close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY4479

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(19)
BY (11) 4479
(13)
C1
7
(51) C 07C 251/58,
(12)
C 07C 251/60,
A 01N 37/00
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
ПЕСТИЦИДЫ
(71) Заявитель: Байер Актиенгезелльшафт (DE)
(72) Авторы: ЦИГЛЕР, Хуго (CH), ТРАХ, Штефан
(DE), ФАРООК, Салем, ЦУРФЛЮХ, Рене (CH)
(73) Патентообладатель: Байер Актиенгезелльшафт
(DE)
(21) Номер заявки: 960720
(22) 1996.08.05
(86) PCT/EP94/04318, 1994.12.27
(31) 12/94-9, 2117/94-0
(32) 1994.01.05, 1994.07.01
(33) CH
(46) 2002.06.30
(57)
1. Соединение формулы I
O
H3C
X
O
R2
Y
N
A
R3
N
O
, (I)
1
R
его изомеры или смеси изомеров, если таковые возможны,
где либо
а) Х - атом азота, Y - ОR11 или N(R12)R13, либо
б) Х - СН, Y - ОR11
и где
R11 - С1-С4-алкил;
R12 и R13 независимо - водород или С1-С4-алкил;
А - атом кислорода или группа NR4;
R1 - С1-С4-алкил, циклопропил, циано или метилтио;
Z-B
BY 4479 C1
R2 - водород, С1-С6-алкил, группа
(D)n
, группа
(D)n
или тиенил;
D означает одинаковые или различные радикалы и представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С1-С2галоидалкил, С1-С4-алкилендиокси или нитро;
n равно 0, 1 или 2;
Z - -О-, -О-(С1-С4-алкил)-, -(С1-С4-алкил)-О-, -S(O)m-;
m равно 0, 1;
В - С1-С6-алкил, С1-С6-галоидалкил, С3-С6-циклоалкил, С2-С6-алкенил или С2-С4-алкинил-С1-С2-алкил,
каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или фенил, который может быть замещен
галогеном или С1-С6-галоидалкилом,
BY 4479 C1
R5
R6
R7
(CH2)p
R8
R
или группа
, где R5, R6, R7, R8, R9 независимо - водород, С1-С4-алкил или галоген, р равно 0, 1, 2 или 3, или триметилсилил;
R3 - водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, С1-С4-алкокси-С1-С2алкил, С2-С4-алкенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, С2-С4-алкинилС1-С2-алкил, С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С3-алкил, который незамещен или замещен галогеном, С1-С3-алкилом, С1-С4-галоидалкилом, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен С1-С4-алкилом, галогеном, С1-С2-галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен
С1-С2-галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или галогеном;
R4 - С1-С4-алкил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода;
за исключением соединений формулы I, где, если
Х - СН, Y - ОСН3, А - атом кислорода, R3 - метил, то
R2 не является фенилом и замещен только одним или двумя атомами хлора.
2. Соединение формулы I по п. 1, где либо
а) Х - атом азота, Y - ОСН3 или NНСН3, либо
б) Х - СН, Y - ОСН3
и где далее
А - атом кислорода или группа NR4;
R1 - водород, С1-С4-алкил, циклопропил, циано или метилтио;
9
Z-B
(D)n , группа
(D)n или тиенил;
R2 - водород, С1-С6-алкил, группа
D означает одинаковые или различные радикалы и представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С1-С2галоидалкил, С1-С4-алкилендиокси или нитро;
n равно 0, 1 или 2;
Z - -О-, -О-(С1-С4-алкил)-, -(С1-С4-алкил)-О-, -S(O)m-;
m равно 0, 1;
В - С1-С6-алкил, С1-С6-галоидалкил, С3-С6-циклоалкил или С2-С6-алкенил или С2-С4-алкинил-С1-С2-алкил,
каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или фенил, который может быть замещен
галогеном, С1-С6-галоидалкилом, или группа
R5
R6
R7
(CH2)p
R8
,
9
R
5
6
7
8
9
где R , R , R , R и R независимо - водород, С1-С4-алкил или галоген, р равно 0, 1 или 2, или триметилсилил;
R3 - водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, С1-С4-алкокси-С1-С2алкил, С2-С4-алкенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, С2-С4-алкинилС1-С2-алкил, С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С3-алкил, который незамещен или замещен галогеном, С1-С3-алкилом, С1-С4-галоидалкилом, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен С1-С4-алкилом, галогеном, С1-С2-галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен
С1-С2-галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или галогеном;
R4 - С1-С4-алкил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
3. Соединение формулы I по п. 2, где Х - атом азота; Y - ОСН3.
4. Соединение формулы I по п. 2, где Х - СН.
5. Соединение формулы I по п. 2, где Х - атом азота; Y - NНСН3; R1 - СН3, циклопропил или СN.
6. Соединение формулы I по п. 2, где А - атом кислорода, NСН3.
7. Соединение формулы I по п. 2, где R1 -метил, циклопропил или циано.
BY 4479 C1
8. Соединение формулы I по п. 2, где R2 - С1-С4-алкил.
9. Соединение формулы I по п. 2, где
(D)n или тиенил,
R2 - группа
D - галоген, С1-С4-алкил, С1-С2-алкил, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С4-алкилендиокси или
нитро;
n равно 0, 1 или 2.
10. Соединение формулы I по п. 2, где
Z-B
(D)n ,
R2 - группа
Z - -О-, -О-(С1-С4-алкил)-, -(С1-С4-алкил)-О-.
11. Соединение формулы I по п. 2, где
Z-B
R2 - группа
,
В - С1-С4-алкил, галоген-С1-С4-алкил или С2-С4-алкенил или С2-С4-алкинил-С1-С2-алкил, каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или фенил, который незамещен или монозамещен галогеном или С1-С2-галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, или группа,
R5
R6
R7
(CH2)p
R8
R9
где R5, R6, R7, R8 и R9 независимо - водород, С1-С2-алкил или галоген;
р равно 0, 1, 2 или 3.
12. Соединение формулы I по п. 2, где R2 - фенильная группа, которая замещена в положении 4 на -Z-B.
13. Соединение формулы I по п. 2,
где R3 - водород, С1-С6-алкил или С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкоксиС1-С2-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, циклопропилметил, фенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом или галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или
пиридил, который незамещен или монозамещен галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или галогеном; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
14. Соединение формулы I по п. 2, где R4 - метил или фенил.
15. Соединение формулы I по п. 1,
где Х - СН;
Y - ОСН3;
R1 - СН3;
А - атом кислорода;
R2 - 4-метилфенил, 4-аллилоксифенил, 4-(3-трифторметилбензилокси)фенил или 4-(2,2-дихлорциклопропилметокси)фенил;
R3 - СН3.
16. Соединение формулы I по п. 1, где либо
а) Х - атом азота, Y - ОСН3 или NНСН3, либо
б) Х - СН, Y - ОСН3,
и где далее
А - атом кислорода или группа NR4;
R1 - С1-С4-алкил, циклопропил, циано или метилтио;
R2 - водород, С1-С6-алкил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном,
С1-С4-алкилом, С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-галоидалкилом, С1-С2-галоидалкоксигруппой, С3-С6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-С4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или тиенил;
R3 - водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, С1-С4-алкокси-С1-С2алкил, С2-С4-алкенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, С2-С4-алкинил-С1С2-алкил, С3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С3-алкил, который
BY 4479 C1
незамещен или замещен галогеном, С1-С3-алкилом, С1-С4-галоидалкилом, цианогруппой или нитрогруппой,
фенил, который незамещен или монозамещен С1-С4-алкилом, галогеном, С1-С2-галоидалкилом, содержащим
1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен С1-С2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или галогеном;
R4 - С1-С4-алкил, фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
17. Соединение формулы I по п. 16,
где Х - атом азота или СН;
Y - ОСН3;
А - атом кислорода или NR4;
R1 - метил, циклопропил или метилтио;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, С1-С4-алкилом,
С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-алкилом, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С2-галоидалкоксигруппой, С3-С6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-С4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или тиенил;
R3 имеет значения, указанные в п. 1;
R4 - метил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, представляют собой пирролидин, пиперидин, морфолин, гексаметиленимин, имидазол, пиразол, пиррол, 1,2,4-триазол или 1,2,3-триазол.
18. Соединение формулы I по п. 16,
где Х - атом азота;
Y - NНСН3;
А - атом кислорода или NR4;
R1 - метил, циклопропил или метилтио;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, С1-С4-алкилом,
С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-алкилом, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С2-галоидалкоксигруппой,
С3-С6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-С4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или
тиенил;
и где R3 имеет значения, указанные в п. 1;
R4 - метил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, представляют собой пирролидин, пиперидин, морфолин, гексаметиленимин, имидазол, пиразол, пиррол, 1,2,4-триазол или 1,2,3-триазол.
19. Соединение формулы I по п. 16,
где А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, С1-С4-алкилом,
С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-алкилом, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С2-галоидалкоксигруппой,
С3-С6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-С4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или
тиенил;
R3 - С1-С6-алкил.
20. Соединение формулы I по п. 16,
где R1 - метил;
R2 - метил;
R3 имеет значения, указанные в п. 1;
R4 - метил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
21. Соединение формулы I по п. 16,
где R3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, С3-С6циклоалкилметил, С1-С2-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен
галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом,
содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой;
R4 - метил или фенил; или
BY 4479 C1
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
22. Соединение формулы I по п. 21,
где R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют триазолил, морфолинил, 2,6диметилморфолинил, азепинил, пиперидил или пирролидинил.
23. Соединение формулы I по п. 16,
где А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, С1-С4-алкилом,
С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-алкилом, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С2-галоидалкоксигруппой,
С3-С6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-С4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или
тиенил;
R3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, пропенил, который незамещен или замещен на 1-3 атома галогена, пропаргил, С3-С6циклоалкилметил, С1-С2-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен
галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом,
содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой.
24. Соединение формулы I по п. 23,
где А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, трифторметилом или трифторметоксигруппой;
R3 - метил.
25. Соединение формулы I по п. 16,
где А - NСН3;
R1 - метил;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, трифторметилом или трифторметоксигруппой;
R3 - метил, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном,
галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой.
26. Соединение формулы I по п. 1,
где Х - атом азота,
Y - ОR11;
R11 - С1-С4-алкил;
А, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные в п. 1.
27. Соединение формулы I по п. 26,
где А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил;
R3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, С3-С6циклоалкилметил, С1-С2-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен
галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом,
содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой.
28. Соединение формулы I по п. 27, где R3 - водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галоидалкил, содержащий 13 атома галогена.
29. Соединение формулы I по п. 1,
где Х - атом азота,
Y - N(R12)R13;
R12 и R13 независимо - водород или С1-С4-алкил;
А, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные в п. 1.
30. Соединение формулы I по п. 29,
где Y - NН2, N(СН3)2 или NНС2Н5;
А - атом кислорода;
BY 4479 C1
R1 - метил;
R2 - метил;
R3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, С3-С6циклоалкилметил, который незамещен или замещен галогеном, С1-С2-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенилС1-С2-алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома
галогена, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой.
31. Соединение формулы I по п. 30, где
R3 - водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена.
32. Соединение формулы I по п. 1, где двойная связь Х = С находится в Е-форме.
(56)
WO 90/07493 A1, 1990.
EP 0472300 A2, 1992.
EP 0460575 A1, 1991.
Изобретение относится к соединениям, обладающим пестицидной активностью.
Соединения по настоящему изобретению обладают фунгицидными, акарицидными и инсектицидными
свойствами и пригодны в качестве активных ингредиентов в сельском хозяйстве, садоводстве и в гигиенических целях.
В WO 90/07493 описаны метиловые эфиры альдимино- и кетиминоокси-орто-толилакриловой кислоты в
качестве фунгицидов, которые отличаются по структуре от соединений по настоящему изобретению.
Если не указано иное, то общие термины, используемые выше и далее, имеют следующие значения.
Галоген означает фтор, хлор, бром или йод, в частности фтор, хлор или бром, прежде всего фтор или
хлор.
Алкил означает линейный алкил, например, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-гексил, н-октил, н-децил, ндодецил, н-гексадецил или н-октадецил, или разветвленный алкил, например, изопропил, изобутил, вторбутил, грет-бутил, изопентил, неопентил или изогексил.
Алкенил означает линейный или разветвленный алкенил, например, винил, 1-метилвинил, аллил, 1бутенил, изопропенил, в частности аллил.
Алкинил означает, например, этинил, 1-пропинил или 1-бутинил, в частности пропаргил.
Под циклоалкилом следует понимать циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.
Галогензамещенные группы, например, галоидалкил или галоидалкокси, могут быть полностью или частично галоидированы одинаковыми или разными заместителями. Примерами галоидалкила являются метил,
который моно-, ди- или три замещен фтором, хлором и/или бромом, например, CHF2, CF3 или CF2Cl; этил,
который может быть моно-пентазамещен фтором, хлором и/или бромом, например, CH2CF3, CF2CF3,
CF2CCl3, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CH2CH2Cl, CF2CHBr2, CF2CHClF, CF2CHBrF или ССlFСНСlF; трифторметил является особенно предпочтительным.
Линейный C1-C4 алкилендиокси означает -O-CH2-O-, -O-CH2CH2-O-, -O-CH2CH2CH2-O- или -OCH2CH2CH2CH2-O-.
Арил означает, например, фенил или нафтил, в частности фенил.
Гетероциклил означает 5-7-членное ароматическое или неароматическое кольцо, содержащее от одного
до трех гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из N, О и S Предпочтительны ароматические 5- и 6членные кольца, содержащие азот в качестве гетероатома и при необходимости другой гетероатом, предпочтительно азот или серу, в частности азот.
Термин "5-7-членное кольцо, образованное R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены", означает, в частности, пирролидин, пиперидин, морфолин, тиоморфолин, гексаметиленимин, имидазол,
пиразол, пиррол, 1,2,4-триазол, 1,2,3-триазол, тетразол, изоксазол, оксазол, изоксазолидин, оксазолидин,
тиазол, изотиазол, тиазолин и изотиазолидин.
Соединение формулы I
O
H 3C
X
O
R2
Y
N
A
N
O
R1
R3
BY 4479 C1
его изомеры или смеси изомеров, если таковые возможны, где либо
a) X - атом азота, Y-OR11 или N(R12)R13, либо
б) Х - CH, Y-OR11
и где
R11 - C1-C4 -алкил;
R12 и R13 независимо-водород или С1-С4-алкил;
А - атом кислорода или группа NR4;
R1 - C1-C4 - алкил, циклопропил, циано или метилтио;
Z-B
(D)n , группа
(D)n или тиенил;
R2 - водород, С1-С6-алкил, группа
D означает одинаковые или различные радикалы и представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С1-С2галоидалкил, С1-С4-алкилендиокси или нитро,
n равно 0, 1 или 2,
Z - -О-, -O-(C1-C4 алкил)-, -(С1-С4-алкил)-О-, -S(O)m-;
m равно 0, 1;
В - C1-С6-алкил, C1-С6-галоидалкил, C3-C6 циклоалкил, С2-С6-алкенил или С2-С4-алкинил-С1-С2-алкил, каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или фенил, который может быть замещен
галогеном или С1-С6-галоидалкилом,
5
R6
R7
R
(CH2)p
R8
R
, где R5, R6, R7, R8, R9 независимо - водород, С1-С4-алкил или галоили группа
ген, р равно 0, 1, 2 или 3, или триметилсилил;
R3 - водород, C1-С6-алкил, C1-С6 галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, C1-С4-алкокси-С1-С2алкил, С2-С4-алкенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, С2-С4-алкинил-С1С2-алкил, C3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С3 алкил, который
незамещен или замещен галогеном, С1-С3-алкилом, C1-C4-галоидалкилом, цианогруппой или нитрогруппой,
фенил, который незамещен или монозамещен С1-С4-алкилом, галогеном, С1-С2-галоидалкилом, содержащим
1-3 агома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен С1-С2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или галогеном;
R4 – С1-С4-алкил или фенил,
или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное
5-7-членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода; за исключением соединений формулы I, где, если
X - CH, Y - OCH3, А - атом кислорода, R3 - метил, то
R2 не является фенилом и замещен только одним или двумя атомами хлора.
Предпочтительными в рамках настоящего изобретения являются следующие соединения.
Соединение формулы I, где либо
а) X - атом азота, Y - OCH3 или NHCH3, либо
б) X - CH, Y - OCH3
и где далее
А - атом кислорода или группа NR4;
R1 - водород, С1-С4-алкил, циклопропил, циано или метилтио;
9
Z-B
(D)n , группа
(D)n или тиенил;
R2 - водород, С1-С6-алкил, группа
D означает одинаковые или различные радикалы и представляет собой галоген, С1-С4-алкил, С1-С2галоидалкил, С1-С4-алкилендиокси или нитро;
n равно 0, 1 или 2;
Z - -О-, -O-(C1-С4-алкил)-, -(С1-С4-алкил)-О, -S(O)m-;
m равно 0, 1;
В - С1-С6-алкил, С1-С6-галоидалкил, С3-С6-циклоалкил или C2-C6-алкенил или С2-С4-алкинил-С1-С2-алкил,
каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или фенил, который может быть замещен
галогеном, С1-С6-галоидалкилом, или группа
BY 4479 C1
R5
R6
R7
(CH2)p
R8
R9
5
6
7
8
9
где R , R , R , R и R независимо - водород, С1-С4-алкил или галоген, p равно 0, 1 или 2, или триметилсилил;
R3 - водород, C1-С6-алкил, С1-С6-галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, С1-С4-алкокси-С1-С2алкил, C2-C4-алкенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, С2-С4-алкинил-С1С2-алкил, C3-С6 циклоалкил-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С3-алкил, который
незамещен или замещен галогеном, С1-С3-алкилом, С1-С4-галоидалкилом, цианогруппой или нитрогруппой,
фенил, который незамещен или монозамещен С1-С4-алкилом, галогеном, С1-С2-галоидалкилом, содержащим
1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен С1-С2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или галогеном;
R4 - С1-С4-алкил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
Соединение формулы I, где X - атом азота; Y - OCH3.
Соединение формулы I, где X - CH.
Соединение формулы I, где X - атом азота; Y - NHCH3; R1 - CH3, циклопропил или CN.
Соединение формулы I, где А - атом кислорода, NCH3.
Соединение формулы I, где R1 - метил, циклопропил или циано.
Соединение формулы I, где R2 – С1-С4-алкил.
Соединение формулы I, где
R2 - группа
(D)n
или тиенил;
или тиенил;
D - галоген, С1-С4-алкил, С1-С2-алкил, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С4-алкилендиокси или
нитро;
n равно 0, 1 или 2.
Соединение формулы I,
где
Z-B
(D)n
R2 - группа
Z - -О-, -О-(С1-С4-алкил)-, -(С1-С4-алкил)-О-.
Соединение формулы I,
где
Z-B
R2 - группа
В - С1-С4-алкил, галоген-С1-С4-алкил или С2-С4-алкенил или С2-С4-алкинил-С1-С2-алкил, каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или фенил, который незамещен или монозамещен галогеном или C1-С2-галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена,
R6
R5
R7
(C H 2)p
R8
9
R
,
или группа
где R5, R6, R7, R8 и R9 независимо - водород, С1-С2-алкил или галоген;
p равно 0, 1, 2 или 3.
Соединение формулы I,
Где R2 - фенильная группа, которая замещена в положении 4 на -Z-B.
Соединение формулы I,
где R3 - водород, С1-С6-алкил или С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, циклопропилметил, фенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом
или галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, фенил, который незамещен или монозамещен галоге-
BY 4479 C1
ном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который
незамещен или монозамещен галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или галогеном;
или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное
5-7-членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
Соединение формулы I, где R4 - метил или фенил.
Соединение формулы I, где
X - CH;
Y - OCH3;
R3-CH3;
A - атом кислорода;
R2 - 4-метилфенил, 4-аллилоксифенил, 4-(3-трифторметилбензилокси)фенил или 4-(2,2дихлорциклопропилметокси)фенил;
R3 - CH3.
Соединение формулы I, где либо
а) X - атом азота, Y - OCH3 или NHCH3, либо
б)Х - CH, Y - OCH3;
и где далее
А - атом кислорода или группа NR4;
R1 - С1-С4-алкил, циклопропил, циано или метилтио;
R2 - водород, С1-С6-алкил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном,
С1-С4-алкилом, С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-галоидалкилом, С1-С2-галоидалкоксигруппой, С3-С6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-С4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или тиенил;
R3 - водород, С1-С6-алкил, С1-С6-галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, С1-С4-алкокси-С1-С2алкил, С2-С4-алкенил-С1-С7-алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, С2-С4-алкинил-С1С2-алкил, C3-С6-циклоалкил-С1-С4-алкил, С1-С4-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С3-алкил, который незамещен или замещен галогеном. С1-С3-алкилом, C1-C4-галоидалкилом, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен С1-С4-алкилом, галогеном, С1-С2-галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен С1-С2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или галогеном;
R4 - С1-С4-алкил, фенил;
или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
Соединение формулы I, где
X - атом азота или CH;
Y - OCH3;
А - атом кислорода или NR4;
R1 - метил, циклопропил или метилтио;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, С1-С4-алкилом,
С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-алкилом, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С2-галоидалкоксигруппой,
C3-C6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-C4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или
тиенил;
R3 имеет значения, указанные выше;
R4 - метил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, представляют собой пирролидин, пиперидин, морфолин, гексаметиленимин, имидазол, пиразол, пиррол, 1,2,4-триазол или 1,2,3-триазол.
Соединение формулы I,
где X - атом азота;
Y - NHCH3;
А - атом кислорода или NR4;
R1 - метил, циклопропил или метилтио;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, С1-С4-алкилом,
С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-алкилом, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С2-галоидалкоксигруппой,
C3-C6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-C4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или
тиенил;
и где
BY 4479 C1
R3 имеет значения, указанные выше;
R4 - метил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, представляют собой пирролидин, пиперидин, морфолин, гексаметиленимин, имидазол, пиразол, пиррол, 1,2,4-триазол или 1,2,3-триазол.
Соединение формулы I,
где А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, С1-С4-алкилом,
С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-алкилом, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С2-галоидалкоксигруппой,
C3-C6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-С4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или
тиенил;
R3 - С1-С6-алкил.
Соединение формулы I,
где R1 - метил;
R2 - метил;
R3 имеет значения, указанные выше;
R4 - метил или фенил; или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
Соединение формулы I,
где R3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, С3-С6циклоалкилметил, С1-C2-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен
галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом,
содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой;
R4 - метил или фенил;
или
R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное
5-7-членное кольцо, которое может дополнительно содержать 1-3 гетероатома, выбранных из азота и кислорода.
Соединение формулы I,
где R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют триазолил, морфолинил, 2,6диметилморфолинил, азепинил, пиперидил или пирролидинил.
Соединение формулы I,
где А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, С1-С4-алкилом,
С1-С4-алкоксигруппой, С1-С2-алкилом, который замещен 1-5 атомами галогена, С1-С2-галоидалкоксигруппой, C3-C6-алкенилоксигруппой, С3-С6-алкинилоксигруппой, С1-С4-алкилендиоксигруппой или нитрогруппой, или тиенил;
R3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, пропенил, который незамещен или замещен на 1-3 атома галогена, пропаргил, С3-С6циклоалкилметил, С1-С2-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен
галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом,
содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой.
Соединение формулы I,
где А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, трифторметилом или трифторметоксигруппой;
R3 - метил.
Соединение формулы I,
где A - NCH3;
R1 - метил;
BY 4479 C1
R2 - метил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, трифторметилом или трифторметоксигруппой;
R3 - метил, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном,
галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой.
Соединение формулы I,
где X - атом азота,
Y - OR11;
R11 - С1-С4-алкил;
A, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные выше.
Соединение формулы I,
где А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил;
R3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, С3-С6циклоалкилметил, С1-C2-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенил-С1-С2-алкил, который незамещен или замещен
галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом,
содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой.
Соединение формулы I,
где R3 - водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена.
Соединение формулы I,
где X - атом азота,
Y - N(R12)13;
R12 и R13 независимо - водород или С1-С4-алкил;
A, R1, R2 и R2 имеют значения, указанные выше.
Соединение формулы I,
где Y - NH2, N(CH3)2 или NHC2H5;
А - атом кислорода;
R1 - метил;
R2 - метил;
R3 - водород, С1-С4-алкил, С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, С1-С2-алкокси-С1-С2алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, С3-С6циклоалкилметил, который незамещен или замещен галогеном, С1-С2-алкоксикарбонил-С1-С2-алкил, фенилС1-С2-алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом, галоидметилом, содержащим 1-3 атома
галогена, цианогруппой или нитрогруппой, фенил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой, или пиридил, который незамещен или монозамещен галогеном, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, или нитрогруппой.
Соединение формулы I,
где R3 - водород, С1-С4-алкил или С1-С4-галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена.
Соединение формулы I, где двойная связь X = C находится в Е-форме.
Соединения формулы I могут быть получены следующим образом
А). Для получения соединения формулы I, где Y означает N(R12)R13, соединение формулы I, где Y означает OR11, подвергают взаимодействию с HN(R12)R13. Реакцию проводят преимущественно в инертном органическом разбавителе, например в спирте, таком, как этанол, в простом эфире, например тетрагидрофуране
или диоксане, сложном эфире, например в этилацетате, в сульфоксиде, например в диметилсульфоксиде, в
амиде, например в диметилформамиде, или в кетоне, например в метилизобутилкетоне. Метиламин можно
использовать в газообразной форме или в растворенном виде, например в виде раствора в этаноле. Температура реакции обычно составляет от 0 до 40 °С, предпочтительно она является комнатной.
Б). Для получения соединения формулы I, где X, Y, А и R1-R2 имеют значения, указанные для формулы I
(и где R3 не является водородом), соединение общей формулы
R2
HON
A
N
R1
R3
,
BY 4479 C1
где значения А и R1-R3 указаны выше, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
O
H 3C
X
O
Y
U
,
где значения X и Y указаны выше и U обозначает уходящую группу.
Эта реакция является реакцией нуклеофильного замещения, которую можно проводить в условиях, обычно используемых в этом случае. Уходящая группа U предпочтительно является хлором, бромом, йодом, мезилокси- или тозилоксигруппой. Реакцию преимущественно проводят в инертном органическом разбавителе,
например циклическом эфире, таком, как тетрагидрофуран или диоксан, в кетоне, например ацетоне, амиде, например диметилформамиде, сульфоксиде, например диметилсульфоксиде, в присутствии основания
такого, как гидрид натрия, карбонат натрия, карбонат калия, амид натрия, третичный амин, например триалкиламин, в частности диазабициклононан или диазабициклоундекан, или окись серебра, при температуре
между -20 °С и 80 °С, предпочтительно при 0-50 °С.
Альтернативно этому реакцию можно проводить путем катализа в условиях фазового переноса в органическом растворителе, например метиленхлориде, в присутствии воднощелочного раствора, например раствора гидроокиси натрия, и катализатора фазового переноса, например тетрабутиламмонийгидросульфата,
при комнатной температуре.
Полученные соединения формулы I можно выделять и очищать известными методами. Точно так же полученные смеси изомеров, например смеси E/Z-изомеров, можно отделять известными методами с получением чистых изомеров, например хроматографией или фракционной кристаллизацией.
Оксимы общей формулы II, используемые в качестве исходных материалов, известны либо могут быть
получены по известным методам (J. Chem. Soc., Perkin Trans II, 537 (1990); Ber. Deutsch. Chem. Ges, 62, 866
(1929): Gazz. Chim. Ital. 37, II, 147 (1907); Liebigs Ann. Chem. 262, 305 (1891)).
Аналогично этому исходные вещества формулы III можно получать способом, известным, например, из
ЕР-А-203606 (фирма BASF) и источников информации, указанных в нем, или согласно Angew. Chem. 71,
349-365 (1959).
В). Для получения соединения формулы I, где А означает кислород и X, Y и R1-R3 имеют значения, указанные для формулы I, соединение общей формулы
O
H 3C
X
O
Y
R2
N
OH
O
,
N
IV
R1
где X, Y, R1 и R2 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
U-R3
V,
где R3 имеет значения, указанные для формулы I, и U имеет значения, указанные для формулы III (и где R3
не является ни водородом, ни фенилом, ни пиридилом).
Эта реакция является реакцией нуклеофильного замещения, как описано в Б).
Г). Для получения соединения формулы IV, где X, Y, R1 и R2 имеют значения, указанные для формулы I, используют следующую методику, согласно которой соединение общей формулы
O
H 3C
X
O
Y
R2
N
O
O
R1
,
VI
BY 4479 C1
где X, Y, R1 и R2 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с гидроксиламином или его
солью, например гидрохлоридом. Реакцию осуществляют предпочтительно в пиридине или метаноле в качестве растворителя при температурах между -20 °С и + 80 °С или при температуре кипения метанола, предпочтительно при температуре 0-50 °С, при этом, если используют метанол, необходимо применение основания, например карбоната щелочного металла, такого, как карбонат калия, третичного амина, такого, как
триэтиламин или диазабициклононан, пиридина или окиси серебра.
Кетон общей формулы VI получают аналогично методу, описанному в Б). Кетоны общей формулы VI и
их получение описаны, например, в ЕР-370629, ЕР-506149, EP 403618, ЕР-414153, ЕР-463488, ЕР-472300,
ЕР-460575, WO-92/18494 и в других публикациях.
Д). Для получения соединения формулы I, где A, X, Y и R1-R3 имеют значения, указанные для формулы I,
но где при этом R3 не является водородом, используют следующую методику, согласно которой, например,
соединение общей формулы
O
X
HO
Y
R2
N
,
A
O
R3
N
VII
R1
где A, X, Y и R1-R3 имеют значения, указанные выше, подвергают взаимодействию с метилирующим агентом, например метилиодидом, диметилсульфатом или диазометаном. Реакцию преимущественно проводят в присутствии
основания, например карбоната калия или гидрида натрия, в приемлемом растворителе и при соответствующих
температурах реакции (см., например, H.S. Anker и Н.Т. Clarke; Organic Synthesis, Coll. т. 3, 172).
E). Для получения соединения формулы VII, где A, X, Y и R1-R3 имеют значения, указанные для формулы
I, преимущественно используют следующую методику, согласно которой соединение формулы
O
Y
R2
N
A
O
R3
N
,
VIII
R1
где A, Y и R1-R3 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с формиатом в присутствии
основания аналогично методу, описанному в EP-A-178826, или подвергают нитрованию азотистой кислотой
или нитритом в присутствии основания аналогично способу, описанному в EP-А-254426.
Соединение формулы VII можно также синтезировать следующим образом.
Соединение формулы
O
O
Y
R2
N
A
O
N
R3
,
IX
R1
где A, Y и R1-R3 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с метоксиметилентрифенилфосфораном аналогично способу, описанному в EP-А-178826, или с О-метилгидроксиламином (или его солью) аналогично способу, описанному в ЕР-А-254426.
Новые соединения формул II, VII, VIII и IX также получают в соответствии с изобретением, в частности
соединения формул II.l и II.2
BY 4479 C1
CH
Cl
3
Cl
O
II.2
II.1
HON
HON
NOCH
CH
3
NOCH
3
CH
3
.
3
Было установлено, что соединения формулы I обладают микробицидным спектром действия для борьбы
с фитопатогенными микроорганизмами, в частности грибками, что особенно предпочтительно с точки зрения требований для их применения на практике. Они обладают очень благоприятными лечебными, превентивными и в частности системными свойствами и могут быть использованы для защиты большого числа
культурных растений. С использованием активных ингредиентов формулы I вредители, которые обнаружены
на растениях или частях растений (плодах, цветах, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных культур,
могут быть собраны или уничтожены, и даже те части растений, которые образуются позднее, остаются не
зараженными фитопатогенными микроорганизмами.
Соединения формулы I могут также быть использованы в качестве агентов для дражирования семян для
обработки посевного материала (плодов, клубней, зерен) и саженцев для защиты их от грибковых инфекций
и размножающихся в почве фитопатогенных грибков.
Соединения формулы I являются активными, например, в отношении фитопатогенных грибков, относящихся к следующим классам: Fungi imperfecti (в частности Botrytis, кроме того, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella и Alternaria); Basidiomycetes (например, Rhizoctonia,
Hemileia, Puccinia); Ascomycetes (например, Venturia и Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula); Oomycetes
(например, Phytophtora, Peronospora, Bremia, Pythium, Plasmopara).
Соединения формулы I также являются ингредиентами с ценными активными свойствами по отношению
к насекомым и клещам, которые обнаружены на культурных и декоративных растениях в сельском- хозяйстве и садоводстве, в частности на культурах риса, хлопчатника, овощных и плодово-ягодных культурах, лесных деревьях, и хорошо переносятся теплокровными видами, рыбами и растениями. Соединения формулы I
особенно пригодны для борьбы с насекомыми на рисовых культурах, плодово-ягодных и овощных культурах, прежде всего с насекомыми-вредителями растений. Другие области применения активных ингредиентов
по изобретению заключаются в защите хранящихся продуктов и материалов и в использовании в гигиенических целях, в частности для защиты домашних животных и продуктивного домашнего скота. Соединения
формулы I активны на всех стадиях или отдельных стадиях развития нормально чувствительных, а также устойчивых видов вредителей. Их активность подтверждается, например, гибелью вредителей либо сразу, либо
через некоторое время, например во время линьки, или снижением скорости откладки яиц и/или вылупления.
Вышеупомянутые паразиты животных включают, например: из отряда чешуекрылых (Lepidoptera), например,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis,
Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora
spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp.,
Ephestia spp., Eucosma spp., EupoeCllia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana,
Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp.,
Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera
spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea
operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis
spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni и Yponomeuta spp.;
из отряда жесткокрылых (Coleoptera), например,
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp.,
Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp.,
Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp.,
Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. и Trogoderma spp.;
из отряда прямокрылых (Orthoptera), например,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. и Schistocerca
spp.;
из отряда термитов (Isoptera), например,
Reticulitermes spp.;
из отряда сеноедов (Psocoptera), например,
BY 4479 C1
Liposcelis spp.;
из отряда вшей (Anoplura), например,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. и Phylloxera spp.;
из отряда пухоедов (Mallophaga), например,
Damalinea spp. и Trichodectes spp.;
из отряда трипсов (Thysanoptera), например,
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci и Scirtothrips aurantii;
из отряда полужесткокрылых (Heteroptera), например,
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp.
Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. и Triatoma spp.;
из отряда равнокрылых (Homoptera), например,
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci,
Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma
larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp.,
Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp.,
Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae и Unaspis citri;
из отряда перепончатокрылых (Hymenoptera), например,
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius
spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. и Vespa spp.;
из отряда двукрылых (Diptera), например,
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp.,
Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sclara spp., Stomoxys spp.,
Tabanus spp., Tannia spp. и Tipula spp.;
из отряда блох (Siphonaptera), например,
Ceratophyllus spp. и Xenopsylla cheopis;
из отряда щетинохвосток (Thysanura), например;
Lepisma saccharina; и
из отряда клещей (Acarina), например,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus
spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp.,
Tarsonemus spp. и Tetranychus spp.
Объектами защиты от вредителей, согласно изобретению, являются, например, следующие типы растений: злаки (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, маис, сорго и подобные виды); свекла (сахарная и кормовая);
яблоки, косточковые плоды и сочные плоды (яблони, грушевые деревья, сливы, персики, миндаль, вишня,
клубника, малина и черная смородина), бобовые растения (бобы, чечевица, горох, соевые бобы); масличные
культуры (рапс, горчица, мак, оливы, подсолнечник, кокос, клещевина, какао, земляной орех); тыквенные
культуры (тыква, огурцы, дыни); волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля, джут); цитрусовые
(апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины); овощные культуры (шпинат, салат, аспарагус, капуста, морковь, лук, томаты, картофель, сладкий перец); семейство лавровых (авокадо, коричное дерево, камфорное
дерево) и растения, такие как табак, орех, кофейное дерево, баклажаны, сахарный тростник, чай, перец, виноград, хмель, семейство банановых, каучуконосы и декоративные растения.
Действие соединений формулы I, согласно изобретению, и содержащих их композиций может быть значительно расширено и адаптировано к превалирующим обстоятельствам путем добавления других микробицидов, инсектицидов и/или акарицидов. Примерами приемлемых добавок являются представители следующих классов активных ингредиентов: фосфорорганические соединения, нитрофенолы и их производные,
формамидины, мочевины, карбаматы, пиретроиды, хлорированные углеводороды и препараты Bacillus thuringiensis.
Как правило, активные ингредиенты формулы I используют в виде композиций, и они могут быть нанесены на подвергаемые обработке площади или растения одновременно или в определенной последовательности с другими активными ингредиентами. Этими другими активными ингредиентами могут быть удобрения, медиаторы микроэлементов или другие препараты, которые влияют на рост растений. Также можно
использовать селективные гербициды, а также инсектициды, фунгициды, бактерициды, нематоциды, агенты
для борьбы с моллюсками или смеси многих из этих препаратов с другими носителями, обычно используемыми при приготовлении рецептур, или без них, поверхностно-активные вещества и другие добавки, способствующие достижению требуемого эффекта.
BY 4479 C1
Приемлемые носители и добавки могут быть твердыми или жидкими и представлять собой такие вещества, которые используют при составлении рецептур, например, природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергаторы, смачивающие агенты, вещества для повышения клейкости, загустители, связующие или удобрения.
Пригодны следующие растворители: ароматические углеводороды, предпочтительно фракции C8-C12, например смеси ксилолов или замещенных нафталинов, фталаты, например дибутилфталат или диоктилфталат,
алифатические углеводороды, например циклогексан или парафины, спирты и гликоли, а также их простые и
сложные эфиры, например этанол, этиленгликоль, монометиловый или этиловый эфир этиленгликоля, кетоны, например циклогексанон, сильнополярные растворители, например N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, и неэпоксидированные или эпоксидированные растительные масла, например эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло; или вода.
Твердыми, обычно используемыми носителями являются, например, для дустов и диспергируемых порошков, природные минералы, например кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или атапульгит.
Особенно предпочтительными добавками, усиливающими действие, благодаря которым можно применять
значительно сниженные дозы, являются также природные (животные или растительные) или синтетические
фосфолипиды из ряда цефалинов и лецитинов, которые могут быть получены, например, из соевых бобов.
Приемлемые поверхностно-активные соединения включают в зависимости от природы активного ингредиента формулы I неионные, катионные и/или анионные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Подразумевается, что можно
использовать также смеси поверхностно-активных веществ.
Приемлемыми анионными поверхностно-активными веществами могут служить так называемые водорастворимые соли, а также водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения.
Мыла представляют собой соли щелочных металлов, соли щелочноземельных металлов или замещенные
либо незамещенные аммониевые соли высших жирных кислот (С10-С22), например натриевые или калиевые
соли олеиновой или стеариновой кислоты, или природных смесей жирных кислот, которые можно получить,
например, из кокосового или таллового масла. Можно также упомянуть метилтаураты жирных кислот.
Приемлемыми неионными поверхностно-активными веществами являются полигликольэфирные производные алифатических или циклоалифатических спиртов, эфиры насыщенных или ненасыщенных жирных
кислот и алкилфенолов, содержащие 3-30 гликольэфирных групп и 8-20 атомов углерода в (алифатическом)
углеводородном радикале и 6-18 атомов углерода в алкильном радикале алкилфенолов.
Примерами неионных поверхностно-активных веществ являются нонилфенолполиэтоксиэтанолы, полигликолевые эфиры касторового масла, полипропилен/полиэтиленоксидные аддукты, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль и октилфеноксиполиэтоксиэтанол.
Другими пригодными веществами являются полиоксиэтиленсорбитановые эфиры жирных кислот, например полиоксиэтиленсорбитантриолеат.
Катионными поверхностно-активными веществами являются в основном четвертичные аммониевые соли, которые содержат в качестве заместителей у атома N по меньшей мере один алкильный радикал, содержащий 8-22 атома С, и в качестве других заместителей низшие галогенированные или свободные алкильные,
бензильные или низшие гидроксиалкильные радикалы.
Как правило, агрохимические препараты содержат 0,1-99 %, в частности 0,1-95 % активного ингредиента
формулы I, 99,9-1 %, в частности 99,9-5 % твердой или жидкой добавки и 0-25 %, в частности 0,1-25 % поверхностно-активного вещества.
В то время как в качестве коммерческих продуктов более предпочтительны концентрированные композиции, потребитель, как правило, использует разбавленные составы.
Композиции могут также содержать другие добавки, например, стабилизаторы, антивспениватели, регуляторы вязкости, связующие, вещества для повышения клейкости, удобрения или другие активные ингредиенты для достижения конкретных эффектов.
Составы, а именно композиции, препараты или смеси, содержащие активные ингредиенты формулы I
вместе с твердой или жидкой добавкой или без нее, получают известным образом, например, путем тщательного смешения и/или размалывания активного ингредиента с наполнителем, например, растворителем
(смесью), твердым носителем и при необходимости поверхностно-активными соединениями (эмульгаторами).
Предпочтительным способом нанесения активного ингредиента формулы I или агрохимической композиции, которая содержит по меньшей мере один из этих активных ингредиентов, является нанесение на листву (лиственное применение). Частота и доза нанесения зависят от опасности заражения соответствующим
патогеном. Однако активные ингредиенты формулы I могут также достигать растение через почву по корневой системе (системное действие) путем орошения места произрастания жидким препаратом или путем внесения веществ в твердой форме в почву, например в виде гранул (почвенное применение). В случае рисападди такие гранулы можно вносить на затопленном рисовом поле. Кроме того, соединениями формулы I
можно обрабатывать семена (покрытие) либо путем погружения зерен в жидкий препарат активного ингре-
BY 4479 C1
диента, либо путем покрытия их твердым препаратом. В принципе с использованием соединений формулы I
может быть защищен любой тип посевного, соотв. посадочного материала, например семена, клубни или черенки.
Соединения формулы I используют индивидуально или предпочтительно вместе со вспомогательными
добавками, обычно используемыми при получении препаратов. В последнем случае их преимущественно изготавливают известным методом, например с получением эмульгируемых концентратов, разбрасываемых
паст, непосредственно разбрызгиваемых или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся или растворимых порошков, дустов, гранул и капсул, например, с оболочкой из полимеров. Методы
нанесения, например опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание, опыливание, разбрасывание, покрытие
или полив, а также природа композиций выбираются в зависимости от целей и превалирующих обстоятельств. Предпочтительные дозы, как правило, составляют 1-2 кг активного ингредиента (а.и.) на га, предпочтительно 25-800 г а.и./га, особенно предпочтительно 50-400 г а.и./га. При использовании для получения
семян в оболочке преимущественно применяют дозы, равные 0,001-1,0 г активного ингредиента на кг семян.
Нижеследующие примеры предназначены для более подробной иллюстрации настоящего изобретения и
не ограничивают его объем.
Примеры синтеза
Пример H-1.
Получение соединения формулы
COOCH
H 3C
3
CH
O
3
N
OH
N
O
.
CH
3
1,32 г гидрохлорида гидроксиламина добавляют к раствору 5,2 г метил-3-метокси-2-[([(3-оксо-2бутил)имино]окси)о-толил]акрилата (ЕР-А-370629, № 156) в 20 мл пиридина. После перемешивания смеси в
течение 6 ч при 30 °С добавляют ледяную воду, кристаллический осадок, образовавшийся через несколько
часов, отфильтровывают и кристаллы промывают водой. Путем перекристаллизации из смеси этанол/вода
получают 4,8 г метил-3-метокси-2-[([(3-гидроксимино-2-бутил)имино]окси)о-толил]акрилата (соединение
№ 1.73) в виде желтых кристаллов с температурой плавления 104-107 °С.
Пример Н-2.
Получение соединения формулы
COOCH
H 3C
3
O
CH
3
N
O
O
CF 3
N
CH
.
3
В напорную трубу к 0,2 г приблизительно 65 %-ной суспензии гидрида натрия, промытой гексаном, добавляют 5 мл диметилформамида. Затем добавляют 1,6 г метил-3-метокси-2-[([(3-гидроксимино-2бутил)имино]окси)о-толил]акрилата и 1,1 г 2,2,2-трифторэтилйодида. После прекращения выделения водорода напорную трубу герметизируют и смесь перемешивают 5 ч при 50 °С. Затем реакционный раствор сливают в ледяную воду и экстрагируют, используя этилацетат, продукт хроматографируют на силикагеле с
использованием смеси этилацетат/гексан (1:3). Таким путем получают 1,2 г метил-3-метокси-2-[([(3(2,2,2-трифторэтоксиимино)-2-бутил)имино]окси)о-толил]акрилата (соед. № 1.74) в виде бесцветного масла.
1
Н-ЯМР в CDCl3: химический сдвиг двух иминозамещенных метильных групп: 1,99 и 2,04 част./млн.
Пример Н-3.
Получение соединения формулы
OCH
COOCH
H 3C
3
3
O
N
N
O
.
CH
3
CH
3
Раствор 15,0 г п-метилпропиофенона и 20 мл изопентилнитрита в 30 мл метанола медленно добавляют по
каплям к 20 мл метилата натрия (30 %-ный в метаноле). После перемешивания смеси в течение 5 ч по кап-
BY 4479 C1
лям добавляют 30 мл воды и смесь затем подкисляют уксусной кислотой. Смесь экстрагируют этилацетатом,
экстракт промывают водой, сушат (Na2SO4) и концентрируют в вакууме. Осадок перекристаллизовывают из
смеси диэтиловый эфир/н-гексан. Таким путем получают α-гидроксимино-4-метилпропиофенон в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 122-124 °С.
8,1 г полученного соединения и 4,6 г гидрохлорида о-метилгидроксиламина в 40 мл пиридина нагревают
с обратным холодильником в течение 1 ч. После добавления толуола смесь концентрируют в вакууме, обрабатывают водой и экстрагируют этилацетатом. Органическую фазу промывают водой, сушат над сульфатом
натрия и концентрируют в вакууме. Из смеси диэтиловый эфир/н-гексан кристаллизуется о-метилоксим αгидроксиимино-4-метилпропиофенон в виде бесцветных кристаллов с температурой плавления 156-157 °С.
1,87 г полученного оксима и 2,58 г метил-2-(α-бром-о-толил)-3-метоксиакрилата добавляют к суспензии
0,41 г гидрида натрия в 25 мл N,N-диметилформамида и реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч.
Затем смесь подкисляют уксусной кислотой, обрабатывают водой и экстрагируют этилацетатом. Органическую фазу дважды промывают насыщенным раствором гидрокарбоната натрия и один раз насыщенным раствором хлористого натрия. После сушки над безводным сульфатом натрия растворитель отгоняют в вакууме.
Соединение, указанное в заголовке примера Н-3, кристаллизуется из смеси диэтиловый эфир/н-гексан в виде
бесцветных кристаллов с температурой плавления 98-101 °С (соединение № 1.117).
Пример Н-4.
Получение соединения формулы
.
0,37 г примерно 65 %-ной суспензии гидрида натрия промывают гексаном и добавляют 10 мл диметилформамида. Смесь 2,59 г о-метилоксима метил-2-(2-бромметилфенил)глиоксилата 2,42 г 2-(дифенилгидразон)-3гидроксиминобутана добавляют к этой суспензии и затем нагревают смесь до 40-50 °С, продувая горячим
воздухом до тех пор, пока происходит бурное выделение водорода. Затем смесь перемешивают в течение
одного часа в отсутствие влаги и сливают в ледяную воду. Путем экстракции этилацетатом и хроматографии
на силикагеле с использованием смеси этилацетат/гексан (1:2) получают 3,7 г о-метилоксима метил-2-[([(3дифенилгидразон-2-бутил)имино]окси)о-толил]глиоксилата (соединение № 2.19) в виде желтого масла.
1
HMP в CDCl3: химический сдвиг двух иминозамещенных метильных групп: 1,64 и 2,12 част./млн.
Пример Н-5.
Получение соединения формулы
.
1,9 г о-метилоксима метил-2-[({(3-дифенилгидразон-2-бутил)имино}окси)о-толил]глиоксилата перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре в 10 мл 33 %-ного раствора метиламина в этаноле. Этанол
и избыток метиламина отгоняют. Остаток растворяют в диэтиловом эфире, раствор фильтруют, фильтрат
упаривают досуха, при этом конечный продукт остается в виде кристаллического твердого вещества. Промывкой
гексаном
получают
1,8
г
о-метилоксима
N-монометил-2-[({(3-дифенилгидразон-2бутил)имино}oкси)о-толил]глиоксиламида (соед. № 3.19) в виде светлобежевых кристаллов с температурой
плавления 135-136 °С.
Пример H-6.
Получение соединения формулы
COOCH
H 3C
O
3
O
N
CH
3
N
O
Cl
Cl
CH
3
O
1,74 г 1-(о-метилоксим)-2-оксима 1-[4-(2,2-дихлорциклопропилметокси)фенил]пропан-1,2-диона формулы (AA) добавляют к 0,13 г гидрида натрия в 25 мл N,N-диметилформамида. Затем добавляют 1,5 г метил-2-
BY 4479 C1
(2-бромметилфенил)-3-метоксиакрилата формулы (BB) и смесь перемешивают 3 ч при комнатной температуре. Смесь подкисляют уксусной кислотой и добавляют воду и этилацетат. Водную фазу отделяют, органическую фазу промывают один раз насыщенным раствором гидрокарбоната натрия и сушат над безводным
сульфатом натрия. Растворитель выпаривают в вакууме и полученный остаток очищают на силикагеле, используя смесь гексан/этилацетат (3:1). Целевой продукт получают в виде масла. Путем разделения методом
колоночной хроматографии на силикагеле (раствор гексан: этилацетат 3:1) получают три изомера: изомер A,
tпл 86-88 °С, изомер В, масло, изомер С, масло (соед. 5.9).
O
N
CH
3
N
HO
Cl
Cl
CH
,
(АА)
3
O
COOCH
H 3C
3
O
.
Br
(ВВ)
Этим методом или аналогично одному из описанных выше методов могут быть получены следующие соединения: (сокращения: Me = метил, Et = этил, ∆ = циклопропил, Ph = фенил, tпл - температура плавления).
ЯМР: химические сдвиги даны в виде δ (част./млн) в CDCl3.
Таблица 1
H 3C
COOCH
3
R2
O
N
A
N
O
R3
R1
Пример
№
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
1.17
1.18
1.19
1.20
1.21
1.22
1.23
1.24
1.25
А
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NPh*
NPh*
NPh*
NPh*
NMe
NMe
О
О
R1
Ме
H
Me
Me
Me
∆
Me
H
∆
Me
H
H
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
Me
∆
Me
H
Me
H
R2
Ме
Ме
∆
H
Ме
Ме
Ме
Ме
∆
Ме
Ме
Ме
Ме
∆
∆
Ме
Ме
Ме
Ме
∆
Ме
Ме
Ме
Ме
Ме
R3 или NR3R4
6-СF3-2-пиридил
6-СF3-2-пиридил
6-СF3-2-пиридил
фенил
фенил
фенил
4-СF3-2-пиридил
4-СF3-2-пиридил
фенил
5-СF3-2-пиридил
5-СF3-2-пиридил
4-(1,2,4-триазолил)
4-(1,2,4-триазолил)
4-(1,2,4-триазолил)
4-морфолинил
4-морфолинил
4-морфолинил
фенил
фенил
фенил
фенил
2-нитрофенил
2-нитрофенил
Me
Me
Физические
свойства**
2/17/2/19
2.09/2.18
tпл100 °С
2.17/2.18
161-163 °С
113 °С
1.74/2.22
1.93/2.06
76-78 °С
1.97/7.68
BY 4479 C1
1.26
1.27
1.28
1.29
1.30
1.31
1.32
1.33
1.34
1.35
1.36
1.37
1.38
1.39
1.40
1.41
1.42
1.43
1.44
1.45
1.46
1.47
1.48
1.49
1.50
1.51
1.52
1.53
1.54
1.55
1.56
1.57
1.58
1.59
1.60
1.61
1.62
1.63
1.64
1.65
1.66
1.67
1.68
1.69
1.70
1.71
1.72
1.73
1.74
1.75
1.76
1.77
1.78
О
О
О
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
∆
Me
Me
H
Me
∆
∆
H
Me
Me
Me
H
Me
Me
H
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
H
∆
Me
Me
H
Me
Me
∆
Me
H
Me
∆
Me
Me
Me
H
Me
Me
∆
Me
Me
∆
H
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
Продолжение таблицы 1
Me
1.96/2.00
Me
60-62 °С
Me
3-СF3-2-пиридил
3-CF3-2-пиридил
2.06/2.18
3-CF3-2-пиридил
3-нитро-2-пиридил
3-нитро-2-пиридил
3-нитро-2-пиридил
1.94/2.26
2-CF3-фенил
1.85/2.10
2-CF3 -фенил
2-СР3-фенил
3-CF3-фенил
3-CF3-фенил
4-CF3-фенил
4-СF3-фенил
2-хлорфенил
1.73/2.13
3-хлорфенил
2.12/2.17
4-хлорфенил
4-хлорфенил
2.10/2.15
фенил
2.14/2.22
фенил
бензил
106-108 °С
Et
1.92/1.95
Et
Et
Et
Et
метоксиметил
метоксиметил
83-84 °С
метоксиметил
метоксиметил
этоксиметил
2.04/2.04
цианметил
цианметил
2.04/2.04
цианметил
азепин
2.02/2.04
пиперидин
пирролидин
трет-бутил
трет-бутил
1.96/2.04
пропаргил
114-115 °С
пропаргил
пропаргил
2,2-дихлорциклопро-пилметил 2.02/2.02
2,2-дихлорциклопро-пилметил
H
H
104-107 °С
CF3CH2
1.99/2.04
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2
BY 4479 C1
1.79
1.80
1.81
1.82
1.83
1.84
1.85
1.86
1.87
1.88
1.89
1.90
1.91
1.92
1.93
1.94
1.95
1.96
1.97
1.98
1.99
1.100
1.101
1.102
1.103
1.104
1.105
1.106
1.107
1.108
1.109
1.110
1.111
О
О
NMe
NMe
О
О
О
О
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Me
∆
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
1.112
1.113
O
O
Me
Me
Me
2-тиенил
1.114
1.115
O
NMe
Me
Me
4-метил-фенил
4-метил-фенил
1.116
1.117
1.118
1.119
1.120
1.121
O
O
O
O
O
O
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
* * tпл или 1H-ЯMP для R1/R2 или R3.
Продолжение таблицы 1
СF3СН2СН2СН2
2.10/2.13
CF3CH2CH2CH2
Me
94-98 °С
Me
CH2-CCl = CH2
80 °С
CH2-CCl = CH2
пропил
бутил
36-38 °С
гексил
1.99/2.01
метоксикарбонилметил
90-93 °С
метоксикарбонилметил
3-фторбензил
2.00/2.04
4-хлорбензил
2-хлорбензил
2-СF3-бензил
3-СF3-бензил
56-58 °С
4-СF3-бензил
3,4-дихлорбензил
2,4,6-триметилбензил
4-хлор-2-нитробензил
3-метоксибензил
2-фенетил
1.97/2.02
3-фенилпропил
2-(4-нитрофенил)этил
2-(2-СF3-фенил)этил
2-(4-метоксифенил)этил
2-хлор-6-фторбензил
3,4-метилендиоксибензил
2-цианбензил
2-(4-хлорфенил)этил
циклопропилметил
2.01/2.01
2-(1,3-диоксоланил) метил
2,2,3,3-тетрафторциклобутилметил
α-фторэтоксикар-бонилметил
Me
2.06/2.10
2.20 (E/Z)
Et
2.12
Me
2.10 (изомер 1)
2.08 (изомер 2)
CH2FCH2
50-51 °С
2-(4-морфолин)этил
1.99/2.01
1-пиррил
89-91 °С
2-(1-пиперидин) этил
2-фторбензил
93-96 °С
4-фторбензил
104-106 °С
BY 4479 C1
Таблица 2
H 3C
N
COOCH
3
O
R2
N
A
N
O
R3
R1
Пример
№
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
2.10
2.11
2.12
2.13
2.14
2.15
2.16
2.17
2.18
2.19
2.20
2.21
2.22
2.23
2.24
2.25
2.26
2.27
2.28
2.29
2.30
2.31
2.32
2.33
А
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NPh
NPh
NPh
NPh
NMe
NMe
O
O
O
O
O
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
R1
Me
H
Me
Me
Me
∆
Me
H
∆
Me
H
H
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
Me
∆
Me
H
Me
H
∆
Me
Me
H
Me
∆
∆
H
R2
Me
Me
∆
H
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
Me
Me
Me
Me
R3 или NR3R4
6-СF3-2-пиридил
6-СF3-2-пиридил
6-СF3-2-пиридил
фенил
фенил
фенил
4-СF3-2-пиридил
4-СF3-2-пиридил
фенил
5-СF3-2-пиридил
5-СF3-2-пиридил
4-(1,2,4-триазолил)
4-(1,2,4-триазолил)
4-(1,2,4-триазолил)
4-морфолинил
4-морфолинил
4-морфолинил
фенил
фенил
фенил
фенил
2-нитрофенил
2-нитрофенил
Me
Me
Me
Me
Me
3-СF3-2-пиридил
3-СF3-2-пиридил
3-СF3-2-пиридил
3-нитро-2-пиридил
3-нитро-2-пиридил
Физические
свойства**
87-88 °С
1.64/2.12
104-106 °С
1.92/1.97
67-70 °С
Продолжение таблицы 2
2.34
2.35
2.36
2.37
2.38
2.39
2.40
2.41
2.42
2.43
2.44
2.45
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
Me
Me
Me
H
Me
Me
H
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
∆
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
3-нитро-2-пиридил
2-СF3-фенил
2-СF3-фенил
2-СF3-фенил
3-СF3-фенил
3-СF3-фенил
4-СF3-фенил
4-СF3-фенил
2-хлорфенил
3-хлорфенил
4-хлорфенил
4-хлорфенил
81 °С
2.10/2.13
2.08/2.13
BY 4479 C1
2.46
2.47
2.48
2.49
2.50
2.51
2.52
2.53
2.54
2.55
2.56
2.57
2.58
2.59
2.60
2.61
2.62
2.63
2.64
2.65
2.66
2.67
2.68
2.69
2.70
2.71
2.72
2.73
2.74
2.75
2.76
2.77
2.78
2.79
2.80
2.81
2.82
2.83
2.84
2.85
2.86
2.87
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
NMe
NMe
О
О
О
O
O
Me
Me
Me
Me
H
∆
Me
Me
H
Me
Me
∆
Me
H
Me
∆
Me
Me
Me
H
Me
Me
∆
Me
Me
∆
H
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
фенил
фенил
бензил
Et
Et
Et
Et
Et
метоксиметил
метоксиметил
метоксиметил
метоксиметил
этоксиметил
цианметил
цианметил
цианметил
азепин
пиперидин
пирролидин
трет-бутил
трет-бутил
пропаргил
пропаргил
пропаргил
2,2-дихлорциклопро-пилметил
2,2-дихлорциклопро-пилметил
H
H
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
Me
Me
CH2-CCl = CH2
CH2-CCl = CH2
пропил
бутил
гексил
2.88
2.89
2.90
2.91
2.92
2.93
2.94
2.95
2.96
2.97
2.98
2.99
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
О
О
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
метоксикарбонилметил
метоксикарбонилметил
3-фторбензил
4-хлорбензил
2-хлорбензил
2-СF3-бензил
3-СF3-бензил
4-CF3-бензил
3,4-дихлорбензил
2,4,6-триметилбензил
4-хлор-2-нитробензил
3-метоксибензил
89-90 °С
87-88 °С
94-95 °С
1.93/2.02
120-122 °С
1.99/1.99
114-116 °С
52-53 °С
86 °С
80-81 °С
66 °С
58-62 °С
50-53 °С
Продолжение таблицы 2
1.96/2.04
87-88 °С
BY 4479 C1
2.100
2.101
2.102
2.103
2.104
2.105
2.106
2.107
2.108
2.109
2.110
2.111
2.112
2.113
2.114
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
2.115
NMe
Me
2.116
2.117
2.118
2.119
2.120
2.121
О
О
O
O
O
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
2-тиенил
4-метилфенил
4-метилфенил
Me
Me
Me
Me
Me
Me
2-фенетил
3-фенилпропил
2-(4-нитрофенил)этил
2-(2-СF3-фенил)этил
2-(4-метоксифенил)этил
2-хлор-6-фторбензил
3,4-метилендиоксибензил
2-цианбензил
2-(4-хлорфенил)этил
циклопропилметил
2-(1,3-диоксоланил)метил
2,2,3,3-тетрафторцик-лобутилметил
α-фторэтоксикарбонилметил
Me
Et
1.98/1.98
83-86 °С
94-96 °С
Me
62-63 °С
1.97/1.99
CH2FCH2
2-(4-морфолин)этил
1-пиррил
2-(1-пиперидин)этил
2-фторбензил
4-фторбензил
1.95/2.00
81-83 °С
116-118 °С
** tпл или 1H-ЯMP для R1/R2 или R3.
Таблица 3
H 3C
N
CONHCH
3
R2
O
N
A
N
O
R3
R1
Пример
№
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
3.12
3.13
3.14
3.15
3.16
3.17
3.18
3.19
А
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NPh
NPh
R1
Me
H
Me
Me
Me
∆
Me
H
∆
Me
H
H
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
R2
Me
Me
∆
H
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
∆
Me
Me
Me
Me
R3 или NR3R4
6-CF3-2-пиридил
6-CF3-2-пиридил
6-CF3-2-пиридил
фенил
фенил
фенил
4-СF3-2-пиридил
4-СF3-2-пиридил
фенил
5-CF3-2-пиридил
5-CF3-2-пиридил
4-(1,2,4-триазолил)
4-(1,2,4-триазолил)
4-(1,2,4-триазолил)
4-морфолинил
4-морфолинил
4-морфолинил
фенил
фенил
Физические
свойства **
2.07/2.15
135-136 °С
BY 4479 C1
3.20
3.21
3.22
3.23
3.24
3.25
3.26
3.27
3.28
3.29
3.30
3.31
3.32
3.33
3.34
3.35
3.36
3.37
3.38
3.39
3.40
3.41
3.42
3.43
3.44
3.45
3.46
3.47
3.48
3.49
3.50
3.51
3.52
3.53
3.54
3.55
3.56
3.57
3.58
NPh
NPh
NMe
NMe
О
О
О
O
O
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
О
О
О
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Me
∆
Me
H
Me
H
∆
Me
Me
H
Me
∆
∆
H
Me
Me
Me
H
Me
Me
H
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
H
∆
Me
Me
H
Me
Me
∆
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
Me
∆
Me
Me
фенил
фенил
2-нитрофенил
2-нитрофенил
Me
Me
Me
Me
Me
3-CF3-2-пиридил
3-СF3-2-пиридил
3-СF3-2-пиридил
3-нитро-2-пиридил
3-нитро-2-пиридил
3-нитро-2-пиридил
2-СF3-фенил
2-СF3-фенил
2-CF3-фенил
3-СF3-фенил
3-СF3-фенил
4-CF3-фенил
4-СF3-фенил
2-хлорфенил
3-хлорфенил
4-хлорфенил
4-хлорфенил
фенил
фенил
бензил
Et
Et
Et
Et
Et
метоксиметил
метоксиметил
метоксиметил
метоксиметил
этоксиметил
90-92 °С
1.97/7.68
1.94/1.95
88-90 °С
1.72/2.11
2.09/2.14
2.08/2.13
2.00/2.03
Продолжение таблицы 3
3.59
3.60
3.61
3.62
3.63
3.64
3.65
3.66
3.67
3.68
3.69
3.70
3.71
3.72
3.73
O
O
O
О
О
О
O
O
O
O
O
O
H
Me
∆
Me
Me
Me
H
Me
Me
∆
Me
Me
∆
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
цианметил
цианметил
цианметил
азепин
пиперидин
пирролидин
трет-бутил
трет -бутил
пропаргил
пропаргил
пропаргил
2,2-дихлорциклопропилметил
2,2-дихлорциклопропилметил
H
H
2.00/2.01
1.95/2.01
114-115 °С
BY 4479 C1
3.74
3.75
3.76
3.77
3.78
3.79
3.80
3.81
3.82
3.83
3.84
3.85
3.86
3.87
3.88
3.89
3.90
3.91
3.92
3.93
3.94
3.95
3.96
3.97
3.98
3.99
3.100
3.101
3.102
3.103
3.104
3.105
3.106
3.107
3.108
3.109
3.110
3.111
3.112
3.113
3.114
O
O
O
O
O
O
O
NMe
NMe
О
О
О
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
О
О
О
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
3.115
NMe
Me
3.116
3.117
3.118
3.119
3.120
3.121
О
O
O
O
O
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
2-тиенил
4-метилфенил
4-метилфенил
Me
Me
Me
Me
Me
Me
** tпл или 1H-ЯMP для R1/R2 или R3 .
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
Me
Me
CH2-CCl = CH2
CH2-CCl = CH2
пропил
бутил
гексил
метилкарбамоилметил
метоксикарбонилметил
3-фторбензил
4-хлорбензил
2-хлорбензил
2-СF3-бензил
3-СF3-бензил
4-СF3-бензил
3,4-дихлорбензил
2,4,6-триметилбензил
4-хлор-2-нитробензил
3-метоксибензил
2-фенетил
3-фенилпропил
2-(4-нитрофенил)этил
2-(2-СF3-фенил)этил
2-(4-метоксифенил)этил
2-хлор-6-фторбензил
3,4-метилендиоксибензил
2-цианбензил
2-(4-хлорфенил)этил
циклопропилметил
2-(1,3-диоксоланил)метил
2,2,3,3-тетрафторцик-лобутилметил
α-фторэтоксикарбонилметил
Me
Et
94-96 °С
90-91 °С
1.97/2.02
91-92 °С
84-86 °С
127-129 °С
1.96/2.00
2.00/2.00
103-104 °С
Me
CH2FCH2
2-(4-морфолин)этил
1-пиррил
2-(1-пиперидин)этил
2-фторбензил
4-фторбензил
95-97 °С
1.98/2.06
1.96/1.98
90-91 °С
130-131 °С
BY 4479 C1
Таблица 4
B
Z
O
(D)n
H 3C
X
Y
O
N
O
O
N
CH
3
(R3)
R1
Пример
№
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
X
Y
R1
CH
CH
CH
CH
CH
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
Me
Me
Me
Me
Me
-
1
1
1
1
1
3-CF3
4-хлор
3-хлор
2-фтор
4-метил
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
О
О
0
1
1
2
0
1
1
2
0
метил4-бром
4-фтор
3-F-5-CF3
2-метил
3-бром
3,4-метилендиокси
аллил-
4.15
CH
OMe
SMe
-
1
4-метил
4.16
CH
OMe
Et
-
1
4-метил
4.17
CH
OMe
Me
-
1
4-изобутил-
4.18
CH
OMe
Me
O
0
пропаргил-
Z*
n
В или D
Физические
свойства**
133-135 °С
140-142 °С
175-177 °C
136-137 °С
изомер 1:98-101 °С
изомер 2: масло
изомер 3: масло
104-106 °С
126-128 °С
141-144 °С
164-166 °С
141-143 °С
113-115 °С
176-178 °С
143-145 °С
77-80 °С(изомер 1)
2.08 (изомер 2)
2.08 (изомер 1)
2.11 (изомер 2)
3.90 (изомер 1)
3.97 (изомер 2)
2.11 (изомер 1)
2.08 (изомер 2)
2.06/2.11 (E/Z)
Продолжение таблицы 4
4.19
CH
OMe
Me
O
0
2,2,2-трифторэтил
4.20
CH
OMe
Me
O
0
этил
4.21
4.22
4.23
CH
CH
CH
OMe
OMe
OMe
CN
CN
CN
-
1
1
2
4-метил
4-хлор
3,4-дихлор
4.24
4.25
4.26
4.27
4.28
CH
CH
CH
CH
CH
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
CN
CN
CN
CN
Me
O
O
0
1
1
1
0
-CF3
3-CF3
2-хлор
4-фтор
фенил
4.29
4.30
CH
CH
OMe
OMe
Me
Me
O
O
0
0
-CH2CH = CCl2
-CH2-CH = CF2
2.11 (изомер 1)
2.07 (изомер 2)
93-95 °С(изомер 1)
2.06 (изомер 2)
98-133 °С(E/Z)
106-108 °С
128-130 °С
109-111 °С (E/Z)
масло (E /Z)
112-114 °С (изомер 1)
масло (изомер 2)
BY 4479 C1
4.31
4.32
4.33
4.34
4.35
CH
CH
CH
CH
CH
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
Me
Me
Me
Me
Me
O
O
O
S
-CH2O-
0
0
0
0
0
-CH2-CH = CBr2
4-Сl-фенил
4-F-фенил
фенил
фенил ***
4.36
4.37
4.38
4.39
4.40
4.41
4.42
4.43
4.44
4.45
4.46
4.47
4.48
4.49
4.50
4.51
4.52
4.53
4.54
4.55
4.56
4.57
4.58
4.59
4.60
4.61
4.62
4.63
4.64
4.65
4.66
4.67
4.68
CH
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
ОМе
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
OMe
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
SMe
Et
Me
Me
Me
Me
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
Me
Me
Me
Me
Me
-OCH2О
О
О
О
О
O
O
O
O
O
O
0
1
1
1
1
1
0
1
1
2
0
1
1
2
0
1
1
1
0
0
0
1
1
2
0
1
1
1
0
0
0
0
0
фенил ***
3-CF3
4-хлор
3-хлор
2-фтор
4-метил
4-метил
4-бром
4-фтор
3-F-5-CF3
2 -метил
3-бром
3,4-метилендиокси
аллил
4-метил
4-метил
4-изобутилпропаргил
2,2,2-трифторэтил
этил
4-метил
4-хлор
3,4-дихлор
-CF3
3-CF3
2-хлор
4-фтор
фенил
-CH2CH = CCl2
-CH2CH = CF2
-CH2CH = CBr2
4-Cl-фенил
изомер 1: смола
изомер 2: смола
масло
111-112 °С
101-103 °С
104-106 °С
134-136 °С
105-107 °С
74-76 °С
88-91 °С
масло
масло
Продолжение таблицы 4
4.69
4.70
4.71
4.72
4.73
4.74
4.75
4.76
4.77
4.78
4.79
4.80
4.81
4.82
4.83
4.84
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
OMe
OMe
OMe
OMe
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
O
S
-CH2O-OCH2O
-
0
0
0
0
1
1
1
1
1
0
1
1
2
0
1
1
4-F-фенил
фенил
фенил***
фенил***
3-CF3
4 -хлор
3-хлор
2-фтор
4-метил
метил 4-бром
4-фтор
3-фтор-5-СР3
2-метил
3-бром
2.11
2.10
2.09
2.05
BY 4479 C1
4.85
4.86
4.87
4.88
4.89
4.90
4.91
4.92
4.93
4.94
4.95
4.96
4.97
4.98
4.99
4.100
4.101
4.102
4.103
4.104
4.105
4.106
4.107
4.108
4.109
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
CH
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
OCH3
Me
Me
SMe
Et
Me
Me
Me
Me
CN
CN
CN
CN
CN
CN
CN
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
S
-CH2O-OCH2
O
2
0
1
1
1
0
0
0
1
1
2
0
1
1
1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
3,4-метилендиокси
аллил
4-метил
4-метил
4-изобутилпропаргил
2,2,2-трифторэтил
этил
4-метил
4-хлор
3,4-дихлор
-CF3
3-CF3
2-хлор
4-фтор
фенил
-CH2CH = CCl2
-CH2CH = CF2
-CH2CH = CBr2
4-Cl-фенил
4-F-фенил
фенил
фенил
фенил
н-пропил
4.110
CH
OCH3
Me
O
0
3,3-диметилаллил
4.111
CH
OCH3
Me
O
0
2-метилаллил
4.112
CH
OCH3
Me
O
0
3-метилаллил
4.113
4.114
4.115
4.116
4.117
CH
CH
CH
CH
CH
OCH3
OCH3
NHCH3
NHCH3
OCH3
Me
Me
Me
Me
Me
O
O
O
O
-OCH2-
0
0
0
0
0
аллил
пропаргил
аллил
пропаргил
3-СF3-фенил***
4.118
CH
OCH3
Me
O
0
3-CF3-фенил
4.119
CH
OCH3
Me
-OCH2-
0
C6H11***
4.120
CH
OCH3
Me
-OCH2-
0
фенил ***
4.121
CH
OCH3
Me
-OCH2-
0
4-F-фенил***
4.122
CH
OCH3
Me
S
0
CH3
4.123
CH
OCH3
Me
-SO2-
0
CH3
4.124
CH
OCH3
Me
-CH2O-
0
фенил***
4.125
4.126
4.127
4.128
CH
CH
CH
CH
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
Me
Me
Me
Me
-OCH2-OCH2-OCH2-OCH2-
0
0
0
0
4-СF3-фенил***
4-Вr-фенил***
4-СН3-фенил***
4-ОСН3-фенил***
118-120 °С
2.06
масло
масло
***
***
изомер 1: масло
изомер 2: масло
107-110 °С (изомер 1)
масло (изомер 2)
изомер 1: 97-99 °С
изомер 2: масло
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: 74-76 °С
масло
изомер 1: 83-85 °С
изомер 2: смола
изомер 1: 127-128 °С
изомер 2: масло
Продолжение таблицы 4
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: 119-120 °С
изомер 2: смола
изомер 1: пена
изомер 2: смола
изомер 1: масло
изомер 2: смола
BY 4479 C1
4.129
4.130
CH
CH
OCH3
OCH3
Me
Me
-OCH2-OCH2-
0
0
2-СF3-фенил***
2-F-фенил***
4.131
4.132
4.133
CH
CH
CH
OCH3
OCH3
OCH3
Me
Me
Me
-OCH2-OCH2-OCH2-
0
0
0
2-Сl-фенил***
2-Вr-фенил***
3-F-фенил***
4.134
CH
OCH3
Me
-OCH2-
0
3-Сl-фенил***
4.135
CH
OCH3
Me
-OCH2-
0
3-Вr-фенил***
4.136
4.137
4.138
4.139
4.140
N
N
N
N
N
OCH3
OCH3
NHCH3
OCH3
OCH3
Me
Me
Me
Me
Me
-OCH2-OCH2-OCH2-
0
0
0
1
1
аллил 3***
-СF3-фенил***
3-СF3-фенил***
2-CF3
2-CH3
4.141
4.142
N
N
NHCH3
NHCH3
Me
Me
-
1
1
2-CF3
2-CH3
4.143
4.144
CH
CH
OCH3
OCH3
CN
CN
O
0
H
CH3
4.145
4.146
4.147
4.148
4.149
4.150
4.151
4.152
4.153
4.154
4.155
CH
CH
CH
CH
CH
N
N
N
N
N
CH
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
NHCH3
NHCH3
OCH3
CN
CN
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
O
O
O
O
O
O
O
O
O
-
1
0
0
0
0
0
0
0
0
0
1
4 –трет-бутил
фенил
CF2CHF2
CF2CHCl2
CF2CHBr2
CF2CHFCF3
CF2CHF2
CF2CHFCF3
CF2CHF2
CF2CHFCF3
4-этил
4.156
CH
OCH3
Me
-
1
4-трет-бутил
4.157
CH
OCH3
Me
-
1
4-CF3
4.158
CH
OCH3
Me
-OCH2-
1
4-Cl-фенил***
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: 111-112 °С
изомер 2: масло
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: смола
изомер 2: смола
масло
изомер 1: 105-107 °С
изомер 2: смола
смола
изомер 1: масло
изомер 2: масло
масло
изомер 1: 136-138 °С
изомер 2: смола
масло
масло
изомер 1: 80-82 °С
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: смола
изомер 2: масло
изомер 1: смола
изомер 2: 101-102 °С
Продолжение таблицы 4
4.159
4.160
4.161
4.162
CH
N
N
CH
OMe
OCH3
NHCH3
OCH3
CN
Me
Me
Me
O
-SO2-SO2-OCH2-
0
0
0
0
фенил
Et
Et
SiMe3
4.163
4.164
4.165
4.166
CH
CH
CH
CH
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
Me
Me
Me
Me
O
O
O
S
0
0
0
0
CF2CHFCl
CF2CHFBr
CF2CHFCF3
Et
4.167
CH
OCH3
Me
S
0
í-C3H7
4.168
4.169
4.170
CH
CH
CH
OCH3
OCH3
OCH3
Me
Me
Me
-SCH2-SO2CH2-SO2CH2-
0
0
1
3-СF3-фенил
3-CF3-фенил
В
пена
141-143 °С
изомер 1: смола
изомер 2: масло
изомер 1: 75-76 °С
изомер 1: смола
изомер 1: 82-84 °С
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: масло
изомер 2: масло
BY 4479 C1
3-CF3-фенил
D
3-F#
#
изомер 1: 112-114 °С
изомер 2: смола
#
* Знак "-" в колонке Z означает, что соединение не содержит заместитель -Z-B.
** Физические свойства tпл или 1Н-ЯМР для R1 или R3, при этом R3 всегда означает CH3 согласно структурной формуле в начале таблицы.
*** Радикалы Z следует читать таким образом, что скелет структуры находится слева от рассматриваемого элемента, а В находится справа. Например, заместитель Z-B в соединении 4.107 представляет собой СН2O-фенил.
Таблица 5
O
H 3C
X
A
O
Y
N
R3
N
R6
O
H
R7
(C H 2)p
R1
O
H
H
Пример
№
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
5.8
5.9
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NPh
NPh
NPh
О
Me
H
Me
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
Et
Me
Me
Me
Et
Me
Cl
Cl
F
F
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
F
F
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
1
1
1
1
1
1
1
1
1
5.10
5.11
5.12
5.13
5.14
5.15
5.16
5.17
5.18
5.19
5.20
5.21
5.22
5.23
5.24
5.25
5.26
5.27
5.28
5.29
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
CH
N
N
N
N
N
N
N
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
ОСН3
OCH3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NPh
NPh
H
Me
H
Me
Me
Me
∆
Me
Me
H
Me
H
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
H
C3H7
∆
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Et
Cl
F
F
F
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Br
Cl
Cl
F
Cl
Cl
F
F
Br
Cl
Cl
Cl
F
F
F
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Br
Cl
Cl
F
Cl
Cl
F
F
Br
Cl
Cl
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
1
1
1
1
1
1
1
X
Y
А
R1
R3
Me
Me
R6
R7
p
Физические свойства
изомер 1: 86-88 °С
изомер 2: смола
изомер 3: смола
пена
BY 4479 C1
5.30
5.31
5.32
5.33
5.34
5.35
5.36
5.37
5.38
5.39
5.40
5.41
5.42
5.43
5.44
5.45
5.46
5.47
5.48
5.49
5.50
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
CH
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
OCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
OCH3
NPh
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
О
Me
Me
H
Me
H
Me
Me
Me
∆
Me
Me
H
Me
H
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
Et
Me
Me
Me
Me
H
C3H7
∆
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Et
Me
Cl
Cl
Cl
F
F
F
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Br
Cl
Cl
F
Cl
Cl
F
F
Br
H
Cl
Cl
Cl
F
F
F
Cl
Cl
С
Cl
Br
Br
Cl
Cl
F
Cl
Cl
F
F
Br
H
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
1
1
1
1
1
1
5.51
5.52
5.53
5.54
5.55
5.56
5.57
5.58
5.59
5.60
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
OCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
NHCH3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Me
Me
Me
H
Me
H
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
Cl
Cl
Cl
Cl
F
F
F
Cl
Cl
F
Cl
Cl
Cl
Cl
F
F
F
Cl
Cl
F
1
1
1
1
1
1
1
2
2
2
и соединения
5.61
O
CH
H 3C
O
O
3
N
O
CH
3
N
Cl
O
Cl
CH
3
O
CH
изомер 1: 113-115 °С/изомер 2: масло
5.62
3
изомер 1: масло
изомер 2: масло
изомер 1: масло
137-139 °С
BY 4479 C1
O
H 3C
CH
O
3
O
O
N
CH
3
N
Cl
O
H
CH
Cl
3
O
CH
3
CH3
изомер 1: масло/изомер 2: масло
5.63
O
H 3C
CH
N
O
3
N
O
O
CH
3
N
Cl
O
Cl
CH
3
O
CH
3
смола
5.64
O
H 3C
CH
N
O
O
3
N
N
H
CH
3
N
Cl
O
Cl
CH
3
O
CH
3
155-160 °С
5.65
O
H 3C
CH
O
3
N
O
O
CH
3
N
F
O
F
CH
3
O
CH
3
изомер 1: 109-110 °С/изомер 2: смола
5.66
O
CH
H 3C
O
O
3
N
O
CH
3
N
Br
O
Br
CH
3
O
CH
изомер 1: 131-133 °С/изомер 2: смола
** Физические свойства: tпл или 1H-ЯMP для R1/R2 или R3.
3
BY 4479 C1
Таблица 6
B
Z
O
(D)n
H 3C
X
O
Y
N
3
CH
3
N
N
O
CH
R1
Пример
№
6.1
6.2
X
Y
CH
CH
OCH3
OCH3
Me
Me
О
-
0
1
аллил
4-Br
масло
изомер 1: масло
изомер 2: масло
6.3
6.4
6.5
6.6
N
N
N
N
OCH3
OCH3
NHCH3
NHCH3
Me
Me
Me
Me
О
О
-
0
1
1
аллил
4-Br
аллил
4-Br
масло
131-132 °С
масло
изомер 1: 117-119 °С
изомер 2: масло
6.7
CH
OCH3
Me
-
1
4-метил
изомер 1: 2.10
изомер 2: 2.08
6.8
6.9
N
N
OCH3
NHCH3
Me
Me
-
1
1
4-метил
4-метил
R1
Z*
n
В или D
Физические свойства**
Таблица 7
O
H 3C
N
C
Y
O
R2
N
A
N
O
R3
R1
Пример №
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9
7.10
7.11
7.12
7.13
7.14
Y
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
А
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NPh
NPh
NPh
NPh
О
О
О
R1
Me
H
Me
Me
Me
∆
H
H
Me
Me
∆
Me
H
∆
R2
Me
Me
∆
H
Me
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
R3 или NR3R4
Me
6-СF3-2-пиридил
6-СF3-2-пиридил
фенил
фенил
фенил
4-морфолинил
фенил
фенил
фенил
фенил
Me
Me
Me
Физические свойства**
75 °С
BY 4479 C1
7.15
7.16
7.17
7.18
7.19
7.20
7.21
7.22
7.23
7.24
7.25
7.26
7.27
7.28
7.29
7.30
7.31
7.32
7.33
7.34
7.35
7.36
7.37
7.38
7.39
7.40
7.41
7.42
7.43
7.44
7.45
7.46
7.47
7.48
7.49
7.50
7.51
7.52
7.53
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
OEt
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NH2
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
О
О
О
О
О
О
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
H
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
H
Me
Me
Me
∆
H
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
фенил
бензил
3-СF3-2-пиридил
3-СF2-фенил
3-СF3-фенил
4-СF3-фенил
4-CF3-фенил
2-хлорфенил
3-хлорфенил
4-хлорфенил
фенил
Me
бензил
Et
Et
Et
Et
Et
метоксиметил
метоксиметил
метоксиметил
этоксиметил
пропаргил
цианметил
H
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
3-CF3-фенил
4-CF3-фенил
4-CF3-фенил
2-хлорфенил
3-хлорфенил
Продолжение таблицы 7
7.54
7.55
7.56
7.57
7.58
7.59
7.60
7.61
7.62
7.63
7.64
7.65
7.66
7.67
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NMe
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Me
Me
Me
Me
Me
H
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
∆
Me
Me
Me
4-хлорфенил
фенил
Me
бензил
Et
Et
Et
Et
Et
метоксиметил
метоксиметил
метоксиметил
этоксиметил
пропаргил
77 °С
BY 4479 C1
7.68
7.69
7.70
7.71
7.72
7.73
7.74
7.75
7.76
7.77
7.78
7.79
7.80
7.81
7.82
7.83
7.84
7.85
7.86
7.87
7.88
7.89
7.90
7.91
7.92
7.93
7.94
7.95
7.96
7.97
7.98
7.99
7.100
7.101
7.102
7.103
7.104
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
NHEt
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
N(Me)2
О
О
О
О
О
О
О
О
О
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
NMe
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
H
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
H
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
Me
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
∆
H
Me
∆
Me
Me
Me
Me
Me
Me
Me
H
H
Me
Me
Me
цианметил
H
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
3-CF3-фенил
4-CF3-фенил
4-CF3-фенил
2-хлорфенил
3-хлорфенил
4-хлорфенил
фенил
Me
бензил
Et
Et
Et
Et
Et
метоксиметил
метоксиметил
метоксиметил
этоксиметил
пропаргил
цианметил
H
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
CF3CH2CH2CH2
2. Примеры препаративных форм, содержащих активные ингредиенты формулы I (% = весовые проценты).
2.1. Смачивающиеся порошки.
а)
б)
в)
активный ингредиент из таблиц 1-7
25 %
50 %
75 %
лигносульфонат натрия
5%
5%
лаурилсульфат натрия
3%
5%
диизобутилнафталинсульфонат натрия
6%
10 %
полиэтиленгликолевый эфир октилфенола (7-8 молей
окиси этилена)
2%
высокодисперсная двуокись кремния
5%
10 %
10 %
каолин
62 %
27 %
- .
Активный ингредиент тщательно перемешивают вместе с добавками и тщательно размельчают в пригодной для этой цели мельнице. Получают смачивающиеся порошки, которые можно разводить водой с получением суспензий любой желаемой концентрации.
2.2. Эмульсионный концентрат.
активный ингредиент из таблиц 1-7
10 %
полиэтиленгликолевый эфир октилфенола (4-5 молей окиси этилена)
3%
BY 4479 C1
додецилбензолсульфонат кальция
3%
циклогексанон
34 %
смесь ксилолов
50 %.
При разбавлении водой этого концентрата можно приготовить эмульсии требуемой концентрации.
2.3. Дусты:
а)
б)
активный ингредиент из таблиц 1-7
5%
8%
тальк
95 %
каолин
92 %.
Готовые к применению дусты получают смешением активного ингредиента с носителем и измельчением
полученной смеси в соответствующей мельнице.
2.4. Экструдированные гранулы.
активный ингредиент из таблиц 1-7
10 %
лигносульфонат натрия
2%
карбоксиметилцеллюлоза
1%
каолин
87 %.
Активный ингредиент смешивают с добавками, смесь измельчают и смачивают водой. Эту смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.
2.5. Гранулы с покрытием.
активный ингредиент из таблиц 1-7
3%
полиэтиленгликоль (mb 200)
3%
каолин
94 %.
(MB обозначает молекулярный вес)
В смесителе равномерно наносят тонкоизмельченный активный ингредиент на каолин, увлажненный полиэтиленгликолем. Получают беспылевые гранулы с покрытием.
2.6. Суспензионный концентрат.
активный ингредиент из таблиц 1-7
40 %
этиленгликоль
10 %
полиэтиленгликолевый эфир нонилфенола (15 молей
окиси этилена)
6%
лигносульфонат натрия
10 %
карбоксиметилцеллюлоза
1%
37 % водный раствор формальдегида
0,2 %
силиконовое масло в виде 75 %-ной водной эмульсии
0,8 %
вода
32 %.
Тонкоизмельченный активный ингредиент тщательно смешивают с добавками. Получают суспензионный
концентрат, из которого при разведении водой можно получить суспензии любой требуемой концентрации.
3. Примеры биологических испытаний.
А) Микробицидное действие.
Пример B-1.
Действие против возбудителей заболевания Phytophthora на томатах.
а). Лечебное действие.
В течение трех недель выращивают рассаду томатов сорта "Roter Gnom", затем опрыскивают их суспензией зооспор грибка и выдерживают в камере при 18-20 °С и насыщенной влажности воздуха. Увлажнение
прерывают через 24 ч. После того как растения высохнут, их опрыскивают смесью, содержащей активный
ингредиент, в виде смачивающегося порошка с концентрацией 200 част./млн. После того как покрытие высохнет, растение возвращают во влажную камеру на 4 дня. Для оценки действия испытуемых веществ используют число и размер типичных пятен на листьях, появившихся за это время.
б). Профилактически-системное действие.
Активный ингредиент, содержащийся в композиции в виде смачивающегося порошка, наносят с концентрацией 60 част./млн (в расчете на объем почвы) на
поверхность почвы, где произрастает трехнедельная рассада томатов сорта "Roter Gnom" в горшочках.
Через 3 дня нижнюю поверхность листьев опрыскивают суспензией зооспор возбудителей Phytophthora. Растения выдерживают в течение 5 дней в распылительной камере при 18-20 °С и насыщенной влажности воздуха. После этого на листьях появляются типичные пятна, число и размер которых используют для оценки
активности испытуемых веществ.
BY 4479 C1
На необработанных, но зараженных контрольных растениях наблюдается 100 %-ное поражение, а активные ингредиенты формулы I из одной из таблиц, прежде всего соединения № № 1.5, 1.24, 1.117, 2.24, 2.74 и
3.24 позволяют снизить поражение в двух опытах до 20 % или менее.
Пример В-2.
Действие против Plasmopara viticola (Bert, et Curt.) (Berl. et De Toni) на виноградной лозе.
а). Остаточно-профилактическое действие.
Черенки винограда сорта "Chasellas" выращивают в теплице. На стадии 10 листьев три растения опрыскивают смесью (200 част./млн активного ингредиента). После того, как нанесенный на растения раствор
высохнет, на нижнюю сторону листьев равномерно наносят суспензию спор грибка. Растения затем выдерживают во влажной камере 8 дней. По окончании этого периода на контрольных растениях ясно проявляются признаки болезни. Число и размер поврежденных участков на обработанных растениях используют для
оценки активности испытуемых соединений.
б). Лечебное действие.
Черенки винограда сорта "Chasellas" выращивают в теплице и на стадии 10 листьев на нижнюю сторону
листьев наносят суспензию спор Plasmopara viticola. После выдержки растений во влажной камере в течение
24 ч их опрыскивают смесью, содержащей активный ингредиент (200 част./млн активного ингредиента). Затем растения выдерживают еще в течение 7 дней во влажной камере. По истечении этого периода на контрольных растениях проявляются симптомы болезни. Число и размер поврежденных участков на обработанных растениях используют для оценки активности испытуемых веществ.
По сравнению с контрольными растениями степень заражения растений, обработанных активными ингредиентами формулы I, составляет 20 % или меньше.
Пример В-3.
Действие против Pythiuin debaryanum на сахарной свекле (Beta vulgaris).
а). Действие после нанесения на почву.
Выращивают грибок на стерильных зернах овса и добавляют к смеси почвы и песка. Этой зараженной
почвой наполняют цветочные горшки и высевают семена свеклы. Сразу же после посева почву поливают
водной суспензией испытуемых составов, приготовленными в форме смачивающихся порошков (20
част./млн активного ингредиента в расчете на объем почвы). После этого горшки помещают в теплицу при
20-24 °С на 2-3 недели. Все это время поддерживается равномерная влажность почвы за счет осторожного
распыления воды. Для оценки результатов определяют всхожесть рассады свеклы и отношение количества
здоровых и больных растений.
б) Действие после получения семян в оболочке.
Выращивают грибок на стерильных зернах овса и добавляют к смеси почвы и песка. Этой зараженной
почвой наполняют цветочные горшки и высевают семена сахарной свеклы, на которые нанесена оболочка из испытуемых препаратов, изготовленных в виде порошков (1000 част./млн активного ингредиента в
расчете на вес семян). Горшки с семенами помещают в теплицу при 20-24 °С на 2-3 недели. Поддерживают
равномерную влажность почвы путем осторожного распыления воды. Для оценки результатов теста определяют всхожесть семян и отношение количества здоровых и больных растений.
После обработки активными ингредиентами формулы I, в частности соединениями № № 1.5, 1.24, 1.117,
2.24, 2.74 и 3.24, прорастает более 80 % растений, которые имеют здоровый вид. В контрольных горшках
прорастают только несколько растений, имеющих внешний вид с признаками поражения.
Пример В-4.
Остаточно-защитное действие против Cercospora arachidicola на земляном орехе.
Рассаду земляного ореха высотой 10-15 см обрабатывают до удлиненного кончика листьев водным раствором смеси для опрыскивания (0,02 % активного ингредиента) и через 48 ч заражают суспензией конидий
грибка. Растения выдерживают 72 ч при 21 °С и высокой влажности и затем помещают в теплицу до тех пор,
пока на листьях не появятся типичные пятна. Действие активного ингредиента оценивают через 12 дней после заражения на основе числа и размера пятен на листьях. Активные ингредиенты формулы I снижают появление пятен до менее чем приблизительно на 10 % от поверхности листа. В некоторых случаях болезнь не
проявляется совсем (0-5 % поражения).
Пример В-5.
Действие против Puccinia graminis на пшенице.
а). Остаточно-защитное действие.
Через 6 дней после посева ростки пшеницы обрабатывают до удлиненного кончика листьев водным раствором смеси для опрыскивания (0,02 % активного ингредиента) и через 24 ч заражают суспензией уреидоспор грибка. Через 48 ч (условия выдержки: относительная влажность 95-100 % при 20 °С) растения помещают в теплицу при 22 °С. Через 12 дней после заражения оценивают развитие телейтопустул.
б). Системное действие.
BY 4479 C1
Через 5 дней после посева рядом с ростками пшеницы почву поливают водным раствором смеси для опрыскивания (0,006 % активного ингредиента по отношению к объему почвы). При этом тщательно избегают
любого контакта препарата с надземной частью растений. Через 48 ч заражают растения суспензией уреидоспор грибка. После выдержки в течение 48 ч (условия: относительная влажность 95-100 % при 20 °С) растения помещают в теплицу при 22 °С. Через 12 дней после заражения оценивают появление телейтопустул.
Соединения формулы I, в частности указанные в таблице 1, прежде всего № № 1.5, 1.24, 1.117, 2.74, вызывают заметное уменьшение степени поражения грибком, в некоторых случаях до 10-0 %.
Пример В-6.
Действие против Pyricularia oryzae на рисе.
а). Остаточно-защитное действие.
В течение двух недель выращивают сеянцы риса и затем обратывают их до удлиненного кончика листьев
водным раствором смеси для опрыскивания (0,02 % активного ингредиента) и через 48 ч заражают суспензией конидий грибка. Степень поражения грибком оценивают через 5 дней после заражения, причем в течение этого периода поддерживают относительную влажность 95-100 % и температуру 22 °С.
б). Системное действие.
Водным раствором смеси для опрыскивания (0,006 % активного ингредиента в расчете на объем почвы)
обрабатывают почву рядом с двухнедельными сеянцами риса. При этом тщательно избегают контакта смеси
с надземными частями растений. Затем наполняют горшочки таким количеством воды, чтобы нижние части
стебельков риса находились в воде. Через 96 ч растения заражают суспензией конидий грибка и выдерживают 5 дней при относительной влажности 95-100 % и температуре 24 °С.
Во многих случаях соединения формулы I предотвращают развитие болезни на зараженных растениях.
Пример В-7.
Остаточно-защитное действие против Venturia inaequalis на яблонях.
Черенки яблони со свежими побегами длиной 10-20 см опрыскивают до удлиненных кончиков листьев
смесью (0,02 % активного ингредиента) и через 24 ч заражают суспензией конидий грибка. Растения выдерживают 5 дней при относительной влажности 90-100 % и затем помещают в теплицу еще на 10 дней при 2024 °С. Поражение паршой оценивают через 15 дней после заражения.
Большинство соединений формулы I из таблиц 1, 2 или 3 проявляют заметную активность по отношению
к парше.
Пример В-8.
Действие против Erysiphe graminis на ячмене.
а). Остаточно-защитное действие.
Ростки ячменя высотой примерно 8 см опрыскивают до удлиненного кончика листьев водным раствором
смеси (0,02 % активного ингредиента) и через 3-4 ч опудривают конидией грибка. Зараженные растения помещают в теплицу при 22 °С. Поражение грибком оценивают через 10 дней после заражения.
б). Системное действие.
Водным раствором смеси для опрыскивания (0,002 % активного ингредиента в расчете на объем почвы)
обрабатывают почву рядом с ростками ячменя высотой примерно 8 см. При этом тщательно избегают контакта смеси с надземными частями растений. Через 48 ч растения опыляют конидией грибка. Зараженные
растения помещают в теплицу при 22 °С. Степень поражения грибком оценивают через 10 дней после заражения.
Соединения формулы I, в частности соединения № № 1.117, 2.24 и 3.24, способны снижать степень поражения до менее чем 20 %, а в некоторых случаях полностью предотвращать поражение.
Пример В-9.
Действие против Podosphaera leucotricha на побегах яблони.
Остаточно-защитное действие.
Черенки яблони со свежими побегами длиной примерно 15 см обрабатывают смесью для опрыскивания
(0,06 % активного ингредиента). Через 24 ч обработанные растения заражают суспензией конидии грибка и
помещают в камеру с регулируемой средой при относительной влажности 70 % и при 20 °С. Поражение
грибком оценивают через 12 дней после заражения.
Активные ингредиенты формулы I позволяют уменьшить степень поражения до менее чем 20 %. Контрольные растения характеризуются 100 %-ным поражением.
Пример B-10.
Действие против Botrytis cinerea на плодах яблони.
Остаточно-защитное действие.
Искусственно поврежденные яблоки обрабатывают путем капельного нанесения на поврежденные участки смеси для опрыскивания (0,02 % активного ингредиента). Обработанные плоды затем заражают суспензией спор грибка и выдерживают одну неделю в условиях высокой влажности и примерно при 20 °С. Фунгицидное действие испытуемого вещества определяют по числу повреждений, имеющих признаки гнили.
BY 4479 C1
Активные ингредиенты формулы I способны уменьшать распространение гнили, а в некоторых случаях
предотвращать ее полностью.
Пример B-11.
Действие против Helminthosporium gramineum.
Пшеничные зерна заражают суспензией спор грибка и дают им высохнуть. Зараженные зерна покрывают
оболочкой из суспензии испытуемого вещества (600 част./млн активного ингредиента в расчете на вес семян). Через 2 дня зерна помещают в соответствующие чашки, содержащие агар, и еще через 4 дня оценивают развитие колоний грибков вокруг зерен. Испытуемое вещество оценивают по числу и размеру колоний
грибка.
В некоторых случаях наблюдается хорошее действие соединений формулы I, а именно, ингибирование
разрастания колоний грибка.
Пример В-12.
Действие против Colletotrichum lagenarium на огурцах.
В течение 2 недель выращивают рассаду огурцов и затем обрабатывают смесью для опрыскивания (концентрация 0,002 %). Через 2 дня растения заражают суспензией спор (1,5x105 спор/мл) грибка и выдерживают 36 ч при 23 °С и высокой влажности. Инкубацию затем продолжают при нормальной влажности и примерно при 22-23 °С. Поражение грибком оценивают через 8 дней после заражения. Необработанные, но
зараженные контрольные растения поражены грибком на 100 %.
В некоторых случаях соединения формулы I, в частности № № 1.5 и 3.24, обнаруживают практически
полное ингибирование поражения болезнью.
Пример В-13.
Действие против Fusarium nivale на ржи посевной.
Зерна ржи сорта Tetrahell, которые заражены естественным путем Fusarium nivale, покрывают оболочкой
испытуемого фунгицида с использованием смесителя при следующих концентрациях: 20 или 6 част./млн активного ингредиента (в расчете на вес семян).
С использованием сеялки инфицированную и обработанную рожь высевают в октябре на делянках 3 м в 6
бороздках. Для каждой концентрации опыт повторяют 3 раза.
До оценки степени поражения растения выращивают в обычных полевых условиях (предпочтительно в
регионе, где поля полностью покрываются снегом в зимние месяцы).
Для оценки фитотоксичности определяют всхожесть семян осенью и число растений на единицу площади/число ростков на растение весной.
Для определения действия активного ингредиента подсчитывают процент растений, пораженных Fusarium сразу же после таяния снега. В данном случае число пораженных растений составляет менее 5 %. Проростки имеют здоровый вид.
Пример В-14.
Действие против Septoria nodorum на пшенице.
Ростки пшеницы на стадии трех листьев опрыскивают смесью (60 част./млн активного ингредиента),
приготовленной из смачивающегося порошка на основе активных ингредиентов (2,8:1).
Через 24 ч обработанные растения заражают суспензией конидий грибка. Растения затем выдерживают 2
дня при относительной атмосферной влажности 90-100 % и помещают в теплицу при 20-24 °C еще на 10
дней. Через 13 дней после заражения оценивают степень поражения. Пораженными оказываются менее 1 %
ростков пшеницы.
Пример В-15.
Действие против Rhizoctonia solani на рисе.
Защитно-локальная обработка почвы.
Почву вокруг 10-дневных сеянцев риса увлажняют суспензией (смесью для опрыскивания), приготовленной из препарата испытуемого соединения, без контакта суспензии с надземными частями растений. Через 3
дня растения заражают, помещая соломину ячменя, зараженного Rhizoctonia solani, между сеянцами риса в
каждом горшке. Через 6 дней выдержки в камере с регулируемой средой при 29 °С в дневное время и 26 °С в
ночное время и относительной влажности 95 % оценивают степень поражения. Пораженными оказываются
менее 5 % сеянцев риса. Растения имеют здоровый вид.
Защитно-локальное нанесение на листья.
12-дневные сеянцы риса опрыскивают суспензией, полученной из препарата на основе испытуемых веществ. Через один день осуществляют заражение, помещая соломину ячменя, зараженного Rhizoctonia solani, между сеянцами риса в каждый горшок. Растения осматривают после выдержки в течение 6 дней в камере с регулируемой средой при 29 °С в дневное время и 26 °С в ночное время и относительной влажности
95 %. Необработанные, но зараженные контрольные растения оказываются пораженными грибком на 100 %.
Соединения формулы I в некоторых случаях полностью ингибируют поражение болезнью.
BY 4479 C1
Б. Инсектицидное действие.
Пример В-16.
Действие против Aphis craccivora.
Сеянцы гороха заселяют популяцией Aphis craccivora и затем обрабатывают смесью для опрыскивания,
содержащей 400 част./млн активного ингредиента, после чего выдерживают при 20 °С. Процент уменьшения
популяции (% действия) определяют через 3 и 6 дней, сравнивая число мертвой тли на обработанных и необработанных растениях. В этом опыте соединения из таблиц 1-7 обладают хорошим действием. Соединение
№ 4.5, изомер 1, в частности характеризуется более чем 80 %-ным эффектом.
Пример В-17.
Действие против Diabrotica balteata.
Сеянцы маиса опрыскивают водной эмульсией смеси, содержащей 400 част./млн активного ингредиента,
затем после высыхания покрытия заселяют 10 личинками Diabrotica balteata во второй возрастной стадии и
помещают в пластиковый контейнер. Процент уменьшения популяции (% действия) определяют через 6
дней, сравнивая число мертвых личинок на обработанных и необработанных растениях.
В этом опыте соединения из таблиц 1-7 обладают хорошим действием. В частности соединения № № 1.5,
1.24, 2.24, 3.24, 4.5, изомер 1, 4.14, изомер 1, 4.117, оба изомера, 4.121, 4.170, 5.9, изомер 1 и 5.51, изомер 1,
обладают более чем 80 %-ным эффектом.
Пример В-18.
Действие против Heliothis virescens.
Молодые растения соевых бобов опрыскивают водной эмульсией смеси, содержащей 400 част./млн активного ингредиента, и затем после того, как нанесенное покрытие высохнет, заселяют 10 гусеницами Heliothis virescens в первой возрастной стадии и помещают в пластиковый контейнер. Процент уменьшения популяции и нарушение питания (% действия) определяют через 6 дней, сравнивая число мертвых гусениц и
нарушение питания обработанных и необработанных растений.
В этом опыте соединения из таблиц 1-7 обладают хорошим действием. В частности соединения № № 4.5,
изомер 1, 4.14, изомер 1, 4.18, 4.117, оба изомера, 4.121, 5.9, изомер 1 и 5.52, изомер 1, обладают более чем
80 %-ным эффектом.
Пример В-19.
Действие против Spodoptera littoralis.
Молодые растения соевых бобов опрыскивают водной эмульсией смеси, содержащей 400 част./млн активного ингредиента, затем после того, как нанесенное покрытие высохнет, заселяют 10 гусеницами
Spodoptera littoralis в третьей возрастной стадии и помещают в пластиковый контейнер. Процент уменьшения популяции и процент уменьшения нарушения питания (% действия) определяют через 3 дня, сравнивая
число мертвых гусениц и нарушение питания обработанных и необработанных растений.
В этом опыте соединения из таблиц 1-7 обладают хорошим действием. В частности соединения № № 1.5,
1.24, 2.24, 3.24, 4.18, 4.5, изомер 1, 5.9, изомер 1 и 5.52, изомер 1, характеризуются более чем 80 %-ным эффектом.
В. Акарицидная активность.
Пример В-20.
Действие против Tetranychus urticae.
Молодые растения бобов заселяют смешанной популяцией Tetranychus urticae, затем через 1 день опрыскивают водной эмульсией смеси, содержащей 400 част./млн активного ингредиента, выдерживают 6 дней
при 25 °С и затем оценивают действие соединений. Процентное уменьшение популяции (% действия) определяют, сравнивая число мертвых яичек, личинок и взрослых особей на обработанных и необработанных
растениях.
В этом опыте соединения из таблиц 1-6 обладают хорошим действием. В частности соединения № № 1.5,
1.24, 2.24 и 3.24, 4.5, изомер 1, 4.14, изомер 1, 4.117, оба изомера, 5.9, изомер 1 и 5.52, изомер 1, проявляют
более чем 80 %-ный эффект.
Пример В-21.
Действие против Boophilus microplus.
Женские особи клещей, насосавшиеся до максимальных размеров, прикрепляют к доске из ПВХ и покрывают комком хлопковой ваты. На эти клещи выливают 10 мл испытуемого водного раствора, содержащего 125 част./млн активного ингредиента. Вату удаляют и выдерживают клещей в течение 4 недель для откладки яиц. Действие проявляется либо в случае женских особей в виде гибели или стерилизации, либо в
случае яичек в форме овоцидного действия.
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
417 Кб
Теги
by4479, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа