close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY4802

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(19)
BY (11) 4802
(13)
C1
7
(51) C 07D 249/12,
(12)
C 07D 401/04,
C 07D 403/04,
A 01N 43/653,
A 01N 47/08,
C 07C 239/08,
C 07C 271/06
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
2-[1', 2', 4' - ТРИАЗОЛ-3'-ИЛОКСИМЕТИЛЕН] - АНИЛИДЫ И
СРЕДСТВО ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДОНОСНЫМИ ГРИБАМИ
(71) Заявитель: БАСФ АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ (DE)
(72) Авторы: МЮЛЛЕР, Бернд; ЗАУТЕР, Хуберт;
ГЕТЦ, Норберт; КЕНИГ, Хартман; РЕЛЬ,
Франц; ЛОРЕНЦ, Гизела; АММЕРМАНН,
Эберхарц (DE)
(73) Патентообладатель: БАСФ
АКЦИЕНГЕЗЕЛЬШАФТ (DE)
(21) Номер заявки: 971043
(22) 1997.02.05
(86) PCT/EP95/02395, 1995.06.21
(31) P 44 23613.1
(32) 1994.07.06
(33) DE
(46) 2002.12.30
(57)
1. 2-[1', 2', 4'-триазол-3'-илоксиметилен]анилиды общей формулы I:
R2
N
(R1)n
,
(I)
N
R3
N
OCH2
BY 4802 C1
R4O-N-CO-XR5
где R1 - С1-С4-алкил или галоген;
R2 - водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-алкокси;
R3 - С1-С4-алкил, фенил, незамещенный или замещенный 1-2 атомами галогена, С1-С6-алкилом, С1-С4галогеналкилом, нитро, С1-С4-алкоксилом, С1-С4-галогеналкоксилом, фенилом или феноксигруппой, 2пиридил, незамещенный или замещенный С1-С4-галогеналкилом, 2-пиразинил или пиридил, замещенный галоидом;
R4 - водород или С1-С4-алкил;
R5 - С1-С4-алкил;
Х - кислород или NH;
N = 0 или 1.
2. Средство для борьбы с вредоносными грибами, содержащее твердый либо жидкий наполнитель и соединение общей формулы I по п. 1 в эффективном количестве.
(56)
W 93/15046 A1.
EP 0525516 A2, 1993.
SU 391768, 1974.
SU 373916, 1973.
Изобретение относится к средствам для борьбы с вредителями и вредоносными грибами.
BY 4802 C1
Из международной заявки WO-A 93/15046 известны 2-[1, 2, 4-триазол-5 илоксиметилен]анилиды, применяемые для борьбы с вредителями и вредоносными грибами.
В основу изобретения была положена задача - получить соединения с более высокой эффективностью.
В соответствии с этим были получены 2-[1',2',4'-триазол-3'-илоксиметилен]анилиды общей формулы I:
R2
N
(R1)n
,
(I)
N
R3
N
OCH2
R4O-N-CO-XR5
1
где R - С1-С4-алкил или галоген;
R2 - водород, галоген, С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или С1-С4-алкокси;
R3 - С1-С4-алкил, фенил, незамещенный или замещенный 1-2 атомами галогена, С1-С6-алкилом, С1-С4галогеналкилом, нитро, С1-С4-алкоксилом, С1-С4-галогеналкоксилом, фенилом или феноксигруппой, 2пиридил, незамещенный или замещенный С1-С4-галогеналкилом, 2-пиразинил или пиридил, замещенный галоидом;
R4 - водород или С1-С4-алкилом;
R5 - С1-С4-алкил;
Х - кислород или NH;
N = 0 или 1.
Другим объектом изобретения является средство для борьбы с вредоносными грибами, содержащее твердый либо жидкий наполнитель и соединение общей формулы I в эффективном количестве.
Соединения формулы I могут быть получены различным путем. Так, например, соединения формулы I, в
которых R4 означает водород, а X представляет собой прямую связь или кислород, получают, например, в
результате того, что производное бензила формулы II в присутствии основания взаимодействием с 3гидрокситриазолом формулы III переводят в соответствующий 2-[1,2,4-триазол-3-илокси-метилен]нитробензол формулы IV, затем это соединение IV восстанавливают до N-гидроксиланилина формулы Va и это
соединение Va с помощью карбонильного соединения формулы VI трансформируют в соединение формулы
I (схема 1, представленная в конце описания).
Этерификацию соединений формул II и III проводят обычно при температурах в интервале от 0 °С до
80 °С, предпочтительно в интервале от 20 °С до 60 °С.
Пригодными для использования растворителями являются ароматические углеводороды, такие как толуол, орто-, мета- и пара-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и
хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый
эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, спирты, такие
как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол, кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон, а также диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, 1,3-диметилимидазолидин-2-он
и 1,2-диметилтетрагидро-2(1Н) пиримидин; предпочтительны из них метиленхлорид, ацетон, толуол, третбутил-метиловый эфир и диметилформамид. Применяться могут также смеси указанных растворителей.
В качестве оснований могут рассматриваться в принципе неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов (например, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид
калия и гидроксид кальция), оксиды щелочных и щелочноземельных металлов (например, оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния), гидриды щелочных и щелочноземельных металлов (например,
гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция), амиды щелочных металлов (например, амид
лития, амид натрия и амид калия), карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов (например, карбонат
лития и карбонат кальция), а также гидрокарбонаты щелочных металлов (например, гидрокарбонат натрия),
металлоорганические соединения, прежде всего алкилы щелочных металлов (например, метиллитий, бутиллитий и фениллитий), алкилгалогениды магния (например, метилхлорид магния), а также алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов (например, метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, третбутанолат калия и диметоксимагний), кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные
пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительны среди них гидроксид натрия, карбонат калия и трет-бутанолат калия.
Основания применяют, как правило, в эквимолярных количествах с избытком или же их используют при
необходимости в качестве растворителей.
Для успешного проведения реакции может оказаться целесообразным добавлять каталитические количества краун-эфиров (например, 18-краун-6 или 15-краун-5).
Описанную выше реакцию можно осуществлять также по двухфазному механизму, включающему раствор гидроксидов либо карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов в воде и органическую фазу
2
BY 4802 C1
(например, ароматические и/или галогенированные углеводороды). В качестве межфазных катализаторов
могут применяться при этом, например, галогениды и тетрафторбораты аммония (например, хлорид бензилтриэтиламмония, бромид бензилтрибутиламмония, хлорид тетрабутиламмония, бромид гексадецилтриметиламмония или тетрафторборат тетрабутиламмония), а также галогениды фосфония (например, хлорид тетрабутилфосфония и бромид тетрафенилфосфония).
Для успешного осуществления реакции может оказаться предпочтительным сначала 3-гидрокситриазол
с помощью основания трансформировать в соответствующий гидроксилат, который затем подвергать взаимодействию с производным бензила.
Исходные соединения формулы II, необходимые для получения соединений формулы I, известны из европейской заявки ЕР-А 513580 либо могут быть получены по описанным в этой публикации методам [см.
Synthesis. 1991. 181; Anal. Chim. Acta. 185. 295 (1986); EP-A 336567].
3-Гидрокситриазолы формулы III также известны из патентной литературы или могут быть получены по
описанным в публикациях методам [Chem. Ber. 56. 1794 (1923); DE-A 2150169; DE-A 2200436; US-A
4433148; J. Med. Chem. 33, 2772 (1990); Synthesis 1987, 986; DE-A 2260015; DE-A 2417970].
Восстановление нитросоединений формулы IV до соответствующих N-гидроксианилинов формулы Va
осуществляют аналогично известным из литературы методам, например, с помощью металлов, таких как
цинк [Ann. Chem. 316. 278 (1901)], или водорода (ЕР-А 085890).
Обменную реакцию между N-гидроксианилинами Va и карбонильными соединениями VI проводят в щелочных условиях, особенно предпочтительно при температурах в диапазоне от -10 °С до 30 °С. К предпочтительным растворителям относятся метиленхлорид, толуол, трет-бутилметиловый эфир или этиловый эфир
уксусной кислоты. К предпочтительным основаниям относятся гидрокарбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия или водный раствор гидроксида натрия.
Наряду с этой методикой соединения формулы I, в которых R4 имеет значение, отличное от водорода, а X
представляет собой прямую связь или кислород, можно получать, например, благодаря тому, что производное бензила формулы IIa сначала восстанавливают до соответствующего гидроксианилина формулы Vb), затем этот гидроксианилин Vb взаимодействием с карбонильным соединением формулы VI переводят в соответствующий анилид формулы VII, далее анилид VII взаимодействием с соединением формулы VIII
трансформируют в амид формулы IX, затем этот амид IX переводят в соответствующий бензилгалогенид
формулы X, который в присутствии основания взаимодействием с 3-гидрокситриазолом формулы III трансформируют в соединение формулы I (схема 2, представленная в конце описания).
Реакции осуществляют аналогично указанным выше способам.
Галогенирование соединений формулы IX осуществляют по радикальному механизму, используя в этих
целях такие галогенирующие агенты, как, например, N-хлор- либо N-бромсукцинимид, элементарные галогены (например, хлор либо бром) или тионилхлорид, сульфурилхлорид, трихлорид фосфора либо пентахлорид фосфора и другие аналогичные соединения. Обычно применяют дополнительно инициатор радикальной реакции (например, азобисизобутиронитрил) или реакцию проводят с использованием облучения
(например, УФ-светом). Галогенирование осуществляют по известной методике в обычном органическом
разбавителе.
Еще одна возможность получения соединений формулы I, в которых R4 не означает водород, заключается
в том, что соответствующее соединение формулы I, в котором R4 является водородом, подвергают взаимодействию с соединением формулы VIII (схема 3, представленная в конце описания).
Эту реакцию проводят по известной методике в инертном органическом растворителе в присутствии основания при температурах в интервале от -20 °С до 50 °С.
В качестве оснований служат в первую очередь гидрокарбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия
и водные растворы гидроксида натрия.
В качестве растворителей применяют прежде всего ацетон, диметилформамид, толуол, третбутилметиловый эфир, этиловый эфир уксусной кислоты и метанол.
Предпочтительный путь получения соединений формулы I, в которых X представляет собой NRa, состоит
в том, что бензиланилид формулы IXa переводят в соответствующий бензилгалогенид формулы Ха, затем
этот галогенид Ха в присутствии основания взаимодействием с 3-гидрокситриазолом формулы III переводят
в соединение формулы I.A и в завершение соединение I.А взаимодействием с амином формулы XI трансформируют в соединение формулы I (схема 4, представленная в конце описания).
Конверсию бензиланилида IXa в бензилгалогенид Ха и конверсию бензилгалогенида Ха в соединение I.A
осуществляют, как правило, и преимущественно в описанных выше условиях.
Взаимодействие соединений формулы I.A с первичными или вторичными аминами формулы XIA, соответственно XIb проводят при температурах в диапазоне от 0 °С до 100 °С без растворителей или в инертном
растворителе либо в смеси растворителей.
В качестве растворителей пригодны в первую очередь вода, трет-бутилметиловый эфир и толуол либо их
смеси. Для улучшения растворимости эдуктов может оказаться целесообразным дополнительно добавлять
3
BY 4802 C1
один из следующих растворителей (в качестве агентов растворения): тетрагидрофуран, метанол, диметилформамид и этиленгликолевый эфир.
Амины XIa, соответственно XIb применяют обычно в избытке до 100 % по отношению к соединениям
или их можно использовать в качестве растворителей. Для повышения выхода может оказаться целесообразным проводить реакцию под давлением. Получение соединений формулы I осуществляют через стадию образования промежуточных продуктов формулы XII:
,
(R1)n
Z
XII
CH2
Y
в которой заместители и индекс имеют следующее значение:
n означает 0, 1, 2, 3 или 4, причем заместители R1 могут быть различными, если n больше 1;
R1 означает нитро, циано, галоген,
необязательно замещенный алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или
в случае, если n означает 2, дополнительно представляет собой связанный с двумя смежными атомами
кольца необязательно замещенный мостик, содержащий три-четыре члена из группы, включающей 3 или 4
атома углерода, 1-3 атома углерода и 1 или 2 атома азота, кислорода и/или серы, причем этот мостик вместе
с кольцом, с которым он связан, может образовывать частично ненасыщенный либо ароматический радикал;
Y означает NO2, NHOH или NHOR4;
R4 означает необязательно замещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил;
Z означает водород, гидрокси, меркапто, циано, нитро, галоген, С1-С6 алкилсульфонил, необязательно замещенный арилсульфонил или группу Za :
R2
N
N
R3
,
Za
O
N
R2 означает водород, нитро, циано, галоген, С1-С4 алкил, С1-С4 галогеналкил, С1-С4 алкокси, С1-С4 алкилтио
или C1-C4 алкоксикарбонил;
R3 означает необязательно замещенный алкил, алкенил или алкинил;
необязательно замещенный насыщенный или одно- либо двукратно ненасыщенный цикл, который наряду
с атомами углерода может содержать от одного до трех гетероатомов в качестве членов цикла из числа следующих: кислород, серу и азот, или необязательно замещенный одно- либо двух-ядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех
атомов азота либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы либо один атом кислорода или
серы.
Особенно предпочтительными при получении соединений формулы I являются промежуточные продукты формулы XII, в которых Y означает NHOH, а представляет собой группу Za.
К предпочтительным промежуточным продуктам формулы XII при получении соединений формулы I относятся далее таковые, в которых Y означает NO2, a Z представляет собой группу Za.
Касательно получения соединений формулы I, в которых X означает NRa, следует назвать относящиеся к
предпочтительным промежуточные продукты общей формулы XIII:
(R1)n
W
1
2
, XIII
CH2
R4O
CO
N
OA
где заместители R и R и индекс n имеют значение, указанное выше, а заместители W и А имеют следующее
значение:
W означает водород, галоген или Za и А означает алкил или фенил.
Особенно предпочтительны при этом соединения формулы XIII, в которых заместитель W означает водород, хлор, бром или Za.
4
BY 4802 C1
Кроме того, предпочтительными являются такие соединения формулы XIII, в которых заместитель А означает С1-С6 алкил.
К особенно предпочтительным соединениям формулы XIII относятся также таковые, в которых заместитель А является фенилом.
Также предпочтительны такие соединения формулы XIII, в которых R4 является водородом, метилом или
этилом.
Наряду с указанными предпочтительны соединения формулы XIII, в которых n означает 0 или 1 .
Среди особенно предпочтительных соединений формулы XIII следует выделить таковые, в которых заместители и индекс имеют следующее значение:
n означает 0,
W означает водород, хлор, бром или Za,
R означает водород, метил или этил и
А означает фенил.
Соединения формулы I могут содержать кислотные или основные центры и образовывать в соответствии
с этим кислотно-аддитивные продукты либо продукты присоединения оснований, либо соли.
Кислотами для получения кислотно-аддитивных продуктов являются среди прочих минеральные кислоты
(например, галогеноводородные кислоты, такие как хлористоводородная и бромистоводородная кислота,
фосфорная кислота, серная кислота, азотная кислота), органические кислоты (например, муравьиная кислота, уксусная кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, янтарная
кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, додецилбензолсульфоновая кислота) или другие протонодонорные соединения (например, сахарин).
Основаниями для получения продуктов присоединения оснований являются среди прочих оксиды, гидроксиды, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов (например, гидроксид калия или натрия либо карбонат калия или натрия) или аммониевые соединения (например, гидроксид аммония).
При расшифровке символов в приведенных выше формулах частично использованы обобщающие понятия, общепринятые для обозначения следующих заместителей:
галоген: фтор, хлор, бром и йод;
алкил: насыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы с 1-4 или 10 атомами углерода, например метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил;
галогеналкил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше), причем в этих группах частично либо полностью атомы водорода могут быть заменены на атомы галогена, как указано выше, например С1-С2 галогеналкил, такой как хлорметил, дихлорметил, трихлорметил,
фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил;
алкилкарбонил: линейные или разветвленные алкильные группы, прежде всего с 1-10 атомами углерода
(как указано выше), связанные через карбонильную группу (-СО-) со скелетом;
алкокси: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 или 10 атомами углерода (как указано
выше), связанные через атом кислорода (-О-) со скелетом;
алкоксикарбонил: линейные или разветвленные алкоксильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше), связанные через карбонильную группу (-СО-) со скелетом;
алкилтио: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше),
связанные со скелетом через атом серы (-S-);
необязательно замещенный алкил: насыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы,
прежде всего с 1-10 атомами углерода, например С1-С6 алкил, такой как метил, этил, пропил, 1-метилэтил,
бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил;
необязательно замещенный алкенил: ненасыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы, прежде всего с 2-10 атомами углерода и двойной связью в любом положении, например С2-С6 алкенил,
такой как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилетенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-25
BY 4802 C1
пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил,
1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил2-пропенил;
необязательно замещенный алкенилокси: линейные или разветвленные алкенильные группы с 3-10 атомами углерода (как указано выше), связанные через атом кислорода (-О-) со скелетом;
алкинил: линейные или разветвленные углеводородные группы, прежде всего с 2-20 атомами углерода и
тройной связью в любом положении, например С2-С6 алкинил, такой как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 3-метил-1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-1-пентинил, 3-метил-4пентинил, 4-метил-1-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил;
необязательно замещенный алкинилокси: линейные или разветвленные алкенильные группы с 3-10 атомами углерода (как указано выше), связанные через атом кислорода (-О-) со скелетом;
необязательно замещенный циклоалкил: моно- либо бициклические углеводородные радикалы с 3-10
атомами углерода, например С3-С10 (би)циклоалкил, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил циклогептил, борнанил, норборнанил, дициклогексил, бицикло[3,3,0]октил, бицикло[3,2,1]октил,
бицикло[2,2,2]октил или бицикло [3,3,1]нонил;
необязательно замещенный циклоалкенил: моно- либо бициклические углеводородные радикалы с 5-10
атомами углерода и двойной связью в любом положении в цикле, например С5-С10 (би)циклоалкенил, такой
как циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил, борненил, норборненил, дициклогексенил и бицикло
[3,3,0]октенил;
связанный с двумя смежными атомами кольца, необязательно замещенный мостик, содержащий тричетыре члена из группы, включающей 3 или 4 атома углерода, 1-3 атома углерода и 1 или 2 атома азота, кислорода и/или серы, причем этот мостик вместе с кольцом, с которым он связан, может образовывать частично ненасыщенный либо ароматический радикал: мостики, образующие вместе с кольцом, с которым они
связаны, например, одну из следующих систем: хинолинил, бензофуранил и нафтил;
необязательно замещенный, насыщенный либо однократно или двукратно ненасыщенный цикл, который
наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до трех гетероатомов из
числа следующих: кислород, сера и азот, например карбоциклы, такие как циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклопент-2-енил, циклогекс-2-енил, 5-6-членные, насыщенные либо ненасыщенные гетероциклы, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо один атом серы, такие как
2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил,
4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-3-ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксадиазолидин-2-ил, 1,3,4-тиадиазолидин-2-ил, 1,3,4триазолидин-2-ил, 2,3-дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур-3-ил, 2,4-дигидрофур-2-ил, 2,4-дигидрофур-3-ил,
2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен-2-ил, 2,4-дигидротиен-3-ил, 2,3-пирролин-2ил, 2,3-пирролин-3-ил, 2,4-пирролин-2-ил, 2,4-пирролин-3-ил, 2,3-изоксазолин-3-ил, 3,4-изоксазолин-3-ил,
4,5-изоксазолин-3-ил, 2,3-изоксазолин-4-ил, 3,4-изоксазолин-4-ил, 4,5-изоксазолин-4-ил, 2,3-изоксазолин-5ил, 3,4-изоксазолин-5-ил, 4,5-изоксазолин-5-ил, 2,3-изотиазолин-3-ил, 3,4-изотиазолин-3-ил, 4,5изотиазолин-3-ил, 2,3-изотиазолин-4-ил, 3,4-изотиазолин-4-ил, 4,5-изотиазолин-4-ил, 2,3-изотиазолин5-ил, 3,4-изотиазолин-5-ил, 4,5-изотиазолин-5-ил, 2,3-дигидропиразол-1-ил, 2,3-дигидропиразол-2-ил, 2,3дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5-ил, 3,4-дигидропиразол-1-ил, 3,4дигидропиразол-3-ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4-дигидропиразол-5-ил, 4,5-дигидропиразол-1-ил, 4,5дигидропиразол-3-ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,3-дигидрооксазол-2-ил, 2,3дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол-5-ил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиенил, 3тетрагидропиридазинил, 4-тетрагидропиридазинил, 2-тетрагидропиримидинил, 4-тетрагидропиримидинил,
6
BY 4802 C1
5-тетрагидропиримидинил, 2-тетрагидропиразинил, 1,3,5-тетрагидротриазин-2-ил и 1,2,4-тетрагидротриазин-3-ил, предпочтительно 2-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 1,3,4-оксазолидин-2-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 4,5-изоксазолин-3ил, 3-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 4-пиперидинил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил;
или необязательно замещенная, одно- либо двухядерная ароматическая циклическая система, которая наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота либо
один или два атома азота и один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или один атом серы,
т.е. арильные радикалы, такие как фенил и нафтил, предпочтительно фенил либо 1- или 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например 5-циклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до
трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, такие как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил,
5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3-ил, 1,2,3триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5-тетразолил, 1,2,3,4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4оксатриазол-5-ил, прежде всего 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил;
шестициклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до четырех атомов азота в
качестве гетероатомов, такие как 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил,
2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и
1,2,4,5-тетразин-3-ил, прежде всего 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.
Определение "необязательно замещенные" по отношению к алкильным, алкенильным и алкинильным
группам означает, что эти группы могут быть частично или полностью галогенированными (т.е. атомы водорода в этих группах могут быть частично либо полностью заменены на идентичные или различные атомы
галогена, как указано выше, предпочтительно на фтор, хлор и бром, прежде всего на фтор и хлор) и/или могут нести от одного до трех радикалов, прежде всего один из числа следующих:
С1-С6 алкокси, С1-С6 галогеналкокси, С1-С6 алкилтио, С1-С6 галогеналкилтио, С1-С6 алкиламино, ди- С1С6 алкиламино, С2-С6 алкенилокси, С2-С6 галогеналкенилокси, С2-С6 алкинилокси, С2-С6 галогеналкинилокси, С3-С6 циклоалкил, С3-С6 циклоалкилокси, С3-С6 циклоалкенил, С3-С6 циклоалкенилокси,
или необязательно замещенная одно- либо двухядерная ароматическая циклическая система, которая наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и
один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или серы в качестве членов цикла (как указано выше) и
которая непосредственно либо через атом кислорода (-О-), атом серы (-S-) или аминогруппу (-NRa-) может быть
связана с заместителем, т.е.
арильные радикалы, такие как фенил и нафтил, предпочтительно фенил либо 1- или 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например 5-циклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до
трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, такие как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил,
5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3-ил,
1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5-тетразолил, 1,2,3,4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4оксатриазол-5-ил, прежде всего 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил;
шестициклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до четырех атомов азота в
качестве гетероатомов, такие как 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил,
2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и
1,2,4,5-тетразин-3-ил, прежде всего 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.
Определение "необязательно замещенные" по отношению к циклическим (насыщенным, ненасыщенным
или ароматическим) группам должно означать, что эти группы могут быть частично либо полностью галогенированными (т.е. атомы водорода в этих группах частично либо полностью могут быть заменены на идентичные либо различные атомы галогена, как указано выше, предпочтительно на фтор, хлор и бром, прежде
всего фтор и хлор) и/или могут нести от одного до трех радикалов из числа следующих:
С1-С6 алкил, С1-С6 галогеналкил, С1-С6 алкокси, С1-С6 галогеналкокси, С1-С6 алкилтио, С1-С6 галогеналкилтио, С1-С6 алкиламино, ди-С1-С6 алкиламино, С2-С6 алкенилокси, C2-С6 галогеналке-нилокси, С2С6 алкенил, С2-С6 галогеналкенил, С2-С6 алкинил, С2-С6 галогеналкинил, С2-С6 алкинилокси, С2-С6 галогеналкинилокси, С3-С6 циклоалкил, С3-С6 циклоалкилокси, С3-С6 циклоалкенил, С3-С6 циклоалке-нилокси,
7
BY 4802 C1
или необязательно замещенная одно- либо двухядерная ароматическая циклическая система, которая наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота
и один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или серы в качестве членов цикла (как указано
выше) и которая непосредственно либо через атом кислорода (-О-), атом серы (-S-) или аминогруппу (-NRa) может быть связана с заместителем, т.е.
арильные радикалы, такие как фенил и нафтил, предпочтительно фенил либо 1- или 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например 5-циклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до
трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, такие как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил,
1-пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил,
5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3-ил, 1,2,3триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5-тетразолил, 1,2,3,4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4оксатриазол-5-ил, прежде всего 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил;
шестициклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до четырех атомов азота в
качестве гетероатомов, такие как 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил,
2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и
1,2,4,5-тетразин-3-ил, прежде всего 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.
Вышеназванные при расшифровке значений радикалов одно- или двухядерные ароматические либо гетероароматические системы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированными, т.е.
атомы водорода в этих группах могут быть частично или полностью заменены на атомы галогена, такого как
фтор, хлор, бром и йод, предпочтительно фтор и хлор.
Эти одно- или двухядерные ароматические или гетероароматические системы наряду с указанными атомами галогена могут нести дополнительно от одного до трех заместителей из числа следующих:
нитро;
циано, тиоцианато;
алкил, в первую очередь С1-С6 алкил, как указано выше, предпочтительно метил, этил, 1-метилэтил, 1,1диметилэтил, бутил, гексил, прежде всего метил или 1-метилэтил;
С1-С4 галогеналкил, как указано выше, предпочтительно трихлорметил, дифторметил, трифторметил, 2,2дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил и пентафторэтил;
С1-С4 алкокси, предпочтительно метокси, этокси, 1-метилэтокси и 1,1-диметилэтокси, прежде всего метокси;
С1-С4 галогеналкокси, в первую очередь С1-С2 галогеналкокси, предпочтительно дифторметилокси, трифторметилокси и 2,2,2-трифторэтилокси, прежде всего дифторметилокси;
С1-С4 алкилтио, предпочтительно метилтио и 1-метилэтилтио, прежде всего метилтио;
С1-С4 алкиламино, как метиламино, этиламино, пропиламино, 1-метилэтиламино, бутиламино, 1-метилпропиламино, 2-метилпропиламино и 1,1-диметилэтиламино, предпочтительно метиламино и 1,1-диметилэтиламино, прежде всего метиламино;
ди-С1-С4 алкиламино, как N,N-диметиламино, N,N-диэтиламино, N,N-дипропиламино, N,N-ди(1метилэтил)амино, N,N-дибутиламино, N,N-ди(1-метилпропил)амино, N,N-ди(2-метилпропил)амино, N,Nди(1,1-диметилэтил)амино, N-этил-N-метиламино, N-метил-N-пропиламино, N-метил-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-метиламино, N-метил-N-(1-метилпропил)амино, N-метил-N-(2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-метиламино, N-этил-N-пропиламино, N-этил-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-Nэтиламино, N-этил-N-(1-метилпропил)амино, N-этил-N-(2-метилпропил)амино, N-этил-N-(1,1-диметилэтил)амино, N-(1-метилэтил)-N-пропиламино, N-бутил-N-пропиламино, N-(1-метилпропил)-N-пропиламино,
N-(2-метилпропил)-N-пропиламино, N-(1,1-диметилэтил)-N-пропиламино, N-бутил-N-(1-метилэтил)ами-но,
N-(1-метилэтил)-N-(1-метилпропил)амино, N-(1-метилэтил)-N-(2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметил-этил)N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-(1-метилпропил)амино, N-бутил-N-(2-метилпропил)амино, N-бутил-N(1,1-диметилэтил)амино, N-(1-метилпропил-N-(2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилпропил)амино и N-(1,1-диметилэтил)-N-(2-метилпропил)амино, предпочтительно N,N-диметиламино и N,Nдиэтиламино, прежде всего N,N-диметиламино;
С1-С6 алкилкарбонил, как метилкарбонил, этилкарбонил, пропилкарбонил, 1-метилэтилкарбонил, бутилкарбонил, 1-метилпропилкарбонил, 2-метилпропилкарбонил, 1,1-диметилэтилкарбонил, пентил-карбонил, 1-метилбутилкарбонил, 2-метилбутилкарбонил, 3-метилбутилкарбонил, 1,1-диметилпропил-карбонил,
1,2-диметилпропилкарбонил, 2,2-диметилпропилкарбонил, 1-этилпропилкарбонил, гексилкарбонил, 1-метилпентилкарбонил, 2-метилпентилкарбонил, 3-метилпентилкарбонил, 4-метилпентилкарбонил, 1,1-диметилбутилкарбонил, 1,2-диметилбутилкарбонил, 1,3-диметилбутилкарбонил, 2,2-диметилбутилкар-бонил, 2,3диметилбутилкарбонил, 3,3-диметилбутилкарбонил, 1-этилбутилкарбонил, 2-этилбутилкар-бонил, 1,1,28
BY 4802 C1
триметилпропилкарбонил, 1,2,2-триметилпропилкарбонил, 1-этил-1-метилпропилкарбонил и 1-этил-2-метилпропилкарбонил, предпочтительно метилкарбонил, этилкарбонил и 1,1-диметилкарбонил, прежде всего
этилкарбонил;
С1-С6 алкоксикарбонил, как метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропилоксикарбонил, 1-метилэтоксикарбонил, бутилоксикарбонил, 1-метилпропилоксикарбонил, 2-метилпропилоксикарбонил, 1,1диметилэтоксикарбонил, пентилоксикарбонил, 1-метилбутилоксикарбонил, 2-метилбутилоксикарбонил, 3метилбутилоксикарбонил, 2,2-диметилпропилоксикарбонил, 1-этилпропилоксикарбонил, гексилоксикарбонил, 1,1-диметилпропоксикарбонил, 1,2-диметилпропилоксикарбонил, 1-метилпентилоксикарбонил, 2метилпентилоксикарбонил, 3-метилпентилоксикарбонил, 4-метилпентилоксикарбонил, 1,1-диметилбутилоксикарбонил, 1,2-диметилбутилоксикарбонил, 1,3-диметилбутилоксикарбонил, 2,2-диметилбутилоксикарбонил, 2,3-диметилбутилоксикарбонил, 3,3-диметилбутилоксикарбонил, 1-этилбутилоксикарбонил, 2этилбутилоксикарбонил, 1,1,2-триметилпропилоксикарбонил, 1,2,2-триметилпропилоксикарбонил, 1-этил1-метилпропилоксикарбонил и 1-этил-2-метилпропилоксикарбонил, предпочтительно метоксикар-бонил,
этоксикарбонил и 1,1-диметилэтоксикарбонил, прежде всего этоксикарбонил;
С1-С6 алкиламинокарбонил, как метиламинокарбонил, этиламинокарбонил, пропиламинокарбонил, 1метилэтиламинокарбонил, бутиламинокарбонил, 1-метилпропиламинокарбонил, 2-метилпропиламинокарбонил, 1,1-диметилэтиламинокарбонил, пентиламинокарбонил, 1-метилбутиламинокарбонил, 2-метилбутиламинокарбонил, 3-метилбутиламинокарбонил, 2,2-диметилпропиламинокарбонил, 1-этилпропиламинокарбонил, гексиламинокарбонил, 1,1-диметилпропиламинокарбонил, 1,2-диметилпропиламинокарбонил,
1-метилпентиламинокарбонил, 2-метилпентиламинокарбонил, 3-метилпентиламинокарбонил, 4-метилпентиламинокарбонил, 1,1-диметилбутиламинокарбонил, 1,2-диметилбутиламинокарбонил, 1,3-диметилбутиламинокарбонил, 2,2-диметилбутиламинокарбонил, 2,3-диметилбутиламинокарбонил, 3,3-диметилбутиламинокарбонил, 1-этилбутиламинокарбонил, 2-этилбутиламинокарбонил, 1,1,2-триметилпропиламинокарбонил, 1,2,2-триметилпропиламинокарбонил, 1-этил-1-метилпропиламинокарбонил и 1-этил-2метилпропиламинокарбонил, предпочтительно метиламинокарбонил и этиламинокарбонил, прежде всего
метиламинокарбонил;
ди-С1-С6 алкиламинокарбонил, в первую очередь ди-С1-С4 алкиламинокарбонил, как N,Nдиметиламинокарбонил, N,N-диэтиламинокарбонил, N,N-дипропиламинокарбонил, N,N-ди(1-метилэтил)аминокарбонил, N,N-дибутиламинокарбонил, N,N-ди(1-метилпропил)аминокарбонил, N,N-ди(2метилпропил)аминокарбонил, N,N-ди(1,1-диметилэтил)аминокарбонил, N-этил-N-метиламинокарбонил, Nметил-N-пропиламинокарбонил, N-метил-N-(1-метилэтил)аминокарбонил, N-бутил-N-метиламино-карбонил, N-метил-N-(1-метилпропил)аминокарбонил, N-метил-N-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-(1,1-диметилэтил)-N-метиламинокарбонил, N-этил-N-пропиламинокарбонил, N-этил-N-(1-метилэтил)амино-карбонил, N-бутил-N-этиламинокарбонил, N-этил-N-(1-метилпропил)аминокарбонил, N-этил-N-(2метилпропил)аминокарбонил, N-этил-N-(1,1-диметилэтил)аминокарбонил, N-(1-метилэтил)-N-пропиламинокарбонил, N-бутил-N-пропиламинокарбонил, N-(1-метилпропил)-N-пропиламинокарбонил, N-(2-метилпропил)-N-пропиламинокарбонил, N-(1,1-диметилэтил)-пропиламинокарбонил,
N-бутил-N-(1-метилэтил)аминокарбонил, N-(1-метилэтил)-N-(1-метилпропил)-аминокарбонил, N-(1-метилэтил)-N-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилэтил)аминокарбонил, N-бутил-N-(1-ме-тилпропил)аминокарбонил, N-бутил-N-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-бутил-N-(1,1-диметилэтил)ами-нокарбонил, N-(1-метилпропил)-N-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилпропил)аминокарбонил и N-(1,1-диметилэтил)-N-(2-метилпропил)аминокарбонил, предпочтительно N,Nдиметиламинокарбонил и N,N-диэтиламинокарбонил, прежде всего N,N-диметиламинокарбонил;
С1-С6 алкилкарбоксил, как метилкарбоксил, этилкарбоксил, пропилкарбоксил, 1-метилэтилкарбоксил,
бутилкарбоксил, 1-метилпропилкарбоксил, 2-метилпропилкарбоксил, 1,1-диметилэтилкарбоксил, пентилкарбоксил, 1-метилбутилкарбоксил, 2-метилбутилкарбоксил, 3-метилбутилкарбоксил, 1,1-диметилпропилкарбоксил, 1,2-диметилпропилкарбоксил, 2,2-диметилпропилкарбоксил, 1-этилпропилкарбоксил,
гексилкарбоксил, 1-метилпентилкарбоксил, 2-метилпентилкарбоксил, 3-метилпентилкарбоксил, 4-метилпентилкарбоксил, 1,1-диметилбутилкарбоксил, 1,2-диметилбутилкарбоксил, 1,3-диметилбутил-карбоксил,
2,2-диметилбутилкарбоксил, 2,3-диметилбутилкарбоксил, 3,3-диметилбутилкарбоксил, 1-этилбутилкарбоксил, 2-этилбутилкарбоксил, 1,1,2-триметилпропилкарбоксил, 1,2,2-триметилпропил-карбоксил, 1-этил1-метилпропилкарбоксил и 1-этил-2-метилпропилкарбоксил, предпочтительно метилкарбоксил, этилкарбоксил и 1,1-диметилэтилкарбоксил, прежде всего метилкарбоксил и 1,1-диметилэтил-карбоксил;
С1-С6 алкилкарбониламино, как метиларбониламино, этилкарбониламино, пропилкарбониламино, 1-метилэтилкарбониламино, бутилкарбониламино, 1-метилпропилкарбониламино, 2-метилпропилкарбониламино, 1,1-диметилэтилкарбониламино, пентилкарбониламино, 1-метилбутилкарбониламино, 2-метилбутилкарбониламино, 3-метилбутилкарбониламино, 2,2-диметилпопилкарбониламино, 1-этилпропил-карбониламино, гексилкарбониламино, 1,1-диметилпропилкарбониламино, 1,2-диметилпропилюарбонила-мино, 1метилпентилкарбониламино, 2-метилпентилкарбониламино, 3-метилпентилкарбониламино, 4-метилпентилкарбониламино, 1,1-диметилбутилкарбониламино, 1,2-диметилбутилкарбониламино, 1,3-диметил9
BY 4802 C1
бутилкарбониламино, 2,2-диметилбутилкарбониламино, 2,3-диметилбутилкарбониламино, 3,3-диметилбутилкарбониламино, 1-этилбутилкарбониламино, 2-этилбутилкарбониламино, 1,1,2-триметилпропилкарбониламино, 1,2,2-триметилпропилкарбониламино, 1-этил-1-метилпропилкарбониламино и 1-этил-2-метилпропилкарбониламино, предпочтительно метилкарбониламино и этилкарбониламино, прежде всего этилкарбониламино;
С3-С7 циклоалкил, как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил и циклогептил, предпочтительно циклопропил, циклопентил и циклогексил, прежде всего циклопропил;
С3-С7 циклоалкокси, как циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси и циклогептилокси, предпочтительно циклопентилокси и циклогексилокси, прежде всего циклогексилокси;
С3-С7 циклоалкилтио, как циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклогексилтио и циклогептилтио, предпочтительно циклогексилтио;
С3-С7 циклоалкиламино, как циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклогексиламино и циклогептиламино, предпочтительно циклопропиламино и циклогексиламино, прежде всего циклопропиламино.
Два смежных с R3 радикала могут представлять собой необязательно замещенную фтором окси-С1С2 алкилиденоксицепь, как, например, -O-CH2-O-, -O-CF2-O-, -О-CH2CH2-О- либо О-CF2CF2-О-, или С3С4 алкилиденовую цепь, как, например, пропилиден либо бутилиден.
Одно- либо двухядерные ароматические или гетероароматические системы наряду с указанными выше
заместителями могут нести также радикал -CR' = NOR", где радикалы R' и R" представляют собой следующие группы:
R' означает водород, циано, алкил (предпочтительно С1-С6 алкил, прежде всего C1-C4 алкил), галогеналкил (предпочтительно C1-C4 галогеналкил, прежде всего C1-С2 галогеналкил), алкенил (предпочтительно
С2-С6 алкенил, прежде всего С2-С4 алкенил), галогеналкенил (предпочтительно С2-С6 галогеналкенил,
прежде всего С2-С4 галогеналкенил), алкинил (предпочтительно С2-С6 алкинил, прежде всего С2-С4 алкинил),
галогеналкинил (предпочтительно С2-С6 галогеналкинил, прежде всего С2-С4 галогеналкинил) и циклоалкил
(предпочтительно С3-С8 циклоалкил, прежде всего С3-С6 циклоалкил);
R" означает алкил (предпочтительно С1-С6 алкил, прежде всего С1-С4 алкил), галогеналкил (предпочтительно С1-С4 галогеналкил, прежде всего С1-С2 галогеналкил), алкенил (предпочтительно С2-С6 алкенил,
прежде всего С2-С4 алкенил), галогеналкенил (предпочтительно С2-С6 галогеналкенил, прежде всего С2С4 галогеналкенил), алкинил (предпочтительно С2-С6 алкинил, прежде всего С2-С4 алкинил), галогеналкинил
(предпочтительно С2-С6 галогеналкинил, прежде всего С2-С4 галогеналкинил) и циклоалкил (предпочтительно С3-C8 циклоалкил, прежде всего С3-С6 циклоалкил).
Предпочтительными соединениями формулы I с учетом их биологической эффективности являются таковые, в которых n означает 0 или 1, прежде всего 0.
Кроме указанных, к предпочтительным соединениям формулы I относятся те из них, в которых R1 представляет собой галоген, С1-С4 алкил, С1-С2 галогеналкил, С1-С4 алкокси или С1-С2 галогеналкокси.
Также предпочтительны соединения формулы I, в которых R2 представляет собой нитро, галоген, С1С4 алкил, С1-С4 галогеналкил, С1-С4 алкокси или С1-С4 алкоксикарбонил.
Далее, среди предпочтительных соединений формулы I следует назвать те из них, в которых R3 представляет собой С1-С4 алкил или С3-С6 циклоалкил.
Кроме того, к предпочтительным соединениям формулы I относятся таковые, в которых R3 представляет
собой необязательно замещенный одно- либо двухядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и один
атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или серы в качестве членов цикла.
Особенно предпочтительны такие соединения формулы I, в которых R3 представляет собой фенил или
бензил, причем фенильный радикал может быть частично либо полностью галогенированным и/или может
нести
от одного до трех радикалов из числа следующих: циано, нитро, С1-С6 алкил, С1-С4 галогеналкил,
С1-С4 алкокси, С1-С4 галогеналкокси, С1-С4 алкокси-С1-С4 алкил, С3-С6 циклоалкил, С1-С4 алкилкарбонил,
С1-С4 алкоксикарбонил, фенил, фенокси и фенил-C1-С4 алкокси, причем фенильные кольца могут быть в
свою очередь частично либо полностью галогенированными и/или могут нести от одного до трех радикалов
из числа следующих: циано, нитро, С1-С4 алкил, С1-С2 галогеналкил, С1-С4 алкокси, С1-С2 галогеналкокси,
С3-С6 циклоалкил, С1-С4 алкилкарбонил или С1-С4 алкоксикарбонил, и/или
группу CR'=NOR", в которой R' означает водород или С1-С4 алкил, a R" представляет собой С1-С6 алкил,
и/или
два смежных С-атома фенильного кольца через окси-С1-С3 алкоксимостик или через окси-С1-С3 галогеналкоксимостик.
Кроме указанных, особенно предпочтительными соединениями формулы I являются таковые, в которых
R3 представляет собой пиридил или пиримидил, причем гетероароматическое кольцо может быть частично
либо полностью галогенированным и/или может нести от одного до трех радикалов из числа следующих:
10
BY 4802 C1
циано, нитро, С1-С4 алкил, С1-С2 галогеналкил, С1-С4 алкокси, С1-С2 галогеналкокси, С3-С6 циклоалкил,
С1-С4 алкилкарбонил или C1-C4 алкоксикарбонил.
К предпочтительным относятся далее такие соединения формулы I, в которых R4 представляет собой водород, С1-С4 алкил или С1-С2 галогеналкил.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых R5X представляет собой метил, этил, циклопропил, метокси или метиламино.
Примеры наиболее предпочтительных соединений формулы представлены в нижеследующих таблицах.
Таблица 1.
Соединения общей формулы I.1, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, a Rxp соответствует
соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
(Rx)p
N
I.1
N
OCH2
N
R4O
N
CO
XR5
Таблица 2.
Соединения общей формулы I.1, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 3.
Соединения общей формулы I.1, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, а Rxp соответствует
соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 4.
Соединения общей формулы I.1, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 5.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает метил, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
(Rx)p
R2
N
I.2
N
N
OCH2
R4O
N
CO
XR5
Таблица 6.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает метил, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 7.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, R2 означает метил,
x
a R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 8.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, R2 означает метил, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 9.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает этил, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 10.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает этил, a Rxp
соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 11.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, R2 означает этил, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 12.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, R2 означает
этил, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 13.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает хлор, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
11
BY 4802 C1
Таблица 14.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает хлор, a Rxp
соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 15.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, R2 означает хлор, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 16.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, R2 означает
хлор, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 17.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает бром, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 18.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает бром, a Rxp
соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 19.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, R означает бром, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 20.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, R2 означает
бром, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 21.
Соединения общей формулы I.1, в которых R4 означает водород, R5X означает метил, а Rxp соответствует
соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 22.
Соединения общей формулы I.1, в которых R4 означает водород, R5X означает этил, a Rxp соответствует
соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 23.
Соединения общей формулы I.1, в которых R4 означает водород, R5 означает метокси, а Rxp соответствует
соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 24.
Соединения общей формулы I.1, в которых R4 означает водород, R5X означает метиламино, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 25.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метил, R2 означает метил,
x
a R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 26.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает этил, R2 означает метил, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 27.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метокси, R2 означает метил, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 28.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метиламино, R2 означает
метил, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 29.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метил, R2 означает этил, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 30.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает этил, R2 означает этил, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 31.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метокси, R2 означает этил,
x
a R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 32.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метиламино, R2 означает
этил, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 33.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метил, R2 означает хлор, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
12
BY 4802 C1
Таблица 34.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает этил, R2 означает хлор, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 35.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метокси, R2 означает хлор,
x
a R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 36.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метиламино, R2 означает
хлор, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 37.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метил, R2 означает бром, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 38.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает этил, R2 означает бром, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 39.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метокси, R2 означает бром,
x
a R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 40.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает водород, R5X означает метиламино, R2 означает
бром, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 41.
Соединения общей формулы I.3, в которых R5X означает метил, а комбинация заместителей R1, R2, R3 и
4
R соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы Б.
R2
N
R3
R1
I.3
N
N
OCH2
R4O
N
CO
XR5
Таблица 42.
Соединения общей формулы I.3, в которых R5X означает этил, а комбинация заместителей R1, R2, R3 и R4
соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы Б.
Таблица 43.
Соединения общей формулы I.3, в которых R5X означает метокси, а комбинация заместителей R1, R2, R3 и
4
R соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы Б.
Таблица 44.
Соединения общей формулы I.3, в которых R5X означает метиламино, а комбинация заместителей R1, R2,
3
R и R4 соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы Б.
Таблица 45.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает циано, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 46.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает циано, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 47.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, R2 означает циано,
x
a R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 48.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, R2 означает
циано, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 49.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает метокси,
x
a R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 50.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает метокси, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
13
BY 4802 C1
Таблица 51.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, R2 означает метокси, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 52.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, Rx означает метокси, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 53.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает этокси, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 54.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает этокси, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 55.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, R2 означает этокси,
x
a R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 56.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, R2 означает
этокси, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 57.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает нпропокси, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 58.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает нпропокси, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 59.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, R2 означает нпропокси, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 60.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, R2 означает нпропокси, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 61.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метил, R2 означает CF3, a Rxp
соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 62.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает этил, R2 означает CF3, a Rxp
соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 63.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метокси, К означает CF3, a
x
R p соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Таблица 64.
Соединения общей формулы I.2, в которых R4 означает метил, R5X означает метиламино, R2 означает
CF3, a Rxp соответствует соединению, указанному в каждой строке таблицы А.
Предлагаемые, согласно изобретению, соединения формулы I пригодны для борьбы с вредоносными грибами и вредителями, относящимися к классам насекомых, паукообразных и нематод. Они могут применяться
для защиты растений, для защиты от амбарных вредителей, для защиты продовольственных запасов, а также
в области гигиены и в ветеринарии в качестве фунгицидов и средств борьбы с сельскохозяйственными вредителями.
К насекомым-вредителям относятся:
из отряда чешуекрылых (Lepidoptera), например, Adoxophyes orana, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Cacoecia murinana, Capua
reticulana, Choristoneura fumiferana, Chilo partellus, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphalocrocis
medinalis, Crocidolomia binotalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella,
Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Feltia subterranea, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera scitella, Uthocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha,
Lyonetia clerkella, Manduca sexta, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Operophthera bnimata, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Pandemis heparana, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella,
Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Platynota stultana, Plutella xylostella, Prays citri, Prays oleae, Prodenia sunia, Prodenia ornithogalli, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana,
Scrobipalpula absoluta, Sesamia inferens, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis,
Spodoptera litura, Syllepta derogata, Synanthedon myopaefonnis, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana,
14
BY 4802 C1
Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Zeiraphera canadensis, кроме того, Galleria mellonella и Sitotroga cerealella,
Ephestia cautella, Tineola bisselliella;
из отряда жесткокрылых (Coleoptera), например, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Anthonomus grandis,
Anthonomus pomorum, Apion vorax, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata Ceuthorhynchus assimilis, Ceuthorhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Dendroctonus refipennis, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna
varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica,
Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Umonius californicus, Lissorhoptrus
oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema
oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllopertha horticola, Phyllophaga sp.,
Phyllotreta chrysocephala, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Psylliodes napi, Scolytus intricatus, Sitona lineatus, кроме того, Bruchus rufirmanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Sitophilus granaria, Lasiodenna serricorne, Oryzaephilus surinamensis, Rhyzopertha dominica, Sitophilus oryzae, Tribolium castaneum, Trogoderma granarium, Zabrotes subfasciatus;
из отряда двукрылых (Diptera), например, Anastrepha ludens, Ceratitis capitata, Contarinia sorghicola, Dacus
cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia coarctata, Delia radicum, Hydrellia griseola, Hylemyia platura,
Uriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Mayetiola destructor, Orseolia oryzae, Oscinella frit, Pegomya hysocyami,
Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tipula oleracea,
Tipula paludosa, кроме того, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anopheles maculipennis, Chrysomya bezziana,
Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Fannia canicularis,
Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypoderma lineata,
Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Tabanus bovinus, Simulium damnosum;
из отряда пузыреногих (Thysanoptera), например, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella
tritici, Haplothrips tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci;
из отряда перепончатокрылых (Hymenoptera), например, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta
texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Iridomyrmes humilis, Iridomyrmex purpureus, Monomorium
pharaonis, Solenopsis geminata, Solenolsis invicta, Solenopsis richteri;
из отряда настоящих полужесткокрылых (Heteroptera), например, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus,
Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris,
Leptoglossus phyllopus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor;
из отряда прямокрылых хоботных (Homoptera), например, Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum,
Adelges laricis, Aonidiella aurantii, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Dalbulus maidis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Empoasca fabae, Eriosoma lanigerum, Laodelphax striatella, Macrosiphum avenae,
Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae,
Myzus cerasi, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Planococcus
citri, Psylla mali, Psylla piri, Psylla pyricol, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Saissetia oleae,
Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Toxoptera citricida, Trialeurodes abutilonea, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii;
из отряда термитов (Isoptera), например, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Macrotermes subhyalinus, Odontotermes formosanus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis;
из отряда прямокрылых (Orthoptera), например, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus
bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Schistocerca
gregaria, кроме того, Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Periplaneta americana;
из класса паукообразных (Arachnoidea), например, растительные клещи, такие как Aculops lycopersicae,
Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Eotetranychus carpini, Eutetranychus banksii, Eriophyes sheldoni, Oligonychus pratensis, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Phyllocoptruta
oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus urticae, пастбищные клещи, такие как Amblyomina americanum, Amblyomma
variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Octobius megniiu, Rhipicephalus appendiculatus и Rhipicephalus evertsi, а также клещи-зоо-паразиты, такие как Dermanyssus gallinae,
Psoroptes ovis и Sarcoptes scabiei;
из класса нематод, например нематоды галловые, такие как Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita,
Meloidogyne javanica, цистообразующие нематоды, такие как Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachto, мигрирующие эндопаразиты и временные эндопаразиты-нематоды, например Heliocotylenchus multicinctus, Hirschmanniella oryzae, Hoplolaimus spp., Pratylenchus
15
BY 4802 C1
brachyurus, Pratylenchus fallax, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Radopholus similis, Rotylenchus reniformis, Scutellonema bradys, Tyienchulus semipenetrans, стеблевые и листовые нематоды, например Anguina
tritici, Aphelenchoides besseyi, Ditylenchus angustus, Ditylenchus dipsaci, переносчики вирусной инфекции, например Longidoras spp., Trichodorus christei, Trichodorus viruliferas, Xiphinema index, Xiphinema mediterraneum.
Соединения формулы I могут применяться индивидуально в виде их композиций или в приготовленных
из них для использования формах, например в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания
растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, опудривания, гранулятов, причем обработку проводят различными методами, такими как опрыскивание, обработка в виде туманов, опыливание, опудривание или полив. Методика и формы применения полностью зависят от целей применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и
равномерное распределение действующих веществ по изобретению.
В качестве фунгицидов соединения формулы I обладают частично системным действием. Они могут
применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и в качестве почвенных фунгицидов против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классу Asconiyceten, Deuteromyceten,
Phycomyceten и Basidiomyceten.
Особое значение они имеют для борьбы с многочисленными грибами, поражающими различные культурные растения, такие как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, травы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, овощные культуры, такие как огурцы, бобовые
и тыквенные, а также поражающими семена этих растений.
Соединения формулы I особенно пригодны для борьбы со следующими болезнями растений: Erysiphe
graininis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных, Podosphaera leucotricha на яблоневых, Uncinula necator на виноградной лозе, виды Puccinia на зерновых,
виды Rhizoctonia на хлопчатнике и дернине, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequalis (парша) на яблоневых, виды Helminthosporiuni на зерновых, Septoria nodoruin на пшенице, Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике, виноградной лозе, Cercospora arachidicola на земляном орехе, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице, ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и
томатах, виды Fusarium и Verticillium на различных культурах, Plasmopara viticola на виноградной лозе, виды
Altemaria на овощных и плодовых культурах.
Новые соединения могут применяться также для защиты материалов, в частности древесины, например,
от такого возбудителя, как Paeciloniyces variotii.
Они могут использоваться для приготовления обычных композиций, таких как растворы, эмульсии, суспензии, препараты для опыливания, порошки, пасты или грануляты. Формы применения зависят при этом
соответственно от цели применения, но в любом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ в композиции.
Композиции приготавливают по известной методике, например разбавлением действующих веществ с
помощью растворителей и/или введением наполнителей, при необходимости с использованием эмульгаторов
и диспергаторов, причем в случае использования в качестве разбавителя воды могут применяться также другие органические растворители, служащие вспомогательными агентами растворимости.
В качестве вспомогательных агентов растворимости для указанных целей могут служить в основном следующие:
растворители, такие как ароматические углеводороды (например, ксилол), хлорированные ароматические
углеводороды (например, хлорбензолы), парафины (например, нефтяные фракции), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода;
наполнители, такие как природная минеральная мука (например, каолины, глиноземы, тальк, мел) и синтетическая минеральная мука (например, тонкодисперсная кремниевая кислота, силикаты);
эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, алкилсульфонаты и арилсульфонаты), и
диспергаторы, такие как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.
В качестве поверхностно-активных веществ могут рассматриваться соли щелочных и щелочноземельных
металлов и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, например лигнинсульфоновой кислоты,
фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты, а
также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов, а также соли сульфированных гекса-, гепта- и октадеканолов, гликолевого эфира жирных спиртов, продукты реакции конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом,
продукты реакции конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловые эфиры, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, полигликолевые эфиры алкилфенола и трибутилфенила, алкилариловые эфиры полиспиртов, изотридециловый спирт, конденсата этиленоксида жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой
16
BY 4802 C1
полиоксиэтилен- или полиоксипропиленалкиловый эфир, ацетат эфира лаурилового спирта и полигликоля,
сложные эфиры сорбита, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза.
Водные формы применения можно приготавливать из эмульсионных концентратов, дисперсий, паст,
смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов добавлением воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты, как таковые либо растворенные в масле или растворителе,
можно гомогенизировать в воде с помощью смачивателей, адгезивов, диспергаторов или эмульгаторов. Наряду с этим из действующих веществ могут также изготавливаться концентраты, включающие смачиватели,
адгезивы, диспергаторы или эмульгаторы и пригодные для разбавления водой.
Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут изготавливаться смешением
или совместным измельчением действующих веществ с каким-либо твердым наполнителем.
Грануляты, например грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут быть получены за счет связывания действующих веществ с твердыми наполнителями. Такими твердыми
наполнителями могут служить минеральные земли, в частности силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, удобрения, такие как
сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения,
такие как мука зерновых, мука из коры деревьев, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные
порошки или какие-либо другие твердые наполнители. Концентрация действующих веществ в готовых для
применения композициях может варьироваться в широких пределах.
Как правило, композиции содержат действующее вещество в пределах от 0,0001 до 95 мас. %. Композиции с содержанием действующего вещества более 95 мас. % могут успешно применяться в так называемом способе сверхнизких объемов (Ultra-Low-Volume = ULV: безводное опрыскивание средствами защиты
растений при норме расхода раствора действующих веществ всего лишь 0,1-0,6 л/га с помощью сжатого
воздуха в качестве диспергатора), причем действующее вещество можно использовать даже без введения
добавок.
Для применения в качестве фунгицидов рекомендуются концентрации действующего вещества от 0,01 до
95 мас. %, предпочтительно от 0,5 до 90 мас. %. Для применения в качестве инсектицидов рекомендуются
композиции с концентрацией действующего вещества от 0,0001 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,01 до 1
мас. %. Действующие вещества при этом применяют обычно со степенью чистоты (согласно ЯМР-спектру)
от 90 % до 100 %, предпочтительно от 95 % до 100 %.
Примерами описанных выше композиций являются следующие.
I. Раствор из 90 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению и 10 мас. частей N-метил-αпирролидона, предназначенный для применения в виде мельчайших капель.
II. Раствор из 20 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению в смеси из 80 мас. частей алкилированного бензола, 10 мас. частей продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 мас. частей кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 5 мас.
частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла; после тонкого и равномерного распределения этой композиции в воде получают соответствующую дисперсию.
III. Раствор из 20 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению в смеси из 40 мас. частей
циклогексанона, 30 мас. частей изобутанола, 20 мас. частей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к
1 молю изооктилфенола и 10 мас. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла; после тонкого и равномерного распределения этой композиции в воде получают соответствующую дисперсию.
IV. Водная дисперсия из 20 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению в смеси из 25 мас.
частей циклогексанона, 65 мас. частей фракции нефтяного топлива с температурой кипения 210-280 °С, получаемой при перегонке нефти, и 10 мас. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю
касторового масла; после тонкого и равномерного распределения этой композиции в воде получают соответствующую дисперсию.
V. Измельченная в молотковой мельнице смесь из 20 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению, 3 мас. частей натриевой соли диизобутилнафталин-α-сульфоновой кислоты, 17 мас. частей натриевой
соли лигнинсульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас. частей порошкообразного
силикагеля; после тонкого и равномерного распределения этой смеси в воде получают соответствующий
раствор для опрыскивания.
VI. Гомогенная смесь из 3 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению и 97 мас. частей тонкодисперсного каолина; этот препарат для опыливания содержит 3 мас. % действующего вещества.
VII. Гомогенная смесь из 30 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению, 92 мас. частей порошкообразного силикагеля и 8 мас. частей парафинового масла, которое напыляют на поверхность этого
силикагеля; благодаря такой методике приготовления действующее вещество приобретает хорошую адгезионную способность.
17
BY 4802 C1
VIII. Устойчивая водная дисперсия из 40 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению, 10
мас. частей натриевой соли конденсата фенолсульфоновой кислоты-мочевины-формальдегида, 2 мас. частей
силикагеля и 48 мас. частей воды, которую можно дополнительно разбавлять.
IX. Устойчивая масляная дисперсия из 20 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению, 2 мас.
частей кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты, 8 мас. частей полигликолевого эфира жирного
спирта, 2 мас. частей натриевой соли конденсата фенолсульфоновой кислоты-мочевины-формальдегида и 68
мас. частей парафинового минерального масла.
X. Измельченная в молотковой мельнице смесь из 10 мас. частей соединения формулы I согласно изобретению, 4 мас. частей натриевой соли диизобутилнафталин-α-сулфоновой кислоты, 20 мас. частей натриевой
соли лигнинсульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока, 38 мас. частей силикагеля и 38
мас. частей каолина. После тонкого и равномерного распределения смеси в 10000 мас. частях воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 мас. % действующего вещества.
Принцип применения соединений формулы I состоит в том, что грибы либо семена, растения, материалы
или почву, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают фунгицидно эффективным количеством действующих веществ. Такую обработку проводят до либо после заражения материалов, растений или
семян грибами. Нормы расхода в зависимости от того, какой эффект хотят получить, составляют от 0,02 до 3
кг действующего вещества на гектар, предпочтительно 0,1-1 кг/га. При обработке семян нормы расхода действующего вещества составляют, как правило, от 0,001 до 50 г, предпочтительно 0,01-10 г на килограмм семян. Для борьбы с вредителями в условиях открытого грунта действующее вещество применяют в количестве 0,02-10, предпочтительно 0,1-2,0 кг/га.
Соединения формулы I, индивидуально либо в комбинации с гербицидами или фунгицидами, могут применяться также для совместной обработки в смеси с другими средствами защиты растений, например с регуляторами роста или средствами борьбы против вредителей или бактерий. Интерес может представлять далее
возможность смешения с удобрениями или с растворами минеральных солей, предназначенных для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов.
Средства защиты растений и удобрения можно добавлять в средства согласно изобретению в соотношении по массе от 1:10 до 10:1, при необходимости такие добавки могут вводиться непосредственно перед
проведением обработки (в емкости для смешения). При смешении с фунгицидами или инсектицидами во
многих случаях достигают при этом расширения спектра фунгицидного действия.
Ниже представлен перечень фунгицидов, в сочетании с которыми могут применяться соединения по изобретению, причем этот перечень служит для пояснения таких комбинационных возможностей, не ограничивая объем изобретения.
К указанным фунгицидам относятся:
сера, дитиокарбаматы и их производные, такие как ферридиметилдитиокарбамат, диметилдитиокарбамат
цинка, этиленбисдитиокарбамат цинка, этиленбисдитиокарбамат марганца, марганец-цинк-этилендиаминбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамдисульфиды, аммиачный комплекс цинк-(N,N-этиленбисдитиокарбамат), аммиачный комплекс цинк-(N,N'-пропиленбисдитиокарбамат), цинк-(N,N'-пропиленбисдитиокарбамат), N,N'-полипропиленбис(тиокарбамо-ил)дисульфид;
нитропроизводные, такие как динитро(1-метилгептил)фенилкротонат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенил3,3-диметилакрилат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенилизопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты;
гетероциклические субстанции, такие как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-s-триазин, О,О-диэтилфталимидфосфонтиоат, 5-амино-1-β-[бис(диметиламино)фосфинил]-3-фенил1,2,4-триазол, 2,3-дициан-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло-β-[4,5-b]хиноксалин, метиловый эфир 1(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил(2))-бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))бензимидазол, N-(1,1,2,2-тетрахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиотетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид, диамид N-дихлорфторметилтио-N',N'диметил-N-фенилсерной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметил-тиобензтиазол,
1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пири-дин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4оксатиин, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4-диоксид, ани-лид 2-метил-5,6-дигидро4Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид N-циклогексил-N-метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилбензойной кислоты, анилид 2-иодбензойной кислоты, N-формил-N-морфолин-2,2,2трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2-трихлорэтил)формамид, 1-(3,4-дихлоранилино)-1формиламино-2,2,2трихлорэтан, 2,6-диметил-N-тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-Nциклододецилморфолин, соответственно его соли, N-[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил]-цис-2,6диметилморфолин, N-[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-1,3-диок-солан-2-илэтил]-1Н-1,2,4триазол, N-(н-пропил)-N-(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-N'-имидазолилмочеви-на, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-ди18
BY 4802 C1
метил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, α(2-хлорфенил)-α-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрок-си-6метилпиримидин, бис(п-хлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис(3-этокси-карбонил-2-тиоуреи-до)бензол,
1,2-бис(3-метоксикарбонил-2-тиоуреи-до)бензол,
а также различные фунгипиды, такие как додецилгуанидинацетат, 3-[3-(3,5-диметил-2-оксициклогексил)2-гидроксиэтил]глутаримид, гексахлорбензол, DL-метил-N-(2,6-диметилфенил)-N-фуроил(2)аланинат,
метиловый эфир DL-N-(2,6-диметилфенил)-N-(2'-метоксиацетил)аланина, N-(2,6-диметилфенил)-N-хлорацетил-DL-2-аминобутиролактон, метиловый эфир DL-N-(2,6-диметилфенил)-N-(фенилацетил)аланина, 5метил-5-винил-3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-[3,5-дихлорфенил(5-метил-5-метоксиметил)]-1,3-оксазолидин-2,4-дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид N-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2-циано-[N-(этиламинокарбонил)-2-метоксиамино]ацетамид, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-α-(1Н-1,2,4-триазолил1-метил)бензгидриловый спирт, N-(3-хлор-2,6-динитро-4-трифторметилфенил)-5-трифтор-метил-3-хлор2-амино пиридин, 1-((бис(4-фторфенил)метилсилил)метил)-1Н-1,2,4-триазол.
Примеры синтеза.
Приведенные в нижеследующих примерах синтеза рекомендации использовались при соответствующей
модификации исходных соединений для получения других соединений формулы I. Полученные таким путем
соединения представлены в прилагаемой таблице В с указанием физических характеристик.
1. Метиловый эфир N-(2-(N'-(о-хлорфенил)-5'-метилтриазолил-3'-оксиметил)фенил)-N-метоксикарбаминовой кислоты (таблица В, N 11)
Смесь из 3,3 г (степень чистоты приблизительно 80 %; 10 ммолей) метилового эфира N-(2бромметилфенил)-Н-метоксикарбаминовой кислоты (WO 93/15046), 2,1 г (10 ммолей) N-(о-хлорфенил)-3гидрокси-5-метилтриазола и 2 г (15 ммолей) K2CO3 в 20 мл ДМФ перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фазу трижды экстрагируют метил-трет-бутиловым эфиром. Объединенные органические фазы экстрагируют водой, сушат над MgSO4 и
концентрируют. Остаток очищают посредством колоночной хроматографии смесями циклогексан-этиловый
эфир уксусной кислоты. Таким путем получают 1,1 г (27 %) указанного в заголовке соединения в виде желтого масла.
1
Н-ЯМР (CDCl3; δ в част./млн): 7,7 (m, 1H, фенил); 7,55 (m, 1Н, фенил); 7,4 (m, 6Н, фенил); 5,35 (s, 2H,
ОСН2); 3,72, 3,77 (2s, по 3H, 2 ⋅ ОСН3); 2,25 (s, 3H, СН3).
2. Метиловый эфир N(2-(N'-фенил-5-хлортриазолил-3'-оксиметил)фенил)-N-метоксикарбаминовой кислоты (таблица В, N 15)
Смесь из 3,3 г (степень чистоты приблизительно 80 %; 10 ммолей) метилового эфира N-(2бромметилфенил)-N-метоксикарбаминовой кислоты (WO 93/15046), 2 г (10 ммолей) N-фенил-5-хлор-3гидрокситриазола и 1,8 г (13 ммолей) К2СО3 в 20 мл ДМФ перемешивают в течение ночи при комнатной
температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фазу трижды экстрагируют метил-третбутиловым эфиром. Объединенные органические фазы промывают водой, сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают посредством колоночной хроматографии смесями циклогексан-уксусный эфир. Таким
путем получают 2,7 г (69 %) указанного в заголовке соединения в виде желтого масла.
3. Метиловый эфир N-(2-(N'-пиридил-2''-триазолил-3'-оксиметил)фенил)-N-метоксикарбаминовой кислоты (таблица В, N 40)
Смесь из 2,7 г (степень чистоты приблизительно 80 %; 8 ммолей) метилового эфира N-(2бромметилфенил)-N-метоксикарбаминовой кислоты (WO 93/15046), 1,7 г (8 ммолей) N-(пиридил-2')-3гидрокситриазола и 1,7 г (12 ммолей) К2СО3 в 20 мл ДМФ перемешивают в течение ночи при комнатной
температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фазу трижды экстрагируют метил-третбутиловым эфиром. Объединенные органические фазы экстрагируют водой, сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают посредством колоночной хроматографии смесями циклогексан-уксусный эфир. Таким путем получают 1,4 г (49 %) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества
(tпл 89°C).
'
Н-ЯМР (CDCl3; δ в част./млн): 8,9 (в, 1H, триазолил); 8,4 (m, 1H (гет)арил); 7,8 (m, 3Н, (гет)арил); 7,4 (m,
3Н, (гег)арил); 7,25 (m, 1H (гег)арил); 5,45 (s, 2H, ОСН2); 3,8, 4,75 (2s, по 3Н, 2 ⋅ ОСН3).
Примеры по исследованию действия против вредоносных грибов.
Фунгицидная эффективность соединений формулы I была подтверждена в ходе проведения следующих
опытов.
Из действующих веществ приготавливали 20 %-ную эмульсию в смеси, состоящей из 70 мас. % циклогексанона, 20 мас. % Nekanil® LN (Lutenson® AP6, смачиватель с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас. % Emulphor® EL (Emulan® EL, эмульгатор на
основе этоксилированных жирных спиртов), и затем эмульсию разбавляли водой в соответствии с требуемой
концентрацией.
Действие против Puccinia recognita.
19
BY 4802 C1
Листья сеянцев пшеницы (сорт "Kanzier") опыливали спорами бурой ржавчины (Puccinia recognita). Обработанные таким образом растения инкубировали в течение 24 ч при 20-22 °С и относительной влажности
воздуха 90-95 %, после чего обрабатывали водной композицией действующих веществ (63 част./млн действующего вещества). По истечении 8 дней при 20-22 °С и относительной влажности воздуха 65-70 % выявляли степень развития грибов. Оценку производили визуально.
В этом тесте степень поражения растений, обработанных соединениями 8, 10, 13, 19, 29, 31, 38 и 41 по
изобретению, составляла 5 % и менее, тогда как этот показатель у растений, обработанных соединением, известным из WO 93/15046 (таблица 7, пример 8), составлял до 25 %. Степень поражения необработанных растений составляла до 70 %.
В другом аналогичном опыте степень поражения растений, обработанных 250 част./млн соединений NN
1, 2, 4-10, 12, 13, 15, 17-19, 21, 23-26, 28-31, 33, 37, 38, 42, 43 и 45 по изобретению, составляла 10 % и менее,
тогда как этот показатель у растений, обработанных соединением, известным из WO 93/15046 (таблица 7,
пример № 8), составлял до 25 %. Степень поражения у необработанных растений составляла до 70 %.
Действие против Botrytis cinerea (серая гниль).
Сеянцы стручкового перца (сорт "Neusiedler Ideal Elite") в стадии 4-5 листьев интенсивно опрыскивали
композицией действующих веществ (применяемое количество 500 част./млн). После осушки растения опрыскивали взвесью конидий гриба Botrytis cinerea, после чего их выдерживали в течение 5 дней при температуре 22-24 °С в условиях высокой влажности воздуха. Оценку результатов производили визуально.
В этом тесте растения, обработанные соединением N 2 по изобретению, были поражены на 5 %, тогда как
степень поражения растений, обработанных соединением, известным из WO-A 93/15046 (таблица 2, N
1/270), составляла до 80 %. Этот показатель у необработанных растений также составлял до 80 %.
Действие против Pyricularia oryzae.
Проростки риса (сорт "Tai Nong 67") интенсивно опрыскивали композицией действующих веществ (применяемое количество 250 част./млн). По истечении 24 ч растения опрыскивали водной суспензией спор гриба Pyricularia oryzae, после чего их выдерживали в течение 6 дней при температуре 22-24 °С и при относительной влажности воздуха 95-99 %. Оценку результатов производили визуально.
В этом опыте степень поражения растений, обработанных соединением N 2 по изобретению, составляла
3 %, тогда как этот показатель у растений, обработанных известным из WO-A 93/15046 соединением (таблица 2, N 1/270), достигал 25 %; степень поражения необработанных растений составляла до 70 %.
В аналогичном опыте степень поражения растений, обработанных 250 част./млн соединений 2, 6-8, 13,
15, 17-19, 21, 24-38 и 42-45 по изобретению, составляла 5 % и менее, тогда как этот показатель у растений,
обработанных известным из WO 93/15046 соединением (таблица 2, N 1/270), достигал 25 %; степень поражения необработанных растений составляла до 70 %.
Действие против Fusarium culmorum.
Первичные листья сеянцев пшеницы (сорт "Kanzler") интенсивно опрыскивали композицией действующих веществ (применяемое количество 500 част./млн). На следующий день растения инфицировали суспензией спор Fusarium culmorum. Затем обработанные таким образом растения инкубировали в течение 6 дней
при температуре 22-24 °С и относительной влажности воздуха > 90 %. Оценку результатов производили визуально.
В этом опыте степень поражения растений, обработанных соединением N 2 по изобретению, составляла
5 %, тогда как этот показатель у растений, обработанных известным из WO-A 93/15046 соединением (таблица 2, N 1/270), достигал 25 %; степень поражения необработанных растений составляла до 60 %.
Примеры по исследованию действия против вредителей.
Эффективность соединений общей формулы I по отношению к вредителям была подтверждена в ходе
проведения следующих опытов.
Из действующих веществ приготавливали.
а) 0,1 %-ный раствор в ацетоне или
б) 10 %-ную эмульсию в смеси из 70 мас. % циклогексанона, 20 мас. % Nekanil® LN (Lutensol® AP6,
смачивающий агент эмульгирующего и диспергирующего действия на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас. % Emulphor® EL (Emulan® EL, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и
разбавляли в соответствии с требуемой концентрацией ацетоном в случае а), соответственно водой в
случае б).
После завершения опытов определяли соответственно наиболее низкую концентрацию, при которой соединения по изобретению по сравнению с необработанным контролем все еще вызывали 80-100 %-ное подавление или гибель вредителей (пороговое действие, соответственно минимальная концентрация).
20
BY 4802 C1
Схема 1
R2
N
(R1)n
L1
+
CH2
N
3
NO2
OH
N
R
III
II
2
R
N
(R1)n
N
R3
OCH2
N
NO2
IV
2
R
N
(R1)n
N
R3
OCH2
N
Va
R2
HO
NH
N
(R1)n
N
R3
CO
X
R5
VI
OCH2
N
+ L2
HO
NH
Va
R2
N
(R1)n
N
R3
OCH2
N
R4O
N
CO
XR5
4
I (R = H)
L1 в формуле II и L2 в формуле VI означают соответственно нуклеофильно заменяемую группу, в частности галоген (например, хлор, бром и йод), или алкил- либо арилсульфонат (например, метилсульфонат,
трифторметилсульфонат, фенилсульфонат и 4-метилфенилсульфонат).
21
BY 4802 C1
Схема 2
(R1)n
(R1)n
H3C
CH3
NO2
HO
NH
IIa
Vb
(R1)n
+
L2
CO
X
R5
VI
H3C
HO
NH
Vb
+
(R1)n
L3
R4
VIII
CH3
HO
N
CO
R5
X
VII
(R1)n
H3C
R4O
N
CO
R5
X
IX
(R1)n
(R1)n
Hal
H3C
R4O
N
CO
X
CH2
R4O
R5
N
CO
XR5
X
IX
R2
N
X +
I (R4 ≠ H)
N
3
R
OH
N
В формуле X Hal означает атом галогена, прежде всего хлор или бром.
L3 в формуле VIII представляет собой нуклеофильно заменяемую группу, в частности галоген (например,
хлор, бром и йод), или алкил- либо арилсульфонат (например, метилсульфонат, трифторметилсульфонат,
фенилсульфонат и 4-метилфенилсульфонат), a R4 не означает водород.
22
BY 4802 C1
Схема 3
R2
N
(R1)n
R4
L2
+
N
R3
VIII
OCH2
N
R4O
N
XR5
CO
I (R4 = H)
R2
N
(R1)n
N
R3
OCH2
N
R4O
N
CO
XR5
I (R4 ≠ H)
Схема 4
(R1)n
(R1)n
CH3
CH2
Hal
4
RO
N
CO
OA
R4O
N
IXa
CO
OA
Xa
R2
N
Xa +
N
3
OH
N
R
III
R2
N
(R1)n
N
3
N
R
OCH2
R4O
CO
N
OA
I.A
R2
N
X
H2NRa
XIa
HNRaR5
XIb
(R1)n
N
R3
N
OCH2
R4O
N
CO
XR5
a
I (X = NR )
А в формулах IXa, Ха и I.A означает алкил (прежде всего С1-С6 алкил) или фенил; Hal в формуле VIIIa
означает галоген (прежде всего хлор и бром).
23
BY 4802 C1
Таблица А
№
Rxp
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Н
2-F
3-F
4-F
2,4-F2
2,4,6-F3
2,3,4,5,6-F5
2,3-F2
2-Cl
3-Cl
4-Cl
2,3-Cl2
2,4-Cl2
2,5-Cl2
2,6-Cl2
3,4-Cl2
3,5-Cl2
2,3,4-Cl3
2,3,5-Cl3
2,3,6-Cl3
2,4,5-Cl3
2,4,6-Cl3
3,4,5-Cl3
2,3,4,6-Cl4
2,3,5,6-Cl4
2,3,4,5,6-Cl5
2-Br
3-Br
4-Br
2,4-Br2
2,5-Br2
2,6-Br2
2,4,6-Br3
2,3,4,5,6-Br5
2-J
3-J
4-J
2,4-J2
2-Cl, 3-F
2-Cl, 4-F
2-Cl, 5-F
2-Cl, 6-F
2-Cl, 3-Br
24
BY 4802 C1
№
Rxp
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
2-Cl, 4-Br
2-Cl, 5-Br
2-Cl, 6-Br
2-Br, 3-Cl
2-Br, 4-Cl
2-Br, 5-Cl
2-Br, 3-F
2-Br, 4-F
2-Br, 5-F
2-Br, 6-F
2-F, 3-Cl
2-F, 4-Cl
2-F, 5-Cl
3-Cl, 4-F
3-Cl, 5-F
3-Cl, 4-Br
3-Cl, 5-Br
3-F, 4-Cl
3-F, 4-Br
3-Br, 4-Cl
3-Br, 4-F
2,6-Cl2, 4-Br
2-CH3
3-CH3
4-CH3
2,3-(CH3)2
2,4-(CH3)2
2,5-(CH3)2
2,6-(CH3)2
3,4-(CH3)2
3,5-(CH3)2
2,3,5-(CH3)3
2,3,4-(CH3)3
2,3,6-(CH3)3
2,4,5-(CH3)3
2,4,6-(CH3)3
3,4,5-(CH3)3
2,3,4,6-(CH3)4
2,3,5,6-(CH3)4
2,3,4,5,6-(CH3)5
2-C2H5
3-C2H5
4-C2H5
2,4-(C2H5)2
2,6-(C2H5)2
3,5-(С2Н5)2
25
BY 4802 C1
№
Rxp
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
2,4,6-(С2Н5)3
2-н-С3Н7
3-н-С3Н7
4-н-С3Н7
2-изо-С3Н7
3-изо-С3Н7
4-изо-С3Н7
2,4-(изо-С3Н7)2
2,6-(изо-С3Н7)2
3,5-(изо-С3Н7)2
2-втор-С4Н9
3-втор-С4Н9
4-втор-С4Н9
2-трет-С4Н9
3-трет-С4Н9
4-трет-С4Н9
4-н-С9Н19
2-СН3, 4-трет-С4Н9
2-СН3, 6-трет-С4Н9
2-СН3, 4-изо-С3Н7
2-СН3, 5-изо-С3Н7
3-СН3, 4-изо-С3Н7
2-цикло-С6Н11
3-цикло-С6Н11
4-цикло-С6Н11
2-Cl, 4-С6Н5
2-Br, 4-С6Н5
2-ОСН3
3-ОСН3
4-О-СН3
2-О-С2Н5
3-О-С2Н5
4-О-С2Н5
2-О-н-С3Н7
3-О-н-С3Н7
4-О-н-С3Н7
2-О-изо-С3Н7
3-О-изо-С3Н7
4-О-изо-С3Н7
2-О-н-С6Н13
3-О-н-С6Н13
4-О-н-С6Н13
2-О-СН2С6Н5
3-О-СН2С6Н5
4-О-СН2С6Н5
2-О-(СН2)3С6Н5
26
BY 4802 C1
№
Rxp
147
148
149
150
151
152
153
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
4-О-(СН2)3С6Н5
2,3-(ОСН3)2
2,4-(ОСН3)2
2,5-(ОСН3)2
2,6-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,5-(ОСН3)2
2-О-трет-С4Н9
3-О-трет-С4Н9
4-О-трет-С4Н9
3-(3'-Cl-С6Н4)
4-(4'-CH3C6H4)
2-О-С6Н5
3-О-С6Н5
4-О-С6Н5
2-О-(2'-F-C6H4)
3-О-(3'-Cl-С6Н4)
4-О-(4'-СН3-С6Н4)
2,3,6-(СН3)3, 4-F
2,3,6-(СН3)3, 4-Cl
2,3,6-(СН3)3, 4-Br
2,4-(СН3)2, 6-F
2,4-(СН3)2, 6-Cl
2,4-(СН3)2, 6-Br
2-изо-С3Н7, 4-Cl, 5-СН3
2-Cl, 4-NO2
2-NO2, 4-Cl
2-ОСН3, 5-NO2
2,4-Cl2, 5-NO2
2,4-Cl2, 6-NO2
2,6-Cl2, 4-NO2
2,6-Br2, 4-NO2
2,6-J2, 4-NO2
2-CH3, 5-изо-С3Н7, 4-Cl
2-CO2CH3
3-CO2CH3
4-CO2CH3
2-CH2-OCH3
3-СН2-ОСН3
4-СН2-ОСН3
2-Ме-4-СН3-СН(СН3)-СО
2-CH3-4-(CH3-C=NOCH3)
2-CH3-4-(CH3-C=NOC2H5)
2-СН3-4-(СН3-С=NO-н-C3H7)
2-СН3-4-(СН3-С=NO-изо-С3Н7)
2,5-(CH3)2-4-(CH3-C=NOCH3)
27
BY 4802 C1
№
Rxp
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
230
231
232
233
234
235
236
237
238
2,5-(СН3)2-4-(СН3-С=NOC2H5)
2,5-(СН3)2-4-(СН3-С=NO-н-C3H7)
2,5-(СН3)2-4-(СН3-С=NO-изо-С3Н7)
2-С6Н5
3-С6Н5
4-С6Н5
2-(2'-F-C6H4)
2-СН3, 5-Br
2-СН3, 6-Br
2-Cl, 3-СН3
2-Cl, 4-СН3
2-Cl, 5-СН3
2-F, 3-СН3
2-F, 4-СН3
2-F, 5-СН3
2-Br, 3-СН3
2-Br, 4-СН3
2-Br, 5-СН3
3-СН3, 4-Cl
3-СН3, 5-Cl
3-СН3, 4-F
3-CH3, 5-F
3-СН3, 4-Br
3-СН3, 5-Br
3-F, 4-CH3
3-Cl, 4-СН3
3-Br, 4-СН3
2-Cl, 4,5-(СН3)2
2-Br, 4,5-(СН3)2
2-Cl, 3,5-(СН3)2
2-Br, 3,5-(СН3)2
2,6-Cl2, 4-СН3
2,6-F2, 4-CH3
2,6-Br2, 4-СН3
2,4-Cl2, 6-СН3
2,4-F2, 6-CH3
2,4-Br2, 6-СН3
2,6-(СН3)2, 4-F
2,6-(СН3)2,4-Cl
2,6-(СН3)2,4-Br
3,5-(СН3)2, 4-F
3,5-(СН3)2, 4-Cl
3,5-(СН3)2, 4-Br
2-CF3
3-CF3
4-CF3
28
BY 4802 C1
№
Rxp
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251
252
253
254
255
256
257
258
259
260
261
2-OCF3
3-OCF3
4-OCF3
3-OCH2CHF2
2-NO2
3-NO2
4-NO2
2-CN
3-CN
4-CN
2-CH3, 3-Cl
2-СН3, 4-Cl
2-CH3, 5-Cl
2-CH3, 6-Cl
2-CH3, 3-F
2-CH3, 4-F
2-CH3, 5-F
2-CH3, 6-F
2-CH3, 3-Br
2-CH3, 4-Br
2-пиридил-2'
3-пиридил-3'
4-пиридил-4'
Таблица Б
№
R1
R2
R3
R4
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
Н
циклогексил
бензил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
С2Н5
29
BY 4802 C1
№
R1
R2
R3
R4
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
СН3
CH3
СН3
H
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2С≡СН
62
H
H
бензил
СН2С≡СН
63
H
H
фенил
СН2С≡СН
64
H
H
2-пиридил
СН2С≡СН
65
H
H
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
30
BY 4802 C1
№
R1
R2
R3
R4
66
H
H
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
67
H
H
2-пиразинил
СН2С≡СН
68
H
Cl
циклогексил
СН2С≡СН
69
H
Cl
бензил
CH2C≡CH
70
H
Cl
фенил
СН2С≡СН
71
H
Cl
2-пиридил
СН2С≡СН
72
H
Cl
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
73
H
Cl
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
74
H
Cl
2-пиразинил
СН2С≡СН
75
H
CH3
циклогексил
CH2C≡CH
76
H
CH3
бензил
CH2C≡CH
77
H
CH3
фенил
СН2С≡СН
78
H
CH3
2-пиридил
СН2С≡СН
79
H
CH3
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
80
H
CH3
5-CF3-пиридил-2
CH2C≡CH
81
H
CH3
2-пиразинил
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
СН2С≡СН
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
31
BY 4802 C1
№
R1
R2
R3
R4
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
3-F
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2С≡СН
146
3-F
H
бензил
СН2С≡СН
147
3-F
H
фенил
СН2С≡СН
148
3-F
H
2-пиридил
СН2С≡СН
149
3-F
H
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
150
3-F
H
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
151
3-F
H
2-пиразинил
СН2С≡СН
152
3-F
Cl
циклогексил
СН2С≡СН
153
3-F
Cl
бензил
CH2C≡CH
154
3-F
Cl
фенил
СН2С≡СН
155
3-F
Cl
2-пиридил
CH2C≡CH
156
3-F
Cl
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
157
3-F
Cl
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
32
BY 4802 C1
№
R1
R2
R3
R4
158
3-F
Cl
2-пиразинил
СН2С≡СН
159
3-F
CH3
циклогексил
СН2С≡СН
160
3-F
CH3
бензил
СН2С≡СН
161
3-F
CH3
фенил
СН2С≡СН
162
3-F
CH3
2-пиридил
СН2С≡СН
163
3-F
CH3
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
164
3-F
CH3
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
165
3-F
CH3
2-пиразинил
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
CH3
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
СН2С≡СН
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
33
BY 4802 C1
№
R1
R2
R3
R4
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
224
225
226
227
228
229
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
6-Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2С≡СН
230
6-Cl
H
бензил
СН2С≡СН
231
6-Cl
H
фенил
СН2С≡СН
232
6-Cl
H
2-пиридил
СН2С≡СН
233
6-Cl
H
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
234
6-Cl
H
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
235
6-Cl
H
2-пиразинил
СН2С≡СН
236
6-Cl
Cl
циклогексил
СН2С≡СН
237
6-Cl
Cl
бензил
СН2С≡СН
238
6-Cl
Cl
фенил
СН2С≡СН
239
6-Cl
Cl
2-пиридил
СН2С≡СН
240
6-Cl
Cl
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
241
6-Cl
Cl
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
242
6-Cl
Cl
2-пиразинил
СН2С≡СН
243
6-Cl
CH3
циклогексил
СН2С≡СН
244
6-Cl
CH3
бензил
СН2С≡СН
245
6-Cl
CH3
фенил
СН2С≡СН
246
6-Cl
CH3
2-пиридил
СН2С≡СН
247
6-Cl
CH3
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
248
6-Cl
CH3
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
249
6-Cl
CH3
2-пиразинил
СН2С≡СН
34
BY 4802 C1
№
R1
R2
R3
R4
250
251
252
253
254
255
256
257
258
259
260
261
262
263
264
265
266
267
268
269
270
271
272
273
274
275
276
277
278
279
280
281
282
283
284
285
286
287
288
289
290
291
292
293
294
295
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-CH3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-CH3
6-CH3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
Н
Н
Н
Н
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
C2H5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
С2Н5
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
35
BY 4802 C1
№
R1
R2
R3
R4
296
297
298
299
300
301
302
303
304
305
306
307
308
309
310
311
312
313
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
6-СН3
Н
Н
Н
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
Н
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
бензил
фенил
2-пиридил
5-Cl-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
2-пиразинил
циклогексил
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2ОСН3
СН2С≡СН
314
6-СН3
Н
бензил
СН2С≡СН
315
6-СН3
Н
фенил
СН2С≡СН
316
6-СН3
Н
2-пиридил
СН2С≡СН
317
6-СН3
Н
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
318
6-СН3
Н
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
319
6-CH3
н
2-пиразинил
СН2С≡СН
320
6-CH3
Cl
циклогексил
СН2С≡СН
321
6-СН3
Cl
бензил
СН2С≡СН
322
6-СН3
Cl
фенил
СН2С≡СН
323
6-СН3
Cl
2-пиридил
СН2С≡СН
324
6-СН3
Cl
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
325
6-СН3
Cl
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
326
6-СН3
Cl
2-пиразинил
СН2С≡СН
327
6-СН3
СН3
циклогексил
СН2С≡СН
328
6-СН3
СН3
бензил
СН2С≡СН
329
6-СН3
СН3
фенил
СН2С≡СН
330
6-СН3
СН3
2-пиридил
СН2С≡СН
331
6-СН3
СН3
5-Cl-пиридил-2
СН2С≡СН
332
6-СН3
СН3
5-CF3-пиридил-2
СН2С≡СН
333
6-СН3
СН3
2-пиразинил
СН2С≡СН
36
BY 4802 C1
Таблица В
R2
(R1)m
N
N
OCH2
N
3
R
R4
O
N
CO
XR5
№
(R1)m
R2
R3
R4
R5
X
Tпл [°C] или ИК [см-1]
1
Н
СН3
С6Н5
СН3
СН3
O
2
Н
Н
С6Н5
СН3
СН3
O
3
4
Н
Н
Н
Н
2-СН3-С6Н4
3-СН3-С6Н4
СН3
СН3
СН3
СН3
O
O
5
6
Н
Н
Н
Н
4-СН3-С6Н4
2-Cl-С6Н4
СН3
СН3
СН3
СН3
O
O
7
Н
Н
3-Cl-С6Н4
СН3
СН3
O
8
9
Н
Н
Н
СН3
4-Cl-С6Н4
3-СН3-С6Н4
СН3
СН3
СН3
СН3
O
O
10
11
Н
H
СН3
СН3
4-СН3-С6Н4
2-Cl-С6Н4
СН3
СН3
СН3
СН3
O
O
12
Н
СН3
3-Cl-С6Н4
СН3
СН3
O
13
H
СН3
4-Cl-С6Н4
СН3
СН3
O
14
Н
СН3
2-СН3-С6Н4
СН3
СН3
O
15
H
Cl
С6Н5
СН3
СН3
O
16
Н
Br
С6Н5
СН3
СН3
O
17
Н
С2Н5
С6Н5
СН3
СН3
O
18
Н
Н
2,3-Cl2-С6Н3
СН3
СН3
O
19
Н
Н
2,4-Cl2-С6Н3
СН3
СН3
O
20
Н
Н
2,6-Cl2-С6Н3
СН3
СН3
O
21
Н
Н
2,5-Cl2-С6Н3
СН3
СН3
O
22
H
Н
3,5-Cl2-С6Н3
CH3
СН3
O
23
Н
Н
3,4-Cl2-С6Н3
CH3
СН3
O
24
H
CF3
С6Н5
СН3
СН3
O
1738, 1710, 1539, 1497, 1454, 1440, 1349,
1250, 764
1734, 1542, 1479, 1456, 1441, 1362, 1328,
1247, 759, 746
94
1734, 1541, 1494, 1481, 1456, 1363, 1330,
1251, 1100
94
1736, 1709, 1543, 1492, 1476, 1441, 1362,
1330, 762
1743, 1547, 1454, 1375, 1330, 1309, 1260,
1106, 783, 777
94
1738, 1710, 1539, 1492, 1456, 1440, 1418,
1349, 1250, 1100
90
1738, 1710, 1541, 1488, 1456, 1441, 1348,
1253, 1093, 765
1737, 1595, 1541, 1483, 1456, 1440, 1349,
759, 747
1737, 1541, 1496, 1456, 1440, 1406, 1349,
1093, 1012
1738, 1538, 1495, 1456, 1441, 1349, 1252,
1101, 1023, 766
1739, 1542, 1499, 1457, 1440, 1341, 1256,
1009, 763, 694
1737, 1538, 1497, 1457, 1441, 1331, 1253,
1104, 1005, 764
1739, 1536, 1497, 1457, 1440, 1351, 1250,
1101, 990, 765
1737, 1544, 1483, 1457, 1439, 1330, 1250,
1059, 785, 749
1738, 1544, 1492, 1477, 1457, 1441, 1331,
1254, 1107, 1065
1734, 1569, 1545, 1487, 1457, 1442, 1329,
1253, 1101, 794
1736, 1544, 1487, 1457, 1440, 1332, 1248,
1098, 1063, 1037
1730, 1583, 1557, I486, 1455, 1438, 1331,
1259, 1122, 1107
1732, 1588, 1558, 1489, 1457, 1437, 1331,
1272, 1254, 1105
1740, 1540, 1457, 1441, 1348, 1309, 1217,
1194, 1150, 1005
37
BY 4802 C1
№
(R1)m
R2
R3
R4
R5
X
Tпл [°C] или ИК [см-1]
25
Н
Н
2-F-C6H4
СН3
СН3
O
26
H
Н
2-Br-С6Н4
СН3
СН3
O
27
Н
Н
2-CF3-C6H4
СН3
СН3
O
28
29
30
31
32
33
34
35
36
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
H
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
H
3-CF3-C6H4
4-Br-C6H4
4-ОСН3-С6Н4
4-CF3-C6H4
4-трет-бутил-С6Н4
4-F-C6H4
4-OCF3-C6H4
2-NO-C6H4
4-NO2-C6H4
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
O
O
O
O
O
O
O
O
O
37
38
3-F
5-F
H
H
2,4-Cl2-C6H3
2,4-Cl2-C6H3
СН3
СН3
СН3
СН3
O
O
39
H
CH3
2,4-Cl2-C6H3
СН3
СН3
O
40
41
H
H
H
H
2-пиридил
2-пиразинил
СН3
СН3
СН3
СН3
O
O
42
43
44
45
H
H
H
H
CH3
H
H
H
5-CF3-пиридил-2
5-CF3-пиридил-2
фенил
5-Cl-пиридинил-2
СН3
СН3
Н
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
O
O
O
O
1735, 1546, 1507, 1478, 1457, 1441, 1332,
1240, 1114, 760
1735, 1543, 1489, 1475, 1456, 1441, 1330,
1250, 1033, 762
1735, 1544, 1481, 1457, 1442, 1330, 1317,
1178, 1135, 1116
85
112
116
123
108
85
118
95
1742, 1554, 1516, 1501, 1371, 1331, 1242,
1108, 1090, 851
74
1732, 1545, 1495, 1478, 1442, 1331, 1261,
1108, 1065, 972
1737, 1710, 1541, 1488, 1456, 1440, 1348,
1105, 1088, 1017
89
1737, 1547, 1532, 1483, 1447, 1363, 1325,
1259, 1097, 748
104
80
187
1707, 1547, 1480, 1471, 1439, 1352, 1330,
986, 956, 769
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220072, г. Минск, проспект Ф. Скорины, 66.
38
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
450 Кб
Теги
by4802, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа