close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY11593

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
BY (11) 11593
(13) C1
(19)
(46) 2009.02.28
(12)
(51) МПК (2006)
A 01N 53/00
A 01N 43/72
A 01P 7/04
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
БИНАРНАЯ ИНСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
BY 11593 C1 2009.02.28
(21) Номер заявки: a 20060527
(22) 2006.05.30
(43) 2007.12.30
(71) Заявители: Государственное научное учреждение "Институт физикоорганической химии Национальной
академии наук Беларуси"; Государственное научное учреждение "Институт биоорганической химии Национальной академии наук Беларуси" (BY)
(72) Авторы: Поткин Владимир Иванович; Быховец Анатолий Иосифович;
Нечай Наталья Ивановна; Золотарь
Ромуальда Михайловна; Петкевич
Сергей Константинович; Гончарук
Виолетта Михайловна (BY)
(73) Патентообладатели: Государственное
научное учреждение "Институт физико-органической химии Национальной
академии наук Беларуси"; Государственное научное учреждение "Институт
биоорганической химии Национальной академии наук Беларуси" (BY)
(56) RU 2176879 C1, 2001.
US 4536506, 1985.
RU 2045183 C1, 1995.
RU 2002101803 A, 2003.
ПОТКИН В.И. и др. Весцi Акадэмii
навук Беларусi, сер.хiм.навук. - 1994. № 4. - С. 85-88.
(57)
Бинарная инсектицидная композиция, содержащая пиретроидный инсектицид циперметрин и синергист, отличающаяся тем, что в качестве синергиста содержит производное 4,5-дихлоризотиазола общей формулы
O
R
Cl
Cl
где R представляет собой -OCH3,
N
N
S
или
при следующем соотношении компонентов, мас. %:
циперметрин
производное 4,5-дихлоризотиазола
,
CH3 ,
90-97
3-10.
Предполагаемое изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к
применению химических средств в растениеводстве для защиты сельскохозяйственных
культур от вредителей.
BY 11593 C1 2009.02.28
Интенсификация сельскохозяйственной деятельности в настоящее время невозможна
без создания и использования высокоэффективных пестицидных препаратов. Перспективным способом борьбы с резистентными расами вредителей является переход на применение смесей пестицидов с синергистами.
Интерес к проблеме, связанной с поиском новых ингибиторов (синергистов) ферментных систем членистоногих разной направленности, способных усиливать токсическое
действие инсектоакарицидов, в настоящее время резко возрос. Это обусловлено постоянно
растущим числом вредителей сельскохозяйственных культур, развивших резистентность к
широко распространенным современным систематически применяемым, главным образом
пиретроидным, препаратам. Добавление к пестицидам синергистов является способом повышения их эффективности и продлением сроков применения препаратов.
Известными синергистами биоактивных соединений являются производные изотиазола
[1,2]. 4-Карбметоксиизотиазолы, содержащие в положении 3 замещенную семикарбазонную
группу в смеси с известными гербицидами (дикамба, глифосат, 2,4-Д, гербициды на основе
феноксипропионовой и феноксимасляной кислот) усиливают их биологическое действие [37]. Калиевая соль 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты является регулятором роста
растений и помимо ростингибирующих свойств способна повышать отзывчивость растений
на последующую обработку дефолиантами [8]. Ряд замещенных изотиазолов и изотиазолонов входит в состав синергических бактерицидных препаратов [9-13].
Известным и одним из первых синергистов, потенцирующих активность пиретринов,
является пиперонилбутоксид - ингибитор микросомальных монооксигеназ членистоногих.
Исследованиями на комнатной мухе, капустной моли и гусеницах совок была установлена
эффективность его комплексного применения с пиретроидными инсектицидами: перметрином, циперметрином и эсфенвалератом [14]. Важно отметить, что подобный синергетический эффект наблюдался как на чувствительных, так и резистентных популяциях этих
видов. На колорадском жуке также было показано усиление токсичности перметрина и
эсфенвалерата под действием этого синергиста в зависимости от его концентрации в смесевых комбинациях, однако наблюдаемый эффект относительно невелик [15]. Следует
также отметить, что используются достаточно большие добавки пиперонилбутоксида к
инсектицидам, соотношение синергиста и пиретрина составляют 10:1 или 5:1 [14].
Известна инсектицидная композиция, содержащая в качестве активных ингредиентов
смесь циперметрина и фипронила - 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-трифторметил-сульфинилпиразола в синергетически активном соотношении
[16]. Композиция предназначена для борьбы с насекомыми, паразитирующими на зеленых
растениях, преимущественно с колорадским жуком. Однако содержание синергиста в
композиции также достаточно велико, соотношение циперметрина и фипронила находится в пределах 1,5-4,5:1 соответственно.
Задача изобретения - расширение арсенала средств борьбы с насекомыми-вредителями сельскохозяйственных культур, представителями отряда жесткокрылых, в частности с вредителем картофеля - колорадским жуком (Leptinotarsa decemlineata Say), и
повышение урожайности картофеля.
Поставленная задача решается бинарной композицией, обладающей высокой инсектицидной активностью в отношении личинок и имаго колорадского жука, содержащей пиретроидный инсектицид циперметрин [химическое название (е)а-циано-3,3-феноксибензил(е)цис,транс-3-(2,2-дихлорвинил-2,2-диметилциклопропан)-карбоксилат] формулы:
Cl
Cl
COO
O
H
2
CN
BY 11593 C1 2009.02.28
и синергист, в качестве которого используется производное 4,5-дихлоризотиазола с функциональными группами в положении 3 гетероцикла общей формулы:
O
R
Cl
,
Cl
где R представляет собой -OCH3,
N
N
S
или
CH3 ,
при следующем соотношении компонентов, мас. %:
циперметрин
90-97
производное 4,5-дихлоризотиазола
3-10.
Синтез первых двух производных 4,5-дихлоризотиазола (метилового эфира и пиперидиламида 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты), использованных для инсектицидных смесей, нами опубликован ранее [2,17]. 4,5-дихлоризотиазол-3-ил-(4-метилфенил)кетон является новым соединением, синтез его не описан.
Сведения о применении этих соединений в качестве пестицидов как в индивидуальном виде, так и смесях с другими химическими соединениями отсутствуют.
Использованные нами производные дихлоризотиазола являются доступными химическими соединениями. Их получают на основе 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты,
ранее недоступного региоизомера дихлоризотиазолкарбоновых кислот - известных биоактивных соединений [8]. В свою очередь, 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновую кислоту (синтез ее впервые описан нами) получают окислительным гидролизом 4,5-дихлор-3трихлорметилизотиазола [18], синтез которого основан на открытой нами новой реакции
нитросоединений, заключающейся во взаимодействии с элементарной серой 2нитропентахлор-1,3-бутадиена [19], легко получаемого нитрованием азотной кислотой
или нитрующими смесями 2Н-пентахлор-1,3-бутадиена - продукта дегидрохлорирования
димера промышленного многотоннажного и дешевого трихлорэтилена [20].
HNO3
1. BP
CCl2=CClC(NO2)=CCl2
CHCl=CCl2 2. -HCl CCl2=CClCH=CCl2
1. S (190°C)
2. HNO3
BP-пероксид бензоила
O
Cl
OH
N
Cl
S
Метиловый эфир 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты получают с препаративным выходом этерификацией 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты метанолом, а
пиперидиламид 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты легко синтезируется действием пиперидина на метиловый эфир 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты [17]. Методики, примеры синтеза и физико-химические характеристики этих производных
изотиазола описаны нами в литературе [17, 18].
Синтез ранее неизвестного 4,5-дихлоризотиазол-3-ил-(4-метилфенил)кетона осуществляли ацилированием толуола хлорангидридом 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кисло3
BY 11593 C1 2009.02.28
ты в условиях реакции Фриделя-Крафтса в присутствии безводного хлорида алюминия в
качестве катализатора в метиленхлориде. Хлорангидрид получали по ранее описанному
нами методу [21] действием тионилхлорида на исходную 4,5-дихлоризотиазол-3карбоновую кислоту.
O
O
OCH3
Cl
OH
Cl
MeOH, H+
N
Cl
N
Cl
S
S
H
N
1) SOCl2
2) CH3C6H5/AlCl3
O
O
Cl
Cl
N
CH3
Cl
N
Cl
S
N
S
Пример.
К комплексу хлорангидрида (5 г, 23 ммоль) и АlСl3 (4 г, 30 ммоль) в сухом метиленхлориде (30 мл) прибавляли 8 мл (7 г, 75 ммоль толуола, и перемешивали реакционную
смесь 2 ч при 40 °С (до прекращения выделения НСl), после чего выливали в подкисленную НСl воду, отделяли органический слой, промывали содовым раствором, водой и сушили сернокислым магнием. После отгонки растворителя остаток очищали перекристаллизацией из гексана. Получали 4,1 г 4,5-дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетона.
Выход 65 %, т.пл. 77-81 °С, чистота соединения по данным хромато-масс-спектрометрии 99 %. Состав и строение полученного продукта установлены на основании данных ИК,
ЯМР 1Н, масс-спектров и элементного анализа. ИК спектр, ν, см-1: 1659 (С = О); 1410,
1383, 1353 (изотиазол), 894 (С-Сl). Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 2,44 с (1H, Me), 7,31 дд
(2Наром.), 7,92 дд (2Наром.). Найдено, %: С 48,90; Н 2,84; Сl 26,23; N 5,21; S 11,52. М+ 271.
C11H7Cl2NOS. Вычислено, %: С 48,54; Н 2,60; Сl 26,05; N 5,15; S 11,78. М 272,15.
В масс-спектре 4,5-дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетона имеется группа пиков
молекулярного ионов, в которой соотношение интенсивностей основных изотопных составляющих (100:65) указывает на наличие двух атомов хлора в ионе [22]. Фрагментация
молекулы под действием электронного удара протекает характерным для изотиазолов путем с расщеплением изотиазольного цикла [23, 24], отщеплением заместителей (хлора,
арильной группы) и однозначно подтверждает строение синтезированного кетона.
В наших опытах по оценке биологической активности были использованы известный
и применяемый на практике пиретроидсодержащий инсектицид циперметрин, химическое
название (е)а-циано-3,3-феноксибензил(е)цис,транс-3-(2,2-дихлорвинил-2,2-диметилциклопропан)-карбоксилат, в смеси с известным синергистом пиперонилбутоксидом и заявляемая бинарная композиция, содержащая циперметрин и производное 4,5-дихлоризотиазола [метиловый эфир 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты, пиперидиламид
4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты или 4,5-дихлоризотиазол-3-ил-(4-метилфенил)кетон] в количестве 3-10 мас. %.
Бинарную композицию готовили простым смешением компонентов в заданных соотношениях. При создании композиции из инсектицида и синергиста особое внимание надо
обращать на выбор их оптимальных соотношений, так как количество ингибитора должно
4
BY 11593 C1 2009.02.28
быть достаточным для инактивации фермента, в противном случае его потенциальные
возможности не будут реализованы в полной мере.
Тест-объектами служили личинки и имаго колорадского жука (Leptinotarsa decemlineata Say) минской популяции. Собранных в природе колорадских жуков помещали в
лаборатории в 10 литровые стеклянные сосуды на букеты из листьев картофеля. На дно
сосуда помещали увлажненную фильтровальную бумагу, а на стенки прикрепляли гофрированные полоски фильтровальной бумаги для откладки яиц самками жуков. После размещения колорадских жуков, верх сосуда затягивали мельничным газом. Жуки активно
питались и спаривались. Яйцекладки колорадского жука на листьях картофеля и фильтровальных бумажках регулярно собирали и помещали по одной в чашки Петри на увлажненный фильтр. Через 4 дня, в каждую чашку помещали свежий лист картофеля, чтобы
отродившиеся личинки могли питаться. В дальнейшем корм менялся ежедневно. Личинки
колорадского жука содержались в чашках Петри до нужного для эксперимента возраста Л1-Л4. Температура воздуха в лабораторном помещении поддерживалась на уровне 2123 °С, относительная влажность воздуха 78-80 %, световой день - 18 ч [25, 26].
Оценка токсичности ядов производится на основе определения дозы (концентрации),
вызывающей отравление определенной части популяции вредных организмов. Стандартными токсикологическими параметрами действия препарата служат величины СК50 и
СК95, т.е. концентрации действующего вещества (д.в.), убивающие соответственно 50 и
95 % особей данного вида. Определение величины СК50 и СК95 велось по стандартным методикам: "Методические рекомендации по выявлению инсектоакарицидного, росторегулирующего и других типов воздействия химических соединений на членистоногих",
"Методические рекомендации по определению биологической активности жидких инсектицидов контактного действия", "Методические рекомендации для энтомотоксикологических исследований "Природная чувствительность членистоногих к пестицидам"" и др.
[27-33].
В основе методик лежит изучение реакции вредителя на серию дозировок какого-либо
препарата - от минимальной, вызывающей гибель 5-10 % чувствительных особей, до максимальной, при использовании которой гибнет 90 % особей и более. В целях стандартизации опытов все расчеты ведутся по действующему веществу (д.в.) препарата, и
употребляется одинаковая схема разведения, так называемая "логарифмическая": 0,1 % 0,05 % - 0,025 % - 0,01 % - 0,005 % и т.д.
Отравление имаго и личинок проводили контактно-кишечным способом. При контактно-кишечном способе отравления насекомые вместе с листом картофеля обрабатывались необходимой концентрацией д.в. препарата [25, 27-34]. Для эксперимента
использовали откалиброванных по весу имаго и по возрасту и весу личинок на второй
день после линьки. Отравление подопытных насекомых проводили всегда в одно и то же
время суток: в 10 часов утра - в период максимальной активности питания [26, 35].
Лабораторные опыты закладывались в 6 повторностях, в каждой повторности - по 80
личинок необходимого возраста. Гибель личинок учитывали через одни, три, пять суток
после обработки. Контролем служили личинки, обработанные чистым растворителем и
воспитанные в аналогичных адекватных условиях.
Как правило, прямое токсическое действие препарата проявляется постепенно через
более или менее продолжительный отрезок времени, при этом, чем ниже концентрация
раствора, тем медленнее идет процесс отмирания. В каждом конкретном случае (по дням
эксперимента) подсчет погибших и живых подопытных насекомых ведется в опыте и в
контроле, а затем высчитывают для каждой повторности суммарный процент гибели насекомых и среднее его значение по варианту с поправкой на контроль. Для этого используется формула Аббота [36, 37].
После серии испытаний проводился расчет среднесмертельных концентраций (СК50),
обеспечивающих 50 % гибель подопытных насекомых, по методу Литчфилда и Уилкоксо5
BY 11593 C1 2009.02.28
на [28-33, 36, 37], с использованием пробитлогарифмической бумаги. Расчет доверительных пределов вели при уровне вероятности Р = 0,05.
Полученные данные представлены в таблице.
№
опыта
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
Влияние синергистов на токсичность циперметрина для Л2
и имаго колорадского жука
Соотношение компоСК50, %д.в. × 10-3 СК50, % д.в. × 10-3
Состав композиции
нентов, циперметдля Л2
для имаго
рин:синергист, %
Циперметрин (эталон)
100:0
0,49175±0,03
1,08±0,12
Циперметрин + ДМСО
100:0
0,74167±0,01
1,63±0,11
Циперметрин + пиперо98:2
0,49169±0,02
1,07±0,11
нилбутоксид
Циперметрин + пиперо97:3
0,49098±0,01
1,21±0,12
нилбутоксид
Циперметрин + пиперо95:5
0,4675±0,01
0,97±0,02
нилбутоксид
Циперметрин + РВ пи90:10
0,4211±0,01
0,91±0,01
перонилбутоксид
Циперметрин + пиперо88:12
0,4190±0,02
0,92±0,03
нилбутоксид
Циперметрин + метиловый эфир изотиазол98:2
0,49172±0,03
1,06±0,11
карбоновой кислоты
Циперметрин + метиловый эфир изотиазол97:3
0,364423±0,03
0,89±0,01
карбоновой кислоты
Циперметрин + метиловый эфир изотиазол96:4
0,282453±0,01
0,712±0,02
карбоновой кислоты
Циперметрин + метиловый эфир изотиазол95:5
0,262333±0,01
0,57±0,02
карбоновой кислоты
Циперметрин + метиловый эфир изотиазол94:6
0,270881±0,01
0,63±0,02
карбоновой кислоты
Циперметрин + метиловый эфир изотиазол93:7
0,296782±0,02
0,68±0,01
карбоновой кислоты
Циперметрин + метиловый эфир изотиазол90:10
0,316755±0,01
0,71±0,01
карбоновой кислоты
Циперметрин + метиловый эфир изотиазол88:12
0,316761±0,01
0,72±0,03
карбоновой кислоты
Циперметрин + пиперидиламид 4,598:2
0,491675±0,03
1,06±0,01
дихлоризотиазол-3карбоновой кислоты
6
BY 11593 C1 2009.02.28
Продолжение таблицы
№
опыта
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
Состав композиции
Циперметрин + пиперидиламид 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой
кислоты
Циперметрин + пиперидиламид 4,5дихлоризотиазол-3карбоновой кислоты
Циперметрин + пиперидиламид 4,5дихлоризотиазол-3карбоновой кислоты
Циперметрин + пиперидиламид 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой
кислоты
Циперметрин + пиперидиламид 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой
кислоты
Циперметрин + пиперидиламид 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой
кислоты
Циперметрин + пиперидиламид 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой
кислоты
Циперметрин + 4,5дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетон
Циперметрин + 4,5дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетон
Циперметрин + 4,5дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетон
Циперметрин + 4,5дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетон
Циперметрин + 4,5дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетон
Циперметрин + 4,5дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетон
Соотношение компоСК50, %д.в. × 10-3 СК50, % д.в. × 10-3
нентов, циперметдля Л2
для имаго
рин:синергист, %
97:3
0,370045±0,01
0,90±0,01
96:4
0,279532±0,02
0,73±0,01
95:5
0,249667±0,02
0,53±0,01
94:6
0,277639±0,01
0,61±0,01
93:7
0,335471±0,02
0,65±0,02
90:10
0,396762±0,02
0,69±0,02
88:12
0,396677±0,02
0,70±0,03
98:2
0,491657±0,01
1,07±0,01
97:3
0,381119±0,01
0,91±0,01
96:4
0,293947±0,02
0,72±0,02
95:5
0,2165±0,02
0,51±0,03
94:6
0,266937±0,02
0,60±0,01
93:7
0,295567±0,01
0,64±0,01
7
BY 11593 C1 2009.02.28
Продолжение таблицы
№
опыта
Состав композиции
Циперметрин + 4,530. дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетон
Циперметрин + 4,531. дихлоризотиазол-3-ил(4-метилфенил)кетон
Соотношение компоСК50, %д.в. × 10-3 СК50, % д.в. × 10-3
нентов, циперметдля Л2
для имаго
рин:синергист, %
90:10
0,328865±0,0002
0,68±0,02
88:12
0,328895±0,01
0,69±0,02
В результате цикла проведенных лабораторных работ установлено, что введение в состав препаративных форм инсектицида циперметрина производного 4,5-дихлоризотиазола
[метилового эфира 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты или пиперидиламида 4,5дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты или 4,5-дихлоризотиазол-3-ил-(4-метилфенил)кетона] в количестве 3-10 мас. % потенцирует активность циперметрина, так при соотношении компонентов композиции: инсектицид - 95 %, производное 4,5-дихлоризотиазола 5 % токсичность композиции в отношении личинок и имаго колорадского жука увеличивается практически вдвое (в 1,9-2,3 раза) по сравнению с циперметрином. При снижении
содержания производного 4,5-дихлоризотиазола ниже 3 % не наблюдается эффекта потенцирования действия инсектицида, при увеличении содержания производного 4,5дихлоризотиазола до 12 % и выше потенцирующее действие не меняется и остается на
уровне показателя для 10 %-ного содержания.
Биологическая активность, проявленная бинарными смесями циперметрин - производное 4,5-дихлоризотиазола [метиловый эфир 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты или пиперидиламид 4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты или 4,5-дихлоризотиазол-3-ил-(4-метилфенил)кетон], делает их перспективными для использования в
качестве инсектицидов для борьбы с колорадским жуком с целью повышения урожайности картофеля.
Источники информации:
1. Hamad Elgazwy Abdel-Sattar S. Chemistry of isothiazoles // Tetrahedron. - 2003. Vol. 59. - P. 7445-7463.
2. Кабердин Р.В., Поткин В.И. Изотиазолы (1,2-тиазолы): синтез, свойства и применение // Успехи химии. - 2002. - Т. 71. - № 8. - С. 764-786.
3. Патент Австралии 670809, МПК6 A 01N 47/34, 37/10, 1996.
4. Патент США 5681793, МПК6 A 01N 43/40, 43/72, 1997.
5. Патент США 5888931, МПК6 A 01N 37/10, 1999.
6. Патент США 5888932, МПК6 А 01N 37/10, 1999.
7. Патент США 5888937, МПК6 A 01N 37/08, 1999.
8. Никелл Л.Дж. Регуляторы роста растений. - М.: Колос, 1984.
9. Заявка Японии 07-207090, С1, МПК С 08L 27/06, 1995.
10. Патент США 5591759, МПК6 A 01N 31/02, 43/80, 1997.
11. Патент США 5552423, МПК6 С 07D 275/03, A 01N 43/72, 1996.
12. 3аявка ЕПВ 594440, С1, МПК С 09D 5/14, 1994.
13. Заявка Японии 08-198714, C1, МПК A 01N43/80, 1996.
14. Рославцева С.А. Совместное действие инсектицидов, синергизм и антагонизм //
Журнал ВХО им. Д.И. Менделеева. - 1964. - Т. 9. - Вып. 5. - С. 536-545.
15. Еремина О.Ю., Рославцева С.А. Инсектицидность пиретроидов для полезных насекомых и действие перетрина на их эстеразы // Агрохимия. - 1987. - № 3. - С. 99-108.
8
BY 11593 C1 2009.02.28
16. Патент РФ 2176879, МПК6 А 01N 53/08, 43/56, 2001 (прототип).
17. Поткин В.И., Нечай Н.И., Кабердин Р.В. Синтез функциональных производных
изотиазола // Весцi АНБ: Сер. хiм. навук. - 1994. - № 4. - С. 85-88.
18. Кабердин Р.В., Поткин В.И., Ольдекоп Ю.А. Синтез и некоторые реакции 3-трихлорметил-4,5-дихлоризотиазола // Журнал органической химии. - 1990. - Т. 26. - Вып. 7. С. 1560-1566.
19. Кабердин Р.В., Поткин В.И., Ольдекоп Ю.А. Синтез 3-трихлорметил-4,5дихлоризотиазола из 2-нитропентахлор-1,3 -бутадиена и элементной серы: новая реакция
нитросоединений // Доклады АН СССР. - 1988. - Т. 300. - № 5. - С. 1133-1135.
20. Кабердин Р.В., Поткин В.И. Трихлорэтилен в органическом синтезе // Успехи химии. - 1994. - Т. 63. - № 8. - С. 673-693.
21. Нечай Н.И., Дикусар Е.А., Поткин В.И., Кабердин Р.В. Синтез амидов и эфиров
4,5-дихлоризотиазол-3-карбоновой кислоты // Журнал органической химии. - 2004. - Т. 40. Вып. 7. - С. 1050-1055.
22. Тахистов В.В. Практическая масс-спектрометрия органических соединений. - Л.:
Изд-во ЛГУ, 1977. - 268 с.
23. Naito Т. Studies of isothiazoles. V. Mass spectra of 3-Phenylisothiazoles // Tetrahedron. 1968. - Vol. 24. - № 20. - P. 6237-6258.
24. Poite J.-C., Vivaldi R., Bonzom A. et aut. Etude en spectrometrie de masse de I'isothiazole et de quelques derives diversement substitues // C.R. Acad. Sc. Ser. C. - 1969. - T. 268. № 1. - P. 12-14.
25. Быховец С.Л. Колорадский жук // Природная чувствительность членистоногих к
пестицидам: Метод. рек. для энтом. исслед. - Л., 1986. - С. 50-53.
26. Кожанчиков И.В. Методы исследования экологии насекомых. - М.,1961. – 286 с.
27. Быховец А.И., Быховец С.Л., Токсичность синтетических перетроидов для колорадского жука // Химия в сел. хоз-ве. - 1981. - № 8. - С. 34-36
28. Выявление инсектоакарицидного, росторегулирующего и других типов воздействия химических соединений на членистоногих. Методические рекомендации. - Чебоксары,
1982. - С. 65.
29. Природная чувствительность членистоногих к пестицидам. Методические рекомендации для энтомотоксикологических исследований. - Л., 1986. - 62 с.
30. Определение резистентности вредителей сельскохозяйственных культур и зоофагов к пестицидам. Методические указания. - М., 1990. - С.65
31. Методические рекомендации по определению устойчивости вредителей сельскохозяйственных культур и энтомофагов к пестицидам. - М.: ВАСХНИЛ, 1977. - 32 с.
32. Методические рекомендации по определению биологической активности жидких
инсектицидов контактного действия - М., 1979. - 19 с.
33. Методические указания по определению устойчивости вредителей и возбудителей
болезней сельскохозяйственных культур и энтомофагов к пестицидам. - М., 1984. - 68 с.
34. Быхавец С.Л. Даследаванне хуткасцi развiцця i страты рэзiстэнтнасцi да iнсектыцыдау у каларадскага жука // Весцi АН БССР: Сер. с.-г. навук. - 1987. - №4. - С. 74-77.
35. Колорадский картофельный жук (Leptinotarsa decemlineata Say.) / Под ред. Р.С.
Ушатинской. - М., 1985. - 375 с.
36. Беленький М.Б. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. Рига: Изд. АН Латв. ССР, 1963. - 195 с.
37. Гар К.А. Методы испытания токсичности и эффективности инсектицидов. - М.,
1963. - 288 с.
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.
9
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
139 Кб
Теги
патент, by11593
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа