close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY2616

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(19)
BY (11) 2616
(13)
C1
6
(51) C 07D 487/04,
(12)
A 01N 43/653
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПАТЕНТНЫЙ
КОМИТЕТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
(54)
ПРОИЗВОДНОЕ 1,2,4-ТРИАЗОЛО[1,5-С]ПИРИМИДИН-2СУЛЬФОНАМИДА И СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ
РАСТИТЕЛЬНОСТИ
(71) Заявитель: Дау Агросайнсиз ЛЛС (US)
(72) Авторы: Джон С.Ван Хеертум, Бен Клиф форд
Гервик III, Вильям А. Клешик (US)
(73) Патентообладатель: Дау Агросайнсиз ЛЛС (US)
(21) Номер заявки: 1292
(22) 12.10.1993
(60) SU 4743139/04, 24.04.1990
(86) PCT/US89/02286, 25.05.1989
(31)198278
(32) 25.05.1988
(33) US
(46) 30.12.1998
(57)
1. Производное 1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамида общей формулы I
X
N
N
N
Y
Z
A
N
,
SO2NH
B
(I)
D
где Х - ОСН3 или ОС2Н5;
Y и Z каждый независимо ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3, Сl, Br или F;
А - F, Cl, Br, CO2R, CF3 или NO2
B – H, F, Cl, Br, CH3, SCH3 или ОСН3;
D - H или СН3;
R - C1-C3 - алкил.
2. Соединение по п. 1, представляющее собой N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
3. Соединение по п. 1, представляющее собой N-(2-фтор-6-карбометоксифенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
4. Соединение по п. 1, представляющее собой N-(2,6-дихлорфенил)-7-фтор-5-этокси-1,2,4-триазоло[1,5c]пиримидин-2-сульфонамид.
5. Соединение по п. 1, представляющее собой N-(2-хлор-6-карбометоксифенил)-7-фтор-5-этокси-1,2,4триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
6.Соединение по п. 1, представляющее собой N-(2,6-дифторфенил)-8-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5c]пиримидин-2-сульфонамид.
7.Соединение по п. 1, представляющее собой N-(2-фтор-6-карбометоксифенил)-8-фтор-5-метокси-1,2,4триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
8. Соединение по п. 1, представляющее собой N-(2,6-дифторфенил-8-фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5c]пиримидин-2-сульфонамид.
9. Соединение по п. 1, представляющее собой N-(2-хлор-6-фторфенил)-7-фтор-5-этокси-1,2,4триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
BY 2616 C1
10. Способ подавления нежелательной растительности путем обработки нежелательной растительности
или очагов ее распростаранения производным 1,2,4-триазоло[1,5-c] пиримидин-2-сульфонамида, отличающийся тем, что в качестве указанного производного используют соединение общей формулы:
X
N
N
N
Y
A
N
SO2NH
Z
,
B
D
где Х - ОСН3 или ОС2Н5;
Y или Z каждый независимо ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3, Cl, Br или F;
А - F, Cl, Br, CO2R, CF3 или NO2;
B – H, F, Cl, Br, CH3, SCH3 или ОСН3;
D - Н или СН3;
R - C1-C3-алкил,
в количестве - 5-313 г/га.
11. Способ по п. 10, в котором используют соединение, представляющее собой N-(2,6-дихлор-3метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
12. Способ по п. 10, в котором используют соединение, представляющее собой N-(2-фтор-6карбометоксифенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
13. Способ по п. 10, в котором используют соединение, представляющее собой N-(2,6-дихлорфенил)-7фтор-5-этокси-1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
14. Способ по п. 10, в котором используют соединение, представляющее собой N-(2-хлор-6карбометоксифенил)-7-фтор-5-этокси-1,2,4-триазоло[1,5-c] пиримидин-2-сульфонамид.
15. Способ по п. 10, в котором используют соединение, представляющее собой N-(2,6-дифторфенил)-8хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид.
16. Способ по п. 10, в котором используют соединение, представляющее собой N-(2-фтор-6карбометоксифенил)-8-фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
17. Способ по п. 10, в котором используют соединение, представляющее собой N-(2,6-дифторфенил)-8фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
18. Способ по п. 10, в котором используют соединение, представляющее собой N-(2-хлор-6-фторфенил)7-фтор-5-этокси-1,2,4-триазоло[1,5-c]пиримидин-2-сульфонамид.
(56)
1. Заявка ЕР 0142152, МПК C 07D 487/04, A 01N 43/90, 1985.
2. Заявка ЕР 0244948, МПК C 07D 249/12, C 07D 487/04, F 01N 43/653, 1987 (прототип).
Изобретение
относится
к
новым
алкоксизамещенным
1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2сульфонамидным соединениям и использованию указанных соединений с целью борьбы с нежелательной
растительностью.
Борьба с нежелательной растительностью при помощи химических средств, т.е. гербицидов, является
важным аспектом современного сельского хозяйства и агротехники. И хотя в настоящее время имеется много
различных химических средств, применяемых в целях борьбы с сорняками, новые соединения изобретения, обладающие более высокой общей или специфической к определенным видам растений активностью, являются
при этом менее токсичными к возделываемым культурам, безопасными для человека и окружающей среды,
менее дорогостоящими для использования или обладают другими ценными преимуществами.
Известно, что некоторые 1,2,4-триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонамиды обладают гербицидной активностью [1,2]. Указанные соединения являются эффективными при использовании их против сорняков в очагах
их распространения путем довсходовой или послевсходовой обработки. Описаны также различные способы получения указанных гербицидов и необходимых промежуточных продуктов. 1,2,4-триазоло[1,5-а]-1,3,5-триазин-2сульфонамиды, обладающие гербицидными свойствами, также являются известными: такие, например, как
имидазоло-[1,2-а]пиримидин-2-сульфонамиды и пиразоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонамиды [пат. США
4605433, 4731446].
Было обнаружено, что алкокси/замещенные-1,2,4-триазоло[1,5-с ]пиримидин-2-сульфонамиды
формулы I:
2
BY 2616 C1
X
N
N
N
Y
A
N
Z
,
SO2NH
B
(I)
D
где Х представляет ОСН3 или ОС2Н5;
Y и Z каждый независимо представляет ОСН3, ОС2Н5, Н, СН3, С1, Вr или F;
А представляет F, С1, Вr, CO2R, СF3 или NO2;
В представляет Н, F, С1, Вr, СН3, SСН3 или ОСН3;
D представляет Н или СН3;
R представляет C1- С3 - алкил,
обладают активностью против нежелательной растительности и могут быть использованы в борьбе против нежелательной растительности в присутствии кормовых культур и соевых культур. Соединения формулы
(I), используемые обычно в виде гербицидных композиций, содержащих указанные соединения в сочетании с
агрономически приемлемыми адьювантом или носителем, проявляют гербицидные свойства при применении
их непосредственно к очагам распространения нежелательной растительности или путем довсходовой или
послевсходовой обработки.
Типичные соединения изобретения представлены в табл. 1.
1,2,4-Триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамиды формулы (I) могут быть использованы непосредственно в качестве гербицидов, однако предпочтительно использовать их в смесях, содержащих гербицидно
эффективное количество указанного соединения в сочетании по крайней мере с одним агрономически приемлемым адьювантом или носителем. Соответствующими адьювантами или носителями должны быть нетоксичные к возделываемым культурам вещества, особенно в концентрациях, используемых при
составлении композиций, предназначенных для применения в целях избирательного воздействия на сорняки
в присутствии возделываемых культур; указанные адъюванты или носители также не должны вступать в химические реакции с соединениями формулы (I) или другими ингредиентами композиции. Эти смеси могут
быть предназначены для применения непосредственно к сорнякам или к очагам их распространения, или же
могут быть концентратами, или препаратами, которые перед употреблением обычно разбавляют с добавочными носителями или адъювантами. Они могут быть твердыми веществами, такими как порошки, гранулы,
диспергируемые в воде гранулы или смачиваемые порошки; либо жидкими веществами, такими как эмульсионные концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.
Соответствующие агрономически приемлемые адъюванты и носители, которые обычно применяются при изготовлении гербицидных смесей, хорошо известны специалистам.
Соединения формулы (I) являются ценными предвсходовыми и послевсходовыми гербицидами. Некоторые
из соединений формулы (I) обладают ценными свойствами в качестве избирательных гербицидов против
широколистых сорняков и против осокообразных сорняков в злаках, таких как кукуруза, пшеница, ячмень и
рис, и особенно в качестве избирательных гербицидов против широколистных сорняков, произрастающих в пшенице и кукурузе. Другие соединения могут быть использованы в борьбе против широколистных сорняков,
произрастающих в сое культурной. Примерами таких широколистных сорняков могут служить различные
виды грудинки колючей, вьюнок пурпурный, дурнишник, дурман обыкновенный, канатник Теофраста, лебеда белая и паслен черный. Указанные соединения можно также использовать против таких травянистых сорняков, как росичка и лисохвост. Однако, как известно любому специалисту, не все соединения можно
применять против всех указанных сорняков и не все они являются избирательными для всех указанных возделываемых культур. Гербицидно эффективными или подавляющими растительность количеством является
количество активного ингредиента, вызывающее неблагоприятное воздействие на естественный рост растения, включая его уничтожение, обезвоживание, замедление его роста и т.п. Термины "растения" и "растительность" означает проросшие семена, всходы и укоренившееся растение.
Соединения изобретения проявляют гербицидную активность при применении их непосредственно к растению или к очагу его распространения в стадии его роста или прорастания. Наблюдаемый эффект зависит
от вида сорняков, стадии их роста, параметров разведения и размеров распыляемых капель, размеров частиц
твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения соединений, конкретно используемых соединений, вида используемых адьювантов и носителей, типа почвы и т.п., а также количества применяемых химических веществ. Перечисленные выше и другие факторы могут быть подобраны специалистами
для стимулирования избирательного гербицидного действия. Для получения максимального эффекта при
применении к широколистным сорнякам в основном предпочтительно использовать соединения изобретения
в послевсходовый период к относительно незрелым растениям. Предпочтительно также использовать ука3
BY 2616 C1
занные соединения в условиях, при которых широколистные сорняки уничтожаются в присутствии пшеничной культуры.
Применяемые дозы при послевсходовой обработке в основном составляют 0,001-10 кг/га, а при предвсходовой обработке эти дозы в основном составляют 0,01-10 кг/га, предпочтительно от 5 до 313 г/га.
Пример 1. Получение 4,5-дихлоро-6-метокси-2-метилпиримидина.
Раствор, содержащий 38 г (0,17 М) 2-метил-4,5,6-трихлоропиримидина в 200 мл метанола охлаждают в
ледяной бане до 10-15 °С и медленно добавляют метоксид натрия в виде 25 %-ного раствора в метаноле, при
этом, перемешивая до тех пор, пока исходный пиримидин не будет более обнаруживаться посредством ГХ.
Затем добавляют воду и полученную смесь экстрагируют метиленхлоридом. После удаления из экстракта
растворителя и других летучих веществ путем выпаривания при пониженном давлении получают целевое
соединение в виде белого порошка с точкой плавления 77-78 °С.
Пример 2. Получение 4,6-дихлоро-2-метилтиопиримидина.
Суспензию, содержащую 21,9 г (0,377 М) фторида калия в 200 мл N-метилпирролидона, получают в реакционной колбе, которую затем нагревают с целью удаления влаги. Когда температура достигает 200 °С,
смесь охлаждают приблизительно до 85 °С и добавляют 24,5 г (0,126 М) 4,6-дихлоро-2-метилтиопиримидина,
при этом перемешивая. Затем смесь нагревают, перемешивая при этом при температуре приблизительно 144 °С и
пониженном давлении около 150 мм рт.ст., медленно удаляя растворитель и целевое соединение путем перегонки. Эту процедуру продолжают до тех пор, пока в колбе не остается очень небольшое количество жидкости. Дистиллят и остаток объединяют и разбавляют эфиром и полученную смесь экстрагируют водой
несколько раз. Оставшийся эфирный раствор сушат сульфатом магния и концентрируют при пониженном
давлении для получения остатка. После перегонки кипящую фракцию приблизительно при 127 °С и при давлении 150 мм рт.ст. собирают и получают целевое соединение (16,1 г) в виде кристаллов белого цвета с точкой плавления 31-32 °С.
Пример 3. Получение 4,6-дибромо-2-метилтиопиримидина.
Смесь, состоящую из 20,0 г (0,126 М) 4,6-дигидрокси-2-метилтиопиримидина, 150 г (0,523 М) оксибромида
фосфора и 600 г ацетонитрила, нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 3 ч. Твердые вещества, которые сначала проявляют тенденцию к растворению, затем начинают формироваться в твердые частицы. Летучие вещества удаляют путем выпаривания при пониженном давлении, а остаток разбавляли
метиленхлоридом, а затем осторожно водой. Водный слой удаляют, а органический слой несколько раз экстрагируют водой, сушат сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток растворяют
в гексане, а полученный раствор сушат сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении, в результате чего получают 26,8 г целевого соединения в виде белого порошка с температурой плавления 8284 °С.
Пример 4. Получение 5-хлоро-4-метокси-2-метил-6-гидразинопиримидина.
Получают смесь, содержащую 21 г 4,5-дихлоро-6-метокси-2-метилпиримидина (0,11 М), 25 мл гидразингидрата и 25 мл воды, и нагревают ее в колбе с обратным холодильником в течение 25 мин. Затем смесь охлаждают и экстрагируют метиленхлоридом. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом магния и
концентрируют при пониженном давлении. Твердый остаток экстрагируют гексаном и сушат, в результате чего
получают 12,8 г (теоретически 62 %) целевого соединения в виде пемзообразного твердого вещества белого
цвета с точкой плавления 158-159 °С.
Приведенные ниже соединения получают аналогичным способом с использованием описанной выше методики и при соответствующем корректировании реакционной температуры:
4-бромо-2-метилтио-6-гидразинопиримидин в виде порошка не совсем белого цвета с точкой плавления
153-154 °С;
4-метил-2-метилтио-6-гидразинопиримидин в виде белого порошка с точкой плавления 136-137 °С;
5-хлоро-2-метилтио-4-гидразинопиримидин в виде белого порошка с температурой плавления 154155 °С;
2-метилтио-4-гидразинопиримидин в виде порошка желтовато-коричневого цвета с температурой плавления 138-139 °С.
Пример 5. Получение 4-фторо-2-метилтио-6-гидразинопиримидина.
Раствор 15,8 г (0,097 М) 4,6-дифторо-2-метилтиопиримидина в 50 мл этанола медленно добавляют, перемешивая, к раствору 11,6 мл (12,0 г, 0,214 М) гидразинмоно-гидрата в 100 мл этанола, поддерживая температуру ниже 0 °С путем внешнего охлаждения. Реакционную смесь подвергают взаимодействию еще 30 мин,
а затем летучие вещества удаляют путем выпаривания при пониженном давлении. Остаток разбавляют этилацетатом, а полученный раствор экстрагируют водой, сушат сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении, в результате чего получают 16,0 г целевого соединения в виде белого порошка с
температурой плавления 153-154 °С.
Элементный анализ для C5H7FN4S
Вычислено, %: С 34,5, Н 4,05, N 32,2
Найдено, %: С 34,5, Н 3,94, N 32,2
4
BY 2616 C1
Пример 6. Получение 4-хлоро-2-метилтио-5-метокси-6-гидразинопиримидина.
Смесь, состоящую из 48,1 г (0,21 М) 4,6-дихлоро-2-метилтио-5-метоксипиримидина, 29,5 г (0,21 М) карбоната калия, 80 мл гидразиномоногидрата и 80 мл воды, нагревают в колбе с обратным холодильником, перемешивая в течение 30 мин, так как за это время, как показывал анализ посредством ВЭЖХ, реакция
завершается. Затем смесь охлаждают и экстрагируют метиленхлоридом. Экстракт сушат сульфатом магния и
концентрируют при пониженном давлении. Затем остаток смешивают с гексаном, а твердые вещества удаляют фильтрацией и сушат, в результате чего получают 34,7 г целевого соединения в виде твердого вещества
желто-коричневого цвета с температурой плавления 118-119 °С.
Пример 7. Получение 2-бензилтио-8-хлоро-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазоло 1,5-с пиримидина.
5-хлоро-4-метокси-2-метил-6-гидразинопиримидин (11,3 г, 0,060 М), 13,7 г (0,18 М) сероуглерода, 15,6 г
(0,072 М) метоксида натрия в виде 25 %-ного раствора в метаноле и 250 мл этанола объединяют, перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч, так как за это время, как показывал анализ ВЭЖХ, реакция завершается. Затем добавляют
бензилхлорид (9,1 г, 0,072 М), продолжая при этом нагревать с обратным холодильником и перемешивать.
Твердые вещества тотчас же отделяют. Затем добавляют добавочные небольшие количества метоксида натрия и бензилхлорида до тех пор, пока ВЭЖХ-анализ не покажет, что реакция бензилирования завершилась.
После чего смесь охлаждают и добавляют 10 мл уксусной кислоты. Полученную смесь разбавляют водой до
приблизительно 1 л и экстрагируют метиленхлоридом. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом магния
и концентрируют при пониженном давлении. Остаток от выпаривания растирают с гексаном, фильтруют и
сушат. Затем его перекристаллизовывают из метанола и получают 16,3 г (85 % теоретически) целевого соединения в виде не совсем белого цвета порошка с температурой плавления 115-116 °С.
Элементный анализ для С14H13ClN4OS
Вычислено, %: С 52,4, Н 4,08, N 17,47
Найдено, %: С 52,3; Н 4,04, N 17,14
Пример 8. Получение 3-бензилтио-7-фторо-5-метилтио-1,2,4-тиазоло[4,3-с]пиримидина.
4-фторо-2-метилтио-6-гидразинопиримидин (15,0 ã, 0,086 М), 15,5 мл (19,7 г, 0,258 М), сероуглерода, 48
мл (34,8 г, 0,344 М) триэтиламина и 400 мл этанола объединяют, перемешивают и через 15 мин нагревают в
колбе с обратным холодильником, перемешивая при этом в течение 2,5 ч. Полученную смесь охлаждают до
комнатной температуры и, перемешивая, добавляют 16,4 г (0,129 М) бензилхлорида, после чего подвергают
реакции в течение 3 часов. Летучие вещества удаляют выпариванием при пониженном давлении, а остаток
растворяют в метиленхлориде. Полученный раствор экстрагируют водой, сушат сульфатом магния и концентрируют при пониженном давлении. Остаток растирают с гексаном и фильтруют, в результате чего получают 20,9 г целевого соединения в виде порошка желто-оранжевого цвета с температурой плавления 74-77 °С.
Присутствует
также
небольшое
количество
2-бензилтио-7-фторо-5-метил-тио-1,2,4-триазоло[1,5с]пиримидина.
ЯМР- и УФ-спектры показывают соответственно с предлагаемой структурой и наличие примеси.
Приведенные ниже соединения получают аналогичным способом, и полученные продукты имеют ЯМР и
УФ-спектры, соответствующие спектрам предполагаемых структур:
3-бензилтио-7-хлоро-5-метилтио-1,2,4-триазоло[4,3-с]пиримидин, в виде порошка светло-желтого цвета с
точкой плавления 131-132 °С;
3-бензилтио-7-метил-5-метилтио-1,2,4-триазоло[4,3-с]пиримидин, в виде светло-желтого порошка ñ точкой плавления 138-139 °С;
3-бензилтио-7-бромо-5-метилтио-1,2,4-триазоло[4,3-с]пиримидин, в виде желтовато-коричневого порошка с температурой плавления 125-127 °С;
3-бензилтио-7-бромо-5-метилтио-1,2,4-триазоло[4,3-с]пиримидин, в виде порошка не совсем белого цвета
с температурой плавления 108-109 °С; и
3-бензилтио-8-хлор-5-метилтио-1,2,4-триазоло[4,3-с]пиримидин в виде вязкого масла красного цвета, содержащего значительное количество 1,5-с изомера, т. пл. 103-106 °С, выделенный независимо.
Пример 9. Получение 2-бензилтио-7-фторо-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидина.
25 %-ный раствор метоксида натрия в метаноле (1,9 мл, 0,085 М) добавляют в раствор 19,9 г (0,065 М) 3бензилтио-7-фторо-5-метилтио-1,2,4-триазоло[4,3-с]пиримидина, содержащего небольшое количество 2бензилтио-7-фторо-5-метилтио-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидина и 11,2 г (0,065 М) диэтилмалеата в 250 мл
этанола, размешивая при комнатной температуре, а затем реакционную смесь оставляют для реакции приблизительно на 1 ч. Затем добавляют уксусную кислоту (4 мл), а летучие вещества удаляют путем выпаривания при пониженном давлении. Остаток растворяют в метиленхлориде, а полученный раствор экстрагируют
водой, сушат сульфатом магния и концентрируют путем выпаривания при пониженном давлении. Остаток
растирают с гексаном, фильтруют и сушат, в результате чего получают 10,7 г целевого соединения в виде
белого порошка с точкой плавления 121-122 °С. ЯМР- и УФ-спектры полученного соединения показали соответствие с предлагаемой структурой.
5
BY 2616 C1
Приведенные ниже соединения были получены аналогичным способом и имели их ЯМР- и УФ-спектры,
соответствующие спектрам предлагаемых структур:
2-бензилтио-7-хлоро-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок не совсем белого цвета с температурой плавления 121-122 °С, имеющий соответствующий CHN-анализ;
2-бензилтио-7-хлоро-5-этокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, белый порошок с точкой плавления 8586°С;
2-бензилтио-7-метил-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, белый порошок с точкой плавления 9394 °С;
2-бензилтио-7-метил-5-этокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, белый порошок с точкой плавления 7778 °С;
2-бензилтио-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок светло-желто-коричневого цвета с точкой
плавления 96-97 °С;
2-бензилтио-8-хлоро-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок бледно-желтого цвета с точкой
плавления 109-110 °С.
2-бензилтио-7-хлоро-5,8-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок светло-желто-коричневого
цвета с точкой плавления 94 - 95°С.
Пример 10. Получение 5-хлоро-7-метокси-2-бензилтио-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидина.
2,4-диметокси-6-гидразинопиримидин 48,4 г (0,28 М), 121,6 г (1,6 М) сероуглерода, 145,2 г (1,44 М) триэтиламина и 2 л этанола объединяют, перемешивая, и через 30 мин нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч. Затем добавляют бензилхлорид 40,4 г (0,32 М) и продолжают нагревание с обратным
холодильником еще 1 ч. Затем смесь концентрируют при пониженном давлении, а остаток объединяют с 800
мл ацетонитрила и 250 мл оксихлорида фосфора. Смесь нагревают с обратным холодильником, перемешивая, в течение 3 ч. Затем ее концентрируют при пониженном давлении и остаток выливают в смесь льда и метиленхлорида. Органическую фазу отделяют, фильтруют через силикагель и концентрируют при
пониженном давлении. Остаток экстрагируют горячим гексаном, а затем гексан удаляют выпариванием.
Указанную фракцию очищают при помощи препаративной ВЭЖХ и получают около 5 г целевого соединения.
Вещества, не растворившиеся в гексане, растворяют в нагретом четыреххлористом углероде. В результате
фильтрации и выпаривания четыреххлористого углерода получают маслянистое вещество, которое затвердевает, если в него добавить небольшое количество ацетона. Его объединяют с заранее выделенным продуктом
и экстрагируют нагретым гексаном. Остаток сушат и получают 31,2 г (теоретически 36 %) целевого соединения в виде порошка бледно-желтого цвета 95 % чистоты. Образец, который затем очищают при помощи
ВЭЖХ, плавится при 140-141 °С.
Элементный анализ для C13H11ClN4OS
Вычислено, %: С 50,89, Н 3,61, N 18,26
Найдено, %: С 50,00, Н 3,62, N 18,44
Соединение 8-бромо-5-хлоро-7-метокси-2-бензилтио-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин получают аналогичным способом; проведенный элементный анализ показал удовлетворительные результаты, его точка
плавления составляет 124-125 °С.
Пример 11. Получение 8-хлоро-2-хлоро-сульфонил-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидина.
2-бензилтио-8-хлоро-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин (2,0 г; 0,0060 М), 50 мл хлороформа и 50 мл воды объединяют и смесь охлаждают в ледяной ванне. Затем медленно добавляют газообразный хлор (4,4 г, 0,060 М), перемешивая и поддерживая температуру ниже 10 °С. Затем смесь перемешивают
еще 30 мин, после чего водный слой удаляют, а органический слой сушат сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении. Остаток растирают с гексаном и получают твердый продукт, который выделяют фильтрацией и сушат, в результате чего получают 1,6 г (теоретически 90 %) целевого соединения в
виде белого порошка с точкой плавления 100-101 °С.
Приведенные ниже соединения получают аналогичным способом, они имеют ЯМР- и УФ-спектры, соответствующие нужным структурам:
8-хлоро-2-хлоросульфонил-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок белого цвета с точкой
плавления 122-124 °С;
2-хлорсульфонил-7-фторо-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок белого цвета с точкой
плавления 106-107 °С;
7-хлоро-2-хлоросульфонил-5,8-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок бледно-желтого
цвета с точкой плавления 132-133 °С;
2-хдоросульфонил-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок белого цвета с точкой плавления
128-129 °С;
7-хлоро-2-хлоросульфонил-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, бледно-желтый порошок с точкой
плавления 136-137 °С;
6
BY 2616 C1
7-хлоро-2-хлоросульфонил-5-этокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, порошок белого цвета с точкой
плавления 99-101 °С;
2-хдоросульфонил-5-метокси-7-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, белый порошок;
2-хлоросульфонил-5-этокси-7-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин, белый порошок с точкой плавления
104-106 °С.
Пример 12. Получение 5-хлоро-7-метокси-2-хлоросульфонил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидина.
5-хлоро-7-метокси-2-бензилтио-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин (10,0 г, 0,033 М), 200 мл хлороформа и
200 мл воды объединяют и охлаждают в ледяной бане. Затем, перемешивая, медленно добавляют газообразный хлор (10,2 г, 0,143 М), поддерживая при этом температуру приблизительно ниже 3 °С, и продолжают перемешивать еще 30 мин. Затем органическую фазу отделяют, сушат сульфатом магния и концентрируют при
пониженном давлении, в результате чего получают 9,1 г (теоретически 97 %) целевого соединения в виде
полутвердого вещества желтого цвета. Небольшую часть очищают, растирая с эфиром, и получают белый
порошок с точкой плавления 79-80 °С.
Приведенное ниже соединение было получено аналогичным способом:
8-бромо-5-хлоро-7-метокси-2-хлоросульфонил-1,2,4-триазоло[1,4-с]пиримидин: т. пл. 164-166 °С.
Пример 13. Получение 2,6-дихлорофенил-8-хлоро-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2сульфонамида.
Безводный иодит натрия (11,7 г, 0,078 М) помещают в 50 мл сухого ацетонитрила и, перемешивая, добавляют
8,5 г (0,078 М) триметилсилилхлорида. Затем к смеси добавляют 6,3 г (0,039 М) 2,6-дихлороанилина и 7,9 г
(0,078 М) триэтиламина. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин, затем летучие
вещества осторожно удаляют путем выпаривания при пониженном давлении, а остаток разбавляют эфиром и
фильтруют. Анализ путем газовой хроматографии показал, что раствор содержит N-триметил-силил-2,6дихлороанилин около 97 % чистоты. Затем повторяют процедуру осаждения нерастворенных веществ эфиром, после его эфир удаляют путем выпаривания при пониженном давлении. Остаток смешивают с 50 мл сухого ацето-нитрила, 3,9 г (0,013 М) 8-хлоро-2-хлоро-сульфонил-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазоло[1,5с]пиримидина, и 0,2 мл (0,008 М) диметилсульфоксида и полученную смесь перемешивают в течение ночи.
Затем смесь концентрируют при пониженном давлении, а твердый остаток смешивают с гексаном и водой и
фильтруют. Затем остаток растворяют в 400 мл метиленхлориде и полученный раствор дважды экстрагируют водой, высушивают сульфатом натрия и фильтруют, после чего концентрируют при пониженном давлении, а остаток смешивают с гексаном, собирают фильтрацией и сушат, в результате чего получают 3,3 г
(70 % теоретически) целевого соединения в виде порошка бледно-желтого цвета с точкой плавления 255256 °С с разложением.
Элементный анализ для C17H10Cl3N5O3S
Вычислено, %: С 36,94, Н 2,38, N 16,57
Найдено, %: С 26,98, Н 2,41, N 16,30
Приведенные ниже соединения и другие соединения, свойства которых даны в табл. 1, являются промежуточным для получения соединений полученных аналогичным способом, и имеют удовлетворительные элементные (CHN) анализы и ЯМР - спектры, соответствующие желаемым структурам:
N-(2,6-дихлорофенил)-5-хлоро-7-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид: порошок не
совсем белого цвета;
N-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)-5-хлоро-7-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-c]пиридимин-2-сульфонамид: т.пл.
204-205 °С;
N-(2,6-дихлорфенил)-8-бромо-5-хлоро-7-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид:
прошок;
N-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)-8-бромо-5-хлоро-7-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2сульфонамид: порошок желто-коричневого цвета;
N-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)-8-хлоро-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2сульфонамид: т.пл. 234-236 °С.
Получение
N-(2,6-дихлорофенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2Пример
14.
сульфонамида.
N-(2,6-дихлорофенил)-5-хлоро-7-метокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид (0,8 г, 0,002
мл) смешивают с 25 мл метанола и, перемешивая, добавляют 1,34 мл 25 %-ного метоксида натрия в метаноле
(0,006 М). Через 10 мин добавляют 2 мл уксусной кислоты и полученную смесь концентрируют при пониженном
давлении. Остаток растворяют в метиленхлориде и раствор экстрагируют водой, сушат сульфатом натрия и
концентрируют при пониженном давлении. Остаток смешивают с четыреххлористым углеродом, собирают
фильтрацией и сушат, в результате чего получают 0,5 г целевого соединения в виде порошка не совсем белого цвета с точкой плавления 211-212 °С.
Элементный анализ для C13H11Cl2N5O4S
Вычислено, %: С 38,62, Н 2,74, N 17,33
7
BY 2616 C1
Найдено, %: С 38,09, Н 2,82, N 17,18
Приведенные ниже соединения получают аналогичным способом, они показали удовлетворительные результаты при элементном анализе и ЯМР-анализе:
N-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид:
т.пл.
212213 °С;
N-(2,6-дихлорофенил)-8-бромо-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид: т.пл. 228229 °С (разл.); и
N-(2,6-дихлopo-3-метилфенил)-8-бромо-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин-2сульфонамид: т.пл. 228-229 °С (разл.).
Пример 15. Оценка послевсходовой гербицидиной активности.
Наиболее типичные соединения формулы (I) оценивают на послевсходовую гербицидную активность
против различных видов растений. Для этого испытуемые растения выращивают до высоты около 4 дюймов
(10 см), а затем при помощи стандартной аппаратуры их опрыскивают водным составом, содержащим определенные концентрации соединений изобретения. Составы для разбрызгивания изготавливают путем смешивания требуемого количества активного ингредиента и эмульгатора или диспергатора в водном ацетоновом
носителе для образования эмульсии или дисперсии. Контрольные растения опрыскивают тем же способом и
аналогичными составами, в которых отсутствует активный ингредиент. После чего растения содержат в
оранжерее в условиях, способствующих росту растений. Через две недели после обработки рост растений
оценивают по шкале от 0 до 100, где оценка 0 означает отсутствие эффекта, а оценка 100 - полное уничтожение растения. В указанном испытании 100 ppm представляет 0,25 кг/га. Номера соединений (из табл. 1) и испытуемые виды растений, применяемые дозы и полученные результаты испытаний представлены в табл. 2.
Пример 16. Оценка предвсходовой гербицидной активности.
Наиболее типичные соединения формулы (I) оценивают на предвсходовую гербицидную активность против различных видов растений. С этой целью семена растений высаживают в горшки в пахотную почву, после чего почву с семенами сразу поливают определенными количествами испытуемых соединений в виде
водной эмульсии или суспензии, позволяя им хорошо пропитать почву. Водные эмульсии или суспензии изготавливают путем смешивания требуемого количества активного ингредиента в водном ацетонном носителе, содержащем 0,1 мас.% поверхностно-активного вещества. Контрольные горшки поливают аналогичной
смесью, в которой отсутствует активный ингредиент. Затем горшки помещают в оранжерею при условиях,
способствующих прорастанию и росту растения. Через 2 недели после обработки рост растений оценивают
по шкале от 0 до 100, где оценка 0 означала отсутствие эффекта, а оценка 100 - полное уничтожение растения. Соединения (номера взяты из табл. 1), испытуемые виды растений, применяемые дозы, полученные результаты испытаний представлены в табл. 3.
Были проведены испытания преимущества соединений изобретения по сравнению с соединениями, описанными в [2]. Данные, представленные в табл. 2, достаточно ясно показывают высокую гербицидную активность заявленных соединений. Более высокая гербицидная активность соединений изобретения по
отношению к соединениям ближайшего аналога продемонстрирована путем сравнения наиболее характерного соединения, описанного в [2], а именно (N-2,6-дифторофенил-5,7-диметил-1,2,4-триазоло[1,5-с]пиримидин2-сульфонамида, с наиболее близкими к нему соединениями изобретения, (N-2,6-дифторофенил-(моно- и
ди)замещенными-1,2,4-триазоло[1,5-пиримидин-2-сульфонамидами. Результаты сравнения в табл. 4 и 5 демонстрируют превосходство соединений изобретения по отношению к соединениям прототипа. Каждое из
соединений изобретения значительно превосходит любое испытанное известное соединение.
8
BY 2616 C1
Таблица 1
1,2,4-триазоло[1,5-С]пиримидин-2-сульфонамиды
X
N
N
N
Y
A
N
SO2 N
Z
Соединение №
1
1*
2*
3*
4*
5*
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
J
V
B
D
X
Y
Z
V
A
B
D
J
t° пл
эл.
анализ
2
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OC2H5
OCH3
OCH3
OCH3
OC2H5
OC2H5
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OC3H7(n)
OCH3
OC2H5
OC2H5
OCH3
OCH3
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OC2H5
CH3
CH3
CH3
CH3
OCH3
OCH3
OCH3
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OC2H5
3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
Cl
H
H
F
Cl
Cl
Cl
H
H
CH3
CH3
CH3
F
Br
H
H
H
H
H
CH3
CH3
CH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
F
F
F
F
4
H
H
Br
Br
H
H
CH3
Cl
H
Cl
Cl
Cl
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Br
Br
F
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
H
H
H
H
5
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
6
Cl
Cl
Cl
Cl
F
SO2CH3
CO2CH3
F
CF3
CO2CH3
Cl
F
NO2
Cl
Cl
Cl
F
CF3
Cl
Cl
F
F
CO2CH3
NO2
F
NO2
CO2CH3
Cl
Cl
F
NO2
Cl
Cl
F
CO2CH3
NO2
CO2CH3
F
7
Cl
Cl
Cl
Cl
F
F
F
SCH3
H
F
Cl
F
CH3
OCH3
Cl
Cl
F
OCH3
Cl
Cl
F
F
F
CH3
F
CH3
Cl
Cl
Cl
F
CH3
Cl
Cl
F
CH3
CH3
Cl
Cl
8
H
CH3
H
CH3
H
H
H
H
H
H
H
CH3
CH3
H
H
CH3
H
H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
H
CH3
H
H
9
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
10
211-212
212-213
225-226(d)
228-229(d)
198-199(d)
300(d)
175-178(d)
192-195(d)
147-152(d)
193-194(d)
238-239(d)
179-181(d)
214-216(d)
190-192(d)
208-209
221-222
187-188
159-163
212-213(d)
240-242(d)
225-226(d)
207-210(d)
195-197(d)
219-220(d)
203-205
225-227
234-238
234-236(d)
231-232
219-220
216-218
234-235(d)
214-215(d)
245-246(d)
190-191(d)
219-220(d)
222-223(d)
212-213(d)
11
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
9
BY 2616 C1
Продолжение таблицы 1.
1
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
2
OC2H5
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
OCH3
OCH3
OCH3
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OC2H5
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
3
F
H
H
H
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
F
F
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
4
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
H
H
H
H
Cl
Cl
OCH3
OCH3
OCH3
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
5
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
6
CF3
F
Cl
Cl
CO2CH3
Cl
Cl
CO2CH3
F
Cl
F
Cl
CO2CH3
CO2CH3
F
Cl
Cl
Br
CF3
Cl
Cl
F
Cl
Cl
F
CO2CH3
CF3
F
NO2
Cl
CO2CH3
Cl
Cl
F
CO2CH3
CF3
F
NO2
CO2CH3
Br
NO2
CO2N(CH3)2
Cl
Br
CO2-1-C3H7
CO2CH3
CO2CH3
CF3
Cl
NO2
CO2C2H5
F
10
7
OCH3
F
Cl
Cl
F
CH3
Cl
F
F
Cl
F
Cl
F
F
F
Cl
Cl
H
H
Cl
Cl
F
Cl
Cl
F
F
H
H
CH3
Cl
F
Cl
Cl
F
F
H
H
CH3
CH3
Br
H
F
CH3
H
F
Cl
OCH3
OCH3
OCH3
CH3
Cl
F
8
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
H
CH3
H
H
CH3
H
H
H
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
CH3
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CH3
9
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
10
212-213(d)
198-199(d)
206-207(d)
215-216(d)
175-177
185-235
234-235
180-185
201-205
210-211
205-206
240-241
208-209(d)
166-167(d)
208-209
150-152
169-171
165-166
128-130
229-230(d)
211-212
193-194
125-126(d)
212-213(d)
219-220(d)
166-167(d)
156-157(d)
159-160
237-238(d)
234-235(d)
183-184(d)
205-206(d)
225-226(d)
179-180(d)
185-186(d)
189-190(d)
164-165(d)
113-114(d)
148-149(d)
194-195(d)
195-196(d)
165-166(d)
175-176(d)
172-174(d)
147-150(d)
217-218(d)
178-179(d)
177-178(d)
162-164
205-206(d)
191-192(d)
178-179(d)
11
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
BY 2616 C1
Продолжение таблицы 1.
1
2
3
4
5
95
OCH3
Cl
H
H
96
OCH3
F
H
H
97
OCH3
F
H
H
98
OCH3
F
H
H
99
OCH3
H
Cl
H
100
OCH3
H
Cl
H
101
OCH3
H
Cl
H
102
OCH3
H
Cl
H
103
OCH3
H
Cl
H
105
OCH3
H
F
H
106
OCH3
H
F
H
107
OCH3
H
F
H
*Получено по методике примера 14.
(d) - с разложением.
6
F
Cl
F
CO2CH3
Cl
Cl
F
CO2CH3
CF3
Cl
CO2CH3
F
7
H
Cl
F
F
Cl
Cl
F
F
H
Cl
F
F
8
H
H
H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
H
9
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
10
179-180(d)
201-202(d)
179-180(d)
180-182
229-230
203-205
216-217
185-187
152-156
236-237(d)
147-148(d)
220-221(d)
11
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
CHN
Таблица 2
Послевсходовая активность. Процент уничтожения
Соединение №
Доза
ppm
Цикорий
1
1
2
3
4
7
9
12
13
19
20
21
23
25
26
28
30
31
32
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
2
7,8
31
250
250
3,9
7,8
63
15,6
63
15,6
15,6
2,0
3,9
7,8
15,6
500
1000
500
15,6
15,6
15,6
3,9
7,8
31
16
1,9
125
7,8
3,9
63
16
250
3
95
100
100
100
100
80
100
100
50
85
75
83
85
100
100
85
100
90
40
90
100
95
95
95
100
70
95
90
90
100
100
Дурнушник
4
100
100
85
80
80
100
100
100
100
90
97
100
100
88
100
100
80
80
83
100
70
100
90
90
95
90
100
100
100
100
100
100
Дурман вонюч.
5
100
60
80
80
88
90
90
100
90
95
85
93
97
88
95
70
60
90
50
90
90
90
90
90
75
88
90
100
100
100
60
90
Вьюнок
пурпурный
6
10
75
80
75
90
100
80
100
90
90
99
99
100
85
100
90
70
75
88
88
97
100
100
90
90
89
90
75
90
100
80
85
11
Лебеда
белая
7
90
90
100
100
70
80
75
90
85
40
45
80
50
100
80
85
75
0
50
100
97
85
89
90
50
25
100
30
85
100
90
100
Канатник
Теофр.
8
70
80
80
70
87
95
93
85
100
90
99
80
97
90
90
95
75
50
90
100
99
100
90
98
85
85
90
75
70
95
70
85
Кукуруза
Рис
Пшеница
9
60
0
70
0
83
0
0
70
85
80
83
0
0
85
90
0
0
50
30
90
40
90
20
80
0
20
90
100
70
90
0
80
10
90
0
50
0
80
50
0
10
85
20
30
93
0
15
90
0
15
70
35
70
75
85
0
45
85
50
100
100
40
40
11
70
0
20
0
40
0
0
80
70
20
0
40
65
0
0
0
10
10
60
0
50
0
70
100
75
75
95
0
40
Соя
культурн.
12
100
90
60
50
90
90
75
90
88
40
83
85
10
90
90
85
10
65
0
25
85
90
90
90
90
90
75
93
90
80
70
Чуфа
13
90
0
80
0
100
85
50
90
88
50
99
90
90
50
100
85
30
75
100
93
80
100
95
78
95
85
0
85
BY 2616 C1
Продолжение таблицы 2
1
51
52
53
54
55
56
57
58
59
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
105
106
107
2
125
250
125
125
31
16
500
250
500
16
500
125
7,8
16
31
7,8
3,9
16
7,8
1,0
15,6
1,0
7,8
16
7,8
63
16
63
7,8
16
3,9
500
7,8
31
16
125
250
31
3,9
16
63
16
31
3,9
2,0
7,8
31
16
3,9
125
63
15,6
7,8
15,6
3
95
100
100
95
90
88
70
98
95
95
95
90
88
85
90
85
88
88
88
75
93
88
90
100
85
70
80
90
90
100
100
50
75
90
80
100
100
90
88
88
88
80
90
80
80
75
75
95
100
90
90
100
100
100
4
100
100
90
100
90
90
40
100
100
95
100
85
88
88
100
100
90
88
100
100
90
90
95
90
100
100
80
90
85
100
90
70
100
100
90
90
100
90
90
95
85
100
95
100
90
85
90
100
90
95
95
90
80
100
5
85
100
100
90
85
88
70
30
80
95
95
95
95
75
88
98
45
85
60
100
99
75
80
85
90
80
80
80
90
100
65
60
80
85
80
90
80
80
70
70
98
80
88
85
70
90
95
70
100
90
75
70
95
95
6
80
90
90
80
85
100
30
70
70
90
90
80
100
100
100
100
90
90
90
100
80
85
100
100
100
80
0
90
80
80
75
50
85
85
80
80
80
90
90
100
100
50
100
85
85
90
100
90
85
100
90
95
100
100
7
100
100
100
90
75
75
30
0
0
20
95
80
85
75
90
85
45
55
85
0
95
30
75
90
90
85
80
80
95
100
65
70
75
15
75
100
95
85
80
70
80
85
0
70
70
80
99
50
65
100
85
70
99
90
12
8
85
100
80
80
80
65
70
70
75
80
90
85
90
90
95
90
85
88
85
90
99
70
70
80
90
80
80
80
80
90
70
30
80
45
80
100
100
85
90
90
98
88
70
80
80
88
100
85
90
95
90
95
97
98
9
90
90
60
50
20
35
0
0
0
25
0
0
55
10
65
0
0
0
0
75
55
30
0
65
5
0
0
0
0
70
0
40
30
25
0
50
75
60
70
0
0
75
28
40
20
40
75
0
0
100
45
0
99
20
10
60
40
20
30
70
80
0
0
0
0
0
50
50
0
35
50
0
0
10
35
80
0
0
75
70
40
20
0
80
40
0
25
0
20
20
85
45
40
75
15
90
20
40
40
60
70
95
0
60
90
95
0
60
75
11
20
70
50
50
40
50
0
0
0
0
15
0
75
20
20
20
0
0
0
0
40
40
0
45
35
10
50
0
90
60
0
40
30
0
0
60
70
40
85
30
85
40
0
15
10
40
60
0
0
98
100
0
50
0
12
80
70
70
80
90
90
35
80
25
0
80
70
88
86
88
88
70
85
88
10
15
40
65
90
75
70
50
75
60
70
60
80
50
75
35
80
70
75
85
88
88
88
88
20
35
0
90
90
90
90
90
90
70
90
13
80
70
50
0
0
0
70
0
20
20
70
0
70
60
0
40
0
65
100
40
0
88
85
75
70
60
80
65
20
70
80
75
85
85
85
90
70
100
50
90
85
70
95
70
100
100
95
75
99
90
BY 2616 C1
Таблица 3
Предвсходовая активность, процент уничтожения
Соединение №
Доза, кг/га
Паслен черный
1
1
2
29
30
31
32
41
42
44
46
48
49
51
53
56
59
62
64
66
67
68
70
74
75
76
77
78
80
81
82
84
88
89
90
91
93
94
96
97
98
99
101
102
2
11
11
11
11
11
11
11
11
0,14
0,28
0,14
0,56
0,28
0,07
0,14
11
0,14
11
0,14
0,14
0,14
0,28
0,07
0,14
0,14
0,14
0,07
0,56
0,14
0,07
11
11
0,28
11
0,02
0,28
0,14
0,14
0,14
0,07
0,14
0,14
11
3
100
100
65
90
90
60
100
100
80
85
100
70
100
65
85
85
50
85
90
90
98
85
90
90
85
100
80
95
80
100
Вьюнок пурпурный
4
90
100
90
90
80
80
100
100
85
90
80
90
95
10
80
90
80
98
80
80
80
90
100
85
90
80
95
80
100
97
90
100
90
100
70
75
75
80
75
80
85
80
95
Лебеда белая
Канатник Теофраста
6
100
0
0
100
80
100
100
100
85
65
85
80
90
90
70
80
80
100
90
85
80
50
100
85
95
85
95
90
80
99
75
98
85
100
95
70
85
85
85
85
85
95
95
Таблица 4
5
95
0
100
100
90
100
100
100
95
97
95
99
100
100
80
20
99
100
75
95
85
75
95
90
99
95
99
70
100
90
95
100
99
100
85
90
75
95
100
80
100
100
100
Гербицидная активность послевсходовая
№ соединения
Известное
соединение
88
89
102
Норма расСорняки
хода ч.на кофейно-го
млн.
дерева
125
0
63
0
63
100
63
90
63
100
Петушиный
репейник
(Плевел)
80
80
100
90
100
13
Дурман
обыкновенный
70
45
90
80
90
Вьюнок
пурпурный
75
70
80
80
100
Лебеда
белая
Канатник
Теофраста
40
0
100
95
95
80
35
100
90
90
BY 2616 C1
Таблица 5
Сравнительная послевсходовая гербицидная активность 1,2,4-триазоло
1,5-с пиримидин-2-сульфонамидов
X
N
N
N
Y
F
N
SO2NH
Z
Соединение №
X
Y
Прототип
5
17
41
48
67
76
97
101
107
CH3
OCH3
OCH3
OCH3
OC2H5
OC2H5
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
CH3
OCH3
CH3
H
CH3
Cl
Cl
F
H
H
ДоZ за,pp
m
H
63
H
32
H 15,6
H
7,8
H
63
H
32
H
16
H
2
Cl 3,9
F 15,6
H F
Цикорий
0
90
99
95
90
90
100
80
100
100
Дурнушник
80
90
100
90
100
100
90
90
90
100
Дурман
вонючий
45
95
100
90
100
88
85
70
100
95
Вьюнок
пурпурный
70
85
100
100
100
100
100
85
85
100
Cоставитель А.Ф. Фильченкова
Редактор В.Н. Позняк
Корректор А.М. Бычко, Т.В. Бабанина
Государственный патентный комитет Республики Беларусь.
220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.
Лебеда
белая
0
100
93
89
100
90
90
70
65
90
Канатник
Теофр.
35
100
100
90
95
95
80
80
90
98
Чуфа
60
70
99
100
70
88
70
100
90
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
246 Кб
Теги
by2616, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа