close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY13602

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(46) 2010.10.30
(12)
(51) МПК (2009)
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
C 07C 239/00
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХЛОРИДОВ
O-АЛКИЛГИДРОКСИЛАМИНОВ
(21) Номер заявки: a 20060714
(22) 2006.07.11
(43) 2008.02.28
(71) Заявитель: Государственное научное учреждение "Институт химии
новых материалов Национальной
академии наук Беларуси" (BY)
(72) Авторы: Ольховик Вячеслав Константинович; Пап Андрей Анатольевич; Калечиц Галина Викторовна
(BY)
BY 13602 C1 2010.10.30
BY (11) 13602
(13) C1
(19)
(73) Патентообладатель: Государственное
научное учреждение "Институт химии
новых материалов Национальной академии наук Беларуси" (BY)
(56) GROCHOWSKI E. et al. Synthesis. 1976. - № 10. - P. 682-684.
US 5488162 A, 1996.
US 5008455 A, 1991.
EP 678504 A2, 1995.
US 4981996 A, 1991.
US 6495720 B1, 2002.
(57)
1. Способ получения гидрохлорида O-алкилгидроксиламина общей формулы I
(I)
RONH2⋅HCl,
где R означает C2H5, C3H7 или C4H9,
путем гидролиза соответствующего N-алкилоксифталимида соляной кислотой с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что гидролиз N-алкилоксифталимида осуществляют кипячением в разбавленном растворе соляной кислоты,
полученную смесь охлаждают до 5 °С и выпавшую в осадок фталевую кислоту отделяют
фильтрованием от остающегося в фильтрате целевого гидрохлорида O-алкилгидроксиламина.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целевой продукт выделяют из фильтрата
путем упаривания в вакууме водоструйного насоса.
Предлагаемое изобретение относится к области синтеза гидрохлоридов O-алкилгидроксиламинов, которые находят широкое применение в качестве промежуточных соединений при синтезе фармацевтических препаратов, гербицидов [1-4].
Известен способ получения О-замещенных гидроксиламинов путем взаимодействия
гидроксиламин-О-сульфокислоты с алкоголятами щелочных металлов в среде абсолютного спирта, содержащего дополнительно полярный апротонный растворитель (ДМФА,
MeCN, сульфолан) [5]. Выход целевых продуктов 43-71 %. Недостатком этого процесса
является использование абсолютных растворителей, алкоголятов щелочных металлов,
проведение реакции при низких температурах. В патенте [6] описан способ получения Оалкилгидроксиламинов путем расщепления ацетооксимов НС1 и H2O в реакционной колонне от 20 т.т. до 60 т.т. с непрерывной отгонкой ацетона, воды.
Наиболее близким по технической сущности к предполагаемому изобретению является способ, основанный на обработке N-алкоксифталимидов гидразингидратом [7], заклю-
BY 13602 C1 2010.10.30
чающийся во взаимодействии N-алкилоксифталимида с 98-100 % гидразингидратом при
кипячении в этаноле. После кипячения в течение 1 часа, смесь охлаждают и вносят в 3 %
раствор карбоната натрия для растворения N-аминофталимида. О-алкилгидроксиламин
экстрагируют из реакционной смеси эфиром, высушивают MgSO4. Гидрохлорид алкилгидроксиламина получают пропуская сухой НС1 до pH5. После удаления эфира, остаток
перегоняют над твердым NaOH и получают соответствующий О-алкилгидроксиламин с
выходом от 82-93 %.
Недостатком этого способа является использование агрессивных 98-100 % гидразингидрата, хлористого водорода, вызывающего ожоги кожи, органических растворителей диэтилового эфира, образование в качестве побочного продукта N-аминофталимида и его
утилизации.
Задача изобретения - упрощение способа получения гидрохлоридов О-алкилгидроксиламинов из N-алкоксифталимидов, позволяющего получать целевые продукты с
высоким выходом и высокой чистоты.
Способ осуществляется согласно схеме реакции:
O
COOH
N OR+2H2O+HCl=RONH2·HCl+
.
COOH
O
Указанная задача решается тем, что процесс получения гидрохлоридов О-алкилгидроксиламинов осуществляют путем гидролиза N-алкилоксифталимидов разбавленной
соляной кислотой, последующим охлаждением реакционной смеси и отделением выпавшей фталевой кислоты от остающихся в фильтрате целевых гидрохлоридов О-алкилгидроксиламинов. Фильтрат упаривают досуха и получают с количественным выходом
гидрохлориды (O-алкилгидроксиламинов.
Отличительным признаком предлагаемого способа является то, что процесс разложения N-алкилоксифталимидов проводят разбавленным раствором соляной кислоты и охлаждением реакционной смеси до 5 °С, необходимыми для полного выпадения фталевой
кислоты, которую отделяют фильтрованием. Фильтрат упаривают, а остаток является гидрохлоридом О-алкилгидроксиламина. При этом отпадает необходимость в использовании
вредного 98-100 % гидразингидрата, выделении продукта реакции экстракцией органическими растворителями, что упрощает значительно процесс по сравнению с известным
способом. Предлагаемый способ обеспечивает количественный выход целевого продукта
и высокую чистоту, при этом не требуется дополнительная очистка. Свободное основание
получается при перегонке гидрохлорида О-алкилгидроксиламина над NaOH или КОН.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
191,2 г (1,0 моль) N-этоксифталимида кипятили в 2 н растворе соляной кислоты (1 л)
до полного его растворения в течение 40 мин, охладили до 5 °С, выпавшую фталевую
кислоту отделили фильтрованием, промыли лед. водой (∼300 мл). Фильтрат упарили в вакууме водоструйного насоса досуха. Получили 100,2 г (98,2 %) гидрохлорида О-этоксигидроксиламина. Т. пл. 129-131 °С.
Пример 2.
Отличается от примера 1 тем, что в реакцию вводят 102 г (0,5 моль) N-пропилоксифталимид и кипятят в 2 н растворе соляной кислоты (0,6 л) до полного растворения в
течение 30 мин. Получили 108,2 г (97 %) гидрохлорида (O-пропилгидроксиламина с т. пл.
148-149 °С.
2
BY 13602 C1 2010.10.30
Пример 3.
Отличается от примера 1 тем, что в реакцию вводят 57,75 г (0,25 моль) N-бутилоксифталимида и кипятят с 2 н водным раствором соляной кислоты в течение 20 мин. Получили 30,6 г (97,5 %) гидрохлорида О-бутилгидроксиламина с т. пл. 152-152 °С.
Источники информации:
1. ЕР 623 597, 1994.
2. WO 95 06 39, 1995.
3. Rangachari P.K. Am. J. Physiol, 1992. - P. 632-641.
4. EP 115 545, 1991.
5. EP341 693, 1989.
6. DE 3 631 071, 1986.
7. Grochowski E., Jurczak J. Synthesis, 1976. - P. 682-684.
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.
3
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
1
Размер файла
71 Кб
Теги
by13602, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа