close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY5099

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
BY (11) 5099
(13) C1
(19)
7
(51) C 07C 251/48,
(12)
C 07D 333/04, 307/02,
307/10, 209/18,
A 01N 43/38, 43/54,
43/78, 43/40, 37/50,
43/06
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
АМИДЫ АЛКОКСИМИНОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ,
ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО И СПОСОБ БОРЬБЫ
С ГРИБКОВЫМИ ЗАБОЛЕВАНИЯМИ РАСТЕНИЙ
(21) Номер заявки: 971313
(22) 1997.08.29
(86) PCT/EP96/00179, 1996.01.17
(31) 195 02 813.9 (32) 1995.01.30 (33) DE
195 10 770.5
1995.03.24
DE
195 27 099.1
1995.07.25
DE
(46) 2003.06.30
(71) Заявитель: Байер Акциенгезельшафт
(DE)
(72) Авторы: Томас ЗАЙТЦ; Герд ХЕНССЛЕР; Клаус ШТЕНЦЕЛЬ (DE)
(73) Патентообладатель: Байер Акциенгезельшафт (DE)
(57)
1. Амиды алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы I:
R3
R1
C
N
BY 5099 C1
OR 2
R4
N
A
O
,
(I)
где А - простая связь или линейный или разветвленный С1-С6-алкилен, возможно замещенный цианогруппой,
R1 - фенил, возможно замещенный однократно или многократно, одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где
каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 1-8 атомов углерода,
фенилом, С3-С6-циклоалкилом, фенил-С1-С6-алкоксигруппой, линейным или разветвленным С1-С6-галогеналкилом или С1-С6-галогеналкоксилом, каждый из которых содержит 113 одинаковых атомов галогена, С1-С6-алкиленом или диокси-С1-С6-алкиленом; фенокси;
нафтил; тиенил, возможно замещенный однократно или многократно галогеном, линейным или разветвленным С1-С8-алкилом или С1-С8-алкоксилом; бензотиенил; фуранил, замещенный С1-С8-алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном, или индолил;
R2 - водород, линейный или разветвленный С1-С4-алкил, возможно замещенный цианогруппой или фенилом; С2-С4-алкенил или С2-С4-алкинил;
R3 - водород или С1-С4-алкил;
R4 - фенил или пиримидинил, незамещенные или однократно или многократно замещенные галогеном, С3-С6-циклоалкилом, линейным или разветвленным С1-С8-алкилом
или С1-С8-алкоксилом; С3-С6-циклоалкил или пиридил;
при этом соединения, где А означает простую связь и R4 означает С3-С6-циклоалкил, исключены.
BY 5099 C1
2. Амиды алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы I по п. 1,
где А - простая связь, метилен, 1,1-этилен, 1,2-этилен, 1,1-, 1,2-, 1,3- или 2,2-пропилен,
1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2- или 2,3-бутилен или 1,1-, 1,2- или 1,3-(2-метилпропилен), возможно замещенный цианогруппой;
R1 - фенил, возможно одно-трехкратно, одинаково или различно замещенный фтором,
хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или
трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, нили изопропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой,
метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилом, трифторэтилом, дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, дифторхлорметоксигруппой, трифторэтоксигруппой,
дифторметилом, триметиленом, тетраметиленом, метилендиоксигруппой, этилендиоксигруппой, циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом, циклогексилом или фенилом;
тиенил, возможно одно-трехкратно замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, нгептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой; бензотиенил; фуранил, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или третбутилом, н-пентилом, н-гексилом или н-гептилом; тиазолил, одно-трехкратно замещенный фтором, хлором или бромом, или индолил;
R2 - водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, бензил,
пропаргил или аллил;
R3 - водород, метил или этил;
R4 - циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил, пиридил или фенил,
одно-трехкратно замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом или циклогексилом;
при этом соединения, где А означает простую связь и R4 означает С3-С6-циклоалкил, исключены.
3. Амиды алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы I по п. 1,
где А - простая связь, возможно замещенный цианогруппой метилен, 1,1-этилен, 1,2этилен, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2- или 2,3-бутилен или 1,1-, 1,2- или 1,3-(2-метилпропилен);
R1 - фенил, возможно одно-трехкратно замещенный фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, нпентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилом, трифторэтилом, триметиленом, тетраметиленом, метилендиоксигруппой, этилендиоксигруппой, циклопропилом, циклопентилом,
циклогексилом или фенилом; тиенил, возможно одно-трехкратно замещенный фтором,
хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом,
н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой или фуранил, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-,
втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом или н-гептилом;
R2 - водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, бензил или
аллил;
R3 - водород или метил;
R4 - циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил, одно-трехкратно
замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-,
втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой,
циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом или циклогексилом;
при этом соединения, где А означает простую связь и R4 означает С3-С6-циклоалкил, исключены.
2
BY 5099 C1
4. Амиды алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы I по п. 1,
где А - простая связь, метилен, 1,1-этилен, 1,2-этилен, 1,1-пропилен, 1,2-пропилен,
1,3-пропилен или 2,2-пропилен,
R1 - фенил, возможно однократно или двукратно замещенный бромом, хлором, фтором, нитрогруппой, метилсульфонилом, фенилом, бензилоксигруппой, циклопропилом,
циклогексилом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, нпентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, трифторметилом,
трифторметоксигруппой и/или метилтиогруппой; тиенил, возможно замещенный однократно или двукратно бромом, хлором, фтором, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-,
изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой или
этоксигруппой;
R2 - водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, бензил или
аллил;
R3 - водород или метил;
R4 - циклогексил, фенил, пиридил, пиримидинил или фенил, или пиримидинил, однотрехкратно замещенные фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом,
н-, изо-, втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой;
при этом соединения, где А означает простую связь и R4 означает С3-С6-циклоалкил, исключены.
5. Амид алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы I по п. 1, представляющий
собой соединение формулы:
OCH3
N
NH
O
OCH3
OCH3
6. Фунгицидное средство, содержащее активное вещество на основе оксимсодержащих соединений, отличающееся тем, что в качестве оксимсодержащего соединения содержит одно соединение общей формулы I:
R3
R1
R4
N
C
A
,
N
(I)
O
OR 2
где А - простая связь или линейный или разветвленный С1-С6-алкилен, возможно замещенный цианогруппой,
R1 - фенил, возможно замещенный однократно или многократно, одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где
каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 1-8 атомов углерода,
фенилом, С3-С6-циклоалкилом, фенил-С1-С6-алкоксигруппой, линейным или разветвленным С1-С6-галогеналкилом или С1-С6-галогеналкоксилом, каждый из которых содержит 113 одинаковых атомов галогена, С1-С6-алкиленом или диокси-С1-С6-алкиленом; фенокси;
нафтил; тиенил, возможно замещенный однократно или многократно галогеном, линейным или разветвленным С1-С8-алкилом или С1-С8-алкоксилом; бензотиенил; фуранил, замещенный С1-С8-алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном, или индолил;
3
BY 5099 C1
R2 - водород, линейный или разветвленный С1-С4-алкил, возможно замещенный цианогруппой или фенилом; С2-С4-алкенил или С2-С4-алкинил;
R3 - водород или С1-С4-алкил;
R4 - фенил или пиримидинил, незамещенные или однократно или многократно замещенные галогеном, С3-С6-циклоалкилом, линейным или разветвленным С1-С8-алкилом
или С1-С8-алкоксилом; С3-С6-циклоалкил или пиридил.
7. Способ борьбы с грибковыми заболеваниями растений путем обработки растений
и/или их биотопа оксимсодержащим соединением, отличающийся тем, что в качестве
оксимсодержащего соединения используют амиды алкоксиминоуксусной кислоты общей
формулы I:
R3
R1
R4
N
C
A
,
N
(I)
O
OR 2
где А - простая связь или линейный или разветвленный С1-С6-алкилен, возможно замещенный цианогруппой,
R1 - фенил, возможно замещенный однократно или многократно, одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где
каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 1-8 атомов углерода,
фенилом, С3-С6-циклоалкилом, фенил-С1-С6-алкоксигруппой, линейным или разветвленным С1-С6-галогеналкилом или С1-С6-галогеналкоксилом, каждый из которых содержит 113 одинаковых атомов галогена, С1-С6-алкиленом или диокси-С1-С6-алкиленом; фенокси;
нафтил; тиенил, возможно замещенный однократно или многократно галогеном, линейным или разветвленным С1-С8-алкилом или С1-С8-алкоксилом; бензотиенил; фуранил, замещенный С1-С8-алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном, или индолил;
R2 - водород, линейный или разветвленный С1-С4-алкил, возможно замещенный цианогруппой или фенилом; С2-С4-алкенил или С2-С4-алкинил;
R3 - водород или С1-С4-алкил;
R4 - фенил или пиримидинил, незамещенные или однократно или многократно замещенные галогеном, С3-С6-циклоалкилом, линейным или разветвленным С1-С8-алкилом
или С1-С8-алкоксилом; С3-С6-циклоалкил или пиридил.
(56)
ЕР 0628540 А1, 1994.
ЕР 0602514 А1, 1994.
WO 94/26700 A1.
SU 291391 A, 1971.
Изобретение относится к новым амидам алкоксиминоуксусной кислоты, фунгицидному средству и способу борьбы с грибковыми заболеваниями.
Получены новые соединения общей формулы I:
R3
R1
R4
N
C
N
A
,
O
OR 2
4
(I)
BY 5099 C1
в которой
А означает простую связь или линейный или разветвленный C1-С6-алкилен,
возможно замещенный цианогруппой;
R1означает фенил, возможно замещенный однократно или многократно,
одинаково или различно галогеном, нитрогруппой, алкилом, алкоксилом, алкилтио, алкилсульфонилом, где каждый алкил является линейным или разветвленным и содержит 18 атомов углерода, фенилом, С3-С6-циклоалкилом, фенил-C1-С6-алкоксигруппой, линейным или разветвленным C1-С6-галогеналкилом или C1-С6-галогеналкоксилом, каждый из
которых содержит 1-13 одинаковых атомов галогена, C1-С6-алкиленом или диокси-C1-С6алкиленом; фенокси; нафтил; тиенил, возможно замещенный однократно или многократно
галогеном, линейным или разветвленным C1-С8-алкилом или C1-С8-алкоксилом; бензотиенил;
фуранил, замещенный C1-С8-алкилом; тиазолил, многократно замещенный галогеном, или
индолил;
R2 означает водород, линейный или разветвленный C1-С4-алкил, возможно замещенный цианогруппой или фенилом; С2-С4-алкенил или С2-С4-алкинил;
R3 означает водород или C1-С4-алкил;
R4означает фенил или пиримидил, незамещенные или однократно или многократно
замещенные галогеном, С3-С6-циклоалкилом, линейным или разветвленным C1-С8алкилом или C1-С8-алкоксилом; С3-С6-циклоалкил или пиридил;
при этом соединения, где А означает простую связь и R4 означает С3-С6-циклоалкил, исключены.
В вышеприведенных определениях каждая из насыщенных или ненасыщенных углеводородных цепей, как алкил, алкандиил, алкенил или алкинил, а также в соединении с
гетероатомами, как в алкоксиле, алкилтиогруппе или алкиламиногруппе, является линейной или разветвленной.
Галоген означает, в общем, фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или
бром, в особенности фтор или хлор.
Гетероциклический остаток означает остаток насыщенных или ненасыщенных циклических, а также ароматических соединений, в которых по меньшей мере одним членом
цикла является гетероатом, то есть отличный от углерода атом. Если цикл содержит несколько гетероатомов, то они могут быть одинаковыми или разными. Гетероатомами
предпочтительно являются кислород, азот или сера.
Циклические соединения вместе с другими карбоциклическими или гетероциклическими, наконденсированными или с мостичными связями циклами могут образовывать
полициклическую систему. Предпочтительны моно- или бициклические системы, в особенности моно- или бициклические ароматические системы.
Циклоалкил означает остаток насыщенных карбоциклических соединений, возможно
образующих с другими карбоциклическими, наконденсированными или с мостичными
связями циклами полициклическую систему.
Циклоалкенил означает остаток карбоциклических соединений, которые содержат по
меньшей мере одну двойную связь и с другими карбоциклическими, наконденсированными или с мостичными связями циклами могут образовывать полициклическую систему.
Наконец найдено, что новые амиды алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы I
обладают очень сильным фунгицидным действием.
Предлагаемые согласно изобретению соединения могут находиться в виде смесей различных возможных изомерных форм, в особенности стереоизомеров, как, например, Е- и
Z-, трео- и эритро-, а также оптические изомеры. Описываются и составляют объект изобретения как Е-, так и Z-изомеры, а также трео- и эритро-, а также оптические изомеры,
как и любые смеси этих изомеров.
Объектом изобретения предпочтительно являются соединения формулы I, в которой:
А означает простую связь метилен, 1,1-этилен, 1,2-этилен, 1,1-, 1,2-, 1,3- или 2,2пропилен, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 2,2- или 2,3-бутилен или 1,1-, 1,2- или 1,3-(2-метилпропилен), возможно замещенный цианогруппой;
5
BY 5099 C1
R1 означает фенил, возможно одно-трехкратно, одинаково или различно замещенный
фтором, хлором, бромом, нитрогруппой, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-,
втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилом, трифторэтилом,
дифторметоксигруппой, трифторметоксигруппой, дифторхлорметоксигруппой, трифторэтоксигруппой, дифторметилом, триметиленом, тетраметиленом, метилендиоксигруппой,
этилендиоксигруппой, циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом, циклогексилом
или фенилом; тиенил, возможно одно-трехкратно замещенный фтором, хлором, бромом,
метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, нгексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой; бензотиенил; фуранил, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или
трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом; тиазолил, одно-трехкратно замещенный фтором, хлором или бромом, или индолил;
R2 означает водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил,
бензил, пропаргил или аллил;
R3 означает водород, метил или этил;
R4 - циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил, пиридил или фенил,
одно-трехкратно замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом или циклогексилом;
при этом соединения, где А означает простую связь и R4 означает С3-С6-циклоалкил, исключены.
Изобретение в особенности относится к соединениям формулы I, в которой
А означает простую связь, возможно замещенный цианогруппой метилен, 1,1-этилен,
1,2-этилен, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2- или 2,3-бутилен или 1,1-, 1,2- или 1,3-(2-метилпропилен),
R1 означает фенил, возможно одно-трехкратно замещенный фтором, хлором, бромом,
нитрогруппой, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, нпентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, метилтиогруппой, этилтиогруппой, н- или изопропилтиогруппой, метилсульфонилом, этилсульфонилом, трифторметилом, трифторэтилом, триметиленом, тетраметиленом,
метилендиоксигруппой, этилендиоксигруппой, циклопропилом, циклопентилом, циклогексилом или фенилом; тиенил, возможно одно-трехкратно замещенный фтором, хлором,
бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, нпентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой или фуранил, замещенный метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, вторили трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом или н-гептилом;
R2 означает водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил,
бензил или аллил;
R3 означает водород или метил;
R4 означает циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, фенил, однотрехкратно замещенный фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом,
н-, изо-, втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или изопропоксигруппой, циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом или циклогексилом;
при этом соединения, где А означает простую связь и R4 означает С3-С6-циклоалкил, исключены.
Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которой
А означает простую связь, метилен, 1,1-этилен, 1,2-этилен, 1,1-пропилен, 1,2пропилен, 1,3-пропилен или 2,2-пропилен,
R1 - фенил, возможно однократно или двукратно замещенный бромом, хлором, фтором, нитрогруппой, метилсульфонилом, фенилом, бензилоксигруппой, циклопропилом,
6
BY 5099 C1
циклогексилом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, нпентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой, этоксигруппой, трифторметилом,
трифторметоксигруппой и/или метилтиогруппой; тиенил, возможно замещенный однократно или двукратно бромом, хлором, фтором, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-,
изо-, втор- или трет-бутилом, н-пентилом, н-гексилом, н-гептилом, метоксигруппой или
этоксигруппой;
R2 означает водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил,
бензил или аллил;
R3 означает водород или метил;
R4 означает циклогексил, фенил, пиридил, пиримидинил или фенил, или пиримидинил, одно-трехкратно замещенные фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом, метоксигруппой, этоксигруппой, н- или
изопропоксигруппой;
при этом соединения, где А означает простую связь и R4 означает С3-С6-циклоалкил, исключены.
Особый интерес представляют соединения формулы I, представляющий собой соединение формулы:
OCH3
N
NH
O
OCH3
OCH3
Вышеуказанные общие или предпочтительные значения остатков действительны как
для целевых продуктов формулы I, так и соответственно для необходимых для их получения исходных веществ или промежуточных продуктов.
Эти значения остатков можно любым образом сочетать друг с другом, причем это
также относится к указанным диапазонам значений предпочтительных соединений.
Предпочтительные индивидуальные соединения представлены в следующих таблицах.
Таблица 1
OCH 3
O
C
R5
C
N
H
N
OCH 3
,
(Iа)
OCH 3
R5
водород
4-хлор
4-фтор
4-бром
4-метил
4-этил
4-изопропил
Соединение №
Ia-1
Ia-2
Ia-3
Ia-4
Ia-5
Ia-6
Ia-7
7
BY 5099 C1
Продолжение табл. 1
R5
4-н-пропил
4-н-бутил
4-изобутил
4-трет-бутил
4-втор-бутил
4-метокси
4-этокси
4-метилтио
4-трифторметил
3-хлор
3-фтор
3-бром
3-метил
3-этил
3-изопропил
3-н-пропил
3-н-бутил
3-изобутил
3-трет-бутил
3-втор-бутил
3-метокси
3-этокси
3-метилтио
3-трифторметил
3,4-дихлор
3,4-дифтор
3,4-дибром
3,4-диметил
3,4-диэтил
3,4-ОСН2O
3,4-ОСН2СН2О
3,4-OCF2O
3,4-OCF2CF2O
3,4-(СН2)3
3,4-(СН2)4
3,4-диметокси
3,4-диэтокси
3,4-диметилтио
3,4-дитрифторметил
Соединение №
Ia-8
Ia-9
Ia-10
Ia-11
Ia-12
Ia-13
Ia-14
Ia-15
Ia-16
Ia-17
Ia-18
la-19
Ia-20
Ia-21
Ia-22
Ia-23
Ia-24
Ia-25
Ia-26
Ia-27
Ia-28
Ia-29
Ia-30
Ia-31
Ia-32
Ia-33
Ia-34
Ia-35
Ia-36
Ia-37
Ia-38
Ia-39
Ia-40
Ia-41
Ia-42
Ia-43
Ia-44
Ia-45
Ia-46
8
BY 5099 C1
Продолжение табл. 1
R5
3-хлор, 4-метил
4-хлор, 3-метил
3-хлор, 4-метокси
4-хлор, 3-метокси
3-хлор, 4-этил
4-хлор, 3-этил
3-метокси, 4-этокси
4-метокси, 3-этокси
3-метил, 4-метокси
4-метил, 3-метокси
3-метил, 4-этил
4-метил, 3-этил
3-метокси, 4-этил
4-метокси, 3-этил
4-нитро
4-метилсульфонил
4-фенокси
4-фенил
4-бензилокси
4-пентил
4-гексил
4-гептил
4-циклопропил
4-циклогексил
Соединение №
Ia-47
Ia-48
Ia-49
Ia-50
Ia-51
Ia-52
Ia-53
Ia-54
Ia-55
Ia-56
Ia-57
Ia-58
Ia-59
Ia-60
Ia-61
Ia-62
Ia-63
Ia-64
Ia-65
Ia-66
Ia-67
Ia-68
Ia-69
Ia-70
Таблица 2
OCH 3
O
C
R
5
S
C
N
H
N
OCH 3
,
OCH 3
R5
водород
4-хлор
4-фтор
4-бром
Соединение №
Iб-1
Iб-2
Iб-3
Iб-4
9
(Iб)
BY 5099 C1
Продолжение табл. 2
R5
4-метил
4-этил
4-изопропил
4-н-пропил
4-н-бутил
4-изобутил
4-трет-бутил
4-втор-бутил
4-метокси
4-этокси
4-метилтио
4-трифторметил
5-хлор
5-фтор
5-бром
5-метил
5-этил
5-изопропил
5-н-пропил
5-н-бутил
5-изобутил
5-втор-бутил
5-трет-бутил
5-метокси
5-этокси
5-метилтио
5-трифторметил
4,5-дихлор
4,5-дифтор
4,5-дибром
4,5-диметил
4,5-диэтил
4,5-диметокси
4,5-дитрифторметил
4-хлор, 5-метил
5-хлор, 4-метил
Соединение №
Iб-5
Iб-6
Iб-7
Iб-8
Iб-9
Iб-10
Iб-11
Iб-12
Iб-13
Iб-14
Iб-15
Iб-16
Iб-17
Iб-18
Iб-19
Iб-20
Iб-21
Iб-22
Iб-23
Iб-24
Iб-25
Iб-26
Iб-27
Iб-28
Iб-29
Iб-30
Iб-31
Iб-32
Iб-33
Iб-34
Iб-35
Iб-36
Iб-37
Iб-38
Iб-39
Iб-40
10
BY 5099 C1
Таблица 3
OCH 3
O
C
R
5
O
C
N
H
N
OCH 3
,
(Iв)
OCH 3
R5
водород
4-хлор
4-фтор
4-бром
4-метил
4-этил
4-изопропил
4-н-пропил
4-н-бутил
4-изобутил
4-трет-бутил
4-втор-бутил
4-метокси
4-этокси
4-метилтио
4-трифторметил
5-хлор
5-фтор
5-бром
5-метил
5-этил
5-изопропил
5-н-пропил
5-н-бутил
5-изобутил
5-втор-бутил
5-трет-бутил
5-метокси
5-этокси
5-метилтио
5-трифторметил
4,5-дихлор
4,5-дифтор
4,5-дибром
Соединение №
Iв-1
Iв-2
Iв-3
Iв-4
Iв-5
Iв-6
Iв-7
Iв-8
Iв-9
Iв-10
Iв-11
Iв-12
Iв-13
Iв-14
Iв-15
Iв-16
Iв-17
Iв-18
Iв-19
Iв-20
Iв-21
Iв-22
Iв-23
Iв-24
Iв-25
Iв-26
Iв-27
Iв-28
Iв-29
Iв-30
Iв-31
Iв-32
Iв-33
Iв-34
11
BY 5099 C1
Продолжение табл. 3
R5
4,5-диметил
4,5-диэтил
4,5-диметокси
4,5-дитрифторметил
4-хлор, 5-метил
5-хлор, 4-метил
Соединение №
Iв-35
Iв-36
Iв-37
Iв-38
Iв-39
Iв-40
Таблица 4
OCH 3
O
R1
C
NH
OCH 3
,
(Iг)
N
OCH 3
R1
2-нафтил
2-бензофуранил
2-бензотиенил
Соединение №
Iг-1
Iг-2
Iг-3
Таблица 5
Соединения от Iа-1 до Iг-3, соответственно формулам Iа, Iб, Iв и Iг, причем вместо 3,4диметоксифенильной группы (в общем обозначается как R4) находится фенильный остаток, который содержит соответственно указанные как R5 в соединениях от Iа-1 до Iа-70
заместители.
Таблица 6
Соединения от Iа-1 до Iг-3, соответственно формулам Iа, Iб, Iв и Iг, причем вместо 3,4-диметоксифенильной группы (в общем обозначается как R4) находится один из следующих
трехкратно замещенных фенильных остатков: 3,4,5-триметоксифенил, 3,4,5-трихлорфенил, 3,4,5-триметилфенил.
Таблица 7
Соединения от Iа-1 до Iг-3, соответственно формулам Iа, Iб, Iв и Iг, причем вместо метоксиминогруппы (в общем обозначается как R2) находится этоксиминогруппа, которая
содержит соответственно указанные как R5 в соединениях от Iа-1 до Iа-70 заместители.
Далее найдено, что новые амиды алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы I получают тем, что производные карбоновой кислоты общей формулы II:
Q
R1
T
N
OR 2
12
,
(II)
BY 5099 C1
в которой
R1 и R2 имеют вышеуказанное значение и
Q означает кислород;
Т означает гидроксил, галоген или алкоксил,
вводят во взаимодействие с амином общей формулы III:
R3
,
(III)
HN
A
R4
в которой
R3, R4 и А имеют вышеуказанное значение, или с его гидрогалогенидом, в случае необходимости, в присутствии акцептора кислоты, конденсационного агента и разбавителя.
Необходимые в качестве исходных веществ для осуществления предлагаемого согласно изобретению способа производные карбоновой кислоты отвечают общей формуле II, в
которой Q, R1 и R2 предпочтительно имеют в особенности те значения, которые уже указаны в связи с описанием предлагаемых согласно изобретению соединений формулы I в
качестве предпочтительных, соответственно, в качестве в особенности предпочтительных
значений для Q, R1 и R2;
T предпочтительно означает С1-С4-алкоксил, в особенности метоксигруппу или этоксигруппу, гидроксил или хлор.
Исходные вещества формулы II известны и/или их можно получать само по себе известными способами (см. европейские заявки на патент 178 826, 242 081, 382 375, 493 711,
432 503; выложенная заявка на патент ФРГ 3 938 054).
Используемые в качестве исходных веществ амины отвечают общей формуле III.
Исходные вещества формулы III представляют собой известные органические синтетические продукты и/или их можно получать само по себе известными способами.
Предлагаемый согласно изобретению способ осуществляют, в случае необходимости,
в присутствии пригодного акцептора кислоты. В качестве таких акцепторов используют
все обычные неорганические или органические основания. К ним относятся, например,
гидриды, гидроксиды, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия,
гидроксид аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат
натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат аммония, а
также третичные амины, как, например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,Nдиметиланилин, N,N-диметилбензиламин, пиридин, N-метилпиперидин, N,N-диметиламинопиридин, диазабициклооктан, диазабициклононен или диазабициклоундецен.
Предлагаемый согласно изобретению способ, в случае необходимости, осуществляют
в присутствии пригодного конденсационного агента. В качестве таких агентов используют
все обычно применяемые для такого рода реакций амидирования конденсационные агенты. В качестве примера следует назвать агенты, служащие для образования галоидангидрида кислоты, как фосген, трибромид фосфора, трихлорид фосфора, пентахлорид
фосфора, оксихлорид фосфора или тионилхлорид; агенты, служащие для образования ангидрида, как этилхлорформиат, метилхлорформиат или метансульфонилхлорид; карбодиимиды, как N,N'-дициклогексилкарбодиимид, или другие обычные конденсационные
агенты, как пентоксид фосфора, полифосфорная кислота, N,N'-карбонилдиимидазол, 2этокси-N-этоксикарбонил-1,2-дигидрохинолин или трифенилфосфин с тетрахлоруглеродом.
Предлагаемый согласно изобретению способ, в случае необходимости, можно осуществлять в присутствии разбавителя. В качестве разбавителей для осуществления предлагаемого согласно изобретению способа используют воду и органические растворители. К
ним относятся в особенности алифатические, алициклические или ароматические, возможно галогенированные углеводороды, как, например, бензин, бензол, толуол, ксилол,
13
BY 5099 C1
хлорбензол, дихлорбензол, петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, хлороформ, тетрахлоруглерод; простые эфиры, как, например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран или диметиловый или диэтиловый эфир
этиленгликоля; кетоны, как, например, ацетон, бутанон или метилизобутилкетон; нитрилы, как, например, ацетонитрил, пропионитрил или бензонитрил; амиды, как, например,
N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилформанилид, N-метилпирролидон
или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, как, например, метилацетат
или этилацетат; сульфоксиды, как, например, диметилсульфоксид; спирты, как, например,
метанол, этанол, н- или изопропанол, этиленгликоль, монометиловый эфир этиленгликоля, моноэтиловый эфир этиленгликоля, монометиловый эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, их смеси с водой или чистая вода.
При осуществлении предлагаемого согласно изобретению способа реакционные температуры можно изменять в широких пределах. В общем, работают при температурах
от -20 °С до +200 °С, предпочтительно при температурах от 0 °С до 150 °С.
Для осуществления предлагаемого согласно изобретению способа на один моль производного карбоновой кислоты формулы II, в общем, используют от 1 до 5 моль, предпочтительно от 1 до 2,5 моль амина.
Проведение реакции, обработку и выделение продуктов реакции осуществляют известными способами (см. примеры получения).
Предлагаемый согласно изобретению способ, в случае необходимости, осуществляют
в присутствии катализатора. Например, следует назвать 4-диметиламинопиридин, 1гидроксибензотриазол или диметилформамид.
При осуществлении предлагаемого согласно изобретению способа реакционные температуры можно изменять в широких пределах. В общем, работают при температурах
от -78 °С до +120 °С, предпочтительно при температурах от -60 °С до +25 °С.
Для осуществления предлагаемого согласно изобретению способа получения соединений формулы I на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы II используют, в
общем, от 0,5 до 5 моль, предпочтительно эквимолярные количества амина формулы III.
Проведение реакции, обработку и выделение продуктов реакции осуществляют известными способами (см. примеры получения).
Предлагаемый согласно изобретению способ можно также осуществлять в виде двухстадийного процесса. При этом производные карбоновой кислоты общей формулы II сначала переводят в активированную форму и в последующей стадии вводят во
взаимодействие с аминами общей формулы III с получением предлагаемых согласно изобретению производных алкоксиминоуксусной кислоты общей формулы I.
В качестве активированной формы производных карбоновой кислоты формулы II используют любые, активированные по карбоксильной группе производные, как, например,
галоидангидриды, предпочтительно хлорангидриды, азиды, далее симметричные и смешанные ангидриды, как, например, смешанные ангидриды О-алкилугольной кислоты, далее активированные сложные эфиры, как, например, п-нитрофениловый сложный эфир
или сложный эфир N-гидроксисукцинимида, а также аддукты с конденсационными агентами, как, например, дициклогексилкарбодиимид, или возникающие in situ активированные формы карбоновых кислот.
Предлагаемые согласно изобретению активные вещества обладают сильным бактерицидным действием и на практике их используют для борьбы с нежелательными микроорганизмами. Активные вещества пригодны для использования в качестве средств защиты
растений, в особенности в качестве фунгицидов.
Фунгицидные средства при защите растений используют для борьбы с плазмодиофоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, аскомицетами, базидиомицетами, дейтеромицетами.
14
BY 5099 C1
В качестве примера, однако, не ограничивая этим объема охраны изобретения, следует
указать некоторые возбудители грибковых заболеваний, которые подпадают под вышеперечисленные общие понятия:
виды Pythium, как, например, Pythium ultimum;
виды Phytophthora, как, например, Phytophthora infestans;
виды Pseudoperonospora, как, например, Pseudoperonospora humuli или
Pseudoperonospora cubence;
виды Plasmopara, как, например, Plasmopara viticola;
виды Peronospora, как, например, Peronospora pisi или Peronospora brassicae;
виды Erysiphe, как, например, Erysiphe graminis;
виды Sphaerotheca, как, например, Sphaerotheca fiiliginea;
виды Podosphaera, как, например, Podosphaera leucotricha;
виды Venturia, как, например, Venturia inaequalis;
виды Pyrenophora, как, например, Pyrenophora teres или Pyrenophora graminca (форма
конидий: Drechslera, синоним: Helminthosporium).
Предлагаемые согласно изобретению активные вещества обладают сильным бактерицидным действием и на практике их используют для борьбы с нежелательными микроорганизмами. Активные вещества пригодны для использования в качестве средств защиты
растений, в особенности в качестве фунгицидов.
Фунгицидные средства при защите растений используют для борьбы с плазмодиофоромицетами, оомицетами, хитридиомицетами, аскомицетами, базидиомицетами, дейтеромицетами.
В качестве примера, однако, не ограничивая этим объема охраны изобретения, следует
указать некоторые возбудители грибковых заболеваний, которые подпадают под вышеперечисленные общие понятия:
виды Pythium, как, например, Pythium ultimum;
виды Phytophthora, как, например, Phytophthora infestans;
виды Pseudoperonospora, как, например, Pseudoperonospora humuli или
Pseudoperonospora cubence;
виды Plasmopara, как, например, Plasmopara viticola;
виды Peronospora, как, например, Peronospora pisi или Peronospora brassicae;
виды Erysiphe, как, например, Erysiphe graminis;
виды Sphaerotheca, как, например, Sphaerotheca fiiliginea;
виды Podosphaera, как, например, Podosphaera leucotricha;
виды Venturia, как, например, Venturia inaequalis;
виды Pyrenophora, как, например, Pyrenophora teres или Pyrenophora graminca (форма
конидий: Drechslera, синоним: Helminthosporium);
виды Cochliobolus, как, например, Cochliobolus sativus (форма конидий: Drechslera, синоним: Helminthosporium);
виды Uromyces, как, например, Uromyces appendiculatus;
виды Puccinia, как, например, Puccinia recondita;
виды Tilletia, как, например, Tilletia caries;
виды Ustilago, как, например, Ustilago nuda или Ustilago avenae;
виды Pellicularia, как, например, Pellicularia sasakii;
виды Pyricularia, как, например, Pyricularia oryzae;
виды Fusarium, как, например, Fusarium culmorum;
виды Botrytis, как, например, Botrytis cinerea;
виды Septoria, как, например, Septoria nodorum;
виды Leptosphaeria, как, например, Leptosphaeria nodorum;
виды Cercospora, как, например, Cercospora canescens;
15
BY 5099 C1
виды Alternaria, как, например, Alternaria brassicae;
виды Pseudocercosporella, как, например, Pseudocercosporella herpotrichoides.
Хорошая совместимость с растениями активных веществ в необходимых для борьбы с
заболеваниями растений концентрациях позволяет осуществлять обработку надземных
частей растений, растительного и посевного материала и почвы.
При этом предлагаемые согласно изобретению активные вещества с особенно хорошим успехом используют для борьбы с болезнями растений в виноградарстве, садоводстве и овощеводстве, как, например, против видов Plasmopara и Phytophthora.
В зависимости от их соответствующих физических и/или химических свойств, в случае необходимости, активные вещества переводят в обычные препаративные формы, как,
например, растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли,
микроинкапсуляции в полимерных веществах и в покровных массах для посевного материала, а также препаративные формы, используемые в виде холодного и теплого тумана
по ультранизкообъемному способу.
Эти препаративные формы получают известным образом, например путем смешения
активных веществ с разбавителями, то есть с жидкими растворителями, находящимися
под давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости
при использовании поверхностно-активных агентов, то есть эмульгаторов и/или диспергаторов, и/или пенообразующих средств. При использовании воды в качестве разбавителя
можно применять, например, также органические растворители в качестве вспомогательных для растворения средств. В качестве жидких растворителей по существу используют:
ароматические углеводороды, как ксилол, толуол, алкилнафталины, хлорированные ароматические углеводороды или хлорированные алифатические углеводороды, как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, как циклогексан
или парафины, например нефтяные фракции, спирты, как бутанол или гликоль, а также их
простые и сложные эфиры, кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или
циклогексанон, сильно полярные растворители, как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также воду; к сжиженным газообразным разбавителям или носителям относят
такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении являются
газообразными, как, например, рабочие газы для аэрозолей, как галогенированные углеводороды, а также бутан, пропан, азот и диоксид углерода; в качестве твердых носителей
используют, например, природную каменную муку, как каолины, глиноземы, тальк, мел,
кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовые земли, и синтетическую каменную
муку, такую как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты; в качестве твердых носителей для гранулятов используют, например, раздробленные и фракционированные горные породы, как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также
синтетические грануляты из неорганической и органической муки, грануляты из органического материала, такого как опилки, скорлупа кокосового ореха, кукурузные початки и
стебли табачных растений; в качестве эмульгаторов и/или пенообразующих средств используют, например, неионные и анионные эмульгаторы, такие как сложные полиоксиэтиленовые эфиры жирных кислот, простые полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов,
такие как, например, простые алкиларилполигликолевые эфиры, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты; в качестве диспергаторов используют, например, отработанные лигнинсульфитные щелоки и метилцеллюлозу.
В препаративных формах, в случае необходимости, используют прилипатели, как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, гранулированные
или латексообразные полимеры, как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими возможными добавками являются минеральные и растительные масла.
16
BY 5099 C1
В случае необходимости, добавляют красители, такие как неорганические пигменты,
например оксид железа, диоксид титана, ферроциановый синий, и органические красители,
такие как ализариновые красители, азокрасители и металлофталоцианиновые красители, и
микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.
Препаративные формы содержат, в общем, от 0,1 до 95 мас. %, предпочтительно от 0,5
до 90 мас. %, активного вещества.
Предлагаемые согласно изобретению активные вещества применяют индивидуально
или в их препаративных формах также в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами, чтобы таким образом, например,
расширить спектр действия или предотвратить развитие устойчивости.
Во многих случаях при этом обнаруживают синергетическое действие.
Для смесей, например, используют:
Фунгициды:
2-аминобутан; 2-анилино-4-метил-6-циклопропил-пиримидин; 2',6'-дибром-2-метил-4'трифторметокси-4'-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоксанилид; 2,6-дихлор-N-(4-трифторметилбензил)бензамид; (Е)-2-метоксиимино-N-метил-2-(2-феноксифенил)ацетамид; 8гидроксихинолинсульфат; метил-(Е)-2-{2-[6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}3-метоксиакрилат; метил-(Е)-метоксиимино-[α-(о-толилокси)-о-толил]ацетат; 2-фенилфенол,
алдиморф, ампропилфос, анилазин, азаконазол, беналаксил, беноданил, беномил, бинапакрил, бифенил, битертанол, бластицидин-S, бромуконазол, бупиримат, бутиобат; полисульфид кальция, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, хинометионат (квинометионат), хлоронеб, хлоропикрин, хлороталонил, хлозолинат, куфранеб, цимоксанил,
ципроконазол, ципрофурам; дихлорофен, диклобутразол, диклофлуанид, дикломезин,
диклоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диниконазол, динокап, дифениламин, дипиритион, диталимфос, дитианон, додин, дразоксолон; эдифенфос,
эпоксиконазол, этиримол, этридиазол; фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенитропан,
фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентинацетат, фентингидроксид, фербам,
феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуоромид, флуквинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутоланил, флутриафол, фолпет, фосэтил-алюминий, фталид, фуберидазол,
фуралаксил, фурмециклокс; гуазатин; гексахлорбензол, гексаконазол, гимексазол; имазалил, имибенконазол, иминоктадин, ипробенфос, ипродион, изопротиолан; казугамицин,
соединения меди, такие как гидроксид меди, нафтенат меди, оксихлорид меди, сульфат
меди, оксид меди, оксин-медь и бордосская жидкость; манкоппер, манкозеб, манеб, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам,
метсульфовакс, миклобутанил; диметилдитиокарбамат никеля, нитротал-изопропил, нуаримол, офурац, оксадиксил, оксамокарб, оксикарбоксин; перфуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пимарицин, пипералин, полиоксин, пробеназол, прохлораз,
процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, пиразофос, пирифенокс, пириметанил, пироквилон; квинтозен (пентахлорнитробензол); сера и соединения серы; тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тиабендазол, тициофен, тиофанат-метил, тирам,
толклофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазоксид, трихламид,
трициклазол, тридеморф, трифлумизол, трифорин, тритиконазол; валидамицин А, винклозолин; цинеб, цирам.
Бактерициды:
бронопол, дихлорофен, нитрапирин, диметилдитиокарбамат никеля, казугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие соединения меди.
17
BY 5099 C1
Инсектициды, акарициды, нематициды:
абамектин, АС 303630, ацефат, акринатрин, аланикарб, алдикарб, альфаметрин, амитраз,
авермектин, AZ 60541, азадирахтин, азинфос А, азинфос М, азоциклотин; Bacillus thuringiensis, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бетацифлутрин, бифентрин, о-втор.бутилфенилметилкарбамат, брофенпрокс, бромофос А, буфенкарб, бупрофезин, бутокарбоксин, бутилпиридабен; кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, GGA 157 419, GGA 184 699, хлорэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенвинфос,
хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифос М, цисресметрин, клоцитрин,
клофентезин, цианофос, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин; дельтаметрин, деметон М, деметон S, деметон-S-метил, диафентиурон,
диазинон, дихлорфентион, дихлорвос, диклифос, дикротофос, диэтион, дифлубензурон,
диметоат, диметилвинфос, диоксатион, дисульфотон; эдифенфос, эмамектин, эсфенвалерат, этиофенкарб, этион, этофенпрокс, этопрофос, этофенпрокс, этримфос; фенамифос,
феназаквин, фенбутатиноксид, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксикарб,
фенпропатрин, фенпирад, фенпироксимат, фентион, фенвалерат, финпронил, флуазинам,
флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флувалинат, фонофос,
формотион, фостиазат, фубфенпрокс, фуратиокарб; гексахлорциклогексан, гептенофос,
гексафлумурон, гекситиазокс; имидаклоприд, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивемектин, лямбда-цигалотрин, луфенурон; малатион, мекарбам, мервинфос, месульфенфос, мегальдегид, метакрифос, метамидофос, метидатион, метиокарб,
мегомил, метолкарб, милбемектин, монокротофос, моксидектин; налед, NC 184, NI 25, нитенпирам; ометоат, оксамил, оксидеметон М, оксидепрофос; паратион А, паратион М,
перметрин, фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамдон, фоксим, пиримикарб, пиримифос М, пиримифос А, профенофос, промекарб, пропафос, пропоксур, протиофос, протоат,
пиметрозин, пирахлофос, пираклофос, пирадафентион, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен; квиналфос; RH 5992, салитион, себуфос, силафлуофен, сулфотеп, сулпрофос; тебуфенозид, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон,
тефлутрин, темефос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тиафенокс, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тионазин, турингиензин, тралометрин, триаратен, триазофос, триазурон,
трихлорфон, трифлумурон, триметакарб; вамидотион, ХМС, ксилилкарб, VI 5301/5302,
цетаметрин.
Предлагаемые согласно изобретению активные вещества, в случае необходимости,
также смешивают с другими известными активными веществами, как гербициды, или
также с удобрениями и регуляторами роста.
Активные вещества применяют индивидуально, в виде их препаративных форм или в
виде приготовляемых из них непосредственно перед употреблением форм, таких как готовые к употреблению растворы, суспензии, смачивающиеся порошки, пасты, растворимые
порошки, препараты для опыливания и грануляты. Их применяют обычным образом, например путем поливки, опрыскивания, разбрызгивания, разбрасывания, опыливания,
вспенивания, намазывания и т.д. В случае необходимости активные вещества наносят по
ультранизкообъемному способу или препаративную форму активного вещества или само
активное вещество вносят в почву. В случае необходимости также обрабатывают посевной материал растений.
При обработке частей растений концентрации активных веществ в непосредственно
используемых формах можно изменять в широких пределах. В общем, они составляют от
1 до 0,0001 мас. %, предпочтительно от 0,5 до 0,001 мас. %.
При обработке посевного материала, в общем, необходимы количества активных веществ от 0,001 до 50 г на килограмм посевного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г.
При обработке почвы необходимы концентрации активных веществ от 0,00001 до
0,1 мас. %, предпочтительно от 0,0001 до 0,02 мас. %, в месте действия.
18
BY 5099 C1
Примеры получения
Пример 1
CH 3
Cl
H 3C
H 3C
O
H
N
N
O
Смесь из 1,66 г (8 ммоль) метилового эфира 2-метоксимино-2-[2-(2,4-диметил)фенил]уксусной кислоты и 1,14 г (8 ммоль) 4-хлорбензиламина в расплавленном состоянии перемешивают в течение двенадцати часов при температуре 120 °С. После охлаждения обрабатывают дихлорметаном, полученный раствор промывают один раз водой, затем
1 н соляной кислотой и после этого снова водой, сушат над сульфатом натрия и отфильтровывают. Фильтрат концентрируют в вакууме и остаток хроматографируют на силикагеле с помощью смеси петролейного эфира с этилацетатом в соотношении 5:1.
Получают 1,24 г (47 % от теоретически рассчитанного количества) амида N-(4хлорбензил)-2-метоксимино-2-[2-(2,4-диметил)фенил]уксусной кислоты в виде масла.
1
Н-ЯМР (дейтерохлороформ, тетраметилсилан), δ (м.д.) = 3,95 (с, 3Н).
Пример 2
CH 3
Cl
H 3C
H 3C
O
H
N
N
O
К раствору 4,14 г (20 ммоль) 2-метоксимино-2-[2-(2,4-диметил)фенил]уксусной кислоты в 80 мл дихлорметана при температуре -10 °С последовательно прикапывают 2,8 мл (20
ммоль) триэтиламина и 2,8 г (20 ммоль) изобутилового эфира хлормуравьиной кислоты и
перемешивают в течение двух часов при температуре -10 °С. Затем в течение тридцати
минут прикапывают раствор 2,55 г (20 ммоль) 4-хлоранилина в 10 мл дихлорметана, перемешивают в течение двух часов при температуре -10 °С и еще в течение восемнадцати
часов при температуре 20 °С. Смесь концентрируют в вакууме, обрабатывают дихлорметаном, полученный раствор промывают один раз водой, затем 1 н соляной кислотой и после этого снова водой, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и снова
концентрируют. Остаток перемешивают с диизопропиловым эфиром, отфильтровывают
таким образом полученные кристаллы и высушивают их.
Получают 3,8 г (60 % от теоретически рассчитанного количества) амида N-4-хлорфенил-2-метоксимино-2-[2-(2,4-диметил)фенил]уксусной кислоты с температурой плавления 121 °С.
19
BY 5099 C1
Пример 3
Cl
Cl
H 3C
O
H
N
N
O
К смеси из 1,02 г (8 ммоль) 4-хлоранилина и 1,12 мл (8 ммоль) триэтиламина в 30 мл
дихлорметана в течение двадцати минут при температуре 20 °С прикапывают 1,81 г (8 ммоль)
хлорангидрида 2-метоксимино-2-(4-хлорфенил)уксусной кислоты и перемешивают в течение восемнадцати часов при температуре 20 °С. Смесь вносят в воду и органическую
фазу промывают сначала раствором гидрокарбоната натрия и затем водой, сушат над
сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. Остаток хроматографируют на
силикагеле с помощью смеси петролейного эфира с этилацетатом в соотношении 5:1.
Получают 1,3 г (41 % от теоретически рассчитанного количества) амида N-(4хлорфенил)-2-метоксимино-2-(4-хлорфенил)уксусной кислоты с температурой плавления
(т. пл.) 105 °С.
Пример 4
Cl
Cl
H 3C
O
H
N
N
O
4,45 г (20 ммоль) метилового эфира 2-метоксимино-2-(4-хлорфенил)уксусной кислоты
вносят в 50 мл метанола и при комнатной температуре туда последовательно добавляют
2,83 г (20 ммоль) 4-хлорбензиламина и 7,2 г (40 ммоль) 30 %-го метанольного раствора
метилата натрия. Смесь перемешивают в течение двадцати часов при температуре 65 °С,
после чего растворитель отгоняют, остаток обрабатывают дихлорметаном, полученный
раствор промывают последовательно водой, разбавленной соляной кислотой, и водой и
сушат над сульфатом натрия. Остаток после отгонки растворителя хроматографируют на
силикагеле с помощью смеси петролейного эфира с этилацетатом в соотношении 10:1.
Получают 3,4 г (51 % от теоретически рассчитанного количества) амида N-(4хлорбензил)-2-метоксимино-2-(4-хлорфенил)уксусной кислоты.
1
Н-ЯМР (дейтерохлороформ, тетраметилсилан), δ (м.д.) = 3,98 (с, 3Н).
Согласно методикам примеров 1-4, а также соответственно общему описанию предлагаемого согласно изобретению способа получения можно также получать, например, указанные в нижеприводимой таблице 8 соединения.
20
BY 5099 C1
Таблица 8
Q
R1
Z
R4
A
N
Y
,
(Iа)
R3
N
OR 2
Соединение
№
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
R1
Z
E/Z-изомеры
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
4-Cl
4-Cl
4-Cl
4-Cl
2,4-(СН3)2
4-Cl
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
Z
Е
Z
Z
Z
Е
Е
Е
E/Z
E/Z
E/Z
Е
E/Z
Z
Z
Z
Е
Е
E/Z
Е
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
CH(CH3)(R+)
CH(CH3)(R+)
СН2
СН(СН3)
СН2
СН(СН3)
C(CH3)(CN)
СН(СН3)
СН(СН3)
CH(CH2)(R+)
СН2-СН2
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
циклогексил
2-пиридил
2,6-пиримидинил
циклогексил
фенил
2,6-пиримидинил
фенил
циклогексил
фенил
циклогексил
фенил
фенил
4-Сl
4-Сl
4-Cl
4-Сl
4-СН3
4-Сl
4-СН3
4-Сl
Н
Н
Н
Н
4-Сl
3,5-(СН3)2
4-Сl
Н
4-Сl
Н
4-Сl
3,4-(ОСН3)2
log р: 3,69
т. пл. 59 °С
т. пл. 102 °С
т. пл. 93 °С
т. пл. 43 °С
т. пл. 75 °С
т. пл. 55 °С
т. пл. 194 °С
т. пл. 116 °С
т.пл.63 °С
log p: 1,65
т. пл. 135 °С
т. пл. 181 °С
ЯМП:3,93(с,3Н)
log p: 3,95
т. пл. 62 °С;
log p: 3,68
т. пл. 166 °С
log p: 3,95
log p: 2,99
21
BY 5099 C1
Продолжение табл. 8
Соединение
№
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
R1
Z
E/Z-изомеры
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
Н
Н
2,4-Сl2
2,4-Cl2
4-Cl
2,4-Сl2
2,4-Сl2
2,4-Сl2
2,4-(СН3)2
2,4-Сl2
2,4-Сl2
2,4-Сl2
2,4-(СН3)2
2,4-(СН3)2
Н
Н
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
E/Z
Е
E/Z
E/Z
Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
Е
Z
Z
Е
E/Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
E/Z
Е
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
CH3
CH3
CH3
CH3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН2-СН2
СН2
CH(CH2)(R+)
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
фенил
2,6-пиримидинил
2,6-пиримидинил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
циклогексил
циклогексил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
3,4-(ОСН3)2
3,5-(СН3)2
3,5-(СН3)2
3,4-(ОСН3)2
4-Сl
4-Сl
4-Сl
4-Сl
Н
Н
2-изопропил
2-циклогексил
2-втор-бутил
2-втор-бутил
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
4-F
3-Сl
3-ОСН3
2,4-Сl2
4-ОСН3
3,4-(ОСН3)2
4-F
log p: 2,27/2,50
ЯМР:4,07(с,3Н)
log p: 2,46/2,86
log p: 3,19/3,31
т. пл. 112 °С
т. пл. 141 °С
т. пл. 109 °С
log р: 4,02/4,15
т. пл. 72 °С
т. пл. 90 °С
log р: 4,32/4,47
т. пл. 79 °С
log р: 4,65
ЯМР:4,13(с,3Н)
log р: 2,50
log р: 2,26
log р: 2,53/2,77
т. пл. 72 °С
т. пл. 44 °С
log р: 3,63
log р: 3,20
log р: 4,15
log р: 3,16
log р: 2,59/2,91
т. пл.71 °С
22
BY 5099 C1
Продолжение табл. 8
Соединение
№
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
R1
Z
E/Z-изомеры
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-ОСН3
4-ОСН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-СН3
5-СН3
5-СН3
4-СН3
4-СН3
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
2-тиенил
2-тиенил
фенил
фенил
Е
Е
Z
Z
Е
Z
Z
Е
Е
Z
Z
Z
Е
Е
Z
Z
E/Z
Z
Е
Е
Е
E
Z
Е
Е
Е
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН3
Н
Н
Н
Н
Н
СН3
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН3
СН3
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
3-ОСН3
4-ОСН3
2-ОСН3
3-F
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
2-Cl
2,4-Cl2
3-Cl
4-Cl
Н
Н
2-ОСН3
3-F
2,5-(ОСН3)2
4-Вг
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
Н
2-Cl
4-Cl
4-Вr
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
Н
т. пл. 94 °С
т. пл. 85 °С
log р: 3,40
log р: 3,20
log р: 2,25
log р: 2,50
log р: 3,64
т. пл. 101 °С
т. пл. 103 °С
т. пл. 75 °С
log р: 3,26
log р: 3,57
т. пл. 94 °С
т. пл. 92 °С
log р: 3,75
т. пл. 44 °С
ЯМР:2,35(с,3Н)
log р: 3,03
т. пл. 85 °С
т. пл. 93 °С
т. пл. 104 °С
т. пл. 122 °С
т. пл. 79 °С
log р: 2,46
log р: 2,86
log р: 3,45
23
BY 5099 C1
Продолжение табл. 8
Соединение
№
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
R1
Z
E/Z-изомеры
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
4-СН3
4-Сl
4-ОС2Н5
4-Сl
4-С2Н5
4-С2Н5
4-ОС2Н5
4-СН(СН3)2
4-СН(СН3)2
5-СН3
4-СН3
4-СН3
5-СН3
5-СН3
5-ОСН3
3,4-(СН3)2
4-СН(СН3)2
4-F
4-Вr
4-Сl
4-Вr
5-Сl
4-F
3,4-(СН3)2
Н
3,4-Cl
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
2-фуранил
2-тиенил
2-тиенил
2-фуранил
2-фуранил
3-тиенил
фенил
фенил
фенил
фенил
2-тиенил
фенил
2-тиенил
фенил
фенил
3-нндолил
фенил
G
E/Z
Z
E/Z
Z
Е
Е
Z
Е
E/Z
Z
Е
Е
Е
E/Z
Z
Z
Z
Z
Z
E
Z
E
Е
E/Z
Z
СН3
С2Н5
СН3
Н
СН3
СН3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
log р: 3,04
log р: 3,07/3,34
log р: 2,83
ЯМР:3,87(с,3Н)
ЯМР:3,95(с,3Н)
log р: 2,86
log р: 2,59
ЯМР:3,88(с,3Н)
ЯМР:3,81(с,3Н)
log р: 2,04/2,26
log р: 2,85
log р: 2,54
log р: 2,04
log р: 2,26
log р: 2,04/2,14
log р: 3,00
log р: 3,72
log р: 2,61
log р: 3,08
log р: 2,56
log р: 2,82
т. пл. 91 °С
log р: 2,39
log р: 2,75
log р:2,21/2,28
log р: 3,43
24
BY 5099 C1
Продолжение табл. 8
Соединение
№
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
127
R
1
Z
4-С(СН3)2
фенил
5-Сl
2-тиенил
4-СН3
фенил
4-NO2
фенил
3,4-(CH3)2
фенил
4-Сl
2-тиенил
3,4-Сl2
фенил
4-SO2CH3
фенил
4-СН3
фенил
Н
2-бензотиенил
Н
2-нафтил
3,4-(СН3)2
фенил
3,4-(CH3)2
фенил
4-(СН2)2СН3
фенил
4-С2Н5
фенил
3,4-(CH2)4
фенил
4-СН2СН(СН3)2
фенил
5-Вr
2-тиенил
4-С6Н5
фенил
4-(СН2)2СН3
фенил
4-С2Н5
фенил
3,4-(СН2)4
фенил
4-(СН2)2СН3
фенил
4-СН2СН(СН3)2
фенил
4-ОСН2С6Н5
фенил
5-С2Н5
фенил
E/Zизомеры
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
Е
Е
Z
E/Z
Z
Е
Е
E/Z
Е
E/Z
E/Z
Е
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
Z
E
E
E
Z
Z
Z
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
CH3
C2H5
CH3
CH3
CH3
CH3
СН3
С2Н5
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
log р: 3,39
т. пл.98 °С
log р: 3,13
log р: 2,45/2,66
log р: 2,21
т. пл. 88 °С
т. пл.122 °С
т. пл. 94 °С
log р: 2,85
log р: 2,84/2,91
т. пл.64 °С
т. пл.122 °С
log р: 3,01
log р: 3,53
т. пл.66 °С
log p: 3,44
log р: 3,87
т. пл. 80 °С
т. пл. 42 °С
log р: 3,91
т. пл. 82 °С
т. пл. 98 °С
log р: 3,25
log р: 3,58
log р: 3,49
log р: 3,22
25
BY 5099 C1
Продолжение табл. 8
Соединение
№
128
129
130
131
132
133
134
135
136
137
138
139
140
141
142
143
144
145
146
147
148
149
150
151
152
153
R
1
4-С6Н5
4-ОС6Н5
5-Вr
3,4-(СН2)4
4-СН(СН3)2
4-ОСН2С6Н5
Н
3,4-(СН2)4
4-С2Н5
4-SCH3
4-СН2СН(СН3)2
4-Вr
3,4-ОСН2О
3,4-O(СН2)2O
4-SCH3
5-С2Н5
3,4-(С2Н5)2
4-СН2СН(СН3)2
4-Вr
3,4-O(СН2)2O
3,4-F2
3,4-O(СН2)2O
4,5-Вr2
4-(СН2)4СН3
Н
4-циклопропил
Z
E/Zизомеры
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
фенил
фенил
2-тиенил
фенил
фенил
фенил
2-тиенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
2-тиенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
2-тиенил
фенил
2-тиенил
фенил
Z
E
E
Е
Е
Е
Z
Z
Е
Z
Z
E/Z
Z
Z
E
E
E
E
E
Е
Z
Е
Z
Z
Е
E/Z
СН3
СН3
СН3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
C2H5
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
C2H5
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(OСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
log р: 3,50
log р: 3,24
log р: 2,87
т. пл. 100 °С
log p: 3,62
т. пл. 123 °С
т. пл. 81 °С
log р: 3,67
т. пл. 110 °С
log р: 2,86
log р: 3,82
log p: 3,15/3,43
log р: 2,40
log p: 2,41
т. пл. 98 °С
log p: 2,77
т. пл. 78 °С
log p: 3,52
log p: 3,15
т. пл. 134 °С
log р: 2,59
log р: 2, 19
т. пл. 104 °С
log р: 4,34
т. пл. 92 °С
ЯМР:3,88(с,3Н)
26
BY 5099 C1
Продолжение табл. 8
Соединение
№
154
155
156
157
158
159
160
161
162
163
164
165
166
167
168
169
170
171
172
173
174
175
176
177
178
179
R
1
4,5-Вr2
4-(СН2)4СН3
3,4-F2
4-циклопропил
4-F, 3-ОСН3
Н
4-F, 3-ОСН3
4-ОСН3
4-циклопропил
4-(СН2)4СН3
4-(СН2)4СН3
3,4-(СН2)4
3,4-(СН2)4
4-СН3
4-ОСН3
4-(СН2)4СН3
3,4-(СН2)4
4-циклогексил
4-(СН2)4СН3
3,4-(СН2)4
3-Cl
4-ОСF3
3-ОСН3
4-СН3
4-Вr
4-Cl
Z
E/Zизомеры
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
2-тиенил
фенил
фенил
фенил
фенил
1-нафтил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
E/Z
Е
Е
Е
Z
E/Z
Е
Z
E/Z
Z
Z
Z
Z
Z
Е
Е
Е
Е
Е
Е
E/Z
E/Z
Z
E/Z
E/Z
E/Z
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
СН3
С2Н5
СН3
СН3
СН3
С2Н5
С2Н5
СН3
С2Н5
СН3
С2Н5
СН3
СН3
С2Н5
С2Н5
СН3
СН3
CH2C6H5
CH2C6H5
СН2С6Н5
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
ЯМР:4,07(с,3Н)
log р: 4,04
т. пл. 104 °С
ЯМР:3,82(с,3Н)
log р: 2,50
т. пл. 63 °С
т. пл. 102 °С
т. пл. 43 °С
log р: 4,03/4,35
log p: 4,78
log р: 5,23
log р: 3,56
log р: 3,84
log р: 2,79
т. пл. 86 °С
log р: 4,47
log р: 3,25
log р: 4,03
log р: 4,92
log р: 3,53
log р: 3,08/3,30
log р: 2,75/3,11
log р: 2,03
log р: 3,47/3,69
log р: 3,76/3,99
log р: 3,67/3, 89
27
BY 5099 C1
Продолжение табл. 8
Соединение
№
180
181
182
183
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193
194
195
196
197
198
199
200
201
202
203
204
205
R
1
3,4-(СН2)4
4-СН3
4-СН3
4-СН3
4-Cl
3,4-(СН2)4
3,4-(СН2)4
3-ОСН3
3,4-(СН2)4
4-СН3
4-Cl
3,4-(СН2)4
4-Cl
3,4-(СН2)4
3,4-(СН2)4
4-С2Н5
3,4-(СН2)4
4-Br
3,4-(СН2)4
4-С2Н5
3,4-(СН2)4
4-СН3
3-CF3
3,4-(СН2)4
4-CF3
4-CF3
Z
E/Zизомеры
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
Z
E/Z
E/Z
Е
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
СН2С6Н5
С(СН3)3
(СН2)2СН3
аллил
(СН2)2СН3
С(СН3)3
СН2С6Н5
СН3
аллил
СН(СН3)2
(СН2)2СН3
(СН2)2СН3
аллил
(СН2)2СН3
СН(СН3)2
СН2С6Н5
Н
Н
пропаргил
Н
Н
Н
СН3
CH2CN
С2Н5
СН3
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(OСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(OCH3)2
3,4-(OCH3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
log р: 4, 12/4,36
log р: 3,58/3,79
log р: 3,20/3,50
log р: 2,81/3,01
log р: 3,75
log р: 3,98/4,19
log р: 3,85/4,06
log р: 2,01
log р: 3,39/3,64
log р: 3,21/3,47
log p: 3,81/4,14
log p: 4,00/4,33
log p: 3,22/3,47
log p: 3,62/3,92
log p: 3,64/3,89
log p: 3,83/4,05
log р: 2,53/2,68
log p: 2,32/2,38
ЯМР:3,86(с,3Н)
т. пл.122 °С
т. пл. 115 °С
т. пл. 143 °С
log р: 2,99/3,21
ЯМР:3,87(с,3Н)
log р: 3,32/3,58
log p:3,01/3,25
28
BY 5099 C1
Продолжение табл. 8
Соединение
№
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
217
218
219
220
221
222
223
R1
Z
E/Zизомеры
2-F
Н
Н
3-СН3
3-СН3
3-Вr
3-Вr
Н
3,4-(СН2)4
Н
Н
Н
4,5-Cl2
4,5-Cl2
4,5-Cl2
4,5-Cl2
4,5-Cl2
4,5-Cl2
фенил
3-бензотиенил
2-бензотиенил
фенил
фенил
фенил
фенил
2-бензотиенил
фенил
2-нафтил
2-нафтил
2-нафтил
2-тиазолин
2-тиазолин
2-тиазолин
2-тиазолин
2-тиазолин
2-тиазолин
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
E/Z
Е
E/Z
E/Z
Z
Е
E/Z
E/Z
Z
Е
Е
Е
R2
Q
R3
А
Y
R4
Физические
константы
СН3
СН3
С2Н5
СН3
С2Н5
СН3
С2Н5
С2Н5
СН3
С2Н5
СН3
СН3
СН3
С2Н5
СН3
СН3
С2Н5
С2Н5
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
О
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
Н
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
СН2-СН2
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
фенил
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
3,4-(ОСН3)2
log р: 2,44/2,64
ЯМР:3,85(с,3Н)
log р: 3,24/3,72
log p:2,56/2,76
log p:2,87/31,0
log p:2,83/3,05
log р: 3,18/3,40
ЯМР:3,88(с,3Н)
log р: 3,17/3,40
log р: 3,20/3,44
log р: 3,10
log р: 2,87
log р: 2,93/7,95
log р: 3,28/3,30
log р: 2,93
т. пл. 74 °С
log р: 3,28
т. пл. 71 °С
29
BY 5099 C1
Пример А
Испытание на защитное действие против фитофторы на томатах
Для получения соответствующей препаративной формы активного вещества 1 мас. часть
активного вещества смешивают с 4,7 мас. частями ацетона в качестве растворителя и
0,3 мас. частями алкиларилполигликолевого простого эфира в качестве эмульгатора и
концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.
Для испытания на защитное действие молодые растения опрыскивают с помощью
препаративной формы активного вещества. После высыхания налета после опрыскивания
растения инокулируют с помощью водной суспензии спор Phytophthora infestans.
Растения помещают в инкубационную камеру с относительной влажностью воздуха
100 % и температурой примерно 20 °С.
Оценку проводят спустя три дня после инокуляции.
При этом испытании предлагаемые согласно изобретению соединения 24, 41 и 42, используемые в концентрации 100 частей на млн. в бульоне для опрыскивания, проявляют
эффективность выше, чем 80 %.
Пример Б
Испытание на защитное действие против Plasmopara на винограде
Для получения соответствующей препаративной формы активного вещества 1 мас. часть
активного вещества смешивают с 4,7 мас. частями ацетона в качестве растворителя и
0,3 мас. частями алкиларилполигликолевого простого эфира в качестве эмульгатора и
концентрат разбавляют водой до желательной концентрации.
Для испытания на защитное действие молодые растения опрыскивают с помощью
препаративной формы активного вещества. После высыхания налета после опрыскивания
растения инокулируют с помощью водной суспензии спор Plasmopara viticola и затем выдерживают в течение одного дня во влажной камере при температуре от 20 °С до 22 °С и
относительной влажности воздуха 100 %. После этого растения выдерживают в теплице в
течение пяти дней при температуре 21 °С и относительной влажности воздуха 90 %. Растения затем увлажняют и на один день помещают во влажную камеру.
Оценку проводят спустя шесть дней после инокуляции.
При этом испытании предлагаемые согласно изобретению соединения 2, 24, 41, 42, 73,
77, 81, 82, 91, 96, 98, 99, 103, 110, 114, 117, 122, 123, 124, 126, 127, 131, 132, 136, 142, 143,
144, 146, 147, 170, 171 и 173, используемые в концентрации 100 частей на млн. в бульоне
для опрыскивания, проявляют эффективность выше, чем 80 %.
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
494 Кб
Теги
патент, by5099
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа