close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY3925

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(19)
BY (11) 3925
(13)
C1
7
(51) C 10L 1/10
(12)
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПАТЕНТНЫЙ
КОМИТЕТ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ
(54)
СПОСОБ МАРКИРОВКИ ЖИДКОСТЕЙ
(71) Заявитель: БАСФ Акциенгезельшафт (DE)
(72) Авторы: Бернхард Альберт, Юрген Киппер,
Кристос Вамвакарис, Карин Хейдрун Бек,
Герхард Вагенбласт (DE)
(73) Патентообладатель: БАСФ Акциенгезельшафт
(DE)
(21) Номер заявки: 950317
(22) 1995.01.20
(86) PCT/EP 93/01830, 1993.07.13
(31) P 4224301.7, P 4243776.8, P 4243774.1
(32) 1992.07.23, 1992.12.23, 1992.12.23
(33) DE
(46) 2001.06.30
(57)
1. Способ маркировки жидкостей путем смешивания их с красителем, отличающийся тем, что в качестве красителя используют соединение с максимумом поглощения в области 600-1200 нм и/или максимумом
флуоресценции в области 620-1200 нм, выбранное из группы, включающей свободные от металла или металлсодержащие фталоцианины, свободные от металла или металлсодержащие нафталоцианины, никельдитиоленовые комплексы, продукты кватернизации ароматических аминов и метиновые красители, в количестве от 1 части на миллиард до 50 частей на миллион частей жидкости.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве красителя используют свободный от металла или
металлсодержащий нафталоцианин.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве красителя используют никель-дитиоленовый комплекс.
(56)
EP 0256460 A1, 1988.
US 4735631 A, 1988.
Изобретения относится к технологии маркировки жидкостей и, в частности, касается способа маркировки
жидкостей.
Известен способ маркировки жидкостей, например, содержащих минеральные масла, путем смешивания
такой жидкости с раствором смеси растворимого в масле красителя и красителя формулы
BY 3925 C1
,
в которой
D - фенил, который может быть замещен метилом или метоксилом,
R - водород или метил,
R1 - водород или алкил С1-С4 и
R2 - алкил С3 или С4,
в весовом соотношении от 1:3 до 3:1, причем, исходя из экономических соображений, смесь берут в таком количестве, что краситель можно определить только химически, а именно экстракцией водным или водно-спиртовым раствором кислоты [ЕР 256460 А1, 1988].
Недостаток известного способа заключается в том, что определение наличия красителя с помощью реагентов не только сказывается отрицательно на общей стоимости анализа (стоимость самих реагентов, а также их хранения и использования), но и не универсально, т.е. его нельзя осуществлять в любом случае. Кроме
того, требования техники безопасности усложняют технологию проведения этого анализа.
Задачей данного изобретения является разработка способа маркировки жидкостей, который обеспечивает
простое определение маркирующего вещества в любом случае.
BY 3925 C1
Эта задача решается в способе маркировки жидкостей путем смешивания их с красителем, причем в качестве красителя используют соединение с максимумом поглощения в области от 600 до 1200 нм и/или максимумом флуоресценции в области от 620 до 1200 нм, выбранное из группы, включающей свободные от металла или металлсодержащие фталоцианины, свободные от металла или металлсодержащие
нафталоцианины, никель-дитиоленовые комплексы, продукты кватернизации ароматических аминов и метиновые красители, в количестве от 1 части на миллиард до 50 частей на миллион частей жидкости.
Металлсодержащие фталоцианины или нафталоцианины содержат, как правило, литий (дважды), магний,
цинк, медь, никель, VO, TiO или AlCl в качестве центрального атома.
Пригодные, согласно изобретению, фталоцианины имеют, например, формулу Iа:
, (Iа)
в которой
Me1 означает дважды водород, дважды литий, магний, цинк, медь, никель, VO, TiO, AlCl или Si(OH)2,
минимум четыре остатка R1-R16 независимо друг от друга означают остаток W-X1, где W имеет значения
простой связи, серы, имино-, (С1-С4)-алкилимино- или фенилимино-группы и Х1 означает алкил С1-С20, который может быть прерван 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира и может
быть замещен фенилом, адамантил или, возможно, замещенный фенил, и
при необходимости, остальные остатки R1-R16 означают водород, галоген, гидроксисульфонил или С1-С4диалкилсульфамоил.
Кроме того, пригодные, согласно изобретению, фталоцианины имеют, например, формулу Iб:
, (Iб)
в которой
R17 и R18 или R18 и R19, или R19 и R20 вместе каждый раз означают группу Х2-С2Н4-Х3, где один из остатков
2
Х и Х3 означает кислород и другой -имино- или (С1-С4)-алкилимино-группу, и
R19 и R20 или R17 и R20, или R17 и R18 независимо друг от друга каждый означают водород или галоген и
Me1 имеет вышеуказанные значения.
Далее, пригодные для выполнения изобретения нафталоцианины имеют, например, формулу II:
, (II)
в которой
2
BY 3925 C1
Y1,Y2,Y3,Y4,Y5,Y6,Y7 и Y8 независимо друг от друга каждый означают водород, гидроксил, алкил С1-С20
или алкоксил С1-С20, причем каждая алкил-группа может быть прервана 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира и может быть замещена фенилом,
Y9, Y10, Y11 и Y12 независимо друг от друга каждый означают водород, алкил С1-С20 или алкоксил С1-С20,
причем каждая алкил-группа может быть прервана 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп
простого эфира, галоген, гидроксисульфонил или (С1-С4)-диалкил-сульфамоил и
Me2 означает дважды водород, дважды литий, магний, цинк, медь, никель, VO, TiO, AlCl или остаток:
,
причем
Y17 и Y18 независимо друг от друга каждый означают гидроксил, (С1-С20)-алкоксил, алкил С1-С20, алкенил
С2-С20, алкенилоксил С3-С20 или остаток формулы:
,
где Y19 имеет значения алкила С1-С20, алкенила С2-С20 или алкадиенила С4-С20, a Y20 и Y21 независимо друг от
друга каждый означает алкил С1-С12, алкенил С2-С12 или значения, указанные для остатков Y19.
Особый интерес при этом представляют нафталоцианины формулы (II), в которой, по крайней мере,
один из остатков Y1-Y8 отличен от водорода.
Пригодные для выполнения изобретения никель-дитиоленовые комплексы соответствуют, например,
формуле III:
, (III)
в которой
L1, L2, L3 и L4 независимо друг от друга каждый означает алкил С1-С20, который может быть прерван 1-4
атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира, фенил, (С1-С20)-алкилфенил, (С1-С20)алкоксифенил, причем каждая алкил-группа может быть прервана 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира, или L1 и L2 и/или L3 и L4 каждый раз вместе означают остаток формулы:
.
Пригодные, согласно изобретению, продукты кватернизации ароматических аминов соответствуют, например, формуле IV:
, (IV)
в которой
Z1, Z2, Z3 и Z4 независимо друг от друга каждый означает алкил С1-С20, причем каждая алкил-группа может быть прервана 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира, С1-С20- алканоил
или остаток формулы:
3
BY 3925 C1
,
где
Z6 означает водород, алкил С1-С20, который может быть прерван 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира, или С1-С20-алканоил, Z7 означает водород или алкил С1-С20, который может
быть прерван 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира, и Z8 означает водород,
алкил С1-С20, который может быть прерван 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп простого
эфира, или галоген, и
AnΘ означает один эквивалент аниона.
Пригодные, согласно изобретению, метиновые красители соответствуют, например, формуле V:
, (V)
в которой кольца А и В независимо друг от друга каждое, при необходимости, бензо-аннелировано или может быть замещено,
Е1 и Е2 независимо друг от друга каждый означает кислород, серу, имино-группу или остаток формулы:
—С(СН3)2— или —СН = СН—
D означает остаток формулы
—СЕ3 == или —СН == СЕ3—СН ==,
или
где Е3 означает водород, алкил С1-С6, хлор или бром и Е4 означает водород или алкил С1-С6,
Q1 и Q2 независимо друг от друга каждый означает фенил, С2-С7-циклоалкил, алкил С1-С12, который может быть прерван 1-3 атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира и может быть замещен гидроксилом, хлором, бромом, карбоксилом, С1-С4-алкоксикарбонилом, акрилоилоксилом, метакрилоилоксилом, гидроксисульфонилом, С1-С7-алканоиламино-группой, С1-С6-алкилкарбамоилом, С1-С6алкилкарбамоилоксилом или остатком формулы G⊕(К)3, где G означает кислород или фосфор и К означает
фенил, С5-С7-циклоалкил или С1-С12-алкил,
AnΘ означает один эквивалент аниона и
n равен 1, 2 или 3.
Все приведенные для вышеуказанных формул алкильные, алкиленовые или алкенильные остатки могут
быть и линейные, и разветвленные.
Приведенные для формул (Iа), (II), (III) или (IV) остатки алкила С1-С20, который может быть прерван 1-4
атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира, представляют собой, например, метил,
этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор.бутил, трет.бутил, пентил, изопентил, неопентил,
трет.пентил, гексил, 2-метил-пентил, гептил, октил, 2-этилгексил, изооктил, нонил, изононил, децил, изодецил, ундецил, додецил, тридецил, 3,5,5,7-тетраметилнонил, изотридецил (приведенные выше значения
"изооктил", "изононил", "изодецил" и "изотридецил" являются общеупотребительными названиями, происходящими от названий спиртов, получаемых оксо-синтезом (Энциклопедия Улльманна по технической химии", 4-е изд. - Т. 7 - С. 215-217, а также Т. 11 - С. 435 и 436), тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, нонадецил, эйкозил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 2-пропоксиэтил, 2-изопропоксиэтил, 2бутоксиэтил, 2- или 3-метоксипропил, 2- или 3-этоксипропил, 2- или 3-пропоксипропил, 2- или 3бутоксипропил, 2- или 4-метоксибутил, 2- или 4-этоксибутил, 2- или 4-пропоксибутил, 2-или 4бутоксибутил, 3,6-диоксагептил, 3,6-диоксаоктил, 4,8-диоксанонил, 3,7-диоксаоктил, 3,7-диоксанонил, 4,7диоксаоктил, 4,7-диоксанонил, 4,8-диоксадецил, 3,6,8-триоксадецил, 3,6,9-триоксаундецил, 3,6,9,12тетраоксатридецил или 3,6,9,12-тетраоксатетрадецил.
В формулах (I) или (II) алкильными радикалами С1-С20, которые замещены фенилом, являются, например, бензил или 1- или 2-фенилэтил.
Содержащиеся в формулах (II), (III) или (IV) остатки алкоксила С1-С20, в которых каждая алкил-группа
может быть прервана 1-4 атомами кислорода в виде функциональных групп простого эфира, представляют
4
BY 3925 C1
собой, например, метокси-, этокси-, пропокси-, изопропокси-, бутокси-, изобутокси-, пентилокси-, гексилокси-, гептилокси-, октилокси-, 2-этилгексилокси-, изооктилокси-, нонилокси-, изононил-, окси-, децилокси-,
изодецилокси-, ундецилокси-, додецилокси-, тридецилокси-, изотридецилокси-, тетрадецилокси-, пентадецилокси, гексадецилокси-, гептадецилокси-, октадецилокси-, нонадецилокси-, эйкозилокси-, 2-метоксиэтокси-,
2-этоксиэтокси-, 2-пропоксиэтокси-, 2-изопропоксиэтокси-, 2-бутоксиэтокси-, 2- или 3-метоксипропокси-, 2или 3-этоксипропокси-, 2- или 3-пропокси- пропокси-, 2- или 3-бутоксипропокси-, 2- или 4-метоксибутокси-,
2- или 4-этоксибутокси-, 2- или 4- пропоксибутокси-, 2- или 4-бутоксибутокси-, 3,6-диоксагептилокси-, 3,6диоксаоктилокси-,
4,8-диоксанонилокси-,
3,7-диоксаоктилокси-,
3,7-диоксанонилокси-,
4,7диоксаоктилокси-, 4,7-диоксанонилокси-, 4,8-диоксадецилокси-, 3,6,8-триоксадецилокси-, 3,6,9триоксаундецилокси-, 3,6,9,12-тетраоксатридецилокси- или 3,6,9,12-тетраоксатетрадецилокси-группы.
С1-С20-алкокси-группами, замещенными фенилом, в формуле (II) являются, например, бензилокси- или 1или 2-фенилэтокси-группы.
Формулы (Ia), (III) или (IV) содержат фенил, замещенный, например, алкилом С1-С6, С1-С6-алкоксилом,
гидроксилом или галогеном. Как правило, в таких случаях фенил может быть замещен заместителями от одного до трех.
Галогеном в формулах (Iб), (II) или (IV) является, например, фтор, хлор или бром.
Остатки W в формуле (Iа), а также Х2 или Х3 в формуле (Iб) имеют значения, например, метилимино-,
этилимино-, пропилимино-, изопропилимино- или бутилимино-группы.
Остатки R1-R16 в формуле (Iа), а также Y9-Y12 в формуле (II) означают, например, диметилсульфамоил,
диэтилсульфамоил, дипропилсульфамоил, дибутилсульфамоил или N-метил-N-этилсульфамоил.
Алкенилом С2-С20, а также С4-С20-алкандиенилом в формуле (II) являются, например, винил, аллил, пропен-1-ил-1, металлил, эталлил, бутен-3-ил-1, пентенил, пентадиенил, гексадиенил, 3,7-диметилоктадиен-1,6ил-1, ундецен-10-ил-1,6,10-диметилундекадиен-5,9-ил-2, октадецен-9-ил-1, октадекадиен-9,12-ил-1, 3,7,11,15тетраметил гексадецен-1-ил-3 или эйкозен-9-ил-1.
С3-С20-алкенилокси-группами в формуле (II) являются, например, аллилокси-, металлилокси-, бутен-3-ил1-окси-, ундецен-10-ил-1-окси, октадецен-9-ил-1-окси- или эйкозен-9-ил-1 -окси-группы.
Z6 в формуле (IV) означает, например, формил, ацетил, пропионил, бутирил, изобутирил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил или 2-этилгексаноил.
Когда кольца А и/или В в формуле (V) замещены, в этих случаях заместителями могут быть, например,
алкил С1-С6, фенил-С1-С6-алкокси-, фенокси-группы, галоген, гидроксил, амино-группа, С1-С6-моно- или диалкиламино- или циано-группы. При этом кольца могут содержать от одного до трех заместителей.
Остатки Е3, Е4, Q1 и Q2 в формуле (V) могут означать, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил,
изобутил, втор.бутил, пентил, изопентил, неопентил, трет.пентил или гексил.
Остатками Q1 и Q2 могут быть также, например, гексил, 2-метилпентил, гептил, октил, 2-этилгексил, изооктил, нонил, изононил децил, изодецил, ундецил, додецил, циклопентил, циклогексил, 2-метоксиэтил, 2этоксиэтил, 2- или 3-метоксипропил, 2- или 3-этоксипропил, 2-гидроксиэтил, 2- или 3-гидроксипропил, 2хлорэтил, 2-бромэтил, 2- или 3-хлорпропил, 2- или 3-бромпропил, 2-карбоксиэтил, 2- или 3карбоксипропил, 2-метоксикарбонилэтил, 2-этоксикарбонилэтил, 2- или 3-метоксикарбонилпропил, 2- или
3-этоксикарбонилпропил, 2-акрилоилоксиэтил, 2- или 3-акрилоилоксипропил, 2-метакрилоилоксиэтил, 2или 3-метакрилоилоксипропил, 2-гидросульфонилэтил, 2- или 3-гидросульфонилпропил, 2-ацетиламиноэтил, 2-или 3-ацетиламинопропил, 2-метилкарбамоилэтил, 2-этилкарбамоилэтил, 2- или 3метилкарбамоилпропил,
2или
3-этилкарбамоилпропил,
2-метил-карбамоилоксиэтил,
2-этилкарбамоилоксиэтил, 2- или 3-метилкарбамоилоксипропил, 2- или 3-этилкарбамоилоксипропил, 2(триметиламмоний)-этил, 2-(триэтиламмоний)-этил, 2- или 3-(триметиламмоний)-пропил, 2- или 3(триэтиламмоний)-пропил, 2-(три-фенилфосфоний)-этил, 2- или 3-(трифенилфосфоний)-пропил.
AnΘ в формуле (IV) или (V) является производным анионом от органической или неорганической кислоты. В частности, предпочтительны анионы метансульфонат, 4-метилбензолсульфонат, ацетат, трифторацетат, гептафторбутират, хлорид, бромид, йодид, перхлорат, тетрафторборат, нитрат, гексафторфосфат или
тетрафенилборат.
Предпочтительны соединения, относящиеся к классу свободных от металла или металлсодержащих нафталоцианинов.
Предпочтительны нафталоцианины формулы IIа:
5
BY 3925 C1
, (IIа)
в которой
Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7 и Y8 независимо друг от друга каждый означает водород, гидроксил, алкил С1-С4
или алкоксил С1-С20 и
Me означает дважды водород, дважды литий, магний, цинк, медь, никель, VO, AlCl или остаток формулы:
,
в которой Y19 означает алкилС1-С13 или С10-С20-алкадиенил и Y20 и Y21 независимо друг от друга каждый означает алкил С1-С13 или алкенил С2-С4.
Особенно предпочтительны нафталоцианины формулы (IIа), в которой Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7 и Y8 независимо друг от друга каждый означают гидроксил, одинаковые или различные алкоксилы С1-С20, в частности, С1-С10-алкоксилы, и
Me означает дважды водород.
Далее, предпочтительны никель-дитиоленовые комплексы формулы (III), которой L1, L2, L3 и L4 независимо друг от друга каждый означает фенил, (С1-С20)-алкилфенил, (С1-С20)-алкоксифенил или замещенный
гидроксилом и алкилом С1-С20 фенил, или L1 и L2, а также L3 и L4 каждый раз вместе означают остаток
формулы:
.
Особенно предпочтительны никель-дитиоленовые комплексы формулы (III), в которой L1 и L3, а также L2
и L каждый раз означают остаток формулы 4-[С2Н5-С(СН3)2]-СН.
Фталоцианины формулы (Ia) известны и описаны, например, в заявке ФРГ В-1 073 739 или в Европейском патенте А-155 780; их можно получать известными методами, обычно применяемыми для получения
фталоцианинов или нафталоцианинов и описанными, например, в книге Мозера Ф.Х., Томаса А.Л. Фталоцианины. - Флорида.: CRC Press, Воса Rota, 1983 или в статье из журнала J.Am.Chem.Soc. - Т. 106. - С. 74047410, 1984.
Фталоцианины формулы (Iб) также известны и описаны, например, в Европейском патенте А-155 780; их
также можно получать известными методами (Мозера Ф.Х. // J.Am.Chem.Soc.).
Нафталоцианины формулы (II) также сами по себе известны, они описаны, например, в Европейских патентах А-336 213 и А-358 080, а также в патентах Великобритании А-2 168 372 и А-2 200 650; их можно получать известными указанными выше методами (Мозера Ф.Х // J.Am.Chem.Soc.).
Никель-дитиоленовые комплексы формулы (III) также известны и описаны, например в Европейском патенте А-192 215.
Продукты кватернизации ароматических аминов формулы (IV) также известны и описаны, например, в
патенте США А-3 484 467, их можно получать известными указанными выше методами.
Метиновые красители формулы (V) также известны и описаны, например, в Европейском патенте А-464
543, их можно получать по методикам, приведенным в этом патенте.
Жидкостями, которые можно маркировать, согласно изобретению, указанными выше соединениями, являются, в частности, органические жидкости, например спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол, втор.бутанол, пентанол, изопентанол, неопентанол или гексанол, гликоли,
такие как 1,2-этиленгликоль 1,2- или 1,3-пропиленгликоль, 1,2-, 2,3- или 1,4-бутиленгликоль, ди- или триэтиленгликоль или ди- или трипропиленгликоль, простые эфиры, такие как метил-трет.бутиловый эфир, 1,2этиленгликольмоно- или диметиловый эфир, 1,2-этиленгликольмоно- или диэтиловый эфир, 34
6
BY 3925 C1
метоксипропанол, 3-изопропоксипропанол, тетрагидрофуран или диоксан, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон или диацетоновый спирт, сложные эфиры, такие как метилацетат, этилацетат, пропилацетат или
бутилацетат, алифатические или ароматические углеводороды, такие как пентан, гексан, гептан, октан, изооктан, петролейный эфир, толуол, ксилол, этилбензол, тетралин, декалин, диметилнафталин, тест-бензин,
минеральные масла, такие как бензин, керосин, дизельное или котельное топливо, натуральные масла, такие
как оливковое масло, соевое масло или подсолнечное масло, натуральные или синтетические моторные масла, масла для гидросистем или трансмиссионные масла, например моторное топливо или масло для швейных
машин, а также тормозные жидкости.
Соединения указанных выше формул (Ia), (Iб) и (II)-(V) добавляют, как правило, в количестве от 1 части
на миллиард до 50 частей на миллион частей жидкости.
Для маркировки жидкостей, и прежде всего минеральных масел, вышеуказанные соединения примеряют
в форме растворов. В качестве растворителей предпочтительны ароматические углеводороды, такие как толуол или ксилол. Чтобы избежать слишком высокой вязкости образующихся растворов, используют, в общем, раствор поглощающего ИК-излучение и/или флуоресцирующего в ИК-области соединения с концентрацией от 2 до 50 вес. % от общей массы раствора.
Флуоресценцию содержащихся в жидкостях маркировочных средств успешно создают полупроводниковым лазером или полупроводниковым диодом. При этом особенно предпочтительно применять полупроводниковый лазер или полупроводниковый диод с длиной волны максимальной эмиссии в области спектра от
(λmax - 100 нм) до (λmax + 20 нм). Здесь λmax означает длину волны максимума поглощения маркировочного
вещества. Длина волны максимальной эмиссии находится при этом в области от 620 до 1200 нм.
Возникающий при этом свет флюоресценции определяется преимущественно полупроводниковым детектором, в частности кремниевым фотодиодом или германиевым фотодиодом.
Особенно успешно определение осуществляется, если перед детектором находится еще интерференционный фильтр и/или фильтр с крутым срезом (с коротковолновой границей пропускания в области от λmax до
(λmax + 80 нм) и/или поляризатор.
При применении вышеуказанных соединений удается наиболее успешно идентифицировать маркируемые
жидкости, если маркирующие вещество находится в концентрации около 0,1 части на миллион (определение
по поглощению) или около 5 частей на миллиард (определение по флюоресценции).
Пригодный для осуществления определения детектор содержит, таким образом, источник БИК-света (полупроводниковый лазер или полупроводниковый диод), один или несколько оптических фильтров, БИКполяризатор и фотодетектор (кремниевый или германиевый фотодиод), а также при необходимости светопроводящее волокно или пучок светопроводящих волокон (БИК = ближняя ИК-область спектра).
Нижеследующие примеры поясняют изобретение.
При этом в некоторых структурных формулах красителей использовано условное сокращение «Nc», которое означает «нафталоцианин».
Пример 1 (определение по поглощению в ИК-области).
Краситель формулы:
R = н.С4Н9
растворяют в дизельном топливе в таком количестве, что образующийся раствор содержит краситель при
концентрации 1000 частей на миллион.
Этот раствор постадийно разбавляют и измеряют поглощение образующихся разбавленных растворов в
области БИК в сравнении с чистым дизельным топливом обычным спектрометром (кювета 1 см).
Содержание красителя в дизельном
Поглощение
Максимум поглощения (нм)
топливе (млн.доли)
100
>>3
50
3,05
844,0
20
2,81
854,0
10
2,10
860,4
1
0,27
860,0
7
BY 3925 C1
Такие же хорошие результаты достигают, если применяют для маркировки нафталоцианины указанной
выше формулы (с R = н.С5Н11 или н.C12H25) или приведенные ниже красители от А до Ч.
Краситель А
Гексадекафенилтио-фталоцианин меди
Краситель Б
Тетрадекафенилтио-фталоцианин меди
Краситель В
Тетрадекадодецилтио-фталоцианин меди
Краситель Г
R = трет. C4Н9
Краситель Д
Гексадека-(4-трет.бутилфенилтио)-фталоцианин меди
Краситель Е
NcSi-[-O-Si-(CH3)2 -О-С12Н25]2
Краситель Ж
Краситель З
Краситель И
Красители от К до О
8
BY 3925 C1
Краситель №
L1
L2
L3
L4
К
С6Н5
С6Н5
Л
С6Н5
С6Н5
М
С6Н5
Н
С6Н5
С6Н5
С6Н5
С6Н5
С6Н5
О
Красители от П до С
краситель №
П
Р
С
Z
С4Н9
C2H5
С4Н9
Красители от Т до Ц
9
AnΘ
NO3Θ
NO3Θ
ВF4Θ
BY 3925 C1
краситель №
Q1
Q2
Q3
Q4
AnΘ
Т
СН3
СН3
Сl
Сl
IΘ
У
СН3
СН3
Н
Н
IΘ
Ф
Н
Н
IΘ
Х
Н
Н
ClO4Θ
Н
Н
бетаин
Ц
С3Н6SО3Θ
С3Н6SО3Н
Краситель Ч
.
Пример 2 (определение по флюоресценции в БИК-области спектра).
Краситель формулы:
R = Н - С4Н9
растворяют в дизельном топливе в таком количестве, что образующийся раствор содержит краситель при
концентрации 219 частей на миллиард. Этот раствор постадийно разбавляют дизельным топливом и полученные растворы измеряют при следующих условиях.
Возбуждение: GaAlAs-полупроводниковый диодный лазер с длиной волны лазера 813 нм; мощность резистора-конденсатора 7 мВт.
Фильтр: линейно-пропускающий интерференционный фильтр 850 нм (фирмы Корион).
Фотодетектор: кремниевый фотодиод с величиной поверхности 1 см2 (фирмы УДТ). Фотопоток измеряют измерительным трансформатором ток/напряжение (фирмы УДТ, модель 350).
Результаты представлены в нижеследующей таблице.
Содержание красителя
в дизельном топливе (млрд.доли)
219
43,7
8,75
1,75
0
Экстинкция при λmax
0,05
0,01
0,002
0,0004
0,0
Сигнал флюоресценции
(в единицах шкалы)
2366
451
106
40
20
Таким образом, определение маркера путем флюоресценции можно осуществлять при нижней границе
определения около 5 частей на миллиард.
Такие же хорошие результаты получают, если для маркировки применяют нафталоцианины указанной
выше формулы (при R = н.С5Н11 или н.С12Н25) или приведенные ниже красители Ш-АП.
10
BY 3925 C1
R = трет.С4Н9
Краситель Ш
Ме = 2Н
Краситель Щ
Me = Zn
Краситель АА
Me = AlCl
Краситель АБ
NcSi -[-О-Si- (СН3)2-О-C12H25]2
Краситель АВ
Краситель АГ
Краситель АД
Краситель АЕ
Краситель АЖ
11
BY 3925 C1
Красители AЗ-АК
Краситель №
AЗ
АИ
АК
AnΘ
NO3Θ
NO3Θ
BF4Θ
Z
С4Н9
C2H5
С4Н9
Красители АЛ-АП
Краситель №
Q1
Q2
Q3
Q4
AnΘ
АЛ
СН3
СН3
Сl
Сl
IΘ
AM
СН3
СН3
Н
Н
IΘ
АН
Н
Н
IΘ
АО
Н
Н
ClO4Θ
Н
Н
бетаин
АП
С3Н6SО3Θ
С3Н6SО3Н
Краситель АР
Государственный патентный комитет Республики Беларусь.
220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.
12
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
1
Размер файла
268 Кб
Теги
by3925, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа