close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY4748

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(19)
BY (11) 4748
(13)
C1
7
(51) C 07C 55/14,
(12)
C 07C 51/245
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ НАСЫЩЕННЫХ
РАЗВЕТВЛЕННЫХ ДИКИСЛОТ С 6 АТОМАМИ УГЛЕРОДА ИЗ ИХ
СМЕСЕЙ С АДИПИНОВОЙ КИСЛОТОЙ
BY 4748 C1
(21) Номер заявки: 950491
(22) 1995.06.12
(31) 94 07505
(32) 1994.06.14
(33) FR
(46) 2002.12.30
(71) Заявитель: РОН-ПУЛЕНК ШИМИ (FR)
(72) Авторы: Филипп ДЕНИ; Карл ПАТУА, Робер
ПЕРРОН (FR)
(73) Патентообладатель: РОН-ПУЛЕНК ШИМИ (FR)
(57)
1. Способ выделения алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 атомами углерода из их
смесей с адипиновой кислотой, отличающийся тем, что указанные кислоты превращают по крайней мере
частично в соответствующие ангидриды.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве алифатических насыщенных дикислот используют
2-метилглутаровую кислоту и/или этилянтарную кислоту, и/или диметилянтарную кислоту.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что ангидридизацию алифатических насыщенных кислот
осуществляют путем нагревания содержащей их смеси при температуре, равной или выше 60 °С.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что образующиеся ангидриды или образующуюся
воду подвергают дистилляции либо в процессе ангидридизации, либо после нее, или выделение ангидридов
осуществляют другим способом, таким как кристаллизация.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 80350 °С.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии кислотного гомогенного катализатора, растворимого в реакционной среде и имеющего рКа, ниже или равный 5,
или кислотного гетерогенного катализатора.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии кислотного гомогенного катализатора, такого как серная кислота, йодоводородная кислота, паратолуолсульфокислота, трифторуксусная кислота, трифторметансульфокислота, или кислотного гетерогенного катализатора,
такого как фосфат бора, циркон, или сульфированные смолы, или кислые глины, такие как смектиты, например монтмориллониты, бейделлиты, нонтрониты, гекториты, стевенситы и сапониты.
8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что в процессе используют такое количество кислотного
гомогенного или гетерогенного катализатора, что молярное соотношение кислота/ангидридизуемые дикислоты составляет 0-10, предпочтительно 0,0005-1,0, или массовое соотношение кислая глина/ангидридизуемые дикислоты составляет по крайней мере 5.
9. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что процесс осуществляют в реакционной среде ангидрида или нескольких ангидридов, таких как ангидриды алифатических одноосновных или многоосновных
кислот, причем температура кипения этих кислот ниже температуры кипения адипиновой кислоты.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии ангидрида, выбираемого из группы, включающей ангидриды одноосновных или многоосновных кислот с 2-8 атомами углерода,
таких как ангидриды уксусной, пропионовой, янтарной, валериановой, 2-этилянтарной, диметилянтарной,
метилбутановых, метилбутеновых или пентеновых кислот, а также смешанные ангидриды этих кислот.
BY 4748 C1
11. Способ по п. 9 или 10, отличающийся тем, что в процессе используют такое количество ангидрида,
что молярное соотношение ангидрид/ангидридизируемые дикислоты составляет 0-10, предпочтительно 0,52,0 и еще более предпочтительно 1,0-1,5.
12. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что в процессе используют смеси дикислот, поступающие после рекуперации дикислот из вод перекристаллизации адипиновой кислоты или остатки после
дистилляции дикислот, или смеси, представляющие собой более или менее чистые фракции, полученные при
кристаллизации, рафинировании или дистилляции, осуществляемых при получении адипиновой кислоты.
13. Способ по любому из пп. 1-11, отличающийся тем, что в процессе используют смеси дикислот, полученные при синтезе адипиновой кислоты.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что в процессе используют смеси адипиновой кислоты с 2метилглутаровой кислотой, и/или 2-этилянтарной кислотой, и/или с диметилянтарной кислотой, получаемые
при гидроксикарбонилировании пентеновых кислот или гидроксикарбонилировании бутадиена или его производных и содержащие, в случае необходимости, более или менее значительные количества используемого
катализатора, такого как иридий или соединения иридия, родий или соединения родия, палладий или соединения палладия и/или исходные соединения, такие как пентеновые кислоты, растворители, сокатализаторы, а
также соединения, образующиеся во время синтеза адипиновой кислоты, такие как валериановая кислота,
метилбутановые кислоты, метилбутеновые кислоты, гамма-валеролактон.
15. Способ по любому из пп. 1-14, отличающийся тем, что к обрабатываемой смеси дикислот добавляют
растворитель, который может представлять собой одно из соединений, присутствующих в реакционной смеси, получаемых при синтезе адипиновой кислоты и ангидридизуемых дикислот, или является другим растворителем.
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что используемый растворитель выбирают из группы, включающей алифатические или циклоалифатические углеводороды; алифатические или циклоалифатические галогенированные, в частности хлорированные, углеводороды; ароматические углеводороды; ароматические
галогенированные углеводороды, в особенности хлорированные ароматические углеводороды; простые
алифатические или ароматические, или смешанные эфиры; карбоновые, в особенности алифатические, кислоты; карбоновые галогенированные кислоты.
17. Способ по п. 15 или 16, отличающийся тем, что используемый растворитель выбирают из группы,
включающей бензол, толуол, ксилолы, н-гексан, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, циклогексан, хлорбензол,
простой дифениловый эфир, простой дибутиловый эфир, пентеновые кислоты, валериановую кислоту, гамма-валеролактон, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, трифторуксусную кислоту.
(56)
SU 283208 A, 1970.
EP 0274076 A2, 1988.
EP 0188209 A2, 1986.
Настоящее изобретение относится к способу выделения одной или нескольких алифатических дикислот
из их смесей с адипиновой кислотой.
Адипиновая кислота представляет собой один из двух исходных продуктов для получения полиамидов66.
Существуют различные способы получения адипиновой кислоты, некоторые из которых являются промышленными, а другие находятся на стадии исследования поисков или разработки.
Один из известных способов получения адипиновой кислоты состоит в гидроксикрабонилировании бутадиена с целью получения пентеновых кислот, затем в гидроксикарбонилировании полученных кислот до получения адипиновой кислоты. Во время второй реакции гидроксикарбонилирования образуются также изменяющиеся в зависимости от условий реакции количества метилглутаровой кислоты, этилянтарной кислоты и
диметилянтарной кислоты.
Хотя эти различные алифатические насыщенные разветвленные дикислоты могут быть утилизированы,
однако в любом случае их желательно отделять от адипиновой кислоты, которая остается самым важным соединением.
Для отделения разветвленных дикислот от адипиновой кислоты можно использовать способы фракционирования смесей, например, путем кристаллизации. Однако, когда речь идет об изомерах адипиновой кислоты, то этот способ не позволяет осуществить легкое отделение из-за очень близких физических свойств
всех этих дикислот.
2
BY 4748 C1
Настоящее изобретение относится к способу выделения алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 C-атомами из смесей, содержащих также по крайней мере адипиновую кислоту, путем превращения по крайней мере части вышеуказанных дикислот в соответствующие ангидриды.
Более конкретно, оно относится к способу выделения по крайней мере части одной или нескольких алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 C-атомами из смесей, содержащих их по крайней мере
вместе с адипиновой кислотой, отличающемуся тем, что вышеуказанную дикислоту или вышеуказанные дикислоты по крайней мере частично превращают в соответствующие ангидриды.
В настоящем описании под смесью дикислот понимают как смесь одной из этих дикислот с адипиновой
кислотой, так и смесь нескольких дикислот с адипиновой кислотой, и, само собой разумеется, что они могут
содержать другие соединения. Для удобства термин "дикислоты" будет использоваться в широком смысле, в
том числе применительно к одной дикислоте. Таким образом, этот термин, за исключением противоположного указания, не относится к адипиновой кислоте. Кроме того, операция превращения дикислот в соответствующие ангидриды далее будет называться "ангидридизация".
Алифатические насыщенные дикислоты, используемые в способе изобретения, представляют собой 2метилглутаровую кислоту, и/или 2-этилянтарную кислоту, и/или, с другой стороны, диметилянтарную кислоту.
Ангидридизация алифатических насыщенных кислот может быть реализована путем нагревания содержащей их смеси при температуре, равной или выше 60 °C.
Для обеспечения дегидратации дикислот обычно предпочтительно отделять, особенно путем дистилляции, образующиеся ангидриды или выделяющуюся воду, в процессе ангидридизации или после нее. Однако
это не является необходимым, и образовавшиеся ангидриды также могут оставаться в реакционной смеси и
отделяться от адипиновой кислоты и других присутствующих соединений известным способом, таким как,
например, дистилляция или кристаллизация, только во время последующей операции.
Нагревание и возможная дистилляция могут осуществляться под давлением, равным атмосферному давлению, а также выше или ниже него, причем температура, при которой осуществляется ангидридизация, может изменяться в зависимости от этого давления так же, как от состава обрабатываемой смеси.
Однако, для сведения, способ обычно осуществляется при температуре 80-350 °C.
Способ предпочтительно можно осуществлять в присутствии гомогенного кислотного катализатора, т.е.
растворимого в реакционной среде, имеющего pKa ниже или равное 5, такого как, например, серная кислота,
йодоводородная кислота, пара-толуолсульфокислота, трифторуксусная кислота, трифторметансульфокислота; или кислотного гетерогенного катализатора, такого как, например, фосфат бора, двуокись циркония или
сульфированные смолы, которые имеются в продаже под названием Nafion или кислые глины, в частности
смектиты, такие как, например, монтмориллониты, бейделлиты, нонтрониты, гекториты, стевенситы и сапониты.
Количество кислотного гомогенного или гетерогенного катализатора может изменяться в очень широких
пределах, так как присутствие такой кислоты не является необходимым. Следовательно, оно может быть таким, что молярное соотношение кислота/ангидридизуемые дикислоты составляет 0-10. Предпочтительно кислотный гомогенный или гетерогенный катализатор находится в таком количестве, что молярное соотношение кислота/ангидридизуемые дикислоты составляет 0,0005-1. Когда используют кислую сульфированную
смолу, то молярное соотношение рассматривается между кислотными сульфоновыми функциями вышеуказанной смолы и ангидридизуемыми дикислотами. Когда применяют кислую глину, то можно использовать
массовое соотношение кислая глина/ангидридизуемые дикислоты по крайней мере 5, однако очевидно, что
это соотношение может очень изменяться в зависимости от реализации способа. В особенности, в случае
осуществления непрерывного способа понятие массового (весового) соотношения более не имеет значения и
заменяется понятием времени контакта.
Другой, представляющий интерес, вариант изобретения состоит в том, что работают в реакционной среде
ангидрида или нескольких ангидридов, таких как ангидриды алифатических одноосновных или многоосновных кислот, причем температура кипения этих кислот должна быть ниже таковой адипиновой кислоты /т.е.
около 265 °C при 13,3 КПа/, чтобы эти вышеуказанные кислоты, образующиеся из их ангидридов, можно
было отделять путем отгонки. Используемыми ангидридами, в частности, являются ангидриды одноосновных или многоосновных кислот с 2-8 C-атомами, такие как, например, ангидриды уксусной, пропионовой,
янтарной, валериановой, 2-этилянтарной, диметилянтарной, метилбутановых, метилбутеновых или пентеновых кислот, так же, как возможно смешанные ангидриды этих кислот.
Очевидно, что выбор ангидридов 2-этилянтарной и диметилянтарной кислот оправдывается только в том
случае, если отделяемые от адипиновой кислоты дикислоты соответственно не представляют собой 2этилянтарной и диметилянтарной кислот.
3
BY 4748 C1
Как и в предыдущем варианте, количество ангидрида, в случае необходимости добавляемое в реакционную среду для облегчения ангидризации дикислот, может изменяться в очень широких пределах, так как
присутствие такого соединения не является необходимым, даже если это составляет предпочтительный вариант изобретения. Следовательно, количество ангидрида может быть таким, что молярное соотношение ангидрид/ангидридизуемые дикислоты составляет 0-10. Предпочтительно молярное соотношение ангидрид/ангидридизуемые дикислоты составляет 0,5-2 и более предпочтительно оно составляет 1-1,5.
Как указано выше, смеси дикислот, используемые в способе изобретения, могут представлять собой смеси любого происхождения; особенно они могут происходить из рекуперации дикислот из вод после перекристаллизации адипиновой кислоты или из остатков после перегонки дикислот, или они могут представлять
собой более или менее чистые фракции, происходящие из операций кристаллизации, рафинирования или перегонки, которые реализуются в рамках получения адипиновой кислоты.
Они могут также происходить непосредственно из способов синтеза адипиновой кислоты. Это особенно
относится к смесям адипиновой кислоты с 2-метилглутаровой кислотой и/или 2-этилянтарной кислотой,
и/или диметилянтарной кислотой, которые получаются во время гидроксикарбонилирования пентеновых кислот или, в случае необходимости, во время гидроксикарбонилирования бутадиена или его производных.
Эти смеси могут также содержать, и в зависимости от этапов синтеза, более или менее значительные количества катализатора, такого как, например, иридий для соединения иридия, родий или соединения родия, палладий или соединения палладия, причем эта последняя группа катализаторов преимущественно используется
для гидроксикарбонилирования бутадиена или его производных. Эти смеси также могут включать используемые соединения, такие как пентеновые кислоты, возможные растворители, сокатализаторы, так же, как
соединения, образовавшиеся во время синтеза адипиновой кислоты, такие как, в частности, валериановая кислота, метилбутановые кислоты, метилбутеновые кислоты, гамма-валеролактон.
Присутствие катализатора, особенно иридия или соединений иридия, родия или соединений родия, палладия или соединений палладия, так же, как сокатализаторов или активаторов (промоторов), соответствующих каждому из этих катализаторов, может играть благоприятную роль в ангидридизации дикислот. Независимо от того, находятся ли они в смесях, образующихся в способах гидроксикарбонилирования пентеновых
кислот или бутадиена, или в случае необходимости их добавляют перед осуществлением этапа ангидиридизации, количество катализатора в молях металла к числу молей обрабатываемых дикислот составляет 020 %, предпочтительно 0-10 % и еще более предпочтительно 0-5 %.
Количество различных, указанных выше соединений в реакционных смесях, происходящих из процесса
гидроксикарбонилирования пентеновых кислот, или бутадиена, или его производных, не критические. Сведения об их количествах можно найти в различных патентах, описывающих способы синтеза адипиновой
кислоты, таких как европейские патенты EP-A-0 477 112, EP-A-0 478 472, EP-A-0 493 273, EP-A-0 511 126,
EP-A-0 536 064, однако, принимая во внимание, что этот перечень патентов не ограничительный.
На этапе ангидридизации к смеси обрабатываемых дикислот также можно добавлять растворитель, который может представлять собой одно из вышеуказанных соединений или может быть отличен от соединений,
присутствующих в реакционной смеси, которая происходит из способа синтеза адипиновой кислоты и ангидридизуемых дикислот.
Эти растворители можно выбирать в группе, включающей алифатические или циклоалифатические углеводороды; алифатические или циклоалифатические галогенированные углеводороды, в особенности хлорированные; ароматические углеводороды; ароматические галогенированные, в особенности хлорированные,
углеводороды; простые алифатические, или ароматические, или смешанные эфиры; карбоновые кислоты, в
особенности алифатические; галогентрованные карбоновые кислоты.
В качестве не ограничивающих примеров таких растворителей можно назвать бензол, толуол, ксилолы,
н-гексан, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, циклогексан, хлорбензол, простой дифениловый эфир, простой дибутиловый эфир, пентеновые кислоты, валериановую кислоту, гамма-валеролактон, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, трифторуксусную кислоту.
Эти растворители добавляют для разбавления дикислот и для благоприятствования их ангидридизации.
Их также можно выбирать для осуществления азеотропной отгонки воды, образующейся во время ангидридизации.
Количество растворителя может составлять 0-95 % от общей массы смеси, содержащей дикислоты.
Обычно ангидридизуемые дикислоты составляют 10-90 мас. % в расчете на общую массу дикислоты/адипиновой кислоты в обрабатываемой смеси.
Превращение дикислот в их ангидриды позволяет более легко их отделять от адипиновой кислоты, особенно путем дистилляции вследствие намного более низких температур кипения ангидридов по сравнению с
их соответствующими дикислотами.
4
BY 4748 C1
Нижеприведенные примеры иллюстрируют изобретение.
Пример 1.
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 50 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты, 25 ммоль адипиновой кислоты и 50 ммоль пентеновой кислоты (служащей растворителем), к которой
добавляют 2 ммоль серной кислоты. Смесь перемешивают, нагревают до 130 °C и выдерживают при этой
температуре в течение 30 минут.
Путем перегонки при пониженном давлении (около 1000 Па) получают 80 % соответствующего ангидрида в расчете на введенную 2-метилглутаровую кислоту.
Пример 2.
Повторяют пример 1 при тех же рабочих условиях, но 2-метил-глутаровую кислоту заменяют таким же
молярным количеством 2-этилянтарной кислоты. Путем перегонки получают 100 % соответствующего ангидрида в расчете на введенную 2-этилглутаровую кислоту.
Пример 3.
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 34 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты, 39 ммоль ангидрида 2-этилянтарной кислоты и 25 ммоль адипиновой кислоты.
Смесь перемешивают, нагревают до 120 °C и выдерживают при этой температуре в течение часа. Путем
дистилляции, как в примере 1, получают 2 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метилглутаровой кислоте.
Пример 4.
Повторяют пример 1 при тех же рабочих условиях, но серную кислоту заменяют на 2,5 ммоль фосфата
бора. Путем дистилляции, как в примере 1, получают 9 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метилглутаровой кислоте.
Пример 5.
В автоклав емкостью 125 мл загружают последовательно: 0,8 ммоль RhCl [cod] [cod] = циклоокта-1,5диен]; 8 ммоль HJ [57 %-ного в воде]; 45 ммоль воды (вводимая с раствором HJ), 20 ммоль адипиновой кислоты; 39 ммоль 2-этилянтарной кислоты; 45 мл уксусной кислоты. Смесь выдерживают при перемешивании
в течение 5 часов при 230 °C и давлении 50 бар CO (общее давление при температуре).
Путем дистилляции, как в примере 1, получают 3 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этилянтарной
кислоте.
Пример 6.
В автоклав емкостью 125 мл загружают последовательно: 0,8 ммоль 1 г Cl [cod]2; 1,6 ммоль HJ [57 %ного в воде]; 9 ммоль воды (вводимая с раствором HJ) , 20 ммоль адипиновой кислоты; 39 ммоль 2метилянтарной кислоты; 45 мл уксусной кислоты.
Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5 часов при 230 °C и давлении 50 бар CO /общее давление при температуре/.
Путем дистилляции, как в примере 1, получают 3 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этилянтарной
кислоте [через изомеризацию 2-метил-глутаровой кислоты в 2-этилянтарную кислоту].
Пример 7.
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают последовательно 50 ммоль 2-метилглутаровой кислоты и
11,6 г раствора, поступающего со стадии гидроксикарбонилирования 3-пентеновой кислоты и содержащего:
0,0386 ммоль иридия в растворимой форме; 0,0907 ммоль HJ; 3,6 ммоль гамма-валеролактона; 67 ммоль
пентеновой кислоты; 23,6 ммоль адипиновой кислоты; 6 ммоль 2-метилглутаровой кислоты;
1,8 ммоль 2-этилянтарной кислоты.
Смесь выдерживают при перемешивании в течение 30 минут при 130 °C, затем 2 часа при 200 °C. Путем
дистилляции, как в примере 1, получают 4,5 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метилглутаровой кислоте, и 1,8 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этилянтарной кислоте ангидрида.
Пример 8.
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают 10 г раствора, содержащего: 0,016 ммоль иридия в растворимой форме; 28 ммоль пентеновой кислоты; 8,2 ммоль адипиновой кислоты; 37,7 ммоль 2метилглутаровой кислоты; 3,4 ммоль-2-этилянтарной кислоты.
Смесь нагревают в течение 90 минут при 220 °C при постоянном давлении (430 Па).
Путем количественного анализа устанавливают, что 23 % используемой 2-метилглутаровой кислоты и
100 % используемой 2-этилянтарной кислоты превратились в их соответствующие ангидриды, значительная
часть которых отгоняется в процессе реакции ангидридизации.
Пример 9.
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают 10 г раствора, содержащего 0,026 ммоль иридия в растворимой форме; 41 ммоль пентеновой кислоты; 17,1 ммоль адипиновой кислоты; 19,2 ммоль 2метилглутаровой кислоты; 4,1 ммоль 2-этилянтарной кислоты; 24 ммоль уксусного ангидрида.
5
BY 4748 C1
Смесь в течение 60 минут кипятят с обратным холодильником (около 120 °C), затем перегоняют при давлении 1300 Па до температуры 220 °C в реакционной смеси.
Путем количественного анализа устанавливают, что 99 % используемой 2-метилглутаровой кислоты и
99 % используемой 2-этилянтарной кислоты превратились в их ангидриды и были отогнаны.
Пример 10.
В стеклянную колбу емкостью 500 мл загружают 200 ммоль адипиновой кислоты; 200 ммоль 2метилглутаровой кислоты; 250 ммоль мета-ксилола; 10 ммоль серной кислоты.
Смесь при перемешивании в течение 4 часов кипятят с обратным холодильником, ксилол и образующуюся воду отгоняют в азеотропной колонке (100 % от теории).
Перегонка (дистилляция), осуществляемая для дегидратированной смеси, позволяет отделять образовавшийся ангидрид 2-метилглутаровой кислоты (90 мол. % в растворе на введенную 2-метилглутаровую кислоту].
Пример 11.
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 15 г (103 ммоль) 2-метилглутаровой
кислоты; 2 г (13,7 ммоль) 2-этилянтарной кислоты и 10 г (68,5 ммоль) адипиновой кислоты.
Смесь перемешивают, нагревают до 120 °C и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160 °C при пониженном давлении (1400 Па).
Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 2,2 % используемой 2метилглутаровой кислоты и 93 % используемой 2-этилянтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов.
Пример 12.
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 15 г (103 ммоль) 2-метилглутаровой
кислоты; 2 г (13,7 ммоль) 2-этилянтарной кислоты и 10 г (68,5 ммоль) адипиновой кислоты, так же, как 3 г
сульфированной смолы марки Nafion NR 50 (10-35 меш).
Смесь перемешивают, нагревают до 120 °C и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160 °C при пониженном давлении (1400 Па).
Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 4 % используемой 2метилглутаровой кислоты и 99 % 2-этилянтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов.
Пример 13.
В стеклянную колбу емкостью 50 мл загружают смесь, содержащую 15 г (103 ммоль) 2-метилглутаровой
кислоты; 2 г (13,7 ммоль) 2-этилянтарной кислоты и 10 г (68,5 ммоль) адипиновой кислоты, так же, как 3 г
кислой глины - монтмориллонита KSF.
Смесь перемешивают, нагревают до 120°C и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов. Затем
ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160°C при пониженном давлении /1400 Па/.
Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 24 % используемой 2метилглутаровой кислоты и 92 % используемой 2-этилянтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов.
Пример 14.
В автоклав емкостью 125 мл загружают последовательно 0,9 ммоль PdCl2; 7 ммоль хлорбутена; 92,5
ммоль воды; 92,5 ммоль бутадиена; 10 ммоль 3-пентеновой кислоты; 34 ммоль адипиновой кислоты и 68,5
ммоль 2-метилглутаровой кислоты.
Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5,5 часов при 100 °C и давлении 200 бар CO (общее
давление при температуре).
Путем дистилляции, как в примере 1, получают 13 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метилянтарной
кислоте, а также 1 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этилянтарной кислоте.
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.
6
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
169 Кб
Теги
by4748, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа