close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент BY15847

код для вставкиСкачать
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
РЕСПУБЛИКА БЕЛАРУСЬ
(46) 2012.04.30
(12)
(51) МПК
НАЦИОНАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ
СОБСТВЕННОСТИ
(54)
C 08B 15/00
(2006.01)
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ СЛОЖНЫХ
ЭФИРОВ МЕТИЛОЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ И МОНО- И ДИКАРБОНОВЫХ
КИСЛОТ
(21) Номер заявки: a 20091607
(22) 2009.11.13
(43) 2010.06.30
(71) Заявитель: Емельянов Юрий Григорьевич (BY)
(72) Автор: Емельянов Юрий Григорьевич (BY)
BY 15847 C1 2012.04.30
BY (11) 15847
(13) C1
(19)
(73) Патентообладатель: Емельянов Юрий
Григорьевич (BY)
(56) SU 1435578 A1, 1988.
SU 735596, 1980.
RU 2074194 C1, 1997.
DE 19638319 C1, 1998.
US 3236669, 1966.
GB 1558572, 1980.
US 4024335, 1977.
DE 19856394 C1, 2000.
(57)
1. Способ получения водорастворимых сложных эфиров метилолцеллюлозы и моно- и
дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что целлюлозу обрабатывают в смеси диметилсульфоксида с параформальдегидом ацилирующим агентом, взятым в количестве 761 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, при температуре 70-130 °С в течение 0,5-5,5 часов, при
этом в качестве ацилирующего агента используют уксусный, пропионовый, масляный, янтарный, глутаровый, 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевый, малеиновый, фталевый или 3нитрофталевый ангидрид или смесь ангидридов уксусного и 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого, уксусного и малеинового, уксусного и фталевого, пропионового и янтарного, пропионового и 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого, пропионового и малеинового,
масляного и янтарного, масляного и 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого, масляного и 3нитрофталевого, энантового и 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого, энантового и фталевого, 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого и пеларгонового, 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого и капринового, бензойного и янтарного, бензойного и фталевого, фталевого и
4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого или фталевого и янтарного.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют уксусный ангидрид в количестве 7 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 70-90 °С в течение 0,5 часа.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют пропионовый ангидрид в количестве 8 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку
целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 70-90 °С в течение 1 часа.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют масляный ангидрид в количестве 10 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 80-115 °С в течение 1,5 часа.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют янтарный ангидрид в количестве 30 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 90-115 °С в течение 4 часов.
BY 15847 C1 2012.04.30
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют глутаровый ангидрид в количестве 18 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 90-110 °С в течение 1,5 часа.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид в количестве 30 мас.ч. на 10 мас.ч.
целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре
110-115 °С в течение 2,5 часа.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют малеиновый ангидрид в количестве 15 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку
целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 100-130 °С в течение 1 часа.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют фталевый ангидрид в количестве 40 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 100-130 °С в течение 3 часов.
10. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют 3-нитрофталевый ангидрид в количестве 25 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 100-130 °С в течение
1 часа.
11. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют уксусный ангидрид в количестве 7-20 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы и 4-метил1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид в количестве 30 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы или
малеиновый ангидрид в количестве 30 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, или фталевый ангидрид в количестве 29 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 100-125 °С в течение 2,0-3,5 часа.
12. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют пропионовый ангидрид в количестве 16 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы и янтарный
ангидрид в количестве 30 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы или 4-метил-1,2,3,6тетрагидрофталевый ангидрид в количестве 40 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, или малеиновый ангидрид в количестве 39 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы
ацилирующим агентом проводят при температуре 100-115 °С в течение 2,5-4 часов.
13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют масляный ангидрид в количестве 10 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы и янтарный ангидрид
в количестве 16 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы или 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид в количестве 26 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, или 3-нитрофталевый ангидрид в количестве 30 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом
проводят при температуре 110-125 °С в течение 2,5-4,5 часа.
14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют энантовый ангидрид в количестве 15 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы и 4-метил1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид в количестве 23 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы или
фталевый ангидрид в количестве 21 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 100-125 °С в течение 4,5 часа.
15. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид в количестве 25 мас.ч. на 10 мас.ч.
целлюлозы и пеларгоновый ангидрид в количестве 22 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы или
каприновый ангидрид в количестве 36 мас. ч. на 10 мас. ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 110-130 °С в течение 4,55,5 часа.
16. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют бензойный ангидрид в количестве 14 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы и янтарный ангидрид в количестве 15 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы или фталевый ангидрид в
количестве 23 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы ацилирующим агентом проводят при температуре 100-125 °С в течение 3 часов.
2
BY 15847 C1 2012.04.30
17. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ацилирующего агента используют фталевый ангидрид в количестве 25-30 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы и 4-метил1,2,3,6-тетрагидрофталевый ангидрид в количестве 8 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы или
янтарный ангидрид в количестве 5 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы, а обработку целлюлозы
ацилирующим агентом проводят при температуре 110-125 °С в течение 1,5 часа.
Изобретение относится к способам получения водорастворимых сложноэфирных производных целлюлозы и моно- и дикарбоновых кислот.
Водорастворимые сложноэфирные производные целлюлозы и моно- и дикарбоновых
кислот используют для изготовления лаков, красок, клеев, лекарственных средств и т.п.
Известны способы получения водорастворимых производных целлюлозы и уксусной
кислоты. Например, WO 9116358, МПК C 08B 3/24, 1991; WO 9116359, МПК C 08B 3/24,
1991; RU 2 074 194, МПК C 08B 3/06, 1997.
По способу WO 9116358, МПК C 08B 3/24, 1991, водорастворимый ацетат целлюлозы
получают путем гидролиза триацетата целлюлозы в водно-спиртовой среде (метанол, этанол) в присутствии карбоновых кислот (уксусная кислота).
Недостатком данного способа является необходимость использования в качестве исходного материала триацетата целлюлозы.
По способу WO 9116359, МПК C 08B 3/24, 1991, водорастворимый ацетат целлюлозы
получают путем гидролиза диацетата целлюлозы в смеси метанола с водой в присутствии
ацетата магния, карбонила молибдена или оксида молибдена (VI) в качестве катализатора.
Недостатком данного способа является необходимость использования в качестве исходного материала диацетата целлюлозы.
По способу RU 2 074 194, кл. C 08B 3/06, 1997 водорастворимые ацетаты целлюлозы
получают путем гидролиза ацетатов целлюлозы, содержащих 44-62 % связанной уксусной
кислоты, в водной уксуснокислой среде в присутствии хлорной кислоты.
Недостатком данного способа является необходимость использования в качестве исходного материала высокозамещенных ацетатов целлюлозы.
Известны способы получения сложных эфиров целлюлозы и карбоновых кислот обработкой целлюлозы ацилирующими агентами в растворе. Например, DE 2644678, МПК
C 08B 1/00, 1978; DE 3111276, МПК C 08B 3/06, 1982; DE 3227267, МПК C 08B 3/00, 1983;
DE 3246417, МПК C 08B 3/00, 1984.
По способу DE 2644678, МПК C 08B 1/00, 1978, для получения производных целлюлозы с реакционными группами целлюлозу растворяют в смеси диметилсульфоксида с параформальдегидом и обрабатывают ацилирующим агентом - п-нитробензоилхлоридом.
Недостатком данного способа является нерастворимость в воде получаемых производных целлюлозы и карбоновой кислоты.
По способу DE 3111276, МПК C 08B 3/06, 1982, для получения ацетильных производных целлюлозы обрабатывают целлюлозу в растворе в смеси диметилформамида или диметилацетамида с параформальдегидом уксусным ангидридом в присутствии ацетата
натрия, калия или кальция. Получаемые ацетильные производные целлюлозы растворимы
в ДМФА, ДМСО, диоксане и других органических растворителях.
Недостатком данного способа является нерастворимость в воде получаемых производных целлюлозы и уксусной кислоты.
По способу DE 3227267, МПК C 08B 3/00, 1983, для получения сложных эфиров целлюлозы и карбоновых кислот целлюлозу обрабатывают в растворе в смеси диметилацетамида с хлоридом лития ангидридами кислот в присутствии пиридина. Полученные
производные целлюлозы растворимы в нитрометане и смеси хлористого метилена с метанолом.
3
BY 15847 C1 2012.04.30
Недостатком данного способа является нерастворимость в воде получаемых производных целлюлозы и карбоновых кислот.
По способу DE 3246417, МПК C 08B 3/00, 1984, обработкой целлюлозы уксусным,
пропионовым и масляным ангидридами в растворе в смеси диметилацетамида с хлоридом
лития получали ацетат, пропионат и бутират целлюлозы со степенями замещения, аналогичными водорастворимым ацетатам способов WO 9116358, МПК C 08B 3/24, 1991;
WO 9116359, МПК C 08B 3/24, 1991; RU 2 074 194, МПК C 08B 3/06, 1997. Однако полученные продукты нерастворимы в воде и обычных растворителях и только сильно набухают
в воде.
Недостатком данного способа является нерастворимость в воде получаемых производных целлюлозы и карбоновых кислот.
Известны способы получения водорастворимых сложных эфиров целлюлозы и дикарбоновых кислот. Например, DE 1174753, МПК C 08B 3/00, 1964;, WO 03016356, МПК
C 08B 3/10, 2003; DE 19856394, МПК C 08B 3/12, 2000.
По способу DE 1174753, МПК C 08B 3/00, 1964, целлюлозу или этилцеллюлозу в растворе в безводном пиридине обрабатывают смесью дикарбоновой кислоты (фталевой, янтарной), толуолсульфохлорида и безводного пиридина. Натриевые соли сукцината и
фталата этилцеллюлозы растворимы в воде при охлаждении.
Недостатками данного способа являются необходимость проведения реакций в пиридине и то, что водорастворимые продукты получают исходя из этилцеллюлозы.
По способу WO 03016356, МПК C 08B 3/10, 2003, целлюлозу, суспендированную в
уксусной кислоте, обрабатывают ангидридом дикарбоновой кислоты (янтарным, глутаровым, малеиновым, фталевым) в присутствии ацетата натрия.
Недостатком данного способа является нерастворимость в воде получаемых производных.
Наиболее близким к изобретению является способ получения сложных эфиров целлюлозы обработкой целлюлозы ангидридами дикарбоновых кислот DE 19856394, МПК
C 08B 3/12, 2000 (прототип).
По этому способу получают сложные эфиры целлюлозы со степенью замещения как
минимум 0,4 обработкой активированной целлюлозы ангидридами дикарбоновых кислот.
Целлюлозу активируют в щелочной среде, отжимают, промывают протонным органическим растворителем, отфильтровывают, смешивают с расплавом ангидридов янтарной,
глутаровой, малеиновой, фталевой или тетрагидрофталевой кислот, выдерживают при
температуре 50-200 °С, промывают растворителем и высушивают. Полученные продукты
растворимы в 4-8 % водном растворе едкого натра.
Недостатками данного способа являются необходимость проведения нескольких стадий подготовки целлюлозы с целью активации (обработка щелочью, отжим, промывка
протонным органическим растворителем, фильтрование) до непосредственно взаимодействия с ангидридом дикарбоновой кислоты, а также растворимость получаемых производных целлюлозы и дикарбоновых кислот в воде только в присутствии едкого натра.
Целью изобретения является получение водорастворимых сложноэфирных производных целлюлозы и моно- и дикарбоновых кислот обработкой целлюлозы ацилирующими
агентами без предварительной активации целлюлозы.
Поставленная цель достигается тем, что получение водорастворимых сложноэфирных
производных целлюлозы и моно- и дикарбоновых кислот обработкой целлюлозы ацилирующими агентами проводят в растворе в смеси параформальдегида с диметилсульфоксидом, а в качестве ацилирующих агентов используют ангидриды моно- и дикарбоновых
кислот: уксусный, пропионовый, масляный, янтарный, глутаровый, 4-метил-1,2,3,6тетрагидрофталевый, малеиновый, фталевый, 3-нитрофталевый или их смеси: уксусный и
4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевый, малеиновый или фталевый; пропионовый и янтарный, 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевый или малеиновый; масляный и янтарный, 44
BY 15847 C1 2012.04.30
метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевый или 3-нитрофталевый; энантовый и 4-метил-1,2,3,6тетрагидрофталевый или фталевый; 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевый и пеларгоновый
или каприновый; бензойный и янтарный или фталевый; фталевый и 4-метил-1,2,3,6тетрагидрофталевый или янтарный. Обработку целлюлозы проводят при температуре 70130 °С в течение 0,5-5,5 часа. Ангидриды моно- и дикарбоновых кислот берут в количестве 7-40 мас.ч. на 10 мас.ч. целлюлозы.
Способ согласно изобретению в общем виде осуществляется следующим образом.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 16-30 мас.ч. параформальдегида. Смесь нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и прибавляют при перемешивании 8-27 мас.ч.
ангидрида монокарбоновой кислоты и/или 15-40 мас.ч. ангидрида дикарбоновой кислоты.
Смесь нагревают при температуре 70-130 °С в течение 0,5-5,5 часа и выливают в 3-10кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом и высушивают. В случае получения производных целлюлозы и дикарбоновых кислот их переводят в
натриевые соли реакцией с 2,1-10 мас.ч. гидрокарбоната натрия (NaHCO3) в воде и высушивают.
Выход продуктов составляет 12-28 мас.ч.
Содержание связанных карбоновых кислот - 12-70 %.
Полученные продукты полностью растворимы в воде. Образуют прозрачные растворы
с концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученных продуктов, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектры записывались с пленок, сформованных из растворов полученных продуктов. Они приведены в примерах и подтверждают факт получения сложных эфиров метилолцеллюлозы и соответствующих моно- и дикарбоновых кислот.
Существенными признаками, отличающими заявляемое изобретение от прототипа,
являются:
целлюлозу обрабатывают ангидридами кислот без предварительных стадий активации,
получаемые производные растворимы в воде без добавления щелочи и образуют концентрированные растворы,
заявляемый способ позволяет получать значительно большее число производных, целенаправленно придавая им функциональные свойства.
Сущность изобретения подробнее поясняется следующими примерами.
Пример 1.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
7 мас.ч. уксусного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 70-90 °С в течение 0,5
часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают
изопропанолом и высушивают.
Выход - 14,5 мас.ч.
Содержание связанной уксусной кислоты - 25 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные неокрашенные растворы с концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного производного, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого ацетата метилолцеллюлозы, приведен на фиг. 1.
При увеличении количества добавляемого уксусного ангидрида до 19 мас.ч. на
10 мас.ч. целлюлозы получаемый продукт растворим в смеси вода/ДМФА. ИК-спектр аце-
5
BY 15847 C1 2012.04.30
тата метилолцеллюлозы, растворимого в смеси вода/ДМФА, полученного по предлагаемому способу, приведен на фиг. 1а.
Пример 2.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 23 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
8 мас.ч. пропионового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 70-90 °С в течение
1 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают
изопропанолом и высушивают.
Выход - 15,3 мас.ч.
Содержание связанной пропионовой кислоты - 20 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные неокрашенные растворы с концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного производного, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого пропионата метилолцеллюлозы, приведен на фиг. 2.
При увеличении количества добавляемого пропионового ангидрида до 16 мас.ч. на
10 мас.ч. целлюлозы получаемый продукт растворим в смеси вода/ДМФА. ИК-спектр
пропионата метилолцеллюлозы, растворимого в смеси вода/ДМФА, полученного по предлагаемому способу, приведен на фиг. 2а.
Пример 3.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 16 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
10 мас.ч. масляного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 80-115 °С в течение
1,5 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают
изопропанолом и высушивают.
Выход - 13,3 мас.ч.
Содержание связанной масляной кислоты - 22 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует растворы с концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного производного, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого бутирата метилолцеллюлозы, приведен на фиг. 3.
Пример 4.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
25 мас.ч. энантового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 90-120 °С в течение
1,5 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают
изопропанолом и высушивают.
Выход - 15,8 мас.ч.
Содержание связанной энантовой кислоты - 22 %.
Полученный продукт растворим в смеси вода/ДМФА.
ИК-спектр полученного энантата метилолцеллюлозы приведен на фиг. 4.
Пример 5.
Поступают аналогично примеру 4 с тем отличием, что вместо энантового ангидрида
берут каприловый ангидрид в количестве 14 мас.ч.
Выход - 14,1 мас.ч.
6
BY 15847 C1 2012.04.30
Содержание связанной каприловой кислоты - 23 %.
Полученный продукт растворим в смеси вода/ДМСО.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного каприлата метилолцеллюлозы приведен на фиг. 5.
Пример 6.
Поступают аналогично примеру 4 с тем отличием, что вместо энантового ангидрида
берут пеларгоновый ангидрид в количестве 21 мас.ч.
Выход - 12,9 мас.ч.
Содержание связанной пеларгоновой кислоты - 26 %.
Полученный продукт растворим в смеси вода/ДМФА. Образует прозрачные растворы.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного пеларгоната метилолцеллюлозы приведен на фиг. 6.
Пример 7.
Поступают аналогично примеру 4 с тем отличием, что вместо энантового ангидрида
берут бензойный ангидрид в количестве 27 мас.ч.
Выход - 12,7 мас.ч.
Содержание связанной бензойной кислоты - 21 %.
Полученный продукт растворим в смеси вода/ДМСО. Образует прозрачные растворы.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного бензоата метилолцеллюлозы приведен на фиг. 7.
Пример 8.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и прибавляют при перемешивании
30 мас.ч. янтарного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 90-115 °С в течение 4
часов и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают
изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды и присыпают 6,8 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 27,4 мас.ч.
Содержание связанной янтарной кислоты - 35 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектры полученного производного, подтверждающие получение по предлагаемому способу водорастворимого сукцината метилолцеллюлозы в кислотной и Na-солевой
формах, приведены на фиг. 8.
Пример 9.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и прибавляют при перемешивании
18 мас.ч. глутарового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 90-110 °С в течение
1,5 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают
изопропанолом, ацетоном и небольшим количеством воды, доливают до 70 мас.ч. воды,
присыпают 4,3 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и
высушивают.
Выход - 16,4 мас.ч.
Содержание связанной глутаровой кислоты - 41 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
7
BY 15847 C1 2012.04.30
ИК-спектры полученного производного, подтверждающие получение по предлагаемому способу водорастворимого глутарата метилолцеллюлозы в кислотной и Na-солевой
формах, приведены на фиг. 9.
Пример 10.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и прибавляют при перемешивании
30 мас.ч. 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-115 °С в течение 2,5 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола.
Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 4,8 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения
и высушивают.
Выход - 23,4 мас.ч.
Содержание связанной 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты - 45 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектры полученного производного, подтверждающие получение по предлагаемому способу водорастворимого 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталата метилолцеллюлозы в
кислотной и Na-солевой формах, приведены на фиг. 10.
Пример 11.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и присыпают при перемешивании
15 мас.ч. малеинового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 100-130 °С в течение
1 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают
изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 2,1 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 12 мас.ч.
Содержание связанной малеиновой кислоты - 25 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы.
ИК-спектры полученного производного, подтверждающие получение по предлагаемому способу водорастворимого малеината метилолцеллюлозы в кислотной и Na-солевой
формах, приведены на фиг. 11.
Пример 12.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и присыпают при перемешивании
40 мас.ч. фталевого ангидрида. Смесь нагревают при температуре 100-130 °С в течение
3 часов и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают
изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 4,8 мас. ч гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 23,4 мас.ч.
Содержание связанной фталевой кислоты - 40 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого фталата метилолцеллюлозы в кислотной и Na-солевой
формах, приведен на фиг. 12.
8
BY 15847 C1 2012.04.30
Пример 13.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и присыпают при перемешивании
25 мас.ч. 3-нитрофталевого ангидрида. Смесь нагревают при температуре 100-130 °С в течение 1 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 1,9
мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 15,4 мас.ч.
Содержание связанной 3-нитрофталевой кислоты - 32 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого 3-нитрофталата метилолцеллюлозы, приведен на фиг. 13.
Пример 14.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
8 мас.ч. уксусного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 100-110 °С в течение
1 часа, присыпают при перемешивании 30 мас.ч. 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида, нагревают при температуре 110-115 °С в течение 1,5 часов и выливают в 3-10кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 4,7 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 24 мас.ч.
Содержание связанной уксусной кислоты - 17 %.
Содержание связанной 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты - 43 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и уксусной и 4-метил1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислот, приведен на фиг. 14.
Пример 15.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
20 мас.ч. уксусного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-120 °С в течение
1 часа, присыпают при перемешивании 30 мас.ч. малеинового ангидрида, нагревают при
температуре 115-125 °С в течение 1 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч.
воды, присыпают 6,7 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 16 мас.ч.
Содержание связанной уксусной кислоты - 31 %.
Содержание связанной малеиновой кислоты - 23 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного в кислотной форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
уксусной и малеиновой кислот, приведен на фиг. 15.
9
BY 15847 C1 2012.04.30
Пример 16.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
7 мас.ч. уксусного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-120 °С в течение
1 часа, присыпают при перемешивании 29 мас.ч. фталевого ангидрида, нагревают при
температуре 115-125 °С в течение 2,5 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70100 мас.ч. воды, присыпают 10 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного
растворения и высушивают.
Выход - 28 мас.ч.
Содержание связанной уксусной кислоты - 12 %.
Содержание связанной фталевой кислоты - 58 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
уксусной и фталевой кислот, приведен на фиг. 16.
Пример 17.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
16 мас.ч. пропионового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-115 °С в течение 1 часа, присыпают при перемешивании 30 мас.ч. янтарного ангидрида, нагревают при
температуре 105-115 °С в течение 3 часов и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70100 мас.ч. воды, присыпают 3,7 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного
растворения и высушивают.
Выход - 18 мас.ч.
Содержание связанной пропионовой кислоты - 17 %.
Содержание связанной янтарной кислоты - 51 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и пропионовой и янтарной кислот, приведен на фиг. 17.
Пример 18.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
16 мас.ч. пропионового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 100-110 °С в течение 1 часа, присыпают при перемешивании 40 мас.ч. 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого
ангидрида, нагревают при температуре 110-115 °С в течение 1,5 часа и выливают в 310 кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем
водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 4,1 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 25 мас.ч.
Содержание связанной пропионовой кислоты - 23 %.
Содержание связанной 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты - 41 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
10
BY 15847 C1 2012.04.30
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного производного в кислотной форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
пропионовой и 4-метил -1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислот, приведен на фиг. 18.
Пример 19.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
16 мас.ч. пропионового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-115 °С в течение 1 часа, присыпают при перемешивании 39 мас.ч. малеинового ангидрида, нагревают
при температуре 105-115 °С в течение 3 часов и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70100 мас.ч. воды, присыпают 3,2 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного
растворения и высушивают.
Выход - 15 мас.ч.
Содержание связанной пропионовой кислоты - 25 %.
Содержание связанной малеиновой кислоты - 29 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
пропионовой и малеиновой кислот, приведен на фиг. 19.
Пример 20.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
10 мас.ч. масляного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-125 °С в течение 2
часов, присыпают при перемешивании 16 мас.ч. янтарного ангидрида, нагревают при температуре 115-120 °С в течение 2,5 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола.
Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 5 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и
высушивают.
Выход - 16,2 мас.ч.
Содержание связанной масляной кислоты - 21 %.
Содержание связанной янтарной кислоты - 30 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектры полученного производного, подтверждающие получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и масляной и янтарной кислот в кислотной и Na-солевой формах, приведены на фиг. 20.
Пример 21.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
10 мас.ч. масляного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 115-125 °С в течение
1 часа, присыпают при перемешивании 26 мас.ч. 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ан11
BY 15847 C1 2012.04.30
гидрида, нагревают при температуре 120-125 °С в течение 1,5 часов и выливают в 3-10кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 4,1 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 21 мас.ч.
Содержание связанной масляной кислоты - 23 %.
Содержание связанной 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты - 35 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
масляной и 4-метил-1,2,3,6- тетрагидрофталевой кислот, приведен на фиг. 21.
Пример 22.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
10 мас.ч. масляного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-115 °С в течение
2 часов, присыпают при перемешивании 30 мас.ч. 3-нитрофталевого ангидрида, нагревают
при температуре 115-120 °С в течение 2,5 часов и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70100 мас.ч. воды, присыпают 3,3 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного
растворения и высушивают.
Выход - 17 мас.ч.
Содержание связанной масляной кислоты - 22 %.
Содержание связанной 3-нитрофталевой кислоты - 48 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
масляной и 3-нитрофталевой кислот, приведен на фиг. 22.
Пример 23.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
15 мас.ч. энантового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-120 °С в течение
2 часов, присыпают при перемешивании 23 мас.ч. 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого
ангидрида, нагревают при температуре 100-105 °С в течение 2,5 часов и выливают в 3-10кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 3,1 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 19 мас.ч.
Содержание связанной энантовой кислоты - 19 %.
Содержание связанной 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты - 26 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует растворы с концентрацией 30 % и выше. При интенсивном перемешивании образует устойчивую пену.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектры полученного производного, подтверждающие получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и энантовой и 412
BY 15847 C1 2012.04.30
метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислот в кислотной и Na-солевой формах, приведены
на фиг. 23.
Пример 24.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и приливают при перемешивании
15 мас.ч. энантового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-120 °С в течение
2 часов, присыпают при перемешивании 21 мас.ч. фталевого ангидрида, нагревают при
температуре 115-125 °С в течение 2,5 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70100 мас.ч. воды, присыпают 3,5 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного
растворения и высушивают.
Выход - 18 мас.ч.
Содержание связанной энантовой кислоты - 20 %.
Содержание связанной фталевой кислоты - 36 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует растворы с концентрацией 30 % и выше. При интенсивном перемешивании образует устойчивую пену.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
энантовой и фталевой кислот, приведен на фиг. 24.
Пример 25.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и прибавляют при перемешивании
22 мас.ч. пеларгонового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 120-125 °С в течение 3 часов, присыпают при перемешивании 25 мас.ч. 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида, нагревают при температуре 130 °С в течение 1,5 часа и выливают в
3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем
водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 3,6 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
Выход - 17 мас.ч.
Содержание связанной пеларгоновой кислоты -21 %.
Содержание связанной 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты - 46 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует растворы с концентрацией 30 % и выше. При интенсивном перемешивании образует устойчивую пену.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектры полученного производного, подтверждающие получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и пеларгоновой и 4метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислот в кислотной и Na-солевой формах, приведены
на фиг. 25.
Пример 26.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и прибавляют при перемешивании
36 мас.ч. капринового ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-125 °С в течение
2 часов, присыпают при перемешивании 25 мас.ч. 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевого
ангидрида, нагревают при температуре 110-120 °С в течение 3,5 часа и выливают в 3-10кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 2,5 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и высушивают.
13
BY 15847 C1 2012.04.30
Выход - 15 мас.ч.
Содержание связанной каприновой кислоты - 15 %.
Содержание связанной 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты- 35 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует растворы с концентрацией 20 % и выше. При интенсивном перемешивании образует устойчивую пену.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
каприновой и 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислот, приведен на фиг. 26.
Пример 27.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и прибавляют при перемешивании
25 мас.ч. бензойного и 12 мас.ч. пропионового ангидридов. Смесь нагревают при температуре 90 °С в течение 2 часов и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом и высушивают.
Выход - 14,5 мас.ч.
Содержание связанной бензойной кислоты - 20 %.
Содержание связанной пропионовой кислоты - 27 %.
Полученный продукт полностью растворим в смеси вода/ДМФА. Образует прозрачные неокрашенные растворы с концентрацией 30 % и выше.
Неориентированные пленки полученного продукта, сформованные из растворов, характеризуются прочностью на разрыв (3-4) ⋅ 107 Н/м2.
ИК-спектр полученного бензоата пропионата метилолцеллюлозы приведен на фиг. 27.
Пример 28.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и присыпают при перемешивании
14 мас.ч. бензойного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 100 °С в течение 1,5
часа, присыпают при перемешивании 15 мас.ч. янтарного ангидрида, нагревают при температуре 115 °С в течение 1,5 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола.
Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 4,7 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения
и высушивают.
Выход - 21 мас.ч.
Содержание связанной бензойной кислоты - 12 %.
Содержание связанной янтарной кислоты - 31 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
бензойной и янтарной кислот, приведен на фиг. 28.
Пример 29.
10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и присыпают при перемешивании 14 мас.ч.
бензойного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-120 °С в течение 1 часа,
присыпают при перемешивании 23 мас.ч. фталевого ангидрида, нагревают при температуре 115-125 °С в течение 2 часов и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды,
14
BY 15847 C1 2012.04.30
присыпают 7,2 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения и
высушивают.
Выход - 24 мас.ч.
Содержание связанной бензойной кислоты - 15 %.
Содержание связанной фталевой кислоты - 35 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектры полученного производного, подтверждающие получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и бензойной и фталевой кислот в кислотной и Na-солевой формах, приведены на фиг. 29.
Пример 30.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и присыпают при перемешивании
5 мас.ч. янтарного ангидрида. Смесь нагревают при температуре 110-120 °С в течение
0,5 часа, присыпают при перемешивании 25 мас.ч. фталевого ангидрида, нагревают при
температуре 115-125 °С в течение 1 часа и выливают в 3-10-кратный избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч.
воды, присыпают 5 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают до полного растворения
и высушивают.
Выход - 14 мас.ч.
Содержание связанной янтарной кислоты - 12 %.
Содержание связанной фталевой кислоты - 40 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и
янтарной и фталевой кислот, приведен на фиг. 30.
Пример 31.
К 10 мас.ч. измельченной древесной целлюлозы (СП 860) приливают 60 мас.ч. диметилсульфоксида и при перемешивании присыпают 30 мас.ч. параформальдегида. Смесь
нагревают до 110-140 °С, охлаждают до 50-70 °С и присыпают при перемешивании
8 мас.ч. 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой ангидрида. Смесь нагревают при температуре
110-120 °С в течение 0,5 часа, присыпают при перемешивании 30 мас.ч. фталевого ангидрида, нагревают при температуре 115-125 °С в течение 1 часа и выливают в 3-10-кратный
избыток изопропанола. Выпавший осадок промывают изопропанолом, затем водой, доливают до 70-100 мас.ч. воды, присыпают 5,7 мас.ч. гидрокарбоната натрия, перемешивают
до полного растворения и высушивают.
Выход - 17 мас.ч.
Содержание связанной 4-метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты - 15 %.
Содержание связанной фталевой кислоты - 38 %.
Полученный продукт полностью растворим в воде. Образует прозрачные растворы с
концентрацией 30 % и выше.
ИК-спектр полученного производного в Na-солевой форме, подтверждающий получение по предлагаемому способу водорастворимого сложного эфира метилолцеллюлозы и 4метил-1,2,3,6-тетрагидрофталевой и фталевой кислот, приведен на фиг. 31.
15
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 1
Фиг. 1а
Фиг. 2
Фиг. 2а
16
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 3
Фиг. 4
Фиг. 5
Фиг. 6
17
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 7
Фиг. 8
Фиг. 9
18
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 10
Фиг. 11
Фиг. 12
19
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 13
Фиг. 14
Фиг. 15
Фиг. 16
20
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 17
Фиг. 18
Фиг. 19
Фиг. 20
21
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 21
Фиг. 22
Фиг. 23
Фиг. 24
22
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 25
Фиг. 26
Фиг. 27
Фиг. 28
23
BY 15847 C1 2012.04.30
Фиг. 29
Фиг. 30
Фиг. 31
Национальный центр интеллектуальной собственности.
220034, г. Минск, ул. Козлова, 20.
24
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
1 197 Кб
Теги
by15847, патент
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа