close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY12976

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(46) 2010.04.30
(12)
(51) МПК (2009)
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
BY (11) 12976
(13) C1
(19)
C 07C 231/00
СПОСОБ БЕНЗОИЛИРОВАНИЯ ЖИДКИХ
АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ
(21) Номер заявки: a 20080529
(22) 2008.04.22
(43) 2009.12.30
(71) Заявитель: Государственное научное учреждение "Институт биоорганической химии Национальной
академии наук Беларуси" (BY)
(72) Авторы: Долгопалец Владимир Ильич; Кисель Михаил Александрович;
Тростянко Игорь Вениаминович (BY)
(73) Патентообладатель: Государственное
научное учреждение "Институт биоорганической химии Национальной академии наук Беларуси" (BY)
(56) MAREI A.A. et al. Journal of the Chemical
Society. - 1958. - No. 7. - P. 2624-2626.
EA 200500037 A1, 2005.
WO 97/00854 A1.
EP 0974576 A2, 2000.
RU 2287520 C2, 2006.
BY 12976 C1 2010.04.30
(57)
Способ бензоилирования жидких алифатических аминов, включающий взаимодействие
бензоилхлорида с жидким алифатическим амином в присутствии водного раствора щелочи,
отличающийся тем, что смесь жидкого алифатического амина с водным 3,0-3,5 М раствором щелочи охлаждают до температуры (-45)-(-35) °С, вносят в нее в один прием бензоилхлорид, при достижении температуры 0-2 °С добавляют колотый лед, охлажденный до
температуры (-45)-(-35) °С, и далее проводят реакцию без контроля температуры.
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу бензоилирования
жидких алифатических аминов, и может быть использовано в синтезе веществ, применяющихся в медицине и сельском хозяйстве.
Известный способ бензоилирования аминов (реакция Шоттена-Бауманна) заключается
в постепенном прибавлении бензоилхлорида к смеси амина и водного раствора щелочи
при охлаждении до температуры 0-(+5 °С) [1].
Наиболее близким к заявляемому способу является метод получения N-бензоилфурфуриламина [2] (прототип). Сущность метода заключается в прикапывании бензоилхлорида к охлажденному до температуры 0-(+5) °С раствору фурфуриламина в 3,0-3,5 М
водном растворе гидроксида натрия. Недостатком метода является необходимость длительного прибавления бензоилхлорида, проявляющего свойства лакриматора, и постоянного контроля температуры.
Задачей изобретения является создание способа получения бензоильных производных
жидких алифатических аминов, который позволяет исключить стадию длительного прикапывания агрессивного бензоилхлорида и постоянный температурный контроль за ходом
процесса.
Поставленная задача решается заявляемым способом, который заключается в следующем. Смесь жидкого алифатического амина и 3,0-3,5 М водного раствора гидроксида натрия охлаждают до температуры (-45)-(-35) °С, в образующуюся мягкую снегообразную
BY 12976 C1 2010.04.30
массу вносят в один прием бензоилхлорид и перемешивают. Бензоилхлорид, имеющий
температуру плавления температуры -0,6 °С, при этом превращается в зернистую массу,
смесь разжижается и легко перемешивается. При достижении температуры 0-(+2) °С бензоилхлорид расплавляется и реакция резко ускоряется. В этот момент для предотвращения
резкого повышения температуры, приводящего к уменьшению выхода целевого продукта за
счет гидролиза бензоилхлорида, в реакционную смесь в один прием добавляют колотый
лед, охлажденный до температуры (-45)-(-35) °С. Это позволяет создать условия для быстрого и практически количественного протекания реакции в оптимальных условиях. После
добавления льда смесь перемешивают без контроля температуры до завершения реакции.
Отличие заявляемого способа от прототипа [2], состоит в том, что смесь жидкого алифатического амина с водным 3,0-3,5 М раствором щелочи охлаждают до температуры
(-45)-(-35) °С, вносят в нее в один прием бензоилхлорид, при достижении температуры
0-2 °С добавляют колотый лед, охлажденный до температуры (-45)-(-35) °С, и далее проводят реакцию без контроля температуры.
Заявляемый способ позволяет упростить метод получения бензоильных производных
жидких алифатических аминов за счет сокращения времени синтеза и устранения необходимости температурного контроля за ходом процесса с конечным выходом продукта 93 %.
Сущность изобретения подтверждается примерами бензоилирования фурфуриламина
и бензиламина. Синтез бензамидов является промежуточной стадией в производстве многих соединений, имеющих важное народнохозяйственное значение. Так, например, N-бензоильное производное фурфуриламина используют при получении 5-аминолевулиновой
кислоты, которая в последние годы находит все большее применение в медицине для фотодинамической диагностики и терапии злокачественных новообразований и в сельском
хозяйстве в качестве стимулятора роста и иммунной системы растений [3].
Пример 1.
Получение N-бензоилфурфуриламина.
Смесь фурфуриламина (50 мл, 55 г, 0,57 моль) и раствора 40 г гидроксида натрия в 280 мл
воды (3,3 М раствор) в стакане объемом 1 л из фарфора или нержавеющей стали охлаждают
до температуры -38 °С, размешивают шпателем, добавляют в один прием 75 мл бензоилхлорида (91 г, 0,65 моль), размешивают шпателем и далее перемешивают с помощью механической мешалки из нержавеющей стали. При достижении температуры 0-2 °С в реакционную
смесь в один прием добавляют 170 г колотого льда, охлажденного до температуры -38 °С.
Смесь перемешивают 1,5 ч, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат. Тпл 104-105 °С ([2] 104 °С). Выход 106 г (93 %).
Пример 2.
Получение N-бензоилбензиламина.
Смесь бензиламина (62 мл, 61 г, 0,57 моль) и раствора 40 г едкого натра в 280 мл воды
(3,3 М раствор) в стакане объемом 1 л из фарфора или нержавеющей стали охлаждают до
температуры -38 °С, размешивают шпателем, добавляют в реакционную смесь в один
прием 75 мл бензоилхлорида (91 г, 0,65 моль), далее реакцию проводят, как в примере 1.
Тпл 105-107 °С. Выход 110 г (93 %).
Источники информации:
1. Химическая энциклопедия. - М.: Большая российская энциклопедия. Т. 5, 1998. С. 397.
2. Marei A.A., Raphael R.A. The synthesis of amino-acid from furfurylamine // J. Chem.
Soc. - 1958. - P. 2624-2626 (прототип).
3. Sasaki K., Watanabe M., Tanaka Т., Tanaka T. Biosynthesis, biotechnological production and
applications of 5-aminolevulinic acid // Appl. Microbiol. Biotechnol. - 2002. - No. 58. - P. 23-29.
Национальный центр интеллектуальной собственности. 220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
73 Кб
Теги
by12976, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа