close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY8596

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
BY (11) 8596
(13) C1
(19)
(46) 2006.10.30
(12)
7
(51) A 01N 43/10, 37/38,
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
37/26, 37/10 //
(A 01N 43/10, 37:38,
37:10)(A 01N 37/26,
37:38, 37:10)
ХЛОРАЦЕТАМИДНЫЕ ГЕРБИЦИДНЫЕ СМЕСИ
С ИНГИБИРОВАННЫМ ОСАЖДЕНИЕМ
(21) Номер заявки: a 20000513
(22) 1998.10.22
(31) 08/963,280 (32) 1997.11.03 (33) US
(85) 2000.06.03
(86) PCT/EP98/06704, 1998.10.22
(87) WO 99/22594, 1999.05.14
(43) 2001.06.30
(71) Заявитель: БАСФ КОРПОРЭЙШН (US)
(72) Авторы: ЛУТЕРИ, Джордж; ЯКОУБ,
Раад; ГАЛЛАГХЕР, Чарльз; БОВЕ,
Стивен (US)
(73) Патентообладатель: БАСФ КОРПОРЭЙШН (US)
(56) US 5457085 А, 1995.
US 4411694, 1983.
EP 0093105 A2, 1983.
(57)
1. Гербицидная композиция, включающая эффективное количество хлорацетамидного
гербицида и агент, понижающий температуру осаждения хлорацетамидов, который представляет собой соединение формулы
O
C
Cl
OH
R1
BY 8596 C1 2006.10.30
R2 ,
Фазовая диаграмма, точка плавления диметенамида
BY 8596 C1 2006.10.30
где R1 означает хлор или метокси,
R2 - водород или галоген,
и, при необходимости, сельскохозяйственно приемлемый разбавитель, при этом хлорацетамидный гербицид содержится в концентрации, по меньшей мере, примерно 40 мол. %, а
понижающий температуру осаждения агент содержится в количестве, достаточном для
того, чтобы композиция была практически свободной от твердого хлорацетамида при
температуре ниже 10оС.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит хлорацетамидный гербицид,
выбранный из группы, включающей алахлор, метолахлор, ацетохлор, метазахлор, диэтатил, пропахлор и тиофенамин.
3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что хлорацетамидный гербицид представляет собой тиофенамин.
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что хлорацетамидный гербицид представляет собой диметенамид.
5. Композиция по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что понижающий температуру осаждения агент представляет собой кислоту дикамба, 2,6-дихлорбензойную кислоту
или их смесь.
6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что понижающий температуру осаждения
агент представляет собой кислоту дикамба.
7. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что понижающий температуру осаждения
агент представляет собой 2,6-дихлорбензойную кислоту.
8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит эффективное количество
диметенамида и агент, понижающий температуру осаждения диметенамида, причем молярное соотношение между ними составляет от 1:1 до 2,5:1.
9. Способ приготовления композиции по п. 4, заключающийся в смешивании диметенамида с агентом, понижающим температуру его осаждения, который представлен общей
формулой
O
C
OH
R1
Cl
R2 ,
1
где R означает хлор или метокси,
R2 - водород или галоген,
и с сельскохозяйственно приемлемым разбавителем, взятым в количестве от 0 до примерно 50 мол. %, с получением композиции, в которой молярная концентрация диметенамида составляет выше примерно 40 мол. %, а понижающий температуру осаждения агент
содержится в количестве, достаточном для того, чтобы композиция была практически
свободной от твердого диметенамида при температуре ниже 0оС.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что концентрация агента, понижающего температуру осаждения диметенамида, составляет ниже примерно 40 мол. %.
11. Способ по п. 9, отличающийся тем, что диметенамид совмещают с 30-50 мол. %
кислоты дикамба или 2,6-дихлорбензойной кислоты и с 0-50 мол. % сельскохозяйственно
приемлемого разбавителя с получением композиции, в которой молярная концентрация
диметенамида составляет выше примерно 40 мол. %, а кислота дикамба содержится в количестве, достаточном для того, чтобы композиция была практически свободна от твердого диметенамида при температуре ниже -20оС.
2
BY 8596 C1 2006.10.30
Изобретение относится к смесям и способам, которые позволяют понизить точку осаждения хлорацетамидов.
Хлорацетамиды представляют собой гербициды. В частности, они являются замедляющими рост растений гербицидами, которые подавляют главным образом рост корней
и ростков рассады. Примерами хлорацетамидных гербицидов являются алахлор, метохлор, ацетохлор, метазахлор, диэтатил, пропахлор и тиофенамины. Примером известного
тиофенаминового подавляющего рост растений гербицида является диметенамид, химическим названием которого является 2-хлор-N-(2,4-диметил-3-тиенил)-N-(2-метокси-1метил-этил)ацетамид. Способы его получения, содержащие его гербицидные композиции
и его применение в качестве гербицида описаны в US 4666502. Диметенамид включает
4 стереоизомера в виде диастереоизомерных смесей {lS.aRS (известны как S-диметенамид) и lR,aRS (известны как R-диметенамид)] и в виде рацемической смеси (IRS.aRS). Bo
всех случаях, если не указано иное, приводимые в настоящем описании ссылки на хлорацетамиды, включая диметенамид, относятся к их различным формам, в том числе к их
различным стереоизомерам.
Один из выпускаемых в промышленности диметенамидных продуктов поставляется
на рынок под зарегистрированным товарным знаком FRONTIER® (фирма BASF AG, Германия), который включает либо 6,0, либо 7,5 фунта/галлон диметенамида в сочетании с
другими инертными компонентами, такими как нефтяные дистилляты, ксилол или ароматические растворители ксилолового ряда.
Хотя в данной области техники применение хлорацетамидов, включая диметенамид, в
качестве замедляющих рост растений гербицидов известно, одним из недостатков, препятствующих их коммерческому применению, является их точка осаждения, т.е. температура (в
условиях нормального атмосферного давления), при которой жидкие хлорацетамиды начинают затвердевать с образованием твердого осадка. Точка осаждения рацемической
смеси диметенамида составляет примерно 20-22 °C. Из-за этого свойства при температурах,
которые являются обычными для коммерческого использования гербицидов, такие коммерческие продукты проявляют тенденцию к выпадению осадка из жидких композиций.
Так, например, продукту FRONTIER®, который включает 7,5 фунта диметенамида на
галлон, при температурах 12-13 °C или ниже свойственна тенденция к образованию твердого осадка. Температура, при которой обычно применяют эти композиции во время обработки полей, как правило, опускается до уровня, который гораздо ниже 12-13 °С,
следствием чего является образование осадка диметенамида. При использовании такой
продукции в технических целях это создает проблемы, поскольку, помимо прочего, образование осадка не дает возможности потребителям равномерно обрабатывать гербицидом
сельскохозяйственные культуры. Таким образом, при применении с коммерческими целями перед обработкой потребителю, как правило, приходится подогревать диметенамидные продукты, что может быть сопряжено с удорожанием обработки и затратами времени.
С другой строны, производителям диметенамидных продуктов требуется перевести запасы
диметенамида в обогреваемое хранилище совместно с неиспользованным диметенамидом,
содержащимся в агротехническом оборудовании потребителей, которое находилось под
воздействием температур ниже 12-13 °C.
Хорошо известно, что температуру, при которой растворенная жидкость замерзает
или выпадает в осадок, можно снизить уменьшением мольной доли растворенного вещества, находящегося в растворе в жидком растворителе. Степень влияния, которое при этом
оказывается на температуру осаждения, обычно прямо пропорциональна степени уменьшения мольной доли растворителя.
Если раствор представляет собой "идеальный раствор", степень, в которой температуру осаждения понижают добавлением растворенного вещества, не зависит от состава растворителя или растворенного вещества, а график зависимости температуры осаждения от
концентрации при использовании различных соединений для разбавления жидкости оста3
BY 8596 C1 2006.10.30
ется неизменным. Понятие "идеальный раствор" обозначает раствор, в котором между его
компонентами происходит слабое или не происходит никакого особого межмолекулярного взаимодействия. "Идеальный раствор" подчиняется закону Рауля.
Таким образом, один теоретический альтернативный путь, позволяющий исключить
необходимость подогрева хлорацетамидных гербицидов перед применением, состоит в
существенном уменьшении мольной доли (т.е. в разбавлении) гербицида в растворе.
Для снижения температуры плавления диметенамида до минус двадцати градусов
Цельсия может быть использован один предпочтительный разбавитель, который известен
как гамма-бутиролактон, однако для достижения этой цели диметенамид в растворе необходимо разбавить до двадцати мольных процентов (сорок пять массовых процентов).
Однако при существенном разбавлении гербицида его эффективность понижается.
Более того, вследствие существенного разбавления гербицида значительно увеличивается
общее количество продукта, которое требуется для достижения целевого гербицидного
эффекта. В результате не только возрастают расходы, которые ложатся на потребителя,
учитывая приобретаемое им общее количество продукта, но и существенно увеличиваются также затраты на транспортировку, манипулирование и обработку таким продуктом.
Была проведена большая экспериментальная работа в попытке снизить температуру
осаждения хлорацетамидного гербицида, диметенамида, путем его совмещения в растворе
с различными веществами, которое сопровождалось ступенчатым снижением температуры растворов и одновременным наблюдением за их поведением на предмет образования
твердого осадка. Температуру осаждения диметенамида в каждом растворе определяли
как температуру, при которой в условиях нормального атмосферного давления в растворе
образовывались по меньшей мере следы твердого осадка диметенамида. Используемое в
настоящем описании понятие "следы" служит для обозначения присутствия твердого
осадка, которое можно обнаружить визуально, без помощи увеличения, но которое количественно определить без увеличения невозможно. Если количество твердого осадка
можно определить визуально, не прибегая к увеличению, тогда его можно считать более
существенным, чем следы.
Очевидно, что большинство веществ с диметенамидом образуют идеальные или почти
идеальные растворы, вследствие чего без заметного разбавления диметенамида температура плавления диметенамида существенно не понижается. Хотя некоторые соединения
оказывают на температуру осаждения слабое влияние, отклонение от поведения идеального
раствора, достигаемое при использовании этих веществ, оказывается недостаточным для
того, чтобы его можно было использовать, и для приготовления коммерческих гербицидных композиций такие вещества неприемлемы.
Следовательно, в настоящее время никакого другого способа ингибирования образования твердого осадка в хлорацетамидных растворах при обычной температуре транспортировки, хранения и применения, кроме неприемлемого разбавления, не существует. Таким
образом, потребители хлорацетамидных гербицидов, таких как диметенамид, не имеют
возможность использовать для технических целей эти жидкие продукты, практически
свободные от твердого осадка, если такие продукты транспортировались или хранились
при температуре, которая значительно ниже 12-13 °C, без нагрева продукта для расплавления или повторного растворения содержащегося в нем твердого осадка. Поскольку известные разбавители способны снижать температуру осаждения только при существенном
разбавлении гербицида, в этих условиях для потребителей альтернативами остаются только либо применение таких продуктов вместе с содержащимся в них осадком, либо сопряженное с материальными расходами и затратами времени нагревание продуктов для
расплавления или повторного растворения твердого осадка.
Задачей изобретения является получение хлороцемидных композиций, обладающих
улучшенной низкотемпературной стабильностью, и способы снижения точки осаждения
хлорацетамидов со значительно меньшим разбавлением диметенамида, чем это было возможно до сих пор.
4
BY 8596 C1 2006.10.30
Предлагается гербицидная композиция, включающая эффективное количество хлорацетамидного гербицида и агент, понижающий температуру осаждения хлорацетамидов,
который представляет собой соединение формулы
O
C
OH
R1
Cl
R2 ,
1
где R означает хлор или метокси,
R2 - водород или галоген,
и, при необходимости, сельскохозяйственно приемлемый разбавитель, при этом хлорацетамидный гербицид содержится в концентрации, по меньшей мере, примерно 40 мол. %,
а понижающий температуру осаждения агент содержится в количестве, достаточном для
того, чтобы композиция была практически свободной от твердого хлорацетамида при
температуре ниже 10 °C.
В предпочтительном варианте композиция содержит хлорацетамидный гербицид, выбранный из группы, включающей алахлор, метолахлор, ацетохлор, метазахлор, диэтатил,
пропахлор и тиофенамин, наиболее предпочтительно тиофенамин.
В другом предпочтительном варианте хлорацетамидный гербицид представляет собой
диметенамид.
В любом предпочтительном варианте композиции понижающий температуру осаждения агент представляет собой кислоту дикамба, 2,6-дихлорбензойную кислоту или их
смесь, наиболее предпочтительно кислоту дикамба, или 2,6-дихлорбензойную кислоту.
В предпочтительном варианте композиция содержит эффективное количество диметенамида и агент, понижающий температуру осаждения диметенамида, причем молярное
соотношение между ними составляет от 1:1 до 2,5:1, наиболее предпочтительно от 1,5:1
до 2:1, прежде всего примерно 1,5:1.
Объектом изобретения является также способ приготовления композиции, в котором
хлорацетамидный гербицид представляет собой диметенамид. Способ заключается в смешивании диметенамида с агентом, понижающим температуру его осаждения, который
представлен общей формулой
O
C
OH
R1
Cl
R2 ,
1
где R означает хлор или метокси,
R2 - водород или галоген,
и с сельскохозяйственно приемлемым разбавителем, взятым в количестве от 0 до примерно 50 мол. %, с получением композиции, в которой молярная концентрация диметенамида составляет выше примерно 40 мол. %, а понижающий температуру осаждения агент
содержится в количестве, достаточном для того, чтобы композиция была практически
свободной от твердого диметенамида при температуре ниже 0 °C.
В предпочтительном варианте концентрация агента, понижающего температуру осаждения диметенамида, составляет ниже примерно 40 мол. %.
5
BY 8596 C1 2006.10.30
Предпочтительно диметенамид совмещают с 30-50 мол. % кислоты дикамба или 2,6дихлорбензойной кислоты и с 0-50 мол. % сельскохозяйственно приемлемого разбавителя
с получением композиции, в которой молярная концентрация диметенамида составляет
выше примерно 40 мол. %, а кислота дикамба содержится в количестве, достаточном для
того, чтобы композиция была практически свободна от твердого диметенамида при температуре ниже -20 °C.
На чертеже представлен график зависимости точки плавления диметенамида от его
различных молярных концентраций в сочетании с дикамбой и гамма-бутилоролактоном
(гамма-БЛО).
Дикамба представляет собой известный гербицид, регулирующий рост растений, который
обычно используют для послевсходового гербицидного подавления роста широколиственных сорняков среди однодольных культурных растений. Один из коммерчески доступных продуктов на основе дикамбы известен под названием BANVEL® (фирма BASF AG,
Германия), который включает 4,0 фунта/галлон кислоты дикамбы в инертных разбавителях.
Хотя кислота дикамба и другие бензойные кислоты и являются известными гербицидными регуляторами роста растений, до сих пор в предлагаемых в соответствии с настоящим изобретением соотношениях с хлорацетамидами, такими как диметенамид, их не
совмещали и не достигали эффекта понижения точки осаждения, что обеспечивается согласно настоящему изобретению.
Смеси этих соединений с хлорацетамидным гербицидом - диметенамидом - при вышеуказанных соотношениях проявляют неожиданно низкую температуру осаждения, позволяя снижать температуру таких растворов до уровня ниже -20 °C, прежде чем
образуется наблюдаемые следы твердого осадка. Кроме того, когда температуру этих растворов понижали до точки, при которой происходило осаждение, количество образовавшегося твердого осадка оказывалось намного меньше и он образовывался намного
медленнее, чем в случаях, когда диметенамид совмещали с другими известными разбавителями.
Предпочтительные композиции, которые в качестве хлорацетамида содержат диметенамид, включают понижающее точку осаждения средство в таком количестве, при котором композиция практически свободна от твердого диметенамида при температуре ниже
пяти, в частности ниже нуля градусов Цельсия. Особенно предпочтительны композиции,
которые практически свободны от твердого диметенамида при температуре ниже минус
десяти, в частности ниже минус двадцати, прежде всего ниже минус тридцати градусов
Цельсия.
На инфракрасных спектрограммах смесей диметенамида с дикамбой наблюдается
сдвиг у карбонильных полос как диметенамида, так и дикамбы в сравнении с инфракрасными спектрограммами несмешанных диметенамида и дикамбы. Более того, оба вещества, когда они содержатся в стехиометрическом избытке относительно друг друга, имели
как смещенные, так и несмещенные карбонильные полосы, что позволяло предположить
наличие некоторой химической связи у карбонильных компонентов обоих веществ. Однако анализ смесей диметенамида и дикамбы с применением тонкослойной хроматографии
показал, что оба вещества при этом легко разделялись. Это свидетельствует о том, что
между диметенамидом и дикамбой ковалентные связи не образуются и что ассоциация
между обоими веществами оказывается довольно слабой и динамичной.
При определении температуры осаждения в растворах, содержащих варьируемые количества дикамбы и 2,6-дихлорбензойной кислоты, смешанных с диметенамидом, было
установлено, что дикамба и 2,6-дихлорбензойная кислота растворимы в диметенамиде до
молярных концентраций, которые примерно равны молярной концентрации диметенамида. Когда молярная концентрация дикамбы или 2,6-дихлорбензойной кислоты превышает
молярную концентрацию диметенамида, дикамба и 2,6-дихлорбензойная кислота выпадают в осадок, и для их возврата в раствор требуется значительный нагрев.
6
BY 8596 C1 2006.10.30
С целью установить, обусловлено ли аномальное понижение температуры осаждения
диметенамида строением бензойной кислоты, свойственным этим соединениям, определяли растворимость других структурно подобных бензойных кислот в диметенамиде.
Неожиданно было обнаружено, что структурно подобные бензойные кислоты, в частности 3,5-дикамба, значительно менее растворимы в диметенамиде, чем дикамба и 2,6дихлорбензойная кислота, а это позволяет предположить наличие высокой структурной
специфичности во взаимодействии между диметенамидом и как дикамбой, так и 2,6дихлорбензойной кислотой. Полагают, что в основе такой структурной специфичности
лежит расположение хлорной и метоксигрупп, смежных с кислотной группой как в кислоте дикамба, так и в 2,6-дихлорбензойной кислоте, и что сродство этих групп к электрону
усиливает взаимодействие кислотной группы их молекул с карбонильными компонентами
диметенамида.
Представленные в настоящем описании смеси и композиции могут быть приготовлены по известным методам, в частности примешиванием соединений и других добавок,
обычных для композиций, к диметенамиду при одновременных перемешивании и необязательном нагреве. В предпочтительном варианте перед добавлением дикамбы в диметенамид его нагревают до примерно 115 °F. Кроме того, совмещением смесей с помощью
известных методов, в частности путем смешения соединений с известными разбавителями, можно регулировать концентрацию компонентов.
В контексте настоящего изобретения понятие "разбавители" относится к любому жидкому или твердому пригодному для использования в сельском хозяйстве материалу, который можно добавлять к компонентам для придания более простой или улучшенной в
применении формы либо для достижения эффективной или целевой степени активности.
В качестве примеров можно назвать гамма-бутиролактон, нефтяные дистилляты, ксилол
или ароматические растворители ксилолового ряда. В одном из предпочтительных вариантов осуществления настоящего изобретения композиция включает примерно 5 фунтов
на галлон диметенамида и примерно 1 фунт на галлон дикамбы совместно с известными,
коммерчески доступными разбавителями, такими как нефтяные дистилляты, ксилол или
ароматические растворители ксилолового ряда. При такой концентрации дикамбы обеспечивается целевой эффект понижения температуры осаждения диметенамида, а смесь обладает
вязкостью, необходимой для упрощения ее применения потребителями в технических целях.
Композиции по настоящему изобретению могут также содержать другие компоненты
или добавки, обычно используемые в данной области техники, включая пропитывающие
вещества, поверхностно-активные вещества, масла сельскохозяйственных культур, средства, препятствующие сносу ядохимикатов при ообработке, пеногасители, консерванты,
смачивающие вещества, прилипатели, антимикробное средство и т.п. , равно как и их смеси, которые также хорошо известны в данной области техники и описаны, например, в
вышеупомянутом патенте US 4666502.
С применением известных методов, в частности смешением, в смеси можно вводить
гербицидно приемлемые добавки, включая другие соединения, обладающие аналогичным
или дополнительным гербицидным действием, или соединения, обладающие антидотным,
фунгицидным или инсектицидным действием. Конкретные композиции, предназначенные
для обработки в форме распыляемого препарата, могут содержать поверхностно-активные
вещества, такие как смачивающие и диспергирующие агенты, например этоксилированный алкилфенол или этоксилированный жирный спирт. Кроме того, для улучшения совместимости композиций, когда потребитель их применяет, например, в сочетании с
продуктами, содержащими воду, могут быть использованы средства, придающие совместимость, такие как эмульгаторы. Так, например, в одном из вариантов для эмульгирования
композиций по настоящему изобретению в воде эти композиции объединяют со смесью
неионогенных/анионных поверхностно-активных веществ и фосфатным эфиром. Более
7
BY 8596 C1 2006.10.30
того, смеси и композиции, представленные в настоящем описании, могут быть использованы при проведении различных гербицидных обработок, как это известно в данной области техники и как это описано в вышеупомянутом патенте US 4666502.
В приведенных ниже примерах проиллюстрирован эффект снижения точки кристаллизации диметенамида, достигаемый с использованием некоторых сочетаний по настоящему изобретению.
Примеры
Растворы готовили при комнатной температуре и практически нормальном атмосферном давлении. Эти растворы охлаждали до -20 °C. Приводимая температура осаждения в
растворах диметенамида с дикамбой представляла собой температуру, ниже которой в
растворе образовывались, по меньшей мере, следы твердого диметенамида. Результаты
представлены в следующей табл. 1.
Таблица 1
Мольная доля
диметенамида
0,938
0,878
0,820
0,762
0,706
0,652
0,598
0,546
0,495
0,445
0,396
0,348
0,301
0,256
0,211
0,167
0,124
0,082
0,040
Диметенамид,
мас. %
95 %
90 %
85 %
80 %
75 %
70 %
65 %
60 %
55 %
50 %
45 %
40 %
35 %
30 %
25 %
20 %
15 %
10 %
5%
Мольная доля
дикамбы
0,062
0,122
0,180
0,238
0,294
0,348
0,402
0,454
0,505
0,555
0,604
0,652
0,699
0,744
0,789
0,833
0,876
0,918
0,960
Дикамба, мас. %
5%
10 %
15 %
20 %
25 %
30 %
35 %
40 %
45 %
50 %
55 %
60 %
65 %
70 %
75 %
80 %
85 %
90 %
95 %
Температура
осаждения, °C
19
17
16
12
9 (следы)
-20
-20
-20
-20
81*
89*
94*
96*
100*
102*
104*
108*
110*
112*
Примечание:
* При концентрации дикамбы, которая соответствовала мольной доле в 0,505 и ниже,
образовывалась твердая фракция, представлявшая собой диметенамидный осадок. При
более высокой концентрации образовывался осадок дикамбы, для растворения которого с
возвратом в раствор требовался существенный нагрев.
Как следует из приведенной выше табл. 1, когда дикамба содержится в концентрациях, которые соответствуют мольной доле свыше примерно 0,30 (т.е. свыше 25 мас. %),
температура осаждения диметенамида значительно снижается.
Для сравнения, по аналогичному методу определяли температуру осаждения диметенамида в растворах с варьируемой концентрацией гамма-бутиролактона ("гамма-БЛО"),
являющегося известным разбавителем. Температуры осаждения диметенамида в этих растворах представлены в приведенной ниже табл. 2.
8
BY 8596 C1 2006.10.30
Таблица 2
Мольная доля
диметенамида
Диметенамид,
мас. %
Мольная доля
гамма-БЛО
0,856
0,737
0,639
0,555
0,484
0,421
0,367
0,319
0,276
0,238
0,203
0,172
0,144
95 %
90 %
85 %
80 %
75 %
70 %
65 %
60 %
55 %
50 %
45 %
40 %
35 %
0,144
0,263
0,361
0,445
0,516
0,579
0,633
0,681
0,724
0,762
0,797
0,828
0,856
Гамма-БЛО,
мас. %
5%
10 %
15 %
20 %
25 %
30 %
35 %
40 %
45 %
50 %
55 %
60 %
65 %
Температура
осаждения, °C
18
18
18
17
15
13
9
7
4
-7
-20
-20
-20
Как следует из данных вышеприведенной табл. 2, для понижения температуры осаждения диметенамида требуется значительно большее количество гамма-бутиролактона,
чем то количество дикамбы, которое необходимо для достижения аналогичной температуры осаждения диметенамида. Для достижения температуры осаждения диметенамида в
-20 °C требуемое количество дикамбы составляет примерно 30 мас. %, что эквивалентно
мольной доле примерно в 0,35. Для сравнения, количество гамма-бутиролактона, необходимое для достижения температуры осаждения в -20 °C, равно примерно 55 мас. %, что
эквивалентно мольной доле примерно в 0,8.
Отличие в понижении температуры осаждения, достигаемое с использованием дикамбы в качестве понижающего температуру осаждения вещества, от естественного снижения
температуры, вызванного разбавлением диметенамида, наглядно проиллюстрировано на
графике, изображенном на приложенном к описанию чертеже. На этом графике кривая 1
характеризует температуру осаждения, наблюдаемого в растворах диметенамида и дикамбы.
Как следует из графика, температура осаждения диметенамида значительно понижается
дикамбой, начиная с точки, в которой мольная доля диметенамида равна приблизительно
0,70, а мольная доля дикамбы составляет приблизительно 0,30.
Линией A-A обозначена приблизительная точка, в которой дикамба начинает выпадать в осадок, и для растворения с возвратом дикамбы в раствор требуется существенный
нагрев. Кривая 2 на графике характеризует снижение температуры осаждения диметенамида путем разбавления гамма-бутиролактоном. Как следует из этого графика, для значительного понижения температуры осаждения диметенамида с использованием гаммабутиролактона мольную долю диметенамида необходимо уменьшить еще большим разбавлением, чем в случае дикамбы. Так, например, в случае дикамбы мольная доля диметенамида, при которой температура осаждения диметенамида составляет 10 °С, равна
приблизительно 0,70, тогда как в случае гамма-бутиролактона мольная доля диметенамида,
при которой температура осаждения диметенамида составляет 10 °C, равна приблизительно 0,37. Аналогичным образом в случае дикамбы в качестве понижающего температуру
осаждения вещества температура осаждения диметенамида составляет -20 °C при мольной
доле диметенамида приблизительно 0,65. В случае использования гамма-бутиролактона в
качестве разбавителя для понижения температуры осаждения диметенамида до -20 °C
мольную долю диметенамида необходимо уменьшить до приблизительно 0,20.
В аналогичных условиях проводили испытания с использованием сочетаний диметенамида с 2,6-дихлорбензойной кислотой. Результаты этих испытаний свидетельствуют о
9
BY 8596 C1 2006.10.30
понижении точки осаждения, аналогичном тому, которое проявляли сочетания диметенамида с кислотой дикамба. Результаты представлены в приведенной ниже табл. 3.
Таблица 3
Мольная доля
диметенамида
0,929
0,862
0,797
0,735
0,675
0,618
0,563
0,510
0,458
0,409
0,362
0,316
Диметенамид,
мас. %
95 %
90 %
85 %
80 %
75 %
70 %
65 %
60 %
55 %
50 %
45 %
40 %
Мольная доля
2,6-дихл.
0,071
0,138
0,203
0,265
0,325
0,382
0,437
0,490
0,542
0,591
0,638
0,684
2,6-дихл., мас. %
5%
10 %
15 %
20 %
25 %
30 %
35 %
40 %
45 %
50 %
55 %
60 %
Температура
осаждения, °C
18
16
15
-20
-20
-20
-20
-20
49* *
71* *
73* *
91* *
Примечание:
* * Как и в случае определения температуры осаждения при использовании дикамбы,
начиная с точки, в которой мольная доля 2,6-дихлорбензойной кислоты превышает мольную
долю диметенамида, 2,6-дихлорбензойная кислота выпадает в осадок, и для ее растворения в диметенамиде требуется существенный нагрев. Так же, как и в случае с дикамбой,
на инфракрасной спектрограмме смесей диметенамида с 2,6-дихлорбензойной кислотой
наблюдается сдвиг в диапазоне карбонильных полос обоих веществ, что позволяет дополнительно предположить существование некоторой химической связи у карбонильных
компонентов обоих веществ.
Для иллюстрации технической полезности понижения температуры осаждения, обеспечиваемой при осуществлении настоящего изобретения, готовили композиции диметенамида и кислоты дикамба при массовом соотношении диметенамид:дикамба 2:1 и 3:1,
что было эквивалентно мольным соотношениям соответственно 1,6:1 и 2,4:1. Образцы
этих композиций разбавляли гамма-бутиролактоном, являющимся известным разбавителем, таким образом, чтобы общая концентрация действующих веществ (т.е. диметенамида
и дикамбы) составляла 8 фунтов на галлон, 7 фунтов на галлон и 6 фунтов на галлон.
Далее разбавленные образцы и образцы неразбавленных смесей диметенамида и дикамбы при массовых соотношениях 2:1 и 3:1 ступенчато охлаждали, каждый раз понижая
температуру на 10 °C, после каждого понижения температуры вносили затравочные кристаллы диметенамида и дикамбы и наблюдали за увеличением количества осадка. При -20 °C
осаждение не отмечали ни в одном из образцов даже после внесения затравочных кристаллов. При -30 °C спустя четыре дня после внесения затравочных кристаллов в неразбавленных образцах и смеси в соотношении 3:1, которую разбавляли до концентрации 8
фунтов на галлон, начинали проявляться слабые следы твердого осадка. Затем смеси охлаждали до -40 °C и вновь вносили затравочные кристаллы диметенамида и дикамбы. По
истечении трех дней после внесения затравочных кристаллов в смесях, которые включали
диметенамид и дикамбу в массовом соотношении 2:1, наблюдались только следы твердого
диметенамида. В смесях, которые включали диметенамид и дикамбу в массовом соотношении 3:1, наблюдался более значительный рост количества твердого осадка.
После этого растворы нагревали со ступенчатым увеличением температуры каждый
раз на 1 °С до температуры 0 °C с целью определить значения температур, при которых
сохранялись лишь следы твердого осадка и при которых весь твердый осадок возвращался
в жидкий раствор. Результаты представлены в приведенной ниже табл. 4.
10
BY 8596 C1 2006.10.30
Таблица 4
Сохраняются только Не остается никакого
Массовое соотношеКонцентрация после
следы твердого
твердого вещества,
ние между диметенаразбавления
мидом и дикамбой
вещества, °C
°C
2:1
без разбавления
НД*
НД*
2:1
8 фунтов/галлон
НД**
-9
2:1
7 фунтов/галлон
НД**
-11
2:1
6 фунтов/галлон
НД**
-11
3:1
без разбавления
-39
НД***
3:1
8 фунтов/галлон
-10
-3
3:1
7 фунтов/галлон
-15
-8
3:1
6 фунтов/галлон
-16
-12
Примечания:
* в начале нагрева (-39 °C), а также в конце нагрева (0 °C) содержатся только следы
твердого осадка;
** в начале нагрева (-39 °C) содержатся только следы твердого осадка;
*** следы твердого осадка в конце нагрева (0 °С) сохраняются.
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.
11
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
1
Размер файла
167 Кб
Теги
by8596, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа