close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY11864

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(46) 2009.04.30
(12)
(51) МПК (2006)
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
G 01N 30/00
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
МЕТИЛОВОГО СПИРТА В КОНЬЯЧНЫХ ИЛИ ПЛОДОВЫХ
СПИРТАХ, КОНЬЯКАХ, БРЕНДИ ИЛИ КОНЬЯЧНЫХ НАПИТКАХ
(21) Номер заявки: a 20050446
(22) 2005.05.11
(43) 2007.02.28
(71) Заявитель: Государственное учреждение "Республиканский научнопрактический центр гигиены" (BY)
(72) Авторы: Новицкий Виктор Филиппович; Соколов Сергей Михайлович;
Новицкая Татьяна Викентьевна (BY)
(73) Патентообладатель: Государственное учреждение "Республиканский
научно-практический центр гигиены" (BY)
BY 11864 C1 2009.04.30
BY (11) 11864
(13) C1
(19)
(56) ГОСТ 13194-74. Коньяки и коньячные
спирты. Метод определения метилового спирта.
СТБ ГОСТ Р 51698-2001. Водка и спирт
этиловый. Газохроматографический
экспресс-метод определения токсичных микропримесей.
ГОСТ Р 51786-2001. Водка и спирт
этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности.
ГУЛИЕВ Р.Р. и др. Виноделие и виноградарство. - 2003. - № 4. - С. 34.
SU 1693535 A1, 1991.
JP 2004-257992 A.
ГУЛИЕВ Р.Р. и др. Виноделие и виноградарство. - 2001. - № 1. - С. 17.
(57)
Способ определения массовой концентрации метилового спирта в коньячных или плодовых спиртах, коньяках, бренди или коньячных напитках, заключающийся в том, что содержание этилового спирта в анализируемом образце доводят до 40 об. %, окрашенный
образец подвергают перегонке, проводят газохроматографическое определение метилового спирта в подготовленной пробе на газовом хроматографе, оснащенном пламенноионизационным детектором с предварительно стабилизированной насадочной колонкой
длиной не менее 3 м и внутренним диаметром 3-4 мм, заполненной предварительно прокаленным при 800 °С твердым носителем целитом 545 с размером частиц 0,20-0,25 мм с
нанесенной жидкой фазой карбовакс 20 М в количестве 15 % от массы твердого носителя,
при температуре детектора 200-250 °С, испарителя 150-200 °С и колонки 55-65 °С или с
предварительно кондиционированной капиллярной колонкой длиной не менее 50 м и
внутренним диаметром около 0,3 мм, внутренняя поверхность которой покрыта жидкой
фазой HP-FFAP с толщиной пленки около 0,5 мкм, при температуре детектора 200-250 °С,
испарителя 120-200 °С и термостата 70-75 °С в изотермическом режиме или при программировании температуры в потоке газа-носителя - сжатого азота особой чистоты или гелия,
затем определяют массовую концентрацию метилового спирта в подготовленной пробе и
рассчитывают массовую концентрацию метилового спирта в анализируемом образце.
BY 11864 C1 2009.04.30
Изобретение относится к аналитической химии, санитарной химии, а также к виноградному и плодово-ягодному виноделию, а именно к способам контроля содержания
альдегидов в молодых коньячном или плодовом спиртах с объемной долей этилового
спирта не менее 40 %, получаемых путем фракционированной дистилляции соответственно коньячных или плодово-ягодных виноматериалов, в выдержанном коньячном спирте,
приготавливаемом путем настаивания молодого коньячного спирта в дубовой таре, а также в коньяках, представляющих собой алкогольные напитки, изготовленные из коньячного спирта, выдержанного с древесиной дуба не менее трех лет, в бренди или коньячных
напитках, представляющих собой алкогольную продукцию, изготовленную из молодых
коньячных спиртов, находившихся в контакте с древесиной дуба не менее одного года, с
добавлением при необходимости этилового ректификованного спирта, дубового экстракта, полученного на коньячном или этиловом спирте, воды, сахара, колера и других вкусоароматических добавок.
В процессе спиртового брожения соков, получаемых из свежего или вяленого винограда, а также плодов или ягод дикорастущих и культурных растений, под действием микроорганизмов или дрожжевых клеток идет постепенное превращение содержащихся в них
углеводов (глюкозы и фруктозы) в этиловый спирт и углекислый газ. На первой стадии
этого процесса винные дрожжи, обладающие специфическим ферментом, способствующим образованию уксусного альдегида, превращают виноградный и фруктовый сахар в
ацетальдегид и углекислый газ. Однако затем, по мере накопления в среде альдегида, наступает вторая заключительная фаза спиртового брожения, когда образовавшийся уксусный
альдегид почти полностью восстанавливается водородом в этиловый спирт. Количественное соотношение между образующимися главным продуктом брожения - коньячным или
плодовым спиртом и токсичными побочными продуктами спиртового брожения, а также
состав самих побочных продуктов, среди которых всегда присутствуют остаточные количества уксусного альдегида, отличает бактериальное спиртовое брожение от аналогичного
брожения, вызываемого винными дрожжами. При дополнительной выдержке образовавшегося при брожении коньячного спирта в дубовой таре под влиянием кислорода воздуха,
проникающего в тару, начинают протекать окислительные процессы, в результате чего
количество продуктов постепенного окисления этилового спирта (уксусного альдегида и
уксусной кислоты) вновь возрастает.
До настоящего времени в официальном рабочем способе используют йодометрический
метод определения массовой концентрации альдегидов в винах, виноматериалах, коньяках,
коньячных и плодовых спиртах, основанный на связывании альдегидов бисульфитом щелочного металла, окислении избытка бисульфита йодом, последующего разрушения альдегидсернистого соединения щелочью и йодометрическим титрованием выделившегося
сульфита [1]. Данный способ является прототипом по отношению к заявляемому.
Однако указанный метод определения массовой концентрации альдегидов не позволяет отделять их от других микропримесей спиртового брожения в продукции виноделия и,
кроме того, обладает многими существенными недостатками, связанными с многостадийностью его технологического процесса, сложностью проведения ряда химических реакций, протекающих в строго определенной среде, использованием множества химических
реактивов, а также длителен и связан с большими трудозатратами и временем подготовки
оборудования для его осуществления. Так, обязательными операциями в порядке их очередности являются: нейтрализация анализируемого винодельческого объекта раствором
гидроокиси щелочного металла в присутствии индикатора фенолфталеина, добавление
буферного раствора с рН 9 к полученному нейтрализованному объекту и последующая
отгонка альдегидов из образовавшейся смеси в раствор метабисульфита натрия или калия,
смешанный с буферным раствором с рН 7, с целью их связывания в альдегидсернистые
соединения; затем проводятся удаление остатка метабисульфита щелочного металла,
взятого в избытке, путем окисления его уже избытком раствора йода с концентрацией
2
BY 11864 C1 2009.04.30
0,1 моль/дм3 в присутствии соляной кислоты и крахмала, последующее избавление от избытка добавленного йода с помощью титрования раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания анализируемого раствора, разрушение альдегидсернистого соединения щелочным
раствором бората натрия и титрование выделившегося при этом сульфита щелочного
металла раствором йода с концентрацией 0,01 моль/дм3 в присутствии крахмала до появления в полученном растворе фиолетового окрашивания. Для осуществления всех вышеперечисленных операций требуется проведение шести самостоятельных химических
реакций, для которых необходимо приготовление пятнадцати растворов указанных выше
химических реактивов. Суммарное время, затрачиваемое на проведение определения содержания альдегидов в измеряемом образце анализируемого объекта, составляет около 12 ч.
Кроме того, при протекании этого многостадийного процесса на каждой его стадии имеются определенные потери конечных продуктов, что пагубно сказывается на воспроизводимости результатов определения альдегидов, а значит, и точности метода в целом.
Задачей заявляемого изобретения является создание способа, позволяющего достоверно, быстро и с высокой точностью проводить прямое определение массовой концентрации
уксусного альдегида в коньячных или плодовых спиртах, а также в алкогольной продукции виноделия, выпускаемой на основе молодых и выдержанных коньячных спиртов.
Поставленная задача достигается тем, что предложен газохроматографический способ
определения массовой концентрации уксусного альдегида в коньячных или плодовых
спиртах, коньяках, бренди или коньячных напитках, заключающийся в том, что содержание
этилового спирта в анализируемом образце доводят до 40 об. %, окрашенный образец
подвергают перегонке, проводят газохроматографическое определение уксусного альдегида в
подготовленной пробе на газовом хроматографе, оснащенном пламенно-ионизационным
детектором с предварительно стабилизированной насадочной колонкой длиной не менее
3 м и внутренним диаметром 3-4 мм, заполненной предварительно прокаленным при 800 °С
твердым носителем целитом 545 с размером частиц 0,20-0,25 мм с нанесенной жидкой
фазой карбовакс 20 М в количестве 15 % от массы твердого носителя, при температуре
детектора 200-250 °С, испарителя 150-200 °С и колонки 55-65 °С или с предварительно
кондиционированной капиллярной колонкой длиной не менее 50 м и внутренним диаметром около 0,3 мм, внутренняя поверхность которой покрыта жидкой фазой HP-FFAP с
толщиной пленки около 0,5 мкм, при температуре детектора 200-250 °С, испарителя 120200 °С и термостата 70-75 °С в изотермическом режиме или при программировании температуры в потоке газа-носителя - сжатого азота особой чистоты или гелия, затем определяют массовую концентрацию уксусного альдегида в подготовленной пробе и рассчитывают
массовую концентрацию уксусного альдегида в анализируемом образце.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения предложенного способа определения массовой концентрации уксусного альдегида в
образцах анализируемой винодельческой продукции.
Пример 1.
Определение массовой концентрации уксусного альдегида в коньячных или плодовых
спиртах.
Согласно технологии изготовления, массовая концентрация альдегидов в молодом и
выдержанном коньячных спиртах должна находиться в интервале 3,0-50,0 мг/100 см3 безводного спирта при объемной доле этилового спирта 55-70 % [2].
1. Подготовка к выполнению измерений.
1.1. Приготовление насадки и стабилизация насадочной колонки. Взвешивают необходимую массу предварительно прокаленного при 800 °С твердого носителя - целита 545
(с частицами размером 0,20-0,25 мм) в круглодонной колбе вместимостью 200 см3, добавляют к ней взвешенную массу неподвижной фазы карбовакс 20 М в количестве 15 % от
массы носителя и приливают ацетон, объем которого должен быть примерно равным объ3
BY 11864 C1 2009.04.30
ему твердого носителя. Затем колбу с ее содержимым подсоединяют к ротационному испарителю и медленно перемешивают полученную смесь при температуре 18-22 °С и остаточном давлении 550 мм рт. ст. Спустя 30-45 мин в колбе не остается ацетона. Для
удаления его следовых количеств подключают водяную баню ротационного испарителя
на температуру +30 °С и равномерно перемешивают приготавливаемую насадку под тем
же вакуумом в течение часа, но обязательно до тех пор, пока запах ацетона в полученной
насадке окончательно не исчезнет. Готовая насадка должна быть обязательно сыпучей и
не иметь комков. Приготовленной насадкой заполняют под вакуумом стеклянную или металлическую колонку длиной не менее 3 м и внутренним диаметром 3-4 мм. Возможно
применение других жидких фаз, например ПЭГ-4000, на том же или другом твердом носителе, обеспечивающих хорошее разделение микропримесей уксусного и других альдегидов, метилацетата, этилацетата, метилового и изопропилового спиртов в 40 %-ном
водном растворе этилового спирта.
Заполненную насадочную колонку помещают в термостат хроматографа, оснащенного
пламенно-ионизационным детектором и, не подсоединяя к нему, продувают газом-носителем
со скоростью 1,5-3,0 дм3/ч при температуре 80 °С в течение 8 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре термостата колонок 55-65 °С.
1.2. Кондиционирование капиллярной колонки. Новую капиллярную колонку НРFFAP (США) 50 м × 0,32 мм × 0,52 мкм, которая обеспечивает полное разделение микропримесей уксусного альдегида, метилацетата, этилацетата, метилового и изопропилового
спиртов в 40 %-ном водном растворе этилового спирта, помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,0450,075 дм3/ч при температуре термостата колонок 180 °С в течение 6 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность нулевой линии при рабочей температуре
термостата колонок. Допускается применение других капиллярных колонок с аналогичными техническими характеристиками.
1.2.1. После проведения анализа пробы отгона, полученного из окрашенного образца
выдержанного коньячного спирта, обязательно проводят повторное кондиционирование
колонки при температуре термостата колонки 220 °С в течение 1 ч.
1.3. Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
1.4. Приготовление градуировочных смесей. Прибор градуируют по искусственным
смесям методом абсолютной градуировки. Состав градуировочной смеси должен быть
близким к анализируемым пробам образцов молодых коньячного или плодового спиртов
или пробе отгона выдержанного коньячного спирта и содержать уксусный альдегид, этиловый спирт и воду. При отсутствии готовых аттестованных градуировочных смесей их
готовят из свежеперегнанного уксусного альдегида с массовой долей основного вещества
не менее 98 % и водно-спиртового раствора объемной долей ректификованного этилового
спирта 40 %, используемого в качестве растворителя.
1.4.1. Приготовление исходной градуировочной смеси массовой концентрацией уксусного альдегида 2,0 г/дм3. Исходную градуировочную смесь массовой концентрацией уксусного альдегида 2,0 г/дм3 готовят в вытяжном шкафу в мерной колбе с пришлифованной
пробкой вместимостью 100 см3. Для этого навеску свежеперегнанного уксусного альдегида
0,200 г растворяют в 10 см3 водно-спиртового раствора объемной долей ректификованного этилового спирта 40 %, количественно переносят в мерную колбу, а затем ее содержимое доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей ректификованного
этилового спирта 40 % и выдерживают при 20 °С в течение 30 мин.
1.4.2. Приготовление градуировочных смесей для анализа коньячных и плодовых спиртов. Приготовление градуировочных смесей, необходимых для проведения анализа образцов коньячных или плодовых спиртов массовой концентрацией уксусного альдегида 0,5;
4
BY 11864 C1 2009.04.30
1,0; 1,5; 2,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 30,0; 40,0; 50,0; 60,0 и 70,0 мг/100 см3 безводного спирта,
основано на разведении в вытяжном шкафу исходной градуировочной смеси массовой
концентрацией уксусного альдегида 2,0 г/дм3, приготовленной по п. 1.4.1, водно-спиртовым раствором объемной долей ректификованного этилового спирта 40 %. В мерные
колбы с пришлифованными пробками вместимостью 50 см3 наливают по 25 см3 водноспиртового раствора объемной долей ректификованного этилового спирта 40 % и вносят
пипетками вместимостью 0,1; 0,2; 1; 2; 5 и 10 см3 соответственно 0,05; 0,1; 0,15; 0,2; 0,5;
1,0; 1,5; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7,0 см3 исходной градуировочной смеси массовой концентрацией уксусного альдегида 2,0 г/дм3, приготовленной по п. 1.4.1. Содержимое каждой
колбы перемешивают, доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей
ректификованного этилового спирта 40 % и выдерживают при температуре 20 °С в течение
30 мин. Полученные градуировочные смеси с учетом максимально возможного разведения анализируемых исходных образцов коньячных и плодовых спиртов (К = 70:40 = 1,75)
позволяют определить в них массовую концентрацию метилового спирта в диапазоне
0,02-2,1 г/дм3 для изначально неразведенных образцов анализируемых спиртов.
1.5. Условия выполнения измерений.
1.5.1. Выполнение измерений проводят при режимных параметрах основных технологических узлов газового хроматографа, оснащенного пламенно-ионизационным детектором, подобранных исходя из соображений максимального разделения уксусного
альдегида от других микропримесей спиртового брожения.
При работе с насадочными колонками задается температура: термостата колонок - 5565 °С; испарителя (инжектора) - 150-200 °С; детектора - 200-250 °С. Скорость потока газаносителя (азот особой чистоты или гелий) - 1,5-3,0 дм3/ч. Расход водорода 1,8 дм3/ч и расход
воздуха - 18 дм3/ч. Объем вводимой пробы 2-3 мм3. Продолжительность анализа не более
8 мин. Возможно проведение анализа на насадочных колонках в других условиях хроматографирования, обеспечивающих полное разделение уксусного и других альдегидов,
метилацетата, этилацетата, метилового и изопропилового спиртов в 40 %-ном водном растворе этилового спирта по объему.
При работе с капиллярными колонками температура: термостата колонок - 70-75 °С;
детектора - 200-250 °С; испарителя (инжектора) - 120-200 °С. Инжектор с делением потока коэффициент деления потока - 40:1. Скорость потока газа-носителя (гелий или азот особой чистоты) - 0,050-0,075 дм3/ч. Расход водорода - 1,8 дм3/ч и расход воздуха - 18 дм3/ч.
Объем вводимой пробы 0,5-1 мм3. Продолжительность анализа не более 10 мин. Возможно
проведение анализа на капиллярных колонках в других условиях хроматографирования, в
том числе с программированием температуры, обеспечивающих полное разделение уксусного и других альдегидов, метилацетата, этилацетата, метилового и изопропилового спиртов
в 40 %-ном водном растворе этилового спирта по объему.
1.5.2. Градуировка хроматографа. Градуировку хроматографа выполняют, используя
не менее трех градуировочных смесей, одна из которых должна иметь концентрацию, близкую к нижней границе определяемых содержаний уксусного альдегида в анализируемом
образце молодого коньячного или плодового спирта, а также в отгоне анализируемого образца выдержанного коньячного спирта. Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и высоты или площади пиков
уксусного альдегида. Измерения выполняют не менее двух раз для каждой градуировочной смеси, вручную или используя программное обеспечение компьютера. С помощью
системы обработки полученных экспериментальных данных строят градуировочную зависимость для высот или площадей пиков, соответствующих уксусному альдегиду. Для обработки полученных данных используют среднее арифметическое значение высот или
площадей пиков уксусного альдегида по данным не менее двух хроматограмм.
Анализ градуировочных смесей проводят не реже одного раза в неделю для обеспечения правильной градуировки прибора.
5
BY 11864 C1 2009.04.30
1.6. Анализ образца коньячного или плодового спирта.
1.6.1. Подготовка проб. Перед проведением испытания образец анализируемого молодого неокрашенного коньячного или плодового спирта отбирают из бутылки, направленной в лабораторию. Для контроля воспроизводимости из отобранной пробы готовят
разбавленный образец молодого неокрашенного коньячного или плодового спирта, для
чего точно рассчитанный объем его разводят дистиллированной водой в мерной колбе
вместимостью 25 см3 до получения раствора с объемной долей этилового спирта 40 % и
используют его в дальнейшем без дополнительной перегонки для измерения массовой
концентрации уксусного альдегида. Анализируемый окрашенный образец выдержанного
коньячного спирта разводят аналогичным образом, а полученный 40 %-ный (по объему)
водно-спиртовой раствор его в мерной колбе вместимостью 25 см3 количественно переносят в круглодонную колбу вместимостью 100 см3 и начинают перегонку. Приемником
служит та же мерная колба. Перегонку прекращают, когда в мерной колбе соберется 20 см3
отгона, после чего содержимое колбы доводят до метки при 20 °С дистиллированной водой. Затем в микровиалу вместимостью 2 см3, предварительно ополоснутую приготовленным 40 %-ным водно-спиртовым раствором молодого коньячного или плодового спирта
(в случае анализа выдержанного коньячного спирта - ополоснутую полученной пробой отгона его 40 %-ного (по объему) водно-спиртового раствора), пипеткой вместимостью 1 см3
вносят 1 см3 подготовленной пробы анализируемого образца молодого коньячного или
плодового спирта или 1 см3 подготовленной пробы отгона анализируемого образца выдержанного коньячного спирта.
1.6.2. Выполнение измерения массовой концентрации уксусного альдегида. Перед выполнением измерения массовой концентрации уксусного альдегида в разбавленном образце анализируемого молодого коньячного или плодового спирта или в отгоне пробы
разбавленного образца анализируемого выдержанного коньячного спирта в режиме диалога, согласно инструкции по эксплуатации компьютера, создают метод, определяющий
операции и условия, которые должны обеспечиваться в ходе обслуживания хроматографического разделения пробы анализируемого образца молодого коньячного или плодового спирта, а также пробы отгона анализируемого образца выдержанного коньячного
спирта, а для количественного обсчета данных составляют калибровочный массив по методу абсолютной градуировки с учетом массовой концентрации уксусного альдегида, содержащегося в водно-спиртовом растворе объемной долей ректификованного этилового
спирта 40 %, на котором готовят градуировочные смеси. Затем в испаритель (инжектор)
хроматографа с помощью микрошприца вводят аликвоту (объемом 2-3 мм3 при работе с
насадочной или объемом 0,5-1 мм3 - с капиллярной колонкой) подготовленной пробы анализируемого образца молодого коньячного или плодового спирта или подготовленной
пробы отгона анализируемого образца выдержанного коньячного спирта и осуществляют
хроматографирование в условиях, указанных в п. 1.5.1. Регистрируют время удерживания
и высоты или площади пиков уксусного альдегида. Проводят два параллельных измерения
подготовленной пробы анализируемого образца молодого коньячного или плодового
спирта или подготовленной пробы отгона анализируемого образца выдержанного коньячного спирта.
1.7. Обработка результатов измерений. Результаты определения уксусного альдегида в
образце представляют в виде его массовой концентрации в мг/100 см3, в пересчете на безводный спирт. Обработку полученных результатов измерений выполняют вручную или
используя программное обеспечение входящего в комплект хроматографа персонального
компьютера, в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. За результат измерений
массовой концентрации уксусного альдегида, найденной в разведенной пробе анализируемого образца молодого коньячного или плодового спирта, а также в разведенной пробе
отгона анализируемого образца выдержанного коньячного спирта, принимают среднее
арифметическое значение двух параллельных измерений, вычисленное до первого десятично6
BY 11864 C1 2009.04.30
го знака и округленное до целого числа. При этом расхождение между каждым результатом двух параллельных измерений и средним арифметическим значением результатов не
должно превышать 10 % среднего значения при доверительной вероятности Р = 0,95.
Для пересчета результатов массовой концентрации уксусного альдегида, полученных
для проб разведенных образцов молодых коньячного или плодового спиртов или пробы
отгона разведенного образца выдержанного коньячного спирта, на изначально неразведенные их образцы значение массовой концентрации уксусного альдегида, найденное по
градуировочному графику для пробы его 40 %-ного водно-спиртового раствора, умножают на коэффициент разведения образца К и получаемые значения окончательного результата представляют по формуле Х = А*К,
где X - массовая концентрация уксусного альдегида, мг/100 см3, в пересчете на изначально не разведенный образец коньячного или плодового спирта;
А - массовая концентрация уксусного альдегида, мг/100 см3, найденная в 40 %-ном
водно-спиртовом растворе коньячного или плодового спирта;
К - коэффициент разведения изначальных образцов коньячного или плодового спирта.
В таблице представлены характеристики заявляемого способа определения массовой
концентрации уксусного альдегида в коньячных спиртах в сравнении с известным способом-прототипом.
Сравнительное определение массовой концентрации уксусного альдегида
в коньячных спиртах заявляемым и известным способом-прототипом
Способ
определения
массовой
концентрации
уксусного
альдегида
Продолжительность
определения
по способу,
ч
Диапазон измеИсходный
ряемых массовых
объем проконцентраций
бы образца
уксусного альдеконьячного
гида, мг/100 см3
спирта для
безводного
анализа, см3
спирта
Заявляемый
(газохроматографический)
1,5
(с учетом получения
дистиллята и вывода
хроматографа на режим)
Известный
12
(йодометри(с учетом получения
ческий)
дистиллята, приготовления растворов и проведения подготовки
оборудования)
Допускаемые
расхождения
между двумя параллельными
определениями,
мг/100 см3 безводного спирта
15
0,5-70
±0,05
25
3,0-50,0
±0,5
Как видно из приведенных в таблице данных, заявляемый способ значительно эффективнее официально действующего по продолжительности времени определения массовой
концентрации уксусного альдегида в коньячных спиртах, по его точности и диапазону измеряемых массовых концентраций токсиканта, а также используемому исходному объему
пробы анализируемого образца.
Пример 2.
Определение массовой концентрации уксусного альдегида в коньяках ординарных и
марочных.
Определение массовой концентрации уксусного альдегида в коньяках ординарных и
марочных, у которых концентрация этилового спирта, согласно технологии изготовления,
может составлять от 40 до 57 % (по объему) [3], проводят в пробе отгона, полученного из
7
BY 11864 C1 2009.04.30
образца анализируемого коньяка, аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что перед
проведением испытания готовят анализируемый образец коньяка для перегонки, разбавляя его дистиллированной водой до содержания этилового спирта 40 % (по объему) только в том случае, если объемная доля этилового спирта в нем составляет от 42 до 57 %, и
без разведения перегоняют анализируемые образцы коньяка с объемной долей этилового
спирта 40 %. Градуировку хроматографа и выполнение измерений в пробах отгонов образцов анализируемых коньяков проводят в диапазоне массовых концентраций уксусного
альдегида 0,5-70 мг/100 см3 безводного спирта, используя градуировочные смеси, приготовление которых описано в п. 1.4.2 примера 1 для анализа коньячных и плодовых спиртов. После проведения очередного анализа пробы отгона коньяка обязательно проводят
повторное кондиционирование капиллярной колонки при температуре термостата колонки 220 °С в течение 1 ч.
За результат измерения массовой концентрации уксусного альдегида в анализируемых
разведенных образцах коньяков ординарных или марочных всех наименований, найденной по градуировочному графику в мг/100 см3 безводного спирта, принимают среднее
арифметическое значение двух параллельных измерений, вычисленное до второго десятичного знака и округленное до первого десятичного знака. При этом расхождение между
каждым результатом двух параллельных измерений и средним арифметическим значением результатов не должно превышать 10 % среднего значения при доверительной вероятности Р = 0,95.
Для пересчета результатов измерения массовой концентрации уксусного альдегида,
полученных для пробы отгона разведенного образца коньяка, на изначально неразведенный его образец значение массовой концентрации, найденное по градуировочному графику
для пробы его 40 %-ного водно-спиртового раствора, умножают на коэффициент разведения образца К, как это описано в п. 1.7 примера 1 при определении массовой концентрации уксусного альдегида в коньячных или плодовых спиртах.
Пример 3.
Определение массовой концентрации уксусного альдегида в бренди или коньячных
напитках.
Определение массовой концентрации уксусного альдегида в образцах бренди или
коньячных напитках, у которых концентрация этилового спирта, согласно технологии их
изготовления, составляет 37-40 % (по объему), проводят в пробе отгона, полученного из
образца анализируемого изделия, аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что при
выполнении измерений придерживаются следующих технологических приемов:
1. Анализируемые образцы бренди или коньячного напитка перед их перегонкой не
укрепляют, когда объемная доля этилового спирта у них составляет 40 %, т.е. по величине
совпадает с объемной долей этилового спирта в градуировочных смесях, используемых
при выполнении градуировки хроматографа, а в случае содержания этилового спирта менее 40 % (по объему), их перед перегонкой укрепляют этиловым ректификованным спиртом из пищевого сырья до содержания в нем объемной доли этилового спирта 40 %.
2. Градуировку хроматографа и выполнение измерений в пробах отгонов образцов
анализируемого бренди или коньячного напитка проводят в диапазоне массовых концентраций уксусного альдегида 0,5-70 мг/100 см3 безводного спирта, используя для этих целей градуировочные смеси, приготовление которых описано в п. 1.4.2 примера 1.
3. После проведения очередного анализа пробы отгона образца бренди или коньячного
напитка с ароматическими добавками обязательно проводят повторное кондиционирование капиллярной колонки при температуре термостата колонки 220 °С в течение 1 часа.
4. За результат измерений массовой концентрации уксусного альдегида в анализируемом образце бренди или коньячного напитка, найденной по градуировочному графику в
мг/100 см3 безводного спирта в пробе его отгона, принимают среднее арифметическое
значение двух параллельных измерений, вычисленное до второго десятичного знака и ок8
BY 11864 C1 2009.04.30
ругленное до первого десятичного знака. При этом расхождение между каждым результатом двух параллельных измерений и средним арифметическим значением результатов не
должно превышать 20 % среднего значения при доверительной вероятности Р = 0,95.
Для пересчета результатов измерения массовой концентрации уксусного альдегида,
полученных для укрепленных проб отгона анализируемых образцов бренди или коньячного напитка, на изначально не укрепленные образцы, значение массовой концентрации,
найденное для пробы по градуировочному графику, умножают на коэффициент укрепления К, как это описано в пункте 1.7 примера 1.
Таким образом, заявляемый способ позволяет:
проводить прямое определение массовой концентрации уксусного альдегида в продукции виноградного и плодово-ягодного виноделия, повысив качество проводимых измерений и достоверность получаемых результатов;
уменьшить величину допускаемых расхождений между двумя параллельными определениями массовой концентрации уксусного альдегида в коньячных и плодовых спиртах
с ±0,5 до ±0,05 мг/100 см3 безводного спирта;
сократить время проведения определения в 8 раз;
увеличить чувствительность определения содержания уксусного альдегида в продукции виноградного и плодово-ягодного виноделия, включая алкогольные напитки, изготовленные на основе коньячных спиртов, и за счет этого расширить диапазон определения
массовой концентрации уксусного альдегида с 3-50 до 0,5-70 мг/100 см3 безводного спирта;
уменьшить исходный объем пробы анализируемого образца виноделия в 2 раза;
использовать его на предприятиях виноградного и плодового виноделия при осуществлении контроля качества за продукцией, а также при сертификации и гигиенической регистрации коньячных и плодовых спиртов или алкогольной продукции, изготовленной на
основе молодых и выдержанных коньячных спиртов.
Источники информации:
1. ГОСТ 12280-75. Вина, виноматериалы, коньячные и плодовые спирты. Метод определения альдегидов. Введ. 01.07.1997. - М.: Издательство стандартов, 1986. - С. 1-5.
2. СТБ ГОСТ 1385-2003. Спирты коньячные. Технические условия. Введ. 01.11.2003. Мн.: Издатель и полиграфическое исполнение НИ РУП "БелГИСС", 2003. - С. 1-5.
3. СТБ ГОСТ 1386-2003. Коньяки. Национальные сорта. Общие технические условия.
Введ. 01.11.2003. - Мн.: Издатель и полиграфическое исполнение НП РУП "БелГИСС",
2003. - С. 1-6.
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.
9
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
142 Кб
Теги
патент, by11864
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа