close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY13042

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(46) 2010.04.30
(12)
(51) МПК (2009)
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
A 01N 43/02
A 01N 43/64
ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
(21) Номер заявки: a 20060812
(22) 2004.12.31
(85) 2006.07.31
(86) PCT/UA2004/000089, 2004.12.31
(87) WO 2005/063021, 2005.07.14
(43) 2007.02.28
(71) Заявитель: Общество с ограниченной
ответственностью "Презенс" (UA)
(72) Авторы: КУЛИКОВ Сергей Викторовыч; ТЫЩУК Юрий Васыльович;
ДАВЫДЮК Олег Мыколайовыч
(UA)
BY 13042 C1 2010.04.30
BY (11) 13042
(13) C1
(19)
(73) Патентообладатель: Общество с ограниченной ответственностью "Презенс"
(UA)
(56) EP 0316970 A2, 1989.
WO 03/090538 A1.
US 5290791 A, 1994.
UA 55965 A, 2003.
(57)
1. Пестицидная композиция в виде суспензии, содержащая триадименол, тебуконазол,
вспомогательные вещества и воду, отличающаяся тем, что дополнительно содержит карбоксин при массовом соотношении карбоксина, триадименола и тебуконазола (1-6):(0,7–
4,0):(0,01-0,60) соответственно, при этом включает указанные компоненты при следующем их соотношении, г/л:
триадименол
70-400
тебуконазол
1-60
вспомогательные вещества
50-300
карбоксин
100-600
вода
остальное.
2. Пестицидная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательных веществ содержит диспергент, антисептик, антивспениватель, антифриз, стабилизатор и краситель при следующем соотношении компонентов, г/л:
триадименол
70-400
тебуконазол
1-60
карбоксин
100-600
диспергент
40-195
антисептик
до 15
антивспениватель
0,01-5,00
антифриз
5-50
стабилизатор
0,5-5,0
краситель
3-30
вода
остальное.
3. Пестицидная композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве диспергента содержит натриевую соль 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, 2-акрил-
BY 13042 C1 2010.04.30
амидо-2-метилпропансульфокислоту, сополимер акриловой кислоты и 2-акриламидо-2метилпропансульфокислоты или сополимер малеинового ангидрида и акриловой кислоты.
4. Пестицидная композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве антисептика содержит мецетрониум, хлорид бензалкония, додецилбиспропилентриамин, додецилдиметиламмоний хлорид, 1,6-дигидрокси-2,5-диоксогексан, тиофен или вазин.
5. Пестицидная композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве антивспенивателя содержит кремнийорганический олигомер, в частности дисилоксан или
смесь полиметилсилоксана и спирта поливинилового, смесь ацетилированных моноглицеридов и калийной соли сукцинилированных моноглицеридов или эфир полиглицерина с
жирными кислотами.
6. Пестицидная композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве антифриза содержит этиленгликоль, полиэтиленгликоль или оксиэтилированный моноалкилфенол.
7. Пестицидная композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора содержит поливиниловый спирт или глицидилэфир-блокированный ацетилендиол этоксилат.
8. Пестицидная композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в качестве красителя содержит краситель родаминовой группы.
Область техники
Изобретение относится к отрасли производства пестицидных препаратов для их практического применения, а именно к пестицидным композициям протравителей для передпосевной обработки семян зерновых и для других культур на основе соединения
действующих веществ оксатиинового ряда и триазолового ряда.
Уровень техники
В практике производства пестицидных препаратов известно вещество оксатиинового
ряда карбоксин [1, 2]. Это единственное вещество, которое применяют в борьбе с пыльной
головнёй. Однако оно не действует относительно широкого спектра заболеваний и вредных микроорганизмов.
Известна пестицидная композиция, которая в составе активных компонентов содержит действующее вещество оксатиинового ряда карбоксин [3]. Такая композиция имеет
более распространенный, но не достаточно широкий спектр действия.
Известна также пестицидная композиция, которая в составе активных компонентов
содержит действующее вещество оксатиинового ряда карбоксин и воду [4]. Этот состав
позволяет обеспечить проростки растений подвижными формами цинка, но спектр его
действия недостаточно широкий.
Наиболее близкой к заявленному решению является композиция, которая в составе
активных компонентов содержит действующее вещество оксатиинового ряда карбоксин,
фунгицид - тирам, а для создания суспензии - воду [5]. Такой препарат (товарное название
Витавакс 200 ФФ) имеет достаточно широкий спрос, но спектр его действия из-за использования кроме карбоксина только тирама недостаточно широкий, и нормативный расход
этого препарата достаточно велик.
В основу изобретения поставлена задача создания пестицидной композиции, которая
за счет нового соединения компонентов и их массового соотношения позволила бы расширить спектр действия готового препарата относительно культур, которые обрабатывают, и вредных микроорганизмов, повысить эффективность его действия, и соответственно
уменьшить нормы расхода в 2,5-3 раза, кроме того, повысить урожай до 10-15 %, а также
расширить ассортимент пестицидов.
2
BY 13042 C1 2010.04.30
Поставленная задача решается тем, что пестицидная композиция в составе активных
компонентов содержит действующее вещество оксатиинового ряда - карбоксин, другие
активные компоненты, вспомогательные вещества и воду для создания суспензии. Новым
в заявленном решении является то, что в качестве других активных компонентов она содержит действующие вещества триазолового ряда триадименол и тебуканазол, при этом
массовое соотношение действующих веществ карбоксина, триадименола и тебуканазола
составляет (1-6):(0,7-4,0):(0,01-0,60) соответственно при следующем количественном соотношении всех указанных компонентов, г/л:
триадименол
70-400
тебуконазол
1-60
вспомогательные вещества
50-300
карбоксин
100-600
вода
остальное.
Отдельным случаем реализации данного изобретения может быть композиция, которая в качестве вспомогательных веществ содержит диспергент, антисептик, антивспениватель, антифриз, стабилизатор и краситель при следующем количественном соотношении
всех компонентов, г/л:
триадименол
70-400
тебуконазол
1-60
карбоксин
100-600
диспергент
40-195
антисептик
до 15
антивспениватель
0,01-5,00
антифриз
5-50
стабилизатор
0,5-5,0
краситель
3-30
вода
остальное.
В качестве диспергента заявляемая композиция может содержать натриевую соль 2акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту,
сополимер акриловой кислоты и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты или сополимер малеинового ангидрида и акриловой кислоты.
В качестве антисептика пестицидная композиция может содержать мецетрониум, хлорид безалкония, додецилбиспропилентриамин, додецилдиметиламмоний хлорид, 1,6дигидрокси-2,5-диоксогексан, тиофен или вазин.
В качестве антивспенивателя заявляемая пестицидная композиция может содержать
кремнийорганический олигомер, в частности дисилоксан или смесь полиметилсилоксана и
спирта поливинилового, смесь ацетилированных моноглицеридов и калийной соли сукцинилированных моноглицеридов или эфир полиглицерина с жирными кислотами.
В качестве антифриза заявляемая пестицидная композиция может содержать этиленгликоль, полиэтиленгликоль или оксиэтилированный моноалкилфенол.
В качестве стабилизатора заявляемая пестицидная композиция может содержать поливиниловый спирт или глицидилэфир-блокированный ацетилендиол этоксилат.
В качестве красителя заявляемая пестицидная композиция может содержать красители
родаминовой группы.
Совокупность всех признаков заявленной пестицидной композиции, а именно содержание в ее составе активных компонентов - действующего вещества оксатиинового ряда
карбоксина, действующих веществ триазолового ряда триадименола и тебуконазола,
вспомогательных веществ и воды в заявленном количественном соотношении компонентов позволяет расширить спектр действия готового препарата относительно культур растений, против вредных микроорганизмов, повысить эффективность действия, и
3
BY 13042 C1 2010.04.30
соответственно уменьшить нормы расхода, кроме того, повысить урожаи культур до 1015 %, а также расширить ассортимент пестицидов. Новый качественный и количественный состав заявляемой композиции позволяет помимо расширения спектра действия
обеспечить также и уменьшение нормы ее расхода в 2,5-3 раза.
Полученный препарат был испытан и показал эффективность относительно широкого
ряда культур: пшеница озимая, пшеница яровая, ячмень озимый, ячмень яровой, рожь
озимая, рожь яровая, тритикале озимое, тритикале яровое, овес, рис, кормовые многолетние злаковые травы, кукуруза, рапс яровой, рапс озимый, лен-долгунец, кориандр, горох,
просо, клевер, вика, томаты, капуста (маточники), морковь (маточники), семена цветочных культур, посадочный материал (луковицы, клубни и др.) цветочных культур, соя.
Вредные организмы (заболевания), против которых эффективна заявленная композиция,
включают следующие: твердая головня, пыльная головня, снежная плесень, гельминтоспориозная корневая гниль, мучнистая роса, бурая ржавчина, септориоз, сетчастая пятнистость ячменя, гельминтоспориозная пятнистость ячменя и пшеницы.
Благодаря применению в составе заявляемой пестицидной композиции карбоксина,
триадименола и тебуконазола при количественном соотношении между ними (1-6):(0,74,0):(0,01-0,60) соединяются и взаимоусиливаются функциональные свойства этих активных веществ, имеет место синергизм активных компонентов, и потому препараты, изготовленные на основе заявляемой композиции, обладают защитными и лечебными
свойствами как системные фунгициды широкого спектра действия. Наличие в заявляемой
пестицидной композиции в качестве вспомогательных веществ - диспергента, антисептика, антивспенивателя, антифриза, стабилизатора позволяет получить стабильный препарат, в котором в наибольшей мере проявляются целевые пестицидные качества.
Использование в качестве диспергента натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, сополимера акриловой кислоты и 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты или сополимера малеинового
ангидрида и акриловой кислоты позволяет получить равномерно диспергированную суспензию.
Содержание антисептика - мецетрониума, хлорида бензалкония, додецилбиспропилентриамина, додецилдиметиламмония хлорида, 1,6-дигидрокси-2,5-диоксогексаны, тиофена или вазина усиливает антисептические свойства композиции.
Содержание антивспениватетелей - кремний-органического олигомера, например дисилоксана, позволяет предотвратить образование пены.
Применение в качестве антифриза этиленгликоля, полиэтиленгликоля, или оксиэтилированного монолкилфенола (неонола) дает возможность применять и сохранять пестицидную композицию при пониженных температурах.
Стабилизатор в этой композиции в виде поливинилового спирта или глицидилэфира блокированного ацетилендиола этоксилатом надежно стабилизирует состояние суспензии
как таковой.
Цветовую индивидуализацию готового препарата обеспечивают, как правило, благодаря красителю родаминовой группы.
Предельные границы количественного содержания каждого компонента заявляемой
композиции определены в соответствии с техническим результатом, который достигают
при ее использовании. Именно в этих границах содержания каждого компонента оптимальным образом соединяются, взаимоусиливаются, проявляются при использовании
функциональные свойства активных веществ.
Заявленный препарат отвечает всем требованиям по защите растений - агроэкологической адаптивности, интегрированности, широкому спектру действия, экономичности.
Таким образом, заявляемое решение отвечает критериям "новизна", "изобретательский
уровень". Практическое осуществление заявляемого решения характеризуется следующи-
4
BY 13042 C1 2010.04.30
ми примерами, которые лишь иллюстрируют, но никак не ограничивают заявляемую композицию.
Пример 1
В соответствии с заявленным решением готовят композицию, которая содержит составные компоненты в следующем количественном соотношении, г/л:
карбоксин
405,5
триадименол
98,0
тебуконазол
3,0
диспергент - (натриевая соль 2-акриламидо-2метилпропансульфокислоты)
100,0
антисептик - мецетрониум
3,0
антивспениватель - дисилоксан (R3SiOSi R3)
2,5
антифриз - этиленгликоль
20,0
стабилизатор - поливиниловый спирт
3,0
краситель родаминовый
20,0
вода
до 1 л.
Пестицидную композицию получают следующим образом.
В эмалированную емкость наливают точно вымеренный объем воды с температурой
15-23 °С, который составляет разницу между 1 л и объемом, которые занимают последние
компоненты пестицидной композиции. После этого в воду добавляют действующие вещества в количестве 405,5 г карбоксина, 98,0 г триадименола, 3,0 г тебуконазола с последующим тщательным перемешиванием на протяжении 10 минут до получения суспензии.
Потом в полученную суспензию действующих веществ добавляют 100 г диспергента (натриевая соль 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты), 3,0 г антисептика - мецетрониума, 2,5 г антивспенивателя - кремний-органического олигомера (дисилоксана), 20,0 г
антифриза - этиленгликоля, 3,0 г стабилизатора (поливинилового спирта), 20,0 г красителя
родаминовой группы и перемешивают в течение 15 минут. Количество каждого вышеуказанного компонента заявленной пестицидной композиции для изготовления определенного количества в производственных условиях рассчитывается, исходя из их вышеуказанного массового содержания в единице объема. Полученную смесь компонентов
обрабатывают на мельнице, на которую ее подают со скоростью подачи 2-6 л/мин. После
первой мельницы полученную суспензию подают на вторую мельницу с вышеуказанной
скоростью подачи. Если полученная суспензия не отвечает по дисперсности нормативнотехническим требованиям, то ее размалывают еще раз. Полученный концентрат суспензии
- гомогенный, с равномерно распределенными по всему объему элементами каждого компонента, выдерживают 24 часа. Готовый препарат подают на упаковочную линию, где его
разливают в пластиковые канистры.
Характеристика действующих веществ
Карбоксин - 5,6-дигидро-2-метил-1,4-оксатиин-3-карбоксанил относится к группе оксатиинов. Включает две кристаллические структуры с т.пл. 91,5-92,5 и 98-100 °С, которые
в растворе превращаются в одну. При 25 °С растворимость в воде 0,017 %, этиловом
спирте 21 %, бензине 15 %, метиловом спирте 21 %, ацетоне 60 % и диметилсульфоксиде
150 %). Технический продукт содержит 97 % д.в. Разлагается под действием сильных кислот и щелочей.
Малотоксичный, ЛД50 - оральная для крыс 3,8 г/кг, кожно-резорбативная для кроликов
больше 8 г/кг. Остаточное количество определяют после гидролиза по анилину, который
выделяется, колориметрически или ГЖХ (газожидкостной хроматографией) с селективным азотным детектором. Продукт анализируют методом ЖХ (жидкостной хроматографией) под высоким давлением. МДК (максимально допустимая концентрация) в воде
водохранилищ санитарно-бытового назначения 1,0 мг/л. Системный фунгицид для обработки семян против летучей и твердой головни. При проращивании семян проникает во5
BY 13042 C1 2010.04.30
внутрь и подавляет инфекцию, которая находится в середине. Перемещается акропетально, защищает побеги от заражения некоторыми грунтовыми патогенами. Оба диморфные
вида имеют одинаковую биологическую активность. Действует на процессы дыхания, например, подавляя окисление сукцината в фумарат в цикле Кребса. Ингибирует митохондриальный комплекс II.
Триадименол:
1-(4-хлорфенокси-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бутанол-2.
Относится к группе триазолов. Бесцветные кристаллы, т.пл. 121-127 °С. Малорастворимый в воде (0,0095 %), растворимость в пропиловом спирте и дихлорметане 10-20 %, толуоле 2-5 %. Стабильный в кислой и щелочной средах. Существует два стереоизомера:
триадименол I (более активный) и II. Средне- или малотоксичный, ЛД50 - оральная для
крыс 700-1500 мг/кг, мышей 1300 мг/кг, перепелов 10 г/кг, кожно-резорбтивная для крыс
больше 5 г/кг. Остаточное количество определяют с помощью ГЖХ. Системный фунгицид для обработки семян против летучей и твердой сажки. Быстро проникает в растения.
Защитное системное действие против мучнистой росы и ржавчины составило в экспериментах 4-8 дней. Подавляет возбудителей мучнистой росы различного биологического и
экологического происхождения. Активность снижается в прохладную и влажную погоду.
При обработке семян яровой пшеницы и ячменя в растения проникает от 10 до 25 % продукта, а 46-47 % абсорбирует грунт. Дает некоторое росторегулирующее действие, в частности, при обработке семян зерновых (250 г д.в./т), задерживает появление первого листка
и нарушает его геотропизм. Ингибирует биосинтез эргостерина, тормозя диметилирование
в положении 14 ланостерина или 24 метилендигидроланостерина - промежуточных продуктов в процессе синтеза стеринов в грибах. Кроме того, обработка семян триадименолом защищает зерновые от ржавчины (при раннем проявлении), тритикале от черной
пятнистости листвы, ячмень от ринхоспориоза и тифулезной снеговой плесени. При обрызгивании вегетирующих растений может быть использован против мучнистой росы и
других болезней овощных культур, сахарной свеклы, табака, хмеля, а также против полосатой пятнистости и ринхоспориоза ячменя, 1,5-2 л/га.
Тебуконазол: RS-1-(4-хлорфенил)-4,4-4,4-диметил-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)пентан-3-ол. Относится к группе триазолов. Бесцветные кристаллы, т.пл. 104,7 °С, растворимость в воде 0,032 %, хорошо растворяется в органических растворителях. Не
гидролизируется при рН от 4 до 9. Период полураспада при 20 °С больше года. Малотоксичный, ЛД50 - оральная для крыс 3,9-5 г/кг, мышей 1,6-3,9 г/кг, кожно-резорбтивная токсичность для крыс больше 5 г/кг. Фунгицид защитного и лечебного системного действия.
Подавляет биосинтез эргостерина в мембранах клеток фитопатогенов, ингибируя диметилирование в положении С-14. А-стерины, которые создаются, также действуют на метаболизм, и этим тебуконазол отличается от других триазолов.
Характеристика композиции, представленной в примере 1
Жидкость красного или ярко-оранжевого цвета, без особого запаха, плотность
1,12 г/см, pH 6-8. При добавлении в воду образует устойчивую суспензию. Разлагается
при температуре свыше 200 °С.
Острая токсичность ЛД50 композиции, представленной в примере 1, составляет перорально для крыс более 5000 мг/кг. Ее острая дермальная токсичность для крыс ЛД50 более
4000 мг/кг. Острая ингаляционная токсичность ЛK50 для крыс составляет свыше
9283 мг/м3. В соответствии с Гигиенической классификацией пестицидов по степени опасности композиция относится по острой пероральной и дермальной токсичности к 4 классу
опасности, по ингаляционной токсичности - к 3 классу опасности.
Кожно-резорбативного влияния не оказывает. Композиция обладает слабым раздражающим действием на слизистые оболочки глаз. В соответствии с Гигиенической классификацией пестицидов по степени опасности композиция по раздражающему действию на
кожу относится к 4 классу опасности, на слизистые оболочки глаз - к 3 классу опасности.
6
BY 13042 C1 2010.04.30
Она не обладает сенсибилизирующими свойствами и в соответствии с Гигиенической
классификацией пестицидов по степени опасности относится к 4 классу опасности.
Примеры 2-8 осуществляют по аналогии с примером 1, но согласно с данными таблицы 2 соответственно для каждого конкретного примера.
Таблица 1 иллюстрирует общие характеристики заявляемой композиции. Данные,
приведенные в этой таблице, основаны на свойствах композиции примеров 1-8.
Таблица 1
Общая характеристика композиции
Заявляемая пестицидная комСостав соответственно примерам 1-8
позиция
Препаративная форма
Концентрат суспензии (к. с)
Сфера применения
На посевах озимой, яровой пшеницы и озимого и ярового
ячменя, других культур против комплекса болезней для
использования методом протравливания семян
Норма расхода
1,0 л/т
Способ применения
Обработка семян перед посевом методом протравливания
Совместимость
Препарат можно применять в баковых смесях с другими
способами защиты растений
Фитотоксичность
Фитотоксичности при условиях применения в рекомендованных нормах расхода не проявляет
Таблица 2
Характеристика количественного состава компонентов
заявленной пестицидной композиции
Компоненты
Карбоксин
Триадименол
Тебуконазол
Диспергент
Антисептик
Антивспениватель
Антифриз
Стабилизатор
Краситель
1
405,5
98
3
100
3
2,5
20
3
20
2
460
53
5
145
7
2
41
4,8
22
Количество компонентов, г/л
Примеры:
3
4
5
6
525
340
274
418
71
125
280
315
11
20
37
26
65
72
120
158
5
10
6
4
1,6
2,2
1,8
3,2
50
45
35
26
4
4,5
3,5
1,8
18
15
11
14
7
530
380
42
183
12,5
4,2
32
5
26
8
160
221
50
90
8
1,1
18
2,6
24
Таблица 3
Эффективность применения протравителей на озимой пшенице
Вариант
Заявляемая композиция 0,7 л/т
Заявляемая композиция 1,0 л/т
Витавакс 200FF, 34 % в.с.к. (прототип) 3,0 л/т
Биологическая эффективность, %
Fusarium spp.
Tilletia caries
Ustilago tritici
60,8
100,0
100,0
76,5
100,0
100,0
73,2
100,0
100,0
В табл. 3 представлены данные по биологической эффективности пестицидной композиции, полученные в результате полевых испытаний против основных заболеваний ози7
BY 13042 C1 2010.04.30
мой пшеницы, передающихся с семенами и через почву: корневых гнилей, возбудителями
которых являются виды фитопатогенных грибов рода Fusarium, твердой головни (Tilletia
caries) и пыльной головни пшеницы (Ustilago tritici).
Таблица 4
Эффективность применения протравителей на яровой пшенице
Биологическая эффективность, %
Fusarium spp.
Tilletia caries
72,9
100,0
86,0
100,0
Вариант
Заявляемая композиция 0,7 л/т
Заявляемая композиция 1,0 л/т
Витавакс 200FF, 34 % в.с.к. (прототип)
3,0 л/т
78,2
100,0
В табл. 4 представлены данные по биологической эффективности пестицидной композиции, полученные в результате полевых испытаний против основных заболеваний яровой
пшеницы, передающихся с семенами и через почву: корневых гнилей, возбудителями которых являются виды фитопатогенных грибов рода Fusarium и твердой головни пшеницы
(Tilletia caries).
Таблица 5
Эффективность применения протравителей на яровом ячмене
Вариант
Заявляемая композиция
0,7 л/т
Заявляемая композиция
1,0 л/т
Витавакс 200FF, 34 % в.с.к.
(прототип) 3,0 л/т
Биологическая эффективность, %
Fusarium
Fusarium
Bipolaris sospp.+Bipolaris spp.+Bipolaris
rokiniana+
Ustilago nuda
sorokiniana
sorokiniana
Drechslera teres
(23 этап)
(73 этап)
58,5
28,9
62,0
75,3
75,7
40,0
65,1
96,6
74,0
38,1
64,5
95,0
В табл. 5 представлены данные по биологической эффективности пестицидной композиции, полученные в результате полевых испытаний против основных заболеваний ярового ячменя, передающихся с семенами и через почву: корневых гнилей, возбудителями
которых являются виды фитопатогенных грибов рода Fusarium, Bipolaris sorokiniana и
Drechslera teres, пыльной головни ячменя (Ustilago nuda).
Источники информации:
1. Мельников Н.Н., Мельникова Г.М. Пестициды в современном мире // Соросовский
образовательный журнал.- 1997.- № 4.
2. Мельников Н.Н. Пестициды. Химия, технология и применение. - М., 1987.
3. Тетерев С.Л. Совершенствовать защиту сельскохозяйственных культур от семенной
и почвенной инфекции // Защита и карантин растений.- 2000.- № 2.
4. UA 55965 A, 15.04.2003, № 4.
5. Голышин Н.М. Фунгициды. - М.: Колос, 1993. - С. 204.
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.
8
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
133 Кб
Теги
by13042, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа