В 100 мл хлороформа растворяют 8,0 г 2-(4хлорбензил)-5-этил-1-метиленциклопентана
(соединение № 129, таблица 3) и в течение 5 минут к
полученному раствору добавляют 11,6 г м-хлорнадбензойной кислоты, и всю смесь перемешивают два часа при комнатной температуре. К смеси
при охлаждении ледяной водой добавляют 11 г
гидроокиси кальция и смесь перемешивают при комнатной температуре 30 минут.
Выделившееся твердое вещество отделяют
фильтрацией, хлороформовый слой фильтрата
концентрируют до получения бесцветного маслянистого продукта. Маслянистое вещество очищают хроматографией на колонке силикагеля и получают 0,7 г соединения № 93; 2,4 г соединения №
94; 2,2 г соединения № 95 и 2,6 г соединения № 96,
указанных в названии примера.
Пример 12.
Получение С-2-(4-хлорбензил)-5-метил-1-(1H1,2,4-триазол-1-илметил)-r-l-циклопентанола (соединение № 16, представлено в таблице 1).
К 10 мл безводного диметилформамида добавляют 630 мг гидрида натрия (полученного промыванием 60% масляного гидрида натрия безводным
бензолом) и затем к смеси добавляют 1,8 г 1Н1,2,4-триазола и всю смесь перемешивают при
комнатной температуре до прекращения выделения пузырьков газа.
В полученную реакционную смесь добавляют
раствор
3,1
г
4-(4-хлорбензил)-7-метил-1оксаспиро-/2,4/-гептана (соединение № 85, таблица
2) в 6,2 мл безводного диметилформамида и образовавшуюся смесь перемешивают один час при
80°С. После охлаждения полученной реакционной
жидкости ее выливают в воду со льдом и полученную смесь экстрагируют хлористым метиленом
для получения органического слоя.
После промывки органического слоя водным
солевым раствором его сушат на безводном сульфате натрия и растворитель отгоняют из органического слоя при пониженном давлении.
Полученный остаток очищают хроматографией на колонке силикагеля и далее перекристаллизацией из смеси н-гексан-этилацетат и получают
2,83 г целевого соединения.
Пример 13.
Получение
С-2(4-хлорбензил)-5-метил-1-(1Нимидазол-1-илметил)-r-l-циклопентанола
(соединение 17, таблица 1).
К 10 мл безводного диметилформамида добавляют 670 мг гидрида натрия (полученного промыванием 60% масляного гидрида натрия) и затем
добавляют 1,9 г 1H-имидазола и смесь перемеши26
BY 1514 C1
лола гомогенно смешивают и готовят композицию
в форме эмульгирующего концентрата.
(III) Примеры применения фунгицидной композиции для полеводства и садоводства в борьбе
против болезней растений.
Пример 18.
Испытание на эффективность в борьбе с Erysiphe graminis f. sp. tritici на пшенице.
На молодые всходы пшеницы в стадии второго
листа (вид: Norin № 64, по 16 растений на горшок
и 3 горшка на опытной делянке), которые выращивают с использованием неглазурованных горшков
диаметром 10 см, наносят по 5 мл на горшок по
примеру 15 (разбавленный водой до заранее заданной концентрации). После просыхания на воздухе нанесенного разбавленного концентрата на
всходы в горшках наносят разбрызгиванием суспензию летних спор Erysiphe graminis f. sp. tritici,
которые собирают на пораженных листьях пшеницы, горшки выдерживают при температуре от 20
до 24°С в течение 24 часов в условиях высокой
влажности и затем горшки оставляют в теплице.
На 10 и 12 день после заражения распространение
заболевания на всходах пшеницы оценивают в
соответствии со следующими стандартами и эффективность фунгицидной композиции рассчитывают согласно следующей формуле. (Экспериментальные стандарты).
Степень
заболеРаспространение болезни
вания
0
растения не повреждены грибком
0,5
пятнистость составляет менее 10% поверхности
1
пятнистость более 10%, но менее 20%
поверхности
2
пятнистость более 20%, но ниже 40%
поверхности
3
пятнистость более 40%, но ниже 60%
поверхности
4
пятнистость более 60%, но ниже 80%
поверхности
5
пятнистость занимает более 80% поверхности
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
Данные см. в таблице 6.
Таблица 6
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
Концентрация
распыления
ч. на млн.
125
125
125
125
125
%
подавления
100
100
95
100
100
27
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
100
95
95
100
100
100
90
100
100
95
100
95
100
100
50
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
95
100
100
95
100
100
100
100
100
100
75
100
100
100
100
100
100
100
100
BY 1514 C1
(Экспериментальные стандарты)
62
125
100
63
125
100
64
125
100
65
125
100
66
125
100
67
125
100
68
125
100
69
125
100
70
125
100
71
125
100
72
125
100
73
125
100
74
125
100
75
125
100
76
125
100
Коммерческий
125
100
продукт:
триадимефон
Контроль (без
0
обработки)
Примечание: триадимефон является коммерчески
доступным продуктом, содержащим известный
активный ингредиент-соединение
следующей
формулы:
Cl
O
CH
N
O
CH3
C
C
Степень заболевания
0
0,5
1
2
3
4
5
Распространенность заболевания
растения не повреждены грибком
пятнистость занимает не более 10%
пятнистость занимает более 10%, но
не превышает 20% поверхности
пятнистость занимает более 20%, но
не превышает 40% поверхности
пятнистость составляет более 40%,
но не более 60% поверхности
пятнистость занимает более 60%, но
не более 80% поверхности
пятнистость занимает более 80%
Результаты испытаний представлены в таблице
7.
Таблица 7
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
Коммерческий
продукт триадимефон
Контроль (не
обработаны)
CH3
CH3
N
N
Пример 19.
Испытание эффективности в борьбе с
Sphaerotheca fuliginea на огурцах.
На растения огурцов в стадии второго листа
(сорт: Sagami Hampaku, одно растение в горшке и
по 3 горшка на опытной делянке), которые выращивают в неглазурованных горшках диаметром 10
сантиметров, наносят по 5 мл на горшок водной
суспензии смачивающегося порошка, полученного
в примере 15 (разбавленный водой до заранее
заданной концентрации). После сушки листьев на
воздухе на них наносят с помощью кисти споры
Sphaerotheca fuliginea с пораженных болезнью листьев огурцов для заражения опытных растений огурцов и вызывают болезнь на растениях, содержащихся в теплице.
Через 9 и 11 дней после заражения исследуют
степень заболевания растений огурцов, руководствуясь следующими экспериментальными стандартами, и эффективность фунгицидной композиции рассчитывают по следующей формуле:
Концентрация
распыления
ч. на млн.
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
%
подавления
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
0
Пример 20.
Испытание на эффективность против puccinia
recondita на пшенице.
На молодые всходы пшеницы в стадии второго
листа (сорт Norin 64, по 16 растений на горшок, по
три горшка на опытной делянке), которые выращивают в неглазурованных горшках диаметром 10
сантиметров, наносят разбрызгиванием 5 мл на
28
BY 1514 C1
горшок водной суспензии смачивающегося порошка, приготовленного по примеру 15 (разбавленного водой до заранее заданной концентрации).
После сушки нанесенного состава на воздухе на
всходы в горшках наносят разбрызгиванием суспензию летних спор puccinia recondita, собранных со
сморщенных листьев пшеницы, и горшки содержат
при 20-23°С в течение 24 часов в условиях высокой
влажности, а затем горшки оставляют в теплице.
Через 7 и 11 дней после заражения распространенность заболевания на растениях пшеницы исследовали, руководствуясь следующими экспериментальными стандартами, и эффективность фунгицидной композиции рассчитывают согласно следующей формуле, исходя из средней степени заболевания на лист.
(Экспериментальные стандарты)
Степень
заболевания
0
0,5
1
2
3
4
5
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
Распространенность болезни
поражение грибком не обнаружено
пятнистость занимает менее 10%
поверхности
пятнистость более 10%, но не менее 20% поверхности
пятнистость более 20%, но не менее 40% поверхности
пятнистость более 40%, но не выше 60% поверхности
пятнистость более 60%, но не выше 80% поверхности
пятнистость не менее 80% поверхности листьев
Результаты испытаний представлены в таблице
8.
Испытываемое
соединение (по
таблице 1)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
Концентрация
распыления
ч. на млн.
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
Таблица 8
%
подавления
100
95
100
95
100
100
100
95
100
100
100
95
100
100
29
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
100
100
95
100
100
100
100
100
100
70
100
95
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
90
100
100
100
95
100
100
100
100
90
100
90
90
100
100
100
100
100
100
100
100
100
BY 1514 C1
71
125
100
72
125
100
73
125
100
74
125
100
75
125
90
76
125
90
125
95
Коммерческий
продукт триадимефон
Контроль (без
0
обработки)
Пример 21.
Испытания на эффективность против Botrytis
cinerea на фасоли обыкновенной.
На листья фасоли обыкновенной в стадии первого истинного листа (сорт Honkintoki), выращенной в неглазурованных горшках диаметром 10 см,
наносят по 5 мл на горшок разбавленный эмульгирующийся концентрат состава, описанного в примере 15 (разбавленного водой до заранее заданной
концентрации), путем разбрызгивания.
После просыхания на воздухе нанесенного состава на листья непосредственно приклеивают в
центральной части листа растений фасоли обыкновенной круглый срез агара диаметром 4 мм, содержащий грибки Botrytis cinerea, которые предварительно выращивают в течение трех дней при
20°С с использованием агаровой среды с добавлением сахара, содержащей картофельный бульон, и
растения выдерживают при температуре 20-22°С в
условиях высокой влажности. На третий день после заражения область обусловленной болезнью
пятнистости обработанных таким образом растений сравнивают с состоянием контрольных растений (необработанных) для изучения степени заболевания, руководствуясь следующими экспериментальными стандартами, и эффективность фунгицидной композиции рассчитывают по следующей
формуле.
(Экспериментальные стандарты)
Степень забоРаспространенность болезни
левания
0
растения не подвержены заболеванию
0,5
поражена только часть листа
как раз под инокулированным,
содержащим грибки агаром и на
его периферийной части
1
пятнистость занимает менее
20% поверхности
2
пятнистость занимает более
20%, но меньше 40%
3
пятнистость не менее 40%, но
не более 60%
4
пятнистость не менее 60%, но
не более 80%
5
пятнистость занимает не менее
80% поверхности
Результаты представлены в таблице 9.
Таблица 9
Испытываемое
соединение (по
таблице 1)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
21
22
23
24
25
27
28
29
30
31
32
33
37
38
39
41
42
44
45
46
47
48
49
50
54
55
30
Концентрация
распыления
ч. на млн.
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
500
%
подавления
100
100
90
80
100
100
70
70
100
100
85
80
100
100
90
100
80
100
100
100
65
100
90
85
100
90
100
100
60
100
85
100
100
75
100
100
100
100
70
60
100
100
100
100
100
BY 1514 C1
болезни на 10 листьях на каждом горшке и эффективность фунгицидной композиции рассчитывают
по следующей формуле:
56
500
95
57
500
70
58
500
70
59
500
80
60
500
80
61
500
85
62
500
100
63
500
100
64
500
80
65
500
100
66
500
60
67
500
100
68
500
60
69
500
100
70
500
65
71
500
100
72
500
100
73
500
80
74
500
60
75
500
85
76
500
60
Коммерческий
продукт роврал
500
100
Примечание: Имеющийся в продаже материал
(роврал), содержащий соединение, представленное
следующей формулой, в качестве активного ингредиента:
Cl
Результаты испытаний представлены в таблице
10.
Таблица 10
O
CH 3
N
Cl
N
O
CONHCH
CH 3
Пример 22.
Испытание эффективности фунгицидной композиции против Cochliobolus miyabeanus на растениях риса.
В каждый неглазурованный горшок диаметром
10 см высевают 16 семян риса (сорт Sasanishiki), и
когда рассада риса достигает стадии 4-5 листа,
наносят 5 мл/l горшок водной суспензии смачивающегося порошка, описанного в примере 15
(разбавленного водой до заранее заданной концентрации).
После сушки на воздухе обработанных таким
образом листьев на них наносят разбрызгиванием
суспензию спор Cochliobolus miyabeanus заранее
выращенных для этой цели из расчета 5 мл на горшок. Под микроскопом со 150-кратным увеличением в поле микроскопа находят в суспензии 15
спор грибков.
Сразу же после заражения обработанные таким
образом горшки оставляют в камере инокулирования на два дня в условиях высокой влажности при
температуре 25°С, после чего их переносят в теплицу для продолжения эксперимента. На 5-й день
после заражения подсчитывают количество пятен
Испытываемые
соединения (по
таблице 1)
1
2
3
4
5
Концентрация
распыления
ч. на млн.
125
125
125
125
125
%
подавления
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
Коммерческий
продукт: роврал
Контроль (без
обработки)
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
100
100
100
100
100
100
100
100
95
90
100
100
125
85
100
100
100
100
100
0
Пример 23.
Фунгицидные испытания против некоторых
патогенных грибков.
Настоящий пример показывает разультаты испытаний фунгицидных свойств азольного производного согласно изобретению против различных
патогенных для растений грибков.
Метод испытаний
Соединение согласно изобретению растворяют
в диметилсульфоксиде с тем, чтобы получить раствор с заранее заданной концентрацией, и 0,6 мл
полученного раствора тщательно смешивают со 60
мл PAS - культуральной среды при 60°С в конической колбе емкостью 100 мл. Полученную смесь
выливают в стеклянные чашки для культивирования и отверждают как однородную культуральную
среду, содержащую соединение.
С другой стороны, испытываемые грибки, которые заранее были выращены в однородной культуральной среде, захватывают пробковым сверлом
диаметром 4 мм и взятый таким образом кусочек
культуральной среды, содержащий испытываемый
грибок, инокулируют в однородную культуральную
31
BY 1514 C1
среду, содержащую испытываемое соединение. После
прививки полученную культуральную среду, содержащую испытываемое соединение и грибок, выдерживают от 1 до 3 дней при подходящей температуре
для роста каждого грибка и рост грибков измеряют по
диаметру грибковой колонии. При сравнении роста
грибков в приготовленной таким образом культуральной среде с ростом грибков в культуральной
среде, не содержащей испытываемого соединения,
степень ингибирования роста мицелия грибков определяют по следующей формуле:
R = (dc - dt) × 100 / dc ,
где R означает степень ингибирования роста
мицелия;
dc означает диаметр колоний грибка в
cpеде, не содержащей соединения и
dt означает диаметр колоний грибков в среде, содержащей испытываемое соединение.
Результаты оценивают по пятибальной шкале согласно следующим стандартам (показаны в таблице
11). Степень ингибирования роста мицелия:
5 - степень ингибирования роста мицелия не менее 90-100%
4 - степень ингибирования не менее 70% и не
более 90%.
3 - степень ингибирования не менее 40% и не
более 70%
2 - степень ингибирования роста не менее 20%
и не более 40%
1 - степень ингибирования роста мицелия не
превышает 20%
P.O.: Pyricularia orisae
на растениях риса
C.M.: Cochliobolus miyaна растениях риса
beanus
G.F.: Gibberella fujikuroi
на растениях риса
H.S.: Helminthosporium sigна растениях риса
modeum
R.S.: Rhizoctonia solani
на растениях риса
Bo.C.: Botrytis cinerea
S.S.: Sclerotinia sclerotirum
F.N.: Fusarium oxysporum f.
на арбузе
niveum
F.С.: Fusarium oxysporum f.
на огурцах
сucumerinum
F.R.: Fusarium oxysporum f.
на редисе японском
raphani
C.L.: Colletotrichum lagenarна дыне
ium
C.B.: Cercospola beticola
на сахарной свекле
S.C.: Scherotinia cinerea
на персике обыкновенном
V.M.: Vaisa mali
на яблонях
A.M.: Alternaria mali
на яблонях
А.A.: Alternaria alternata
(на грушевых деревьях)
G.C.: Glamerella cingulata
на винограде
(IV) Примеры композиций для использования
в полеводстве и садоводстве, регулирующих рост
растений, содержащих азольное производное согласно изобретению в качестве активного ингредиента.
Пример 24.
Форма смачивающегося порошка.
50 весовых частей азольного производного согласно изобретению (соединение № 3, таблица 1),
5 частей по весу соли лигнинсульфокислоты, 3
весовых части соли алкилсульфокислоты и 42 весовых части диатомовой земли смешивают и измельчают в порошок для получения композиции в форме
смачивающегося порошка. Композицию используют
после разбавления водой.
Пример 25.
Форма эмульгирующегося концентрата.
25 весовых частей азольного производного согласно изобретению (соединение № 20, таблица 1), 65
весовых частей ксилола и 10 весовых частей алкиларилового эфира полиоксиэтилена гомогенно смешивают для получения композиции в форме эмульгирующегося концентрата. Композицию используют
после разбавления водой.
Пример 26.
Форма дуста (порошка).
8 частей по весу азольного соединения согласно
изобретению (соединение № 11, таблица 1), 40
весовых частей бентонита, 45 весовых частей глины
и 7 весовых частей соли лигнинсульфокислоты
гомогенно смешивают и придают форму гранул с
помощью экструзионного гранулятора и гранулированный материал сушат для получения композиции в форме дуста.
32
BY 1514 C1
Таблица 11
Испытываемые сое.
1
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
Концентрация
P.o.
C.m.
G.f.
H.s.
2
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
3
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
6
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
Испытываемые грибки
R.s.
Bo.c.
S.s.
7
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
4
4
5
5
5
4
5
5
4
4
5
5
5
4
5
4
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
8
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
9
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
33
F.n.
F.c.
F.r.
C.l.
C.b.
S.c.
V.m.
A.k.
A.m.
G.c.
10
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
11
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
12
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
13
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
14
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
3
3
5
5
15
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
16
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
17
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
4
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
18
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
4
4
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
19
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
BY 1514 C1
1
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
75
76
2
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
3
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
4
5
5
5
4
4
4
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
6
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
7
5
5
5
3
4
5
5
3
5
5
5
5
4
5
5
4
5
4
4
5
5
5
5
5
5
5
5
3
4
3
5
5
4
5
5
8
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
9
5
4
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
34
10
5
4
5
5
5
5
5
4
5
4
5
5
4
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
11
5
4
5
5
5
5
5
4
5
4
5
5
4
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
12
5
4
5
5
5
5
5
4
5
4
5
5
4
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
5
5
5
13
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
14
5
3
3
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
5
5
4
4
3
4
3
5
4
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
4
15
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
16
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
Продолжение табл. 11
17
18
5
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
4
5
4
4
5
5
5
5
5
4
4
5
5
5
5
4
4
4
4
3
3
4
4
3
3
5
5
5
4
5
4
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
4
4
5
5
5
5
5
5
5
4
5
4
19
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
5
BY 1514 C1
ваемого порошка проводят названное выше испытание. Результаты показаны в таблице 13.
Номера соединений, показанные в следующих
ниже таблицах, являются номерами, приведенными в таблице 1 настоящего изобретения.
Пример 27.
Эффект ограничения роста растений риса в
высоту.
В каждую стеклянную чашку диаметром 8,5 см
вводят до 10 мл раствора, содержащего каждое из
соединений согласно изобретению в концентрации
10 ч/ млн и высевают по 10 семян риса (сорт Sasanishiki) в стеклянную чашку. Чашки содержат в
комнате при 27°С в течение 7 дней, чтобы получить всходы риса и затем измеряют высоту сеянцев, чтобы получить данные, представленные в
таблице 12.
Как видно из таблицы, каждое из производных
азола согласно изобретению, привлеченных к этим
испытаниям, показывает эффект ограничения роста в высоту без какой-либо фитотоксичности.
Таблица 12
ФитотоксичИспытываемое Степень ограность
соединение
ничения высоты роста (%)
1
84,2
нет
2
63,8
нет
3
71,8
нет
4
70,0
нет
5
70,0
нет
6
74,6
нет
7
85,9
нет
8
72,3
нет
9
75,7
нет
10
79,7
нет
11
76,8
нет
12
67,2
нет
13
87,0
нет
14
76,8
нет
15
77,4
нет
16
84,2
нет
17
76,8
нет
Пример 28.
Эмульгируемый концентрат
части
по весу
Соединение формулы I
10
Тензиофикс Gs (торговая марка фирмы
3,5
Тензия Ко.)
Тензиофикс Ns ( торговая марка фирмы
6,5
Тензия Ко.)
циклогексанон
15
ксилол
65.
Ингредиенты объединялись и перемешивались, образуя эмульгирующий концентрат.
Пример 29.
Испытание на эффект подавления Erysiphe
graminis f. sp. tritisi на пшенице.
С помощью той же самой процедуры, что описана в примере 18 настоящего описания, за исключением применения 5 мл на горшок разбавленного
эмульгируемого концентрата, полученного согласно примеру 17 настоящего описания, вместо применения 5 мл на горшок водной суспензии смачи-
Таблица 13
Испытываемоесоединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
контроль (без
обработки)
Концентрация
распыления ч.
на млн.
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
0
% подавления
100
100
100
95
100
100
95
90
95
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
0
Пример 30.
Испытание на эффект подавления Puccinia recondita на пшенице.
C использованием той же самой процедуры,
что в примере 20 настоящего описания, за исключением применения 5 мл на горшок разбавленного
эмульгируемого концентрата, полученного согласно примеру 17 настоящего описания, вместо применения 5 мл на горшок водной суспензии смачиваемого порошка проводят названные выше испытания.
Результаты показаны в таблице 14.
Таблица 14
Испытуемое
соединение
1
2
3
35
Концентрация
распыления ч.
на млн.
125
125
125
%
подавления
100
95
100
BY 1514 C1
признаков токсичности по отношению к растениям
риса.
Таблица 15
4
125
95
5
125
100
9
125
100
13
125
100
14
125
100
15
125
95
16
125
100
18
125
100
23
125
100
24
125
100
29
125
100
30
125
100
33
125
100
37
125
100
38
125
100
50
125
100
63
125
100
69
125
100
71
125
100
контроль (без
0
0
обработки)
Пример 31.
Испытание на эффект подавления Erysiphe
graminis f.sp. tritici на пшенице.
С использованием той же самой процедуры,
что описана в примере 18 настоящего описания, за
исключением применения 5 мл на горшок разбавленного эмульгируемого концентрата, полученного согласно примеру 28, вместо 5 мл на горшок
водной суспензии смачиваемого порошка проводят
названные выше испытания.
Результаты приведены в таблице 15.
Пример 32.
Испытания на эффект подавления Puccinia recondita на пшенице.
С использованием той же процедуры, что описана в примере 20 настоящего описания, за исключением применения 5 мл на горшок разбавленного
эмульгируемого концентрата, полученного согласно примеру 28, вместо 5 мл водной суспензии
смачиваемого порошка проводят названные выше
испытания.
Результаты приведены в таблице 16.
Пример 33.
Эффект сдерживания высоты растений на растениях риса.
С помощью той же процедуры, что описана в
примере 27 настоящего описания, за исключением
того, что вводят водные суспензии смачиваемого
порошка, полученного согласно примеру 24 настоящего описания, в концентрации 10 част./млн.
вместо раствора, содержащего каждое из соединений
согласно настоящему изобретению с концентрацией
10 част./млн., проводят названные выше испытания.
Результаты показаны в таблице 17. Все испытанные соединения не обнаруживали каких-либо
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
Контроль (без
обработки)
Концентрация
распыления ч.
на млн.
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
0
% подавления
100
95
100
95
100
100
95
95
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
0
Таблица 16
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
36
Концентрация
распыления ч.
на млн.
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
% подавления
100
95
100
95
100
100
95
95
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
BY 1514 C1
63
69
71
контроль (без
обработки)
125
125
125
0
53
54
55
56
57
100
100
100
0
Таблица 17 (часть I)
Испытываемое
соединение
Относительный показатель ограничения роста
(%)
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
81,5
63,5
70,3
65,0
63,5
74,0
83,5
70,3
75,0
70,0
70,5
70,3
84,0
70,0
72,5
84,0
76,5
84,7
72,2
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
Относительный показатель ограничения роста
(%)
Испытываемое
соединение
60,2
67,5
65,3
71,2
65,6
75,4
68,2
66,3
62,7
65,9
64,0
63,7
57,8
55,2
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
80,6
71,6
70,4
75,5
70,1
Пример 34.
Испытание на эффект подавления Puccinia recondita на пшенице.
С использованием той же процедуры, что описана в примере 20 настоящего описания, за исключением применения 3 кг/га дуста, приготовленного
согласно примеру 14, настоящего описания, вместо применения 5 мл на горшок водной суспензии
смачиваемого порошка проводят названные выше
испытания.
Результаты приведены в таблице 18.
Пример 35.
Испытание на эффект подавления Erysiphe
graminis f.sp. tritici на пшенице.
Названные испытания проводят с использованием той же самой процедуры, что описана в примере 18 настоящего описания, за исключением
применения 3 кг на га дуста, приготовленного
согласно примеру 14 настоящего описания, вместо
применения 5 мл на горшок водной суспензии
смачиваемого порошка.
Результаты приведены в таблице 19.
Пример 36.
Испытание гранул на эффект подавления Puccinia recondita на пшенице.
Указанные испытания проводят с использованием той же процедуры, что описана в примере 20
настоящего описания, за исключением применения
3 кг/га гранул, полученных согласно примеру 16
описания, на молодых сеянцах пшеницы на стадии
первого листа, вместо применения 5 мл на горшок
водной суспензии смачиваемого порошка на молодых сеянцах пшеницы в стадии второго листа.
Результаты показаны в таблице 20.
Относительный
показатель
ограничения роста
(%)
74,5
78,8
76,4
80,8
76,0
75,2
73,5
85,5
83,2
69,4
72,7
69,3
65,5
64,2
63,6
61,4
59,8
59,4
65,4
Таблица 17 (часть II)
Испытываемое
соединение
62,1
66,8
80,5
74,7
72,3
Относительный
показатель
ограничения роста
(%)
70,4
61,2
76,2
72,7
66,5
77,7
62,4
67,3
60,6
61,7
56,8
65,2
63,4
60,5
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
37
Применяемое
количество
кг/га
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
Таблица 18
% подавления
100
100
100
100
100
100
90
90
90
100
100
100
95
BY 1514 C1
29
30
33
37
38
50
63
69
71
контроль (без
обработки)
3
3
3
3
3
3
3
3
3
0
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
контроль (без
обработки)
100
100
100
100
100
100
100
100
100
0
Таблица 19
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
контроль (без
обработки)
Применяемое
количество
кг/га
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
0
% подавления
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
0
100
100
100
85
100
100
95
100
100
100
100
100
100
0
Примep 37.
Испытания гранул на эффект подавления Erysiphe graminis f.sp. tritici на пшенице.
Названные испытания проводят с использованием той же процедуры, что описана в примере 18
настоящего описания, за исключением применения
3 кг на га гранул, приготовленных согласно примеру 16 настоящего описания на молодых сеянцах
пшеницы в стадии первого листа, вместо применения 5 мл на горшок водной суспензии смачиваемого порошка на молодых сеянцах пшеницы в стадии
второго листа.
Результаты показаны в таблице 21.
Пример 38.
Эффект гранул по сдерживанию роста растений в высоту на растениях риса.
Семена
растений
риса
(разновидность
САСАНИСИКИ) проращивают в ящике для выращивания рассады (300 х 600 х 30 мм размером) и
выращивают до первоначальной стадии появления
зеленой массы. На сеянцы равномерно раскидывают 25 г на ящик гранул, полученных согласно
примеру 16. Обработанные сеянцы хранят в теплице в течение 14 дней и вычисляют показатели
сдерживания высоты растений в соответствии со
следующим уравнением.
100
100
100
100
100
100
100
95
90
100
100
100
95
100
100
100
100
100
100
100
100
100
0
Таблица 20
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
Применяемое
количество
кг/га
3
3
3
3
3
3
3
3
3
% подавления
Результаты показаны в таблице 22.
100
90
100
85
100
100
80
80
85
Пример 39.
Влияние эмульгируемого концентрата по
сдерживанию роста в высоту на растениях риса.
Повторяют процедуру примера 38, но используют 500 мл нa ящик разбавленного эмульгируемого концентрата, приготовленного в соответствии
с примером 25 данной заявки. Результаты приведены в таблице 23.
38
BY 1514 C1
Пример 40.
Эффект дуста по сдерживанию высоты растений на растениях риса.
Семена
растений
риса
(разновидность:
САСАНИСИКИ) опыляют в количестве 0,5% по
весу в расчете на сухой вес семян дустом, приготовленным согласно примеру 26 настоящего описания. Обработанные семена проращивают в ящике для выращивания рассады (размером 300 х 600
х 30 мм) и после этого выращивают в теплице в
течение 14 дней.
Показатели сдерживания высоты растений вычисляют таким же образом, как в примере 38.
Результаты показаны в таблице 24.
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
контроль (без
обработки)
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
Применяемое
количество
кг/га
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
0
Применяемое
количество
г/ящик
25
25
25
25
25
25
25
25
25
Таблица 21
%
подавления
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
25
Испытываемое
соединение
Концентрация
распыления ч.
на млн.
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Таблица 23
Показатель
ограничения
роста (%)
19,3
8,4
7,7
5,2
20,1
27,1
11,3
7,5
7,9
15,5
19,5
12,7
11,5
5,1
14,2
6,7
7,1
9,4
4,6
8,8
4,2
4,3
Используемое
количество (%
от массы/сухие
семена)
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
Таблица 24
Показатель
ограничения
роста растения
31,5
17,3
13,4
10,7
33,5
36,4
15,6
13,3
13,7
27,8
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
100
98
100
90
100
100
90
95
85
100
100
100
95
100
100
95
100
100
100
100
100
100
0
Испытываемое
соединение
Таблица 22
Показатель
ограничения
роста (%)
24,3
12,2
10,5
5,5
23,9
27,8
10,4
8,4
7,2
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
39
20,3
25,2
18,9
15,3
7,2
19,7
8,5
9,2
11,5
5,2
12,7
6,4
7,2
BY 1514 C1
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
31,1
27,4
20,3
11,9
25,4
10,9
15,4
21,3
9,3
27,0
13,8
10,2
HO
N
HO
N
CH2
N
Cl
HO
N
CH2
N
H
Cl
CH2
Cl
N
HO
CH2
N
CH3
N
% подавления
E
CH3
C
CH2
CH3
HO
CH2
N
CH3
N
CH3
C
CH2
F
CH3
HO
N
CH2
N
N
G
Cl
CH2
Cl
HO
Таблица 26
Соединения А - П: активные ингредиенты
композиций для сравнения, описанные во французском патенте № 2587028.
CH2
N
N
CH2
N
H
Cl
Cl
N
N
CH2
G
Cl
CH2
Концентрация спрея (препарата для опрыскивания) (части/млн.)
7,8
15,6
100
100
75
100
100
100
85
90
90
95
30
70
30
50
20
65
0
10
CH2
F
CH3
(Примечание) *): сравнительный пример
Соединения А, В, С и D показаны соответственно в таблице 26.
HO
CH3
C
CH2
Таблица 25
1
3
9
16
55
А*
В*
С*
D*
CH3
N
Пример 41.
Испытание на эффект подавления Puccinia recondita на пшенице (см. табл. 25).
Названные испытания проводят с использованием той же процедуры, что описана в примере 20,
за исключением того, что применяют 5 мл на горшок водной суспензии смачиваемого порошка
соединения, показанного в таблице 26, вместо
смачиваемого порошка примера 15.
№ испытываемого
соединения согласно
таблице 1
N
CH2
Пример 42.
Испытание на эффект подавления Botrytis cinerea на фасоли обыкновенной.
Названные испытания проводят с использованием той же процедуры, что описана в примере 21,
за исключением применения 5 мл на горшок водной
суспензии смачиваемого порошка соединения, пока-
CH3
C
CH3
E
CH3
40
BY 1514 C1
смачиваемого порошка примера 43 вместо смачиваемого порошка, полученного по примеру 15.
Результаты показаны в таблице 28.
занного в таблице 27, вместо смачиваемого порошка примера 15.
Таблица 27
Испытываемое Концентрация
%
соединение № в
спрея
подавления
таблице 1
(част./млн.)
13
500
100
15
500
90
48
500
100
49
500
100
Е*
500
15
F*
500
10
G*
500
30
H*
500
40
Примечание *: сравнительный пример
Соединения Е, F, G и Н показаны соответственно в таблице 26.
Таблица 28
Концентрация
%
спрея
подавления
(част/млн.)
1
125
100
2
125
100
3
125
100
4
125
95
5
125
100
9
125
100
13
125
95
14
125
90
15
125
90
16
125
95
18
125
100
23
125
100
24
125
95
29
125
100
30
125
100
33
125
100
37
125
100
38
125
100
50
125
100
63
125
100
69
125
100
71
125
100
Испытание на эффект подавления Erysiphe
graminis f.sp. tritici на пшенице.
Названные испытания проводят с использованием той же процедуры, что и в примере 18 настоящего описания, за исключением применения
смачиваемого порошка, полученного в примере 43,
вместо смачиваемого порошка, полученного по
примеру 15.
Результаты показаны в таблице 29.
Испытуемое
соединение №
Пример 43.
Смачиваемый порошок
части по
весу
80
3
Соединения формулы I
Синтетическая аморфная двуокись
кремния
Каолинит
13
Алкилнафталинсульфонат натрия
2
Лигнинсульфонат натрия
2.
Ингредиенты смешивают с образованием смачиваемого порошка.
Пример 44.
Дуст
части по
весу
Соединение формулы I
1
Каолинит
99.
Ингредиенты смешивают и измельчают с образованием дуста.
Пример 45.
Эмульгируемый концентрат
части по
весу
Соединение формулы I
40
Циклогексанон
15
Ксилол
25
Додецилбензолсульфонат натрия
8
Бутилфенол-полиэтиленгликолевый
эфир (36 молей окиси этилена)
12.
Ингредиенты объединяют и перемешивают с
образованием эмульгируемого концентрата.
Пример 46.
Испытание на эффект подавления Puccinia recondita на пшенице.
Названные испытания проводят с использованием той же процедуры, что описана в примере 20
настоящего описания, за исключением применения
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
41
Концентрация
распыления ч.
на млн.
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
Таблица 29
%
подавления
100
100
95
100
100
95
90
100
100
100
95
100
100
BY 1514 C1
29
125
100
30
125
100
33
125
100
37
125
100
38
125
100
50
125
100
63
125
100
69
125
100
71
125
100
Эффект содержания высоты растений на растениях риса.
Семена растений риса (разновидность: САСАНИСИКИ) проращивают в ящиках для выращивания рассады (размером 300 х 600 х 300 мм) и выращивают до начальной стадии появления зелени. Разбавленный смачиваемый порошок, полученный в
примере 43 (разбавленный водой до заданной концентрации), в количестве 500 мл на ящик равномерно распыляют на сеянцы.
Обработанные сеянцы хранят в теплице в течение 14 дней и показатели сдерживания высоты
растений вычисляют согласно следующему уравнению:
Пример 47.
Испытание на эффект подавления Puccinia recondita на пшенице.
Названные испытания проводят с использованием той же процедуры, что описана в примере 20
настоящего описания, за исключением того, что
применяют порошок, приготовленный в примере
44, вместо смачиваемого порошка, полученного в
примере 15.
Результаты показаны в таблице 31.
Таблица 31
Применяемое
%
количество
подавления
(кг/га)
1
6
100
2
6
100
3
6
99
4
6
99
5
6
100
9
6
100
13
6
88
14
6
90
15
6
85
16
6
100
18
6
100
23
6
100
24
6
90
29
6
100
30
6
100
33
6
100
37
6
100
38
6
100
50
6
100
63
6
100
69
6
100
71
6
100
Испытание на эффект подавления Erysiphe
graminis f.sp. tritici на пшенице.
Названные испытания проводились с использованием той же процедуры, что описана в примере 18 настоящего описания, за исключением применения порошка, приготовленного по примеру
44, вместо смачиваемого порошка, полученного в
примере 15.
Результаты показаны в таблице 32.
Испытываемое
соединение
Результаты показаны в таблице 30.
№ испытываемого соединения
Концентрация
спрея
(част./ млн.)
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
Таблица 30
Показатель
сдерживания
высоты растений (%)
18,5
11,5
8,8
6,7
21,3
20,1
19,7
11,5
12,6
23,4
21,5
15,6
5,5
4,2
7,2
5,1
5,0
7,8
4,2
8,0
5,4
7,1
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
42
Применяемое
количество
(кг/га)
6
6
6
6
6
Таблица 32
%
подавления
100
100
100
95
100
BY 1514 C1
Пример 48.
Испытание на эффект подавления Puccinia recondita на пшенице.
Названные испытания проводят с использованием той же самой процедуры, что описана в примере 20 настоящего описания, за исключением
применения эмульгируемого концентрата, приготовленного в примере 45, вместо смачиваемого
порошка, полученного в примере 15.
Результаты показаны в таблице 34.
9
6
100
13
6
90
14
6
90
15
6
90
16
6
100
18
6
100
23
6
100
24
6
95
29
6
100
30
6
100
33
6
100
37
6
100
38
6
100
50
6
100
63
6
100
69
6
100
71
6
100
Эффект сдерживания высоты растений на растениях риса при применении дуста.
Семена
растений
риса
(разновидность:
САСАНИСИКИ) опыляют порошком, полученным
в примере 44, в количестве 0,5% по весу в расчете
на сухой вес семян. Обработанные семена проращивают в ящике для выращивания рассады (300 х
600 х 30 мм) и выращивают в теплице в течение 14
дней.
Показатели сдерживания высоты растений вычисляют таким же образом, как в примере 46.
Результаты показаны в таблице 33.
Таблица 33
Показатель
№ испытываеПрименяемое
сдерживания
мого соединеколичество
ния
(% по весу/сухие высоты растений (%)
семена)
1
0,5
15,5
2
0,5
10,1
3
0,5
7,5
4
0,5
7,0
5
0,5
18,1
9
0,5
19,5
13
0,5
10,5
14
0,5
9,7
15
0,5
9,5
16
0,5
11,7
18
0,5
20,5
23
0,5
17,8
24
0,5
12,3
29
0,5
5,5
30
0,5
9,7
33
0,5
5,4
37
0,5
7,2
38
0,5
11,4
50
0,5
3,3
63
0,5
12,8
69
0,5
7,6
71
0,5
5,5
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
Концентрация
распыления
ч. на млн.
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
Таблица 34
%
подавления
100
100
100
99
100
100
95
90
95
100
100
100
95
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Испытание на эффект подавления на пшенице.
Названные испытания проводят с использованием той же процедуры, что и в примере l8 настоящего описания, за исключением применения
эмульгируемого концентрата, полученного в примере 45, вместо смачиваемого порошка, полученного в примере 15. Результаты показаны в таблице
35.
Испытываемое
соединение
1
2
3
4
5
43
Концентрация
распыления ч.
на млн.
125
125
125
125
125
Таблица 35
% подавления
100
100
100
95
100
BY 1514 C1
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
125
сдерживания высоты растений таким же образом, как в примере 46.
Результаты см. в таблице 36.
100
100
95
95
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Таблица 36
Испытываемое
соединение
Концентрация
распыления ч.
на млн.
Показатель
ограничения
высоты растения (%)
1
2
3
4
5
9
13
14
15
16
18
23
24
29
30
33
37
38
50
63
69
71
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
50
20,0
10,2
7,5
4,8
19,8
25,6
15,7
10,8
11,7
21,6
22,3
17,6
9,8
4,1
10,7
5,5
5,2
7,5
3,2
7,7
3,3
3,5
Эффект сдерживания роста растений на растениях риса.
Семена
растений
риса
(разновидность:
САСАНИСИКИ) проращивают в ящиках для выращивания рассады (размером 300 х 600 х 300 мм)
и выращивают до начальной стадии появления
зелени. Разбавленный эмульгируемый концентрат, полученный в примере 45 (разбавленный
водой до заданной концентрации), в количестве
500 мл на ящик равномерно разбрызгивают на
сеянцы. Обработанные сеянцы хранят в теплице
в течение 14 дней и вычисляют показатели
Cоставитель А.Ф. Фильченкова
Редактор Т.А. Лущаковская
Корректоры А.М. Бычко, С.А. Тикач
Заказ 7658
Тираж 20 экз.
Государственный патентный комитет Республики Беларусь.
220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.
44
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
678 Кб
Теги
by1514, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа