close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY4798

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(19)
BY (11) 4798
(13)
C1
7
(51) C 07D 249/12,
(12)
C 07D 239/54,
C 07D 239/56,
C 07D 471/04,
A 01N 43/90,
A 01N 43/653,
A 01N 43/56,
A 01N 43/54,
A 01N 43/36
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
ЗАМЕЩЕННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИДЫ ТИОКАРБОНОВОЙ
КИСЛОТЫ И ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО, СОДЕРЖАЩЕЕ ИХ
(71) Заявитель: Байер Акциенгезельшафт (DE)
(72) Авторы: Карль-Хайнц ЛИНКЕР (DE), Курт
ФИНДАЙЗЕН (DE), Роланд АНДРЕЕ (DE), МаркВильхельм ДРЕВЕС (DE/ZA), Андреас ЛЕНДЕР
(DE), Отто ШАЛЛНЕР (DE), Вильхельм ХААС
(DE), Ханс-Йоахим ЗАНТЕЛЬ (DE), Маркус
ДОЛЛИНГЕР (DE)
(73) Патентообладатель: Байер Акциенгезельшафт
(DE)
(21) Номер заявки: 960838
(22) 1996.12.03
(86) PCT/EP95/01507, 1995.04.21
(31) P 44 15 655.3; 195 00 439.6
(32) 1994.05.04; 1995.01.10
(33) DE, DE
(46) 2002.12.30
(57)
1. Замещенные ароматические амиды тиокарбоновой кислоты общей формулы I:
R2
S
Z
NH2 ,
(I)
R1
где R1 - водород или галоген;
1
2
BY 4798 C1
A
A ,
R2 - группа
1
в которой А означает простую связь, кислород или
N
A3 , где А3 означает водород или С1-С4-алкил;
группу
2
A - водород, галоген, С1-С4-алкил, незамещенный или замещенный галогеном, С1-С4-алкоксигруппой или
С1-С4-алкокси-С1-С4-алкоксигруппой, С3-С4-алкинил или С1-С6-алкилсульфонил;
Z - гетероциклический радикал
BY 4798 C1
R4
4
Q
R
N
R3
N
Q
N
N
N
R
N
R
Q
,
3
Q
3
,
3
,
Q
R
R3
R3
R4
R3
Q
N
R3
Q
,
N
Q
N
N
N
,
R3
,
Q
R3
Q1
R3
N
N
N
N
или
N
,
R3
R3
R3
где Q означает карбонил или тиокарбонил;
Q1 - группа C-N(R5)2, где R5 - С1-С4-алкил;
R3 - водород, галоген, С1-С4-алкил, незамещенный или замещенный галогеном, или С3-С6-циклоалкил;
R4 - амино, С1-С4-алкил или С1-С4-алкиламино, или две соседние группы R3 и R3 или R3 и R4 вместе означают алкандиил с количеством атомов углерода вплоть до 5, незамещенный или замещенный С1-С4-алкилом.
2. Замещенные ароматические амиды тиокарбоновой кислоты общей формулы I по п. 1, где
R1 - водород, фтор, хлор или бром;
A1
R2 - группа формулы
A2 ,
N
A3 , где A3 означает водород, метил, этил, нгде A1 означает простую связь, кислород или группу
или изопропил;
A2 - водород, фтор, хлор, бром; метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, незамещенные или замещенные фтором, хлором или метоксигруппой;
Z-гетероциклический радикал
R4
4
Q
R
N
R3
N
N
R
N
N
Q
,
3
Q
R3
R4
R3
,
Q
R
R3
Q
N
N
Q
N
Q
,
N
N
R
,
3
Q
3
3
R
3
N
R
,
или
Q
R3
R3
R3
N
N
R3
,
где Q означает карбонил или тиокарбонил;
R3 - водород, хлор, фтор, бром, метил, этил или изопропил, незамещенные или замещенные фтором, или
циклопропил;
R4 - амино, метил, этил или изопропил,
или две соседние группы R3 и R3 или R3 и R4 вместе означают незамещенный алкандиил с количеством атомов углерода вплоть до 5.
2
BY 4798 C1
3. Гербицидное средство, содержащее активное вещество на основе производных тиокарбоновой кислоты
и целевые добавки, отличающееся тем, что в качестве производных тиокарбоновой кислоты оно содержит
соединение общей формулы I:
R2
S
(I)
,
Z
NH2
R1
1
где R - водород или галоген;
1
2
A
A ,
R2 - группа
1
в которой А означает простую связь, кислород или
N
A3 , где А3 означает водород или С1-С4-алкил;
группу
A2 - водород, галоген, С1-С4-алкил, незамещенный или замещенный галогеном, С1-С4-алкоксигруппой или
С1-С4-алкокси-С1-С4-алкоксигруппой, С3-С4-алкинил или С1-С6-алкилсульфонил;
Z - гетероциклический радикал
R4
R
4
Q
N
R3
N
N
R3
Q
N
N
Q
,
R
N
,
3
Q
3
,
Q
R
R3
R3
R
R4
3
Q
N
R3
Q
,
N
Q
N
N
N
,
R3
Q
,
R3
Q1
N
N
N
R3
R3
N
N
или
R3
R3
,
где Q означает карбонил или тиокарбонил;
Q1 - группа C-N(R5)2, где R5 - С1-С4-алкил;
R3 - водород, галоген, С1-С4-алкил, незамещенный или замещенный галогеном, или С3-С6-циклоалкил;
R4 - амино, С1-С4-алкил или С1-С4-алкиламино, или две соседние группы R3 и R3 или R3 и R4 вместе означают алкандиил с количеством атомов углерода вплоть до 5, незамещенный или замещенный С1-С4-алкилом;
в эффективном количестве.
(56)
WO 93/14077 A1.
WO 93/22303 A1.
WO 93/24472 A1.
SU 1276244 A3, 1986.
US 3338913, 1967.
EP 0370332 A1, 1990.
JP 61069776 A, 1986.
Изобретение относится к новым производным тиокарбоновой кислоты, обладающим биологической активностью, в частности к замещенным ароматическим амидам тиокарбоновой кислоты и гербицидному
средству, содержащему их.
3
BY 4798 C1
Из заявки EP № 0 370 332, опубликованной 30 мая 1990 г., известны производные тиокарбоновой кислоты, которые можно использовать в качестве гербицида.
Задачей изобретения является расширение ассортимента производных тиокарбоновой кислоты, обладающих биологической активностью, в частности гербицидной активностью.
Поставленная задача решается предлагаемыми замещенными ароматическими амидами тиокарбоновой
кислоты общей формулы I:
, (I)
в которой
R1 - водород или галоген;
R2 - группа -А1-А2, где
3
N
A , где А3 означает водород, алкил с 1-4
А1 означает простую связь, кислород, или группу
2
атомами углерода, а А - водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, алкоксигруппой с 1-4 атомами углерода или алкоксиалкоксигруппой с 1-4 атомами углерода в каждой алкоксильной части, алкинил с 3 или 4 атомами углерода, алкилсульфонил с 1-6 атомами
углерода в алкильной части,
Z - гетероциклический радикал формул
,
,
и
,
,
,
где Q означает карбонил, тиокарбонил или группу C-N(R5)2, где R5 означает алкил с 1-4 атомами углерода,
R3- водород, галоген, алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, циклоалкил
с 3-6 атомами углерода, a R4 - амино, алкил с 1-4 атомами углерода или алкиламино с 1-4 атомами углерода в
алкильной части, или две соседние группы R3 и R3 или R3 и R4 вместе означают алкандиил с количеством
атомов углерода вплоть до 5, незамещенный или замещенный алкилом с 1-4 атомами углерода.
Предпочтительными являются соединения общей формулы I, у которых
R1 - водород, фтор, хлор или бром;
N
A3 , где А3
R2 - группа формулы -А1-А2, где А1 означает простую связь, кислород или группу
означает водород, метил, этил, н- или изопропил; А2 - водород, фтор, хлор, бром, незамещенные или замещенные фтором, хлором, метоксигруппой метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор.- или трет.- бутил;
Z - гетероциклический радикал формул
,
,
4
BY 4798 C1
,
è
,
,
где Q означает карбонил или тиокарбонил, R3 - водород, хлор, фтор, бром, метил, этил и изопропил, незамещенные или замещенные фтором, циклопропил, a R4 - амино, метил, этил, изопропил, или две соседние
группы R3 и R3 или R3 и R4 вместе означают незамещенный алкандиил с количеством атомов углерода
вплоть до 5.
Новые замещенные ароматические амиды тиокарбоновой кислоты общей формулы I, относящиеся к категории малотоксичных веществ, можно получать тем, что замещенные ароматические нитрилы общей формулы II:
, (II)
в которой R1, R2 и Z имеют вышеуказанные значения, вводят во взаимодействие с сероводородом или тиоацетамидом, при необходимости в присутствии вспомогательного для реакции средства и в присутствии разбавителя.
Если применяют, например, 2-(2-фтор-4-циано-5-метоксифенил)-4-метил-5-дифторметил-2,4-дигидро-3Н1,2,4-триазол-3-он и сероводород в качестве исходных веществ, то протекание реакции можно представить
следующей схемой:
Исходные вещества формулы II известны и/или их можно получать согласно известным способам.
В качестве разбавителей применяют обычные органические растворители. К ним относятся в особенности алифатические, алициклические или ароматические, возможно галогенированные углеводороды, как, например, бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан,
дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан; простые эфиры, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир,
диоксан, тетрагидрофуран или этиленгликольдиметиловый или этиленгликольдиэтиловый простой эфир; кетоны, как ацетон, бутанон или метилизобутилкетон; нитрилы, как ацетонитрил, пропионитрил или бензонитрил; амиды, как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформамид, N-метилпирролидон
или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, как метилацетат или этилацетат; сульфоксиды, как диметилсульфоксид; азины, как пиридин; спирты, как метанол, этанол, н- или изопропанол; этиленгликольмонометиловый простой эфир; этиленгликольмоноэтиловый простой эфир; диэтиленгликольмонометиловый простой эфир; диэтиленгликольмоноэтиловый простой эфир; их смеси с водой или чистая вода.
Реакцию осуществляют предпочтительно в присутствии пригодного вспомогательного для реакции средства. В качестве таких средств применяют любые неорганические или органические основания. К ним относятся, например, гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат
натрия, трет.-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат
калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а также основные органические азотсодержащие соединения, как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, пиридин, N-метилпиперидин, N,Nдиметиламинопиридин, диазабициклооктан, диазабициклононен или диазабициклоундецен.
Температура реакции может изменяться в широких пределах. В общем, работают при температурах от
0 °С до 100 °С, предпочтительно при температурах от 10 °С до 80 °С, и под атмосферным давлением.
5
BY 4798 C1
Однако также можно работать при повышенном или пониженном давлении, в общем, между 0,1 бар и
10 бар.
Новые соединения общей формулы I обладают гербицидной активностью, благодаря чему они могут
представлять активные вещества, содержащиеся в эффективном количестве в гербицидном средстве, являющемся дополнительным объектом изобретения.
Предлагаемое гербицидное средство может иметься в виде любого стандартного препарата, такого как,
например, растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии, порошки, пылевидные препараты, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, пропитанные активным
веществом природные и синтетические вещества, а также микроинкапсуляции в полимерных веществах.
Препараты готовят известным образом, например путем смешения активных веществ с разбавителями, то
есть с жидкими растворителями и/или твердыми носителями, возможно при применении поверхностноактивных средств, то есть эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразующих средств. В случае использования воды в качестве разбавителя можно применять также, например, органические растворители в
качестве вспомогательных для растворения средств. В качестве жидких растворителей применяют главным
образом ароматические углеводороды, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины; хлорированные ароматические углеводороды и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид; алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например
нефтяные фракции; минеральные и растительные масла; спирты, такие как бутанол или гликоли, а также их
простые и сложные эфиры; кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон;
сильно полярные растворители, как диметилформамид и диметилсульфоксид; а также воду.
В качестве твердых носителей применяют, например, соли аммония и природную каменную муку, как
каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовые земли, и синтетическую каменную муку, такую как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты; в качестве твердых носителей для гранулятов применяют, например, раздробленные и фракционированные горные
породы, как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической и органической муки, грануляты из органического материала, такие как опилки, скорлупа кокосового
ореха, кукурузные початки и стебли табачных растений; в качестве эмульгаторов и/или пенообразующих
средств применяют, например, неионные и анионные эмульгаторы, такие как сложные полиоксиэтиленовые
эфиры жирных кислот, простые полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, например, алкиларилполигликолевые простые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты; в качестве диспергаторов применяют, например, отработанные лигнинсульфитные щелоки и метилцеллюлозу.
Препараты могут также содержать прилипатели, как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, гранулированные или латексообразные полимеры, как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, как кефалины и лецитины, и синтетические
фосфолипиды. Другими целевыми добавками могут быть минеральные и растительные масла.
Можно применять красители, такие как неорганические пигменты, например, оксид железа, оксид титана,
ферроциановый синий, и органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители и металл-фталоцианиновые красители, и микроэлементы, как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препараты содержат в общем 0,1-95 мас. % активного вещества, предпочтительно 0,5-90 мас. %.
Предлагаемое средство можно наносить как до, так и также после появления всходов растений. Его можно также вносить в почву перед посевом. Средство применяют в концентрированном либо в разбавленном
виде.
Используемое количество активного вещества может колебаться в широких пределах. Оно зависит по
существу от желательного эффекта. В общем, нормы расхода составляют от 10 г до 10 кг активного вещества на гектар поверхности почвы, предпочтительно от 50 г до 5 кг на гектар.
Получение новых соединений формулы I поясняется следующими примерами.
Пример 1
В смесь из 5,5 г (15 ммоль) 2-(4-циано-2-фтор-5-этилсульфониламино-фенил)-5,6,7,8-тетрагидро-1,2,4триазоло[4,3-а]пиридин-3(2Н)-она, 5 мл триэтиламина и 50 мл пиридина при 50 °С - 60 °С вводят сероводород до насыщения, и смесь перемешивают еще в течение 30 минут при 60 °С. Затем смесь концентрируют в
вакууме, остаток перемешивают с 2н соляной кислотой и отфильтровывают.
6
BY 4798 C1
Твердый продукт перекристаллизуют из изопропанола.
Получают 4,8 г (80 % от теории) 2-(2-фтор-5-этилсульфониламино-4-тиокарбамоилфенил)-5,6,7,8тетрагидро-1,2,4-триазоло[4,3-а]пиридин-3(2Н)-она с температурой плавления 220 °С.
Пример 2
6,3 г (0,02 моль) 2-(2-фтор-4-циано-5-аминофенил)-4-этил-5-трифтор-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4триазол-3-она в 100 мл ацетона смешивают с 4,04 г (0,04 моль) триэтиламина. При 23 °С теперь непрерывно
вводят сероводород, причем внутренняя температура повышается вплоть до 33 °С. Спустя один час реакция
полностью заканчивается. Раствор концентрируют на ротационном испарителе и остаток перекристаллизуют
из изопропанола.
Получают 2,9 г (42 % от теории) 2-(2-фтор-4-тиокарбамоил-5-аминофенил)-4-этил-5-трифторметил-2,4дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она с температурой плавления 161 °C.
Пример 3
11 г (0,0276 моль) 2-(2-фтор-4-циано-5-этилсульфониламинофенил)-4-метил-5-дифторметил-2,4дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тиона в 100 мл пиридина при введении сероводорода перемешивают в течение
4,5 часов при 70 °С. Раствор концентрируют на ротационном испарителе, остаток перемешивают с водой,
подкисляют концентрированной соляной кислотой, выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизуют из изопропанола. Получают 9 г (77 % от теории) 2-(2-фтор-4тиокарбамоил-5-этилсульфонил-аминофенил)-4-метил-5-дифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-тиона
с температурой плавления 183 °С.
Аналогично примерам 1, 2 и 3, а также соответственно вышеприведенным данным по проведению реакции можно также получать указанные в таблице 1 соединения формулы I:
, (I)
Таблица 1
Пример, номер
4
R1
R2
F
F
Температура
плавления (°C)
110
5
F
-NH-SO2-C2H5
143
Z
7
BY 4798 C1
Продолжение табл. 1
162
6
F
7
F
-NH-SO2-C2H5
237
(Триэтиламмониевая
соль)
8
F
F
220
9
F
-NH-SO2-C2H5
218
10
F
-NH-SO2-C2H5
185
11
F
F
218
12
F
-OC2H5
202
13
F
-NH-SO2-C2H5
210
14
F
-NH-SO2-C2H5
203
15
F
F
185
8
BY 4798 C1
Продолжение табл. 1
170
16
F
17
F
-ОСН(СН3)2
206
18
F
ОН
250
19
F
20
F
-NH-SO2-C2H5
208
21
F
-NH-SO2-C2H5
55
22
F
-NH-SO2-C2H5
(аморфный)
23
F
-NH-SO2-C2H5
183
24
F
25
F
98
167
130
-NH-SO2-CH3
9
BY 4798 C1
Продолжение табл. 1
243
26
F
-NH-SO2-CH3
27
F
F
199
28
F
-NH-SO2-C2H5
202
29
F
-NH-SO2-CH3
200
30
F
-NH-SO2-CH(CH3)2
204
31
F
-NH-SO2-C2H5
195
32
F
122
33
F
190
34
F
-NH-SO2-CH3
178
35
F
-NH-SO2-C3H7
203
10
BY 4798 C1
Продолжение табл. 1
199
36
F
-NH-SO2-C2H5
37
F
-NH-SO2-C2H5
153
38
F
-NH-SO2-C2H5
206
39
F
-NH-SO2-C2H5
167
40
F
F
130
41
F
-OCH2CF3
173
42
F
-OC2H4OCH3
148
43
F
-OC2H5
155
44
F
-OC3H7
130
45
F
F
131
46
F
-ОСН(СН3)2
202
11
BY 4798 C1
Продолжение табл. 1
185
47
F
-OC2H5
48
F
-NH-SO2-C2H5
111
49
F
-NH-SO2-C2H5
118
50
F
-NH-SO2-C3H7-H
143
51
F
-OC2H4OC2H4OCH3
168
52
F
-NH-SO2-C3H7-H
(аморфный)
53
F
-NH-SO2-C3H7-H
232
54
F
-NH-SO2-C3H7-èçî
226
55
F
-NH-SO2-C3H7-èçî
187
56
F
-NH-SO2-C3H7-èçî
236
57
F
-NH-SO2-C3H7-èçî
252
12
BY 4798 C1
Продолжение табл. 1
109
58
F
-NH-SO2-C3H7-èçî
59
F
-NH-SO2-C3H7-èçî
207
60
F
-NH-SO2-C3H7-èçî
215
61
F
-N(CH3)-SO2C2H5
102
62
F
-NH-SO2-C2H5
185
63
Cl
-NH-SO2-C2H5
121
64
F
F
157
65
F
-NH-SO2-C2H5
195
66
F
-ОН
193
(разложение)
ДБУ-соль
67
F
-NH-SO2-C2H5
134
68
F
-NH-SO2-C3H7
153
13
BY 4798 C1
Продолжение табл. 1
>210
69
F
-N(SO2-C2H5)2
70
F
F
206
71
F
-N(SO2-CH3)2
275
72
F
-NH-SO2-CH3
232
73
Cl
-NH-SO2-CH3
252
74
H
-NH-SO2-CH3
196
(разложение)
75
F
-O-C2H5
51
Получение исходных соединений формулы II поясняется следующими примерами.
Пример А
К 6,3 г (0,034 моль) 4-метил-3-трифторметил-1,2,4-триазолин-5-она и 5,4 г (0,034 моль) 2,4,5трифторбензонитрила в 150 мл диметилсульфоксида при комнатной температуре добавляют 5,8 г (0,042
моль) карбоната калия и затем нагревают в течение 14 часов при 100 °С. Для обработки охлажденную реакционную смесь вносят в воду, с помощью разбавленной соляной кислоты устанавливают значение рН, равное 2, и многократно экстрагируют дихлорметаном. Объединенные органические фазы сушат над сульфатом
натрия и концентрируют в вакууме. Остаток хроматографируют через силикатель (растворитель: дихлорметан).
14
BY 4798 C1
Получают 6,2 г (60 % от теории) 1-(4-циано-2,5-дифторфенил)-4-метил-3-трифторметил-1,2,4-триазолин5-она с температурой плавления 74 °C.
Пример Б
К 1,52 г (0,005 моль) 1-(4-циано-2,5-дифторфенил)-4-метил-3-трифторметил-1,2,4-триазолин-5-она и 0,48
г (0,005 моль) амида метансульфокислоты в 50 мл диметилсульфоксида при комнатной температуре добавляют 0,83 г (0,006 моль) карбоната калия и затем нагревают в течение 12 часов при 120 °С. Для обработки
охлажденную реакционную смесь вносят в воду, с помощью разбавленной соляной кислоты устанавливают
значение рН, равное 2, и многократно экстрагируют дихлорметаном. Объединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия и концентрируют в вакууме. Остаток хроматографируют через силикагель (растворитель: смесь дихлорметана с метанолом в соотношении 20:1).
Получают 0,55 г (28 % от теории) 1-(4-циано-2-фтор-5-метилсульфонил-аминофенил)-4-метил-3трифторметил-1,2,4-триазолин-5-она с температурой плавления 67 °С.
Пример В
1,8 г (10 ммоль) Этилового эфира 3-амино-4,4,4-трифторкротоновой кислоты вносят в 30 мл диметилформамида и 2 мл толуола и при 0 °C-5 °C смешивают с 0,3 г (10 ммоль) 80%-ного гидрида натрия. Смесь
перемешивают в течение 30 минут при температуре от 0 °C до 5 °C. После охлаждения смеси до температуры 70 °С к ней добавляют раствор 0,9 г (5 ммоль) 4-циано-2,5-дифторфенилизоцианата в 10 мл толуола и
смесь перемешивают в течение 150 минут при температуре от -60 °С до -70 °С. После удаления охлаждающей бани добавляют 2 мл уксусной кислоты. Затем реакционную смесь разбавляют водой примерно в два
раза по объему и экстрагируют этилацетатом. Органическую фазу концентрируют и остаток доводят до кристаллизации с помощью диизопропилового эфира.
Получают 1,1 г (69 % от теории) 1-(4-циано-2,5-дифторфенил)-3,6-дигидро-2,6-диоксо-4-трифторметил-1(2Н)-пиримидина с температурой плавления 194 °C.
Пример Г
Смесь из 0,83 г (3 ммоль) 1-(4-циано-2,5-дифторфенил)-3,6-дигидро-2,6-диоксо-3,4-диметил-1(2Н)пиримидина, 0,32 г (3 ммоль) метансульфонамида, 0,6 г карбоната калия и 10 мл диметилсульфоксида нагревают в течение 10 часов при 120 °С. После охлаждения смесь выливают в воду со льдом и подкисляют с помощью 2н соляной кислоты. Затем экстрагируют этилацетатом, органическую фазу промывают водой, сушат
над сульфатом натрия и фильтруют. От фильтрата тщательно отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса.
Получают 0,8 г (76 % от теории) 1-(4-циано-2-фтор-5-метилсульфонил-аминофенил)-3,6-дигидро-2,6диоксо-3,4-диметил-1(2Н)-пиримидина в виде кристаллического остатка (температура плавления выше
250 °C).
Активность предлагаемого средства поясняется результатами следующих опытов.
15
BY 4798 C1
Опыт I
Довсходовая обработка в теплице
1 мас. часть активного вещества смешивают с 5 мас. частями растворителя, добавляют 1 мас. часть алкиларилполигликолевого простого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.
Семена тест-растений высевают в обычную почву и спустя 24 часа поливают препаративной формой активного вещества. При этом количество воды на единицу поверхности целесообразнее поддерживать постоянным. Концентрация активного вещества в рабочем препарате не играет никакой роли, решающей является
только норма расхода активного вещества на единицу поверхности. Спустя три недели оценивают степень
повреждения растений в процентах повреждения по сравнению с развитием необработанных контрольных
растений.
При этом 0 % означает отсутствие действия (как необработанный контроль)
100 % означает полное уничтожение.
Условия и результаты опыта сведены в таблицах 2, 3.
Таблица 2
Довсходовая обработка в теплице
Норма расАктивное
хода активвещество
ного
Ячмень
Кукуруза
Щирица
Марь
Ромашка
Портулак
Паслен
примера
вещества
номер
(г/га)
3
125
0
0
100
100
100
100
100
5
125
0
0
100
100
90
90
100
6
125
0
30
100
100
95
100
100
7
125
30
0
100
100
95
100
95
16
BY 4798 C1
Таблица 3
Довсходовая обработка в теплице
Активное
вещество
примера
номер
19
20
21
22
23
24
25
26
4
5
3
6
7
8
9
1
12
13
16
17
27
28
29
30
31
32
33
34
35
40
41
45
47
48
51
Норма
расхода
активного
вещества
(г/га)
60
60
60
250
60
30
30
60
250
125
60
60
125
60
60
125
60
60
60
30
30
60
60
60
60
30
30
60
60
250
60
125
30
60
30
Пшеница
Кукуруза
Канатник
Щирица
Марь
Ромашка
Портулак
Паслен
10
20
0
0
0
0
0
0
0
0
0
20
50
40
0
0
20
0
10
0
0
0
0
0
0
10
10
0
0
20
20
0
0
0
0
0
0
0
20
0
20
0
0
10
0
0
30
0
0
0
0
0
0
0
0
0
20
0
0
0
0
10
0
0
0
30
0
0
0
20
100
100
100
100
95
100
100
100
80
10
100
100
95
100
100
100
70
100
95
100
100
100
100
100
100
95
100
100
30
100
95
100
100
100
95
100
100
100
70
95
100
80
50
100
100
100
100
100
100
100
70
100
20
100
100
100
100
100
100
100
95
100
100
40
100
100
95
100
-
100
100
100
100
95
100
90
100
70
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
95
70
100
100
95
95
95
95
95
70
90
100
100
100
100
90
100
100
100
100
90
95
100
100
100
100
95
100
100
100
95
95
100
100
100
90
90
100
100
100
95
90
100
95
90
80
100
100
100
100
100
100
95
100
100
95
100
100
90
100
100
100
100
100
100
100
70
100
100
90
70
100
100
95
95
100
100
100
70
100
80
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
80
100
95
100
100
100
Опыт II
Послевсходовая обработка в теплице
1 мас. часть активного вещества смешивают с 5 мас. частями растворителя, добавляют 1 мас. часть алкиларилполигликолевого простого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.
Получаемым препаратом активного вещества опрыскивают тест-растения, которые имеют высоту 5-15
см, так, что на единицу поверхности наносят каждый раз необходимые количества активного вещества.
Спустя три недели оценивают степень повреждения растений в процентах повреждения по сравнению с развитием необработанных контрольных растений.
При этом 0 % означает отсутствие действия (как необработанный контроль)
100 % означает полное уничтожение.
Условия и результаты опыта сведены в таблице 4.
17
BY 4798 C1
Таблица 4
Довсходовая обработка в теплице
Активное
вещество
примера
номер
19
20
21
22
23
24
25
26
5
3
6
7
8
9
1
12
13
16
17
28
29
30
31
32
33
34
35
40
41
43
44
45
46
47
48
49
50
51
Норма
расхода
активного
вещества
(г/га)
4
4
4
30
30
30
15
15
15
30
8
60
60
60
15
8
15
60
8
30
8
8
8
4
4
15
30
125
15
15
8
8
8
8
8
8
15
15
Пшеница
Кукуруза
Канатник
Щирица
Марь
Паслен
Вероника
5
0
5
15
0
15
0
0
10
10
30
10
10
10
10
10
0
20
10
0
5
0
0
15
20
0
0
10
20
0
0
10
15
10
5
0
5
15
20
15
60
0
50
70
50
30
20
30
50
50
30
30
50
30
30
60
10
30
0
50
70
30
60
30
25
5
50
50
15
40
20
10
60
60
70
60
95
100
90
100
95
100
100
50
100
100
100
100
100
100
100
100
95
95
100
100
70
100
100
100
100
100
100
50
100
100
100
95
100
100
100
60
100
100
95
95
100
100
100
100
90
100
100
100
100
100
100
95
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
70
80
95
100
95
100
100
100
100
95
100
95
95
70
40
90
100
100
50
100
100
100
95
100
100
95
95
80
100
95
90
90
95
90
95
100
100
90
100
90
100
100
95
95
95
80
10
80
70
100
100
100
100
100
100
100
50
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
95
100
100
100
100
100
100
100
100
95
100
20
100
100
100
100
100
100
95
95
100
100
100
100
90
100
100
100
95
70
100
100
100
100
95
90
95
100
100
100
100
100
100
95
100
Опыт III
Довсходовая обработка в теплице
1 мас. часть активного вещества смешивают с 5 мас. частями растворителя, добавляют 1 мас. часть алкиларилполигликолевого простого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.
Семена тест-растений высевают в обычную почву и спустя 24 часа поливают препаративной формой активного вещества. При этом количество воды на единицу поверхности целесообразнее поддерживать постоянным. Концентрация активного вещества в рабочем препарате не играет никакой роли, решающей является
только норма расхода активного вещества на единицу поверхности. Спустя три недели оценивают степень
повреждения растений в процентах повреждения по сравнению с развитием необработанных контрольных
растений.
При этом 0 % означает отсутствие действия (как необработанный контроль)
100 % означает полное уничтожение.
Условия и результаты опыта сведены в таблице 5.
18
BY 4798 C1
Опыт IV
Послевсходовая обработка в теплице
1 мас. часть активного вещества смешивают с 5 мас. частями растворителя, добавляют 1 мас. часть алкиларилполигликолевого простого эфира в качестве эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.
Получаемым препаратом активного вещества опрыскивают тест-растения, которые имеют высоту 5-15
см, так, что на единицу поверхности наносят каждый раз необходимые количества активного вещества.
Спустя три недели оценивают степень повреждения растений в процентах повреждения по сравнению с развитием необработанных контрольных растений.
При этом 0 % означает отсутствие действия (как необработанный контроль)
100 % означает полное уничтожение.
Условия и результаты опыта сведены в таблице 6.
19
Таблица 5
Довсходовая обработка в теплице
Активное вещество
(номер
примера)
67
69
71
72
73
74
Норма
расхода
Пшеактивноница
го
вещества,30
г/га
10
8
30
0
30
0
30
15
Кукуруза
Сахарная
свекла
Яч- ХлоА
мень пок
Б
95
90
0
0
В
Г
0
E
Ж
З
И
95
70
90
100
98
100
К
Л
M
100
95
80
H
О
П
P
С
T
У
Ф
80
100
100
100
100 100
0
20
0
5
Д
100
100 100
95
100 100
90 95 100
0
BY 4798 C1
20
Пояснения к таблице 5
А = лисохвост
Б = сыть
В = росичка
Г = подмаренник
Д = марь
E = горец
Ж = просо
З = щетинник
И = кассич
К = сорго
Л = ежовник
M = плевел
H = звездчатка
О = фиалка
П = дурман
P = паслен
С = щетинник
T = абутилон
У = ипомея
Ф = дурнишник
Соя
Активное
вещество
(номер
примера)
67
68
69
70
71
72
74
75
Норма
расхода
активного
вещества,
г/га
2
8
4
30
15
4
15
15
Пшеница
Ячмень
Кукуруза
0
0
Рожь
В
Г
90
80
70
0
0
0
Д
E
0
10
Пояснения к таблице 6
Б, В, Г, Д, Е, И, K, Л, H, O, P, С, T, Ф = см. пояснения к таблице 5
X = костер
Ц = пастушья сумка
95
70
100
95
И
К
95
100
100
100
80
100
100
70
5
0
0
0
Б
100
Л
H
80
80
90
90
95
90
100
95
80
100
90
100
70
95
90
О
P
С
T
Ф
X
Ц
95
95
100
80
70
90
95
90
100 100
80
100
BY 4798 C1
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.
Таблица 6
Послевсходовая обработка в теплице
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
312 Кб
Теги
by4798, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа