close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент РФ 2335338

код для вставки
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ
RU
(19)
(11)
2 335 338
(13)
C2
(51) МПК
B01J 8/24 (2006.01)
C08F 10/00 (2006.01)
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(12)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
(21), (22) За вка: 2005135652/04, 01.04.2004
(72) Автор(ы):
ПЕНЦО Джузеппе (IT),
МЕЙ Габриеле (IT),
МЕЙЕР Гербен (DE)
(24) Дата начала отсчета срока действи патента:
01.04.2004
(73) Патентообладатель(и):
БАЗЕЛЛЬ ПОЛИОЛЕФИН ИТАЛИЯ С.Р.Л. (IT)
R U
(30) Конвенционный приоритет:
17.04.2003 EP 03076135.7
26.06.2003 US 60/482,702
(43) Дата публикации за вки: 27.03.2006
2 3 3 5 3 3 8
(45) Опубликовано: 10.10.2008 Бюл. № 28
(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске: ЕР 1041087 А2, 04.10.2000. ЕР 0825204
А1, 25.02.1998. RU 2144042 С1, 10.01.2000. RU
2125063 С1, 20.01.1999. WO 02/41986 А1,
30.05.2002.
2 3 3 5 3 3 8
R U
(86) За вка PCT:
EP 2004/003638 (01.04.2004)
C 2
C 2
(85) Дата перевода за вки PCT на национальную фазу:
17.11.2005
(87) Публикаци PCT:
WO 2004/092228 (28.10.2004)
Адрес дл переписки:
129010, Москва, ул. Б.Спасска , 25, стр.3,
ООО "Юридическа фирма Городисский и
Партнеры", пат.пов. Е.Е.Назиной, рег. № 517
(54) СПОСОБ ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ
(57) Реферат:
Изобретение относитс к способу газофазной
полимеризации
олефинов
в
реакторе
с
псевдоожиженным слоем. Описан непрерывный
способ полимеризации олефинов в реакторе с
псевдоожиженным
слоем,
включающий
непрерывное пропускание газообразного потока,
содержащего один или несколько ?-олефиновых
мономеров, через псевдоожиженный слой в
присутствии
катализатора
полимеризации
в
услови х реакции, отвод полимерного продукта и
непрореагировавших
текучих
веществ
(жидкостей/газов) из реактора, охлаждение части
указанных непрореагировавших текучих веществ
до температуры ниже точки росы с получением
двухфазной смеси газа и конденсированной
жидкости и повторное введение указанной
двухфазной смеси в реактор. Указанный способ
отличаетс тем, что указанную двухфазную смесь
повторно ввод т под распределительной тарелкой
реактора, так что часть конденсированной
жидкости отдел етс от газа и непрерывно
подаетс выше псевдоожиженного сло через
наружную трубу, соедин ющую дно реактора с
точкой, расположенной выше верхней границы
псевдоожиженного сло полимерных частиц.
Технический эффект - эффективное охлаждение
реактора с псевдоожиженным слоем со снижением
сложности схемы
установки
и исключение
использовани средств
дл инжекции
непосредственно в псевдоожиженный слой. 14 з.п.
ф-лы, 2 ил.
Страница: 1
RU
C 2
C 2
2 3 3 5 3 3 8
2 3 3 5 3 3 8
R U
R U
Страница: 2
RUSSIAN FEDERATION
RU
(19)
(11)
2 335 338
(13)
C2
(51) Int. Cl.
B01J 8/24 (2006.01)
C08F 10/00 (2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS
(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2005135652/04, 01.04.2004
(72) Inventor(s):
PENTsO Dzhuzeppe (IT),
MEJ Gabriele (IT),
MEJER Gerben (DE)
(24) Effective date for property rights: 01.04.2004
(73) Proprietor(s):
BAZELL' POLIOLEFIN ITALIJa S.R.L. (IT)
(43) Application published: 27.03.2006
R U
(30) Priority:
17.04.2003 EP 03076135.7
26.06.2003 US 60/482,702
(45) Date of publication: 10.10.2008 Bull. 28
2 3 3 5 3 3 8
(85) Commencement of national phase: 17.11.2005
(86) PCT application:
EP 2004/003638 (01.04.2004)
Mail address:
129010, Moskva, ul. B.Spasskaja, 25, str.3,
OOO "Juridicheskaja firma Gorodisskij i
Partnery", pat.pov. E.E.Nazinoj, reg. № 517
R U
2 3 3 5 3 3 8
(54) METHOD OF GAS-CYCLE POLYMERISATION OF OLEFINS
(57) Abstract:
FIELD: oil and gas industry.
SUBSTANCE: invention refers to method of gascycle polymerisation of olefins in reactor with
aerated layer. There is suggested a continuous
method of olefins polymerisation in the reactors
with the aerated layer, including continuous
transmitting of gaseous flow, containing one or
several a-olefin monomers through the aerated
layer at presence of a polymerisation catalyst
under the condition of reacting, then withdrawal
of a polymer product and not-reacted fluid
substances
(liquids/gases)
from
the
reactor,
cooling of part of the said not-reacted fluid
substances to below a dew-point temperature,
obtaining two- phases mixture of gas and
condensed liquid, then repeated introduction of
the said two-phases mixture into the reactor,
wherein the said method is distinguished with the
repeated introduction of the said two-phases
mixture under a distributing plate of the reactor
so, that part of condensed liquid is separated
from gas and continuously supplied above the
aerated layer via an exterior pipe, connecting a
bottom of the reactor with a point, located above
the upper border of the aerated layer of polymer
particles.
EFFECT: facilitating of efficient cooling of
the reactor with the aerated layer and avoidance
of application of means for direct injection into
the aerated layer.
15 cl, 1 dwg
Страница: 3
EN
C 2
C 2
(87) PCT publication:
WO 2004/092228 (28.10.2004)
C 2
C 2
2 3 3 5 3 3 8
2 3 3 5 3 3 8
R U
R U
Страница: 4
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Насто щее изобретение относитс к способу газофазной полимеризации олефинов в
реакторе с псевдоожиженным слоем.
Разработка катализаторов с высокой активностью и селективностью типа катализаторов
Циглера-Натта, а недавно катализаторов металлоценового типа привела к широкому
использованию в промышленном масштабе способов, при которых полимеризацию
олефинов провод т в газовой среде в присутствии твердого катализатора. Пример
указанных газофазных способов полимеризации включает использование реактора с
псевдоожиженным слоем, в котором слой полимерных частиц поддерживают в
псевдоожиженном состо нии идущим снизу вверх потоком газообразного мономера. В
процессе полимеризации свежий полимер образуетс в результате каталитической
полимеризации мономера, и полимерный продукт непрерывно отводитс , чтобы сохранить
посто нный объем сло . Промышленные процессы предусматривают использование
распределительной тарелки дл распределени (псевдо)ожижающего газа в слое и дл осуществлени функций носител дл сло , когда подача газа прекращаетс . Полимерный
продукт обычно отвод т из реактора по вывод щему трубопроводу, установленному в
нижней части реактора вблизи распределительной тарелки. Псевдоожиженный слой
включает слой растущих полимерных частиц и частиц катализатора. Эту реакционную
смесь поддерживают в (псевдо)ожиженном состо нии путем непрерывной подачи снизу
вверх потока (псевдо)ожижающего газа, который включает рециркулируемый газ и
мономер. Ожижающий газ поступает в нижнюю часть реактора и проходит через
распределительную пластину в псевдоожиженный слой.
Полимеризаци олефинов вл етс экзотермической реакцией, и поэтому необходимо
обеспечить средства охлаждени сло дл удалени теплоты полимеризации. При
отсутствии такого охлаждени температура в слое будет увеличиватьс до тех пор, пока,
например, катализатор не станет неактивным или частицы полимера частично не
расплав тс . При полимеризации в псевдоожиженном слое предпочтительным методом
удалени теплоты полимеризации вл етс подача в полимеризационный реактор потока
рециркулируемого газа при температуре ниже, чем желательна температура
полимеризации. Такой газовый поток при прохождении через псевдоожиженный слой
обеспечивает отвод теплоты полимеризации. Поток рециркулируемого газа выводитс из
верхней зоны реактора, охлаждаетс при прохождении через наружный теплообменник, а
затем возвращаетс в реактор. Температура рециркулируемого газа может быть
установлена в теплообменнике так, чтобы поддерживать псевдоожиженный слой при
желательной температуре полимеризации. Согласно этому способу охлаждени реактора
поток рециркулируемого газа обычно включает помимо газообразных мономеров также
инертные и разбавл ющие газы, такие как пропан, и газообразные агенты переноса цепи,
такие как водород. Таким образом, поток рециркулируемого газа служит дл снабжени сло мономером, псевдоожижени сло , а также дл поддержани сло при желательной
температуре. Мономеры, поглощенные в процессе реакции полимеризации, обычно
замещаютс добавлением свежего газа в поток рециркулируемого газа.
Хорошо известно, что объемный выход, в единицах массы полимера, образованного на
единицу объема реактора и на единицу времени, в промышленном реакторе с
псевдоожиженным слоем ограничиваетс максимальной скоростью, с которой теплота
полимеризации может быть удалена из реактора. Скорость удалени теплоты можно
увеличить, например, увеличением скорости рециркулируемого газа и/или снижением
температуры рециркулируемого газа. Однако существует предел скорости
рециркулируемого газа, котора может быть использована в промышленной практике.
Выше этого предела слой может стать нестабильным или даже быть вынесенным из
реактора вместе с газовым потоком, что приведет к блокировке рециркул ционной линии и
повреждению компрессора рециркулируемого газа. Существует также предел степени
охлаждени рециркулируемого газа на практике. Он определ етс главным образом
экономическими соображени ми и на практике обычно определ етс температурой
промышленной охлаждающей воды, доступной на месте использовани . При желании
Страница: 5
DE
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
может быть использовано охлаждение, но это повышает производственные затраты.
Таким образом, недостатком использовани в промышленной практике охлажденного
рециркулируемого газа как единственного средства удалени теплоты полимеризации из
реактора с псевдоожиженным газовым слоем вл етс ограничение максимальной
производительности. Дл того чтобы решить эту проблему, предложены различные методы
удалени теплоты полимеризации из процесса полимеризации в псевдоожиженном слое.
Европейский патент EP 89691 относитс к способу увеличени объемного выхода в
непрерывном процессе полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое. Согласно
этому патенту поток рециркулируемого газа намеренно охлаждают до температуры ниже
точки росы потока рециркулируемого газа с получением двухфазной газожидкостной смеси
в услови х, когда жидка фаза указанной смеси будет оставатьс захваченной газовой
фазой указанной смеси. Теплоту полимеризации удал ют введением указанной
двухфазной смеси в реактор в точке, расположенной в нижней части реактора, и наиболее
предпочтительно - в дне реактора, дл обеспечени равномерности жидкостного потока,
проход щего вверх через псевдоожиженный слой. Испарение жидкой фазы происходит
внутри полимеризационного сло , и это обеспечивает более эффективный отвод теплоты
полимеризации. Этот метод называют работой в «конденсационном режиме». Работа в
«конденсационном режиме», охлаждающа мощность рециркул ционного потока
увеличиваетс как за счет испарени конденсированных жидкостей, захваченных
рециркул ционным потоком, так и в результате большего температурного градиента между
вход щим рециркул ционным потоком и реактором. В описании Европейского патента
89691 утверждаетс , что количество конденсированной жидкости, содержащейс в газовой
фазе, не должно превышать примерно 20% по массе и предпочтительно не должно
превышать примерно 10% по массе, при условии, что скорость двухфазного
рециркул ционного потока достаточно высока, чтобы удерживать жидкую фазу в виде
суспензии в газе и поддерживать псевдоожиженный слой в реакторе. Рециркул ционна система, описанна в цитированном патенте, такова, что вс сконденсированна жидкость
вводитс в нижнюю область псевдоожиженного сло . Как следствие, охлаждающа мощность рециркул ционного потока в верхней области псевдоожиженного сло очень
низка. Патент США 4588790 также относитс к способу полимеризации олефинов в
реакторе с псевдоожиженным слоем в режиме «конденсации». Этот патент решает
проблему остатка твердых частиц в рециркул ционном потоке. Самые маленькие
полимерные частицы, также называемые «мелочью», захватываютс газообразным
потоком и рециркулируют в реактор вместе с жидкой фазой, так что они создают
нежелательную «гр зь» внутри псевдоожиженного сло . Эта «гр зь» может образоватьс при смачивании мелочи, ее агломерации и накоплении в виде «больших кусков» в област х
с относительно низкой скоростью в системе, например, вблизи газораспределительной
тарелки. Дл того чтобы свести к минимуму образование «гр зи», в описании патента США
4588790 утверждаетс , что массовое отношение жидкости к твердому веществу в
рециркул ционном потоке не должно быть меньше примерно 2:1. Чем выше указанное
отношение, тем ниже веро тность образовани больших кусков, когда процесс ведетс в
режиме «конденсации». Что касаетс введени конденсированной жидкости внутрь
псевдоожиженного сло , этот патент раскрывает возможность расщеплени двухфазной
смеси на большее число отдельных потоков, и некоторые из них могут быть введены
непосредственно в псевдоожиженный слой. Однако газы, вводимые снизу от
псевдоожиженного сло , должны быть в достаточном количестве, чтобы поддерживать
псевдоожиженый слой и удерживать его в псевдоожиженном состо нии. Соответственно,
основна часть двухфазной газожидкостной смеси должна об зательно подаватьс в точке,
расположенной ниже псевдоожиженного сло : это ограничение делает неэффективным
охлаждающую мощность рециркул ционного потока в верхней области псевдоожиженного
сло .
Европейский патент ЕР 699213 относитс к непрерывному процессу полимеризации
олефинов в псевдоожиженном слое, осуществл емому в режиме конденсации. Согласно
Страница: 6
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
этому патенту после охлаждени рециркул ционного потока до температуры ниже его точки
росы, по меньшей мере, часть конденсированной жидкости отдел ют от газовой фазы и
подают непосредственно в псевдоожиженный слой. Дл того, чтобы получить
максимальную выгоду от охлаждени псевдоожиженного сло , отделенна жидкость
должна быть введена в область сло , котора по существу достигла температуры
газообразного потока, выход щего из реактора. Введение отделенной жидкости может
быть осуществлено через множество точек внутри этой области псевдоожиженного сло , и
эти точки могут находитьс на различной высоте внутри этой области. Например, точки
введени жидкости в псевдоожиженный слой могут находитьс приблизительно на 50-70 см
выше псевдоожижающей решетки. Требуютс средства инжекции, предпочтительно сопла,
расположенные так, что они выдаютс по существу вертикально в псевдоожиженный слой
или могут располагатьс так, что они выдаютс от стенок реактора в по существу
горизонтальном направлении. Присутствие указанных инжекционных средств может
вызвать нежелательную турбулентность и серьезный риск засорени вследствие
образовани мертвых точек вблизи сопел или аналогичных инжекционных средств. Другой
недостаток этого способа обусловлен тем фактом, что требуетс дополнительное
оборудование на рециркул ционной линии дл отделени конденсированной жидкости от
газовой фазы, в частности циклон-аппараты, газожидкостные сепараторы типа
туманоуловител или жидкостные скрубберы. Кроме того, ниже сепаратора должен быть
расположен нагнетательный насос, чтобы обеспечить инжекцию отделенной жидкости
вдоль оси псевдоожиженного сло . Как следствие, рециркул ционна система, описанна в
этом патенте, увеличивает производственные затраты и усложн ет схему установки.
Способ патента США 630698 также требует стадии разделени , на которой, по меньшей
мере, часть конденсированной жидкости отдел ют от газовой фазы с помощью сепаратора.
Согласно данным этого патента отделенную жидкость перекачивают насосом в реактор и
ввод т по периферии верхней части псевдоожиженного сло в месте вблизи стенок
реактора. Образуетс пленка жидкости, котора протекает вниз по стенкам реактора. При
испарении указанной жидкостной пленки происходит охлаждение верхней части
псевдоожиженного сло без возникновени нежелательной турбулентности в центральной
части псевдоожиженного сло . Способ, описанный в данном патенте, повышает уровень
охлаждени псевдоожиженного сло , однако также в этом случае и газожидкостной
сепаратор, и насос, расположенные на рециркул ционной линии, увеличивают
производственные затраты и усложн ют схему установки.
Согласно европейскому патенту ЕР 825204 смесь газ/жидкость, полученна при
охлаждении рециркул ционного потока, проходит вниз реактора с псевдоожиженным
слоем, где конденсированную жидкость отдел ют от газообразного потока в сепараторе,
который составл ет единое целое с псевдоожиженным слоем. Жидкость вывод т из донной
части указанного объединенного сепаратора и ввод т в нижнюю часть псевдоожиженного
сло . Данный способ требует также использовани средств распылени , предпочтительно
сопел, расположенных таким образом, чтобы выступать практически вертикально в
псевдоожиженный слой или выступать от стенок реактора в практически горизонтальном
направлении. Присутствие упом нутых средств распылени может вызвать нежелательную
турбулентность и привести к серьезному риску загр знени из-за образовани мертвых
зон вблизи сопел или других средств распылени . Кроме того, этот способ также требует
использовани насоса, ниже встроенного сепаратора, дл введени конденсированной
жидкости внутрь псевдоожиженного сло и дл поддержани циркул ции и перемешивани жидкости на дне встроенного сепаратора.
Было бы желательно усовершенствовать процесс, описанный в Европейском патенте
825204, исключив использование средств дл инжекции жидкостей непосредственно в
псевдоожиженный слой полимерных частиц и в то же врем упростив оборудование,
необходимое дл рециркул ционной линии. Авторы изобретени установили, что
конкретное расположение в рециркул ционной линии газожидкостной смеси позвол ет
достигать более эффективного охлаждени реактора с псевдоожиженным слоем с
Страница: 7
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
преимуществом снижени сложности схемы установки и исключени использовани средств дл инжекции непосредственно в псевдоожиженный слой.
Друга цель насто щего изобретени относитс к непрерывному способу
полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое, указанный способ включает
непрерывное пропускание газообразного потока, содержащего один или
несколько ?-олефиновых мономеров через псевдоожиженный слой в присутствии
катализатора полимеризации в услови х реакции, отвод полимерного продукта и
непрореагировавших жидкостей из реактора, охлаждение части указанных
непрореагировавших жидкостей до температуры ниже точки росы с получением
двухфазной смеси газа и конденсированной жидкости и повторное введение указанной
двухфазной смеси в реактор, где способ отличаетс тем, что:
указанную двухфазную смесь повторно ввод т под распределительной тарелкой
реактора, так что часть конденсированной жидкости отдел етс от газа и непрерывно
подаетс выше псевдоожиженного сло через наружную трубу, соедин ющую дно реактора
с точкой, расположенной выше верхней линии расположени псевдоожиженного сло полимерных частиц.
В насто щем изобретении термин «наружна труба» относитс к трубе, выход щей из
реактора с псевдоожиженным слоем, вход указанной трубы размещаетс в области дна
реактора, выход указанной трубы размещаетс выше псевдоожиженного сло полимерных
частиц.
Согласно варианту осуществлени насто щего изобретени двухфазную смесь,
образованную при охлаждении непрореагировавших жидкостей при температуре ниже
точки росы, повторно ввод т в реактор с псевдоожиженным слоем в тангенциальном
направлении к стенкам реактора. Благодар такому тангенциальному входу часть
конденсированной жидкости отдел етс от газа под действием «центробежного эффекта»,
возникающего в зоне под распределительной тарелкой. Обычно точка ввода двухфазной
смеси в реактор расположена вблизи к и пр мо под распределительной тарелкой, чтобы
использовать все пространство под распределительной тарелкой дл осуществлени вышеупом нутого разделени .
Согласно другому варианту осуществлени вышеупом нутого разделени достигают за
счет одного или нескольких дефлекторов, расположенных вблизи точки повторного
введени двухфазной смеси в реактор. В этом случае часть конденсированной жидкости
отдел етс от газа за счет коалесценции капелек жидкости на указанных дефлекторах и
падает вниз под действием силы т жести.
В обоих вариантах осуществлени отделенна жидкость собираетс на дне зоны,
расположенной под распределительной тарелкой, перед попаданием в наружную трубу.
Количество жидкости, вход щей в наружную трубу, обычно составл ет величину в
интервале от 20 до 50% по массе суммарного количества конденсированной жидкости. С
другой стороны, оставша с часть конденсированной жидкости, обычно составл юща величину от 50% до 80% по массе суммарного количества конденсированной жидкости,
входит в псевдоожиженный слой, проход через щели распределительной тарелки.
В реакционной зоне под распределительной тарелкой протекает только частичное и
грубое отделение жидкости от газа, так что двухфазна смесь, обогащенна жидкостью,
собираетс вблизи входа в наружную трубу и протекает по указанной трубе, тогда как
двухфазна смесь, обогащенна газом, проходит через распределительную тарелку.
Последн обеспечивает образование ожижающего газа, необходимого дл поддержани полимерного сло в псевдоожиженном состо нии.
При осуществлении способа насто щего изобретени могут быть реализованы многие
преимущества. Во-первых, введение конденсированной жидкости выше псевдоожиженного
сло улучшает охлаждение верхней области псевдоожиженного сло без возникновени какой-либо турбулентности и вли ни на услови псевдоожижени полимерного сло .
Одновременно с этим оставша с часть конденсированной жидкости движетс вверх через
распределительную тарелку, так что это приводит к хорошему охлаждению нижней области
Страница: 8
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
сло . Чтобы реализовать эти преимущества, важно установить трубу, соедин ющую дно
реактора с областью реактора, расположенной над псевдоожиженным слоем.
Согласно насто щему изобретению жидкость протекает вверх в наружной трубе без
необходимости установки нагнетательных устройств. Действительно, градиент
давлени ?р, существующий между зоной под распределительной тарелкой и зоной над
полимерным псевдоожиженным слоем, вызывает свободное течение жидкости вверх вдоль
указанной трубы. В режиме, не известном из известных технических решений, указанный
градиент давлени , который возникает в результате работы рециркул ционного
компрессора, может быть использован дл введени конденсированной жидкости в реактор
без использовани дополнительных насосов или аналогичных устройств.
Как известно, реактор с псевдоожиженным слоем включает в своей верхней части зону
снижени скорости, котора обычно имеет больший диаметр, чем диаметр части
псевдоожиженного сло реактора. На выходе наружной трубы жидкость предпочтительно
вводитс в реактор с псевдоожиженным слоем в точке, расположенной выше верхней
линии псевдоожиженного сло и ниже зоны снижени скорости. Жидкость может просто
капать на верх псевдоожиженного сло или может распыл тьс на верх псевдоожиженного
сло с помощью инжекционных устройств, таких как множество сопел. Может быть
размещена одна или несколько точек введени сырь , расположенных по окружности над
псевдоожиженным слоем.
Предпочтительно проводить работу так, чтобы кольцевой поток жидкости
устанавливалс внутри наружной трубы, а центральна часть ее предпочтительно была
зан та потоком газа, движущимс вверх. При такой схеме работы жидкость точно
растекаетс по стенкам трубы, и снижаетс веро тность засорени трубы. Дл того чтобы
сформировать указанную кольцевую пленку жидкости, диаметр наружной трубы должен
быть целесообразно выбран с учетом скорости течени жидкости и градиента
давлени ?р, существующего между входом и выходом наружной трубы. Авторами
изобретени установлено, что формирование указанного жидкого кольцевого потока
благопри тно протекает, когда жидкость, вход ща в наружную трубу, находитс в
количестве от 10 до 20% по массе относительно массы газа, вход щего в указанную
трубу. Что касаетс диаметра наружной трубы, этот параметр обычно выбирают величиной
менее 0,15DR, где DR представл ет собой диаметр реактора с псевдоожиженным слоем.
Выше этого верхнего предела в наружную трубу входит избыточное количество газа и, как
следствие этого, проход щего через распределительную тарелку газа, оказываетс недостаточно дл поддерживани псевдоожиженного сло полимера. Целесообразный
интервал значений диаметра наружной трубы составл ет от 0,01 до 0,15DR
предпочтительно - от 0,02 до 0,08 DR.
Другое преимущество изобретени заключаетс в том, что центробежный эффект,
возникающий на тангенциальном входе рециркул ционного потока, благопри тствует
концентрации рециркулируемой «мелочи» в области дна реактора, так что больша часть
мелочи вынужденно попадает в наружную трубу. Как следствие этого, способ насто щего
изобретени позвол ет направл ть «мелочь» в верхнюю область реактора с
псевдоожиженным слоем, минимизиру тем самым количество мелочи, выход щее через
выпускной клапан дл продукта, расположенный в области дна реактора с
псевдоожиженным слоем. Осуществл такую схему, оказываетс возможным повысить
выход катализатора.
Согласно изобретению газообразный поток, который непрерывно проходит через
псевдоожиженный слой, включает один или несколько ?-олефиновых мономеров.
Подход щими ?-олефиновыми мономерами вл ютс мономеры формулы CH2=CHR, где
R представл ет собой атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-12
атомов углерода. Указанный газообразный поток также может включать один или несколько
алканов или циклоалканов в качестве инертных конденсируемых газов.
Предпочтительно С4-С8 алканы или циклоалканы используютс в качестве инертных
конденсируемых газов, в частности бутан, пентан или гексан.
Страница: 9
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Обычно рециркул ционный поток охлаждают до температуры ниже точки росы до такой
степени, что он образует конденсированную жидкость в количестве, не превышающем 20%
по массе от общего количества жидкости и газа. Предпочтительно количество
конденсированной жидкости не превышает 12% по массе от общего количества жидкости и
газа. Конденсированна жидкость образуетс из конденсируемых мономеров, например,
пропилена, бутена-1, гексена-1, октена и инертных конденсируемых газов, например,
пропана, бутана, пентана или гексана.
Насто щее изобретение далее описываетс подробно с ссылкой на прилагаемые фиг.12, которые даны в по снительных цел х и не ограничивают объема прит заний насто щего
изобретени .
На фиг.1 показан реактор с псевдоожиженным слоем, включающий корпус реактора 1,
содержащий псевдоожиженный слой 2 полимера, псевдоожижающую тарелку 3 и зону
снижени скорости 4. Зона снижени скорости 4 обычно имеет увеличенный диаметр по
сравнению с диаметром зоны псевдоожиженного сло реактора. Газообразный поток,
выход щий из верхней части зоны снижени скорости 4, включает, помимо
непрореагировавших мономеров, также инертные конденсируемые газы, такие как
изопентан, а также инертные неконденсируемые газы, такие как азот. Указанный
газообразный поток сжимают, охлаждают и направл ют на рецикл в область дна реактора с
псевдоожиженным слоем; из верхней части зоны снижени скорости 4 газообразный поток
перемещаетс по рециркул ционной линии 5 в компрессор 7, а затем в теплообменник 8.
Если необходимо, рециркул ционна лини 5 снабжена линией 6 дл подачи мономеров,
регул торов молекул рной массы и необ зательно инертных газов. Проход через
теплообменник 8, газообразный поток охлаждаетс ниже его точки росы с образованием
двухфазной смеси газа и конденсированной жидкости. Така двухфазна смесь,
полученна на выходе из теплообменника 8, перемещаетс в область дна реактора с
псевдоожиженным слоем по линии 9. Точка входа линии 9 в реактор расположена
непосредственно под распределительной тарелкой 3 и направление входа указанной линии
9 тангенциально стенкам реактора. Указанный тангенциальный вход способствует
«центробежному эффекту» в зоне под распределительной тарелкой 3, так что часть
жидкости, содержащейс в двухфазной смеси, собираетс в области дна указанной зоны.
Как следствие этого, смесь газ/жидкость, обогащенна жидкостью, протекает по наружной
трубе 10, тогда как смесь газ/жидкость, обогащенна газом, проходит через щели
распределительной тарелки 3. Таким путем обеспечивают количество текущего вверх газа,
достаточное дл поддержани сло в псевдоожиженном состо нии.
Вход наружной трубы 10 размещен в донной части реактора с псевдоожиженным слоем,
тогда как выход трубы 10 размещен выше верхней линии расположени псевдоожиженного
сло 2 и ниже зоны снижени скорости 4. Не требуетс никакого насоса, чтобы
обеспечить поток конденсированной жидкости вверх по наружной трубе 10. Выход из
наружной трубы 10, жидкость распыл етс сверху псевдоожиженного сло 2 с помощью
инжекционных устройств (не показаны).
Обычно различные каталитические компоненты подают в реактор по линии 11, котора предпочтительно размещена в нижней части псевдоожиженного сло 2. Полимер может
быть выгружен по линии 12, расположенной в нижней части псевдоожиженного сло 2.
Мономеры также могут быть введены в реактор либо в жидком виде, либо в газообразном
виде, по линии 13.
На фиг. 2 показан разрез корпуса реактора 1 на уровне, расположенном ниже
распределительной тарелки 3, в соответствии с точкой ввода линии 9 в реактор; как
показано, направление входа линии 9 тангенциально по отношению к стенкам реактора.
Способ насто щего изобретени осуществим при скорости газа в псевдоожиженном
слое, котора должна быть больше или равна скорости, требуемой дл псевдоожижени сло . Полимеризаци предпочтительно протекает при использовании скорости газа в
интервале от 30 до 100 см/сек, более предпочтительно - от 50 дл 80 см/сек.
Распределительна тарелка 3 может иметь традиционную конструкцию, например, иметь
Страница: 10
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
плоскую или углубленную форму, прорезанную множеством щелей, распределенных более
или менее равномерно по поперечному сечению. Щели треугольной формы и имеющие
большие отверсти , например, 12х40 мм, предпочтительны дл осуществлени насто щего
изобретени : эти щели способствуют прохождению потока газа, содержащего капли
захваченной жидкости.
Легко пон ть из варианта осуществлени , представленного на фиг.1, что значительные
преимущества способа насто щего изобретени с точки зрени охлаждени реактора
достигаютс за счет упрощени оборудовани , расположенного вдоль рециркул ционной
линии, которое включает только компрессор и теплообменник, и исключени использовани инжекционных средств дл конденсированной жидкости, непосредственно поступающей в
псевдоожиженный слой.
Способ согласно насто щему изобретению особенно целесообразен дл использовани при производстве полимеров или сополимеров ?-олефинов, таких как полиэтилен высокой
плотности (ПЭВП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), полипропилен (ПП),
статистические сополимеры (ССО) этилена и пропилена и этилена или пропилена с
другими ?-олефинами, этилен-пропиленовые каучуки (ЭПК), этилен-пропилен-диеновые
каучуки (ЭПДК), гетерофазные сополимеры (ГЕСО).
Полимеризацию обычно провод т при давлении от 0,5 до 6 МПа и при температуре от 30
до 130°С. Например, дл производства ЛПЭНП температура в подход щем случае лежит в
интервале 80-90°С, а дл ПЭВП температура обычно составл ет 85-105°С в зависимости
от активности каталитической системы.
Процесс полимеризации, описанный в данной за вке, не ограничиваетс использованием каких-либо конкретных типов катализаторов полимеризации. Изобретение
может быть осуществлено в любой экзотермической реакции полимеризации с
использованием любого катализатора, с носителем или без носител , и независимо от
того, находитс ли он в форполимеризованной форме.
Реакцию полимеризации можно осуществл ть в присутствии каталитической системы
типа Циглера-Натта. Каталитические системы Циглера-Натта представл ют собой твердые
каталитические системы, включающие продукты взаимодействи :
А) твердого компонента, включающего соединение титана, нанесенное на галогенид
магни в активной форме, и необ зательно электронодонорное соединение (внутренний
донор);
В) соединени алкилалюмини , необ зательно в присутствии электронодонорного
соединени (внешнего донора).
Подход щими соединени ми титана вл ютс галогениды Ti (такие как TiCl4, TiCl3),
алкогол ты Ti, галогеналкогол ты Ti. Такие высокоактивные каталитические системы
способны образовывать большие количества полимера за относительно короткое врем ,
исключа стадию удалени остатков катализатора из полимера.
Другие пригодные дл использовани катализаторы представл ют собой катализаторы
на основе ванади с соединением алюмини , необ зательно в присутствии
галогенированного органического соединени . Необ зательно, соединение ванади может
быть нанесено на неорганический носитель, такой как диоксид кремни , оксид алюмини ,
хлорид магни . Подход щими соединени ми ванади вл ютс VCl4, VCl3, VOCl3,
ацетилацетонат ванади .
Другими подход щими катализаторами вл ютс одноцентровые катализаторы, т.е.
соединени металлов, принадлежащие к группам от IIIA до VIIIA (IUPAC номенклатура)
периодической таблицы элементов, включа элементы, принадлежащие группе
редкоземельных, соединенных ?-св зью с одним или несколькими кольцами типа
циклопентадиенила, используемые с подход щим активирующим соединением, обычно
алюмоксаном, как, например, описанные в ЕР 129368. В качестве примера одноцентровых
катализаторов могут быть использованы катализаторы с «затрудненной геометрией», как
те, что раскрыты в ЕР 416815. Хорошо известные катализаторы с затрудненной геометрией
описаны в ЕР-А-О 4168156, ЕР-А-О 420436, ЕР-А-О 671404, ЕР-А-О 643066 и WO-AСтраница: 11
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
91/04257. В качестве одноцентровых катализаторов также могут быть упом нуты
металлоценовые комплексы, такие как те, что описаны в WO 98/22486, WO 99/58539, WO
99/24446, патенте США 55569238, WO 96/22995, EP 485822, EP-485820, патенте США
5324800 и EP-A-O 129368. Также могут быть использованы гетероциклические
металлоцены, как те, что описаны в WO 98/22486 и WO 99/24446.
Другими пригодными дл использовани катализаторами вл ютс катализаторы на
основе соединений хрома, такие как оксид хрома на оксиде кремни , также известные как
катализаторы Филипса.
Катализатор может быть подход щим образом использован в форме порошка
форполимера, полученного заранее на стадии форполимеризации с помощью
катализатора, как тот, что описан выше.
Форполимеризацию можно осуществл ть любым пригодным дл этого способом,
например, полимеризацией в жидком углеводородном растворителе или в газовой фазе с
использованием периодического процесса, полунепрерывного процесса или непрерывного
процесса.
Формула изобретени 1. Непрерывный способ полимеризации олефинов в реакторе с псевдоожиженным
слоем, включающий непрерывное пропускание газообразного потока, содержащего один
или несколько ?-олефиновых мономеров, через псевдоожиженный слой в присутствии
катализатора полимеризации в услови х реакции, отвод полимерного продукта и
непрореагировавших текучих веществ (жидкостей/газов) из реактора, охлаждение части
указанных непрореагировавших текучих веществ до температуры ниже точки росы с
получением двухфазной смеси газа и конденсированной жидкости и повторное введение
указанной двухфазной смеси в реактор, где указанный способ отличаетс тем, что:
указанную двухфазную смесь повторно ввод т под распределительной тарелкой
реактора, так что часть конденсированной жидкости отдел етс от газа и непрерывно
подаетс выше псевдоожиженного сло через наружную трубу, соедин ющую дно реактора
с точкой, расположенной выше верхней границы псевдоожиженного сло полимерных
частиц.
2. Способ по п.1, в котором указанную двухфазную смесь повторно ввод т под
распределительной тарелкой в направлении, тангенциальном к стенкам реактора.
3. Способ по пп.1 и 2, в котором указанна часть конденсированной жидкости
отдел етс от газа под действием центробежного эффекта.
4. Способ по п.3, в котором отделенна жидкость собираетс в нижней части зоны,
расположенной под распределительной тарелкой, перед входом в указанную наружную
трубу.
5. Способ по п.1, в котором указанна часть конденсированной жидкости отдел етс от
газа в результате коалесценции капель жидкости и последующего опускани их под
действием силы т жести.
6. Способ по любому из пп.1, 2 или 5, в котором отделенна жидкость собираетс в
нижней части зоны, расположенной под распределительной тарелкой, перед входом в
указанную наружную трубу.
7. Способ по п.1, в котором количество жидкости, вход щей в наружную трубу,
составл ет величину в интервале от 20 до 50% по массе от суммарного количества
конденсированной жидкости.
8. Способ по п.7, в котором указанна жидкость течет вверх по наружной трубе без
необходимости в нагнетательных устройствах.
9. Способ по п.8, в котором указанную жидкость ввод т в реактор с псевдоожиженным
слоем в точке, расположенной выше верхней границы псевдоожиженного сло и ниже зоны
снижени скорости.
10. Способ по п.9, в котором указанную жидкость распыл ют поверх указанного
псевдоожиженного сло с помощью распылительных устройств.
Страница: 12
CL
RU 2 335 338 C2
5
10
11. Способ по п.7, в котором указанна жидкость присутствует в количестве,
составл ющем от 10 до 20% по массе относительно количества газа, вход щего в
наружную трубу.
12. Способ по п.1, в котором диаметр указанной наружной трубы составл ет от 0,01 до
0,15 DR, где DR означает диаметр реактора с псевдоожиженным слоем.
13. Способ по п.1, в котором оставша с часть конденсированной жидкости входит в
псевдоожиженный слой, проход через распределительную тарелку.
14. Способ по п.1, в котором газообразный поток, который непрерывно проходит через
псевдоожиженный слой, включает один или несколько мономеров формулы CH2=CHR, где
R означает атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-12 атомов
углерода.
15. Способ по п.14, в котором указанный газообразный поток включает также один или
несколько С4-С8 алканов или циклоалканов в качестве инертных конденсируемых газов.
15
20
25
30
35
40
45
50
Страница: 13
RU 2 335 338 C2
Страница: 14
DR
Й ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ
(57) Реферат:
Изобретение относитс к способу газофазной
полимеризации
олефинов
в
реакторе
с
псевдоожиженным слоем. Описан непрерывный
способ полимеризации олефинов в реакторе с
псевдоожиженным
слоем,
включающий
непрерывное пропускание газообразного потока,
содержащего один или несколько ?-олефиновых
мономеров, через псевдоожиженный слой в
присутствии
катализатора
полимеризации
в
услови х реакции, отвод полимерного продукта и
непрореагировавших
текучих
веществ
(жидкостей/газов) из реактора, охлаждение части
указанных непрореагировавших текучих веществ
до температуры ниже точки росы с получением
двухфазной смеси газа и конденсированной
жидкости и повторное введение указанной
двухфазной смеси в реактор. Указанный способ
отличаетс тем, что указанную двухфазную смесь
повторно ввод т под распределительной тарелкой
реактора, так что часть конденсированной
жидкости отдел етс от газа и непрерывно
подаетс выше псевдоожиженного сло через
наружную трубу, соедин ющую дно реактора с
точкой, расположенной выше верхней границы
псевдоожиженного сло полимерных частиц.
Технический эффект - эффективное охлаждение
реактора с псевдоожиженным слоем со снижением
сложности схемы
установки
и исключение
использовани средств
дл инжекции
непосредственно в псевдоожиженный слой. 14 з.п.
ф-лы, 2 ил.
Страница: 1
RU
C 2
C 2
2 3 3 5 3 3 8
2 3 3 5 3 3 8
R U
R U
Страница: 2
RUSSIAN FEDERATION
RU
(19)
(11)
2 335 338
(13)
C2
(51) Int. Cl.
B01J 8/24 (2006.01)
C08F 10/00 (2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS
(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2005135652/04, 01.04.2004
(72) Inventor(s):
PENTsO Dzhuzeppe (IT),
MEJ Gabriele (IT),
MEJER Gerben (DE)
(24) Effective date for property rights: 01.04.2004
(73) Proprietor(s):
BAZELL' POLIOLEFIN ITALIJa S.R.L. (IT)
(43) Application published: 27.03.2006
R U
(30) Priority:
17.04.2003 EP 03076135.7
26.06.2003 US 60/482,702
(45) Date of publication: 10.10.2008 Bull. 28
2 3 3 5 3 3 8
(85) Commencement of national phase: 17.11.2005
(86) PCT application:
EP 2004/003638 (01.04.2004)
Mail address:
129010, Moskva, ul. B.Spasskaja, 25, str.3,
OOO "Juridicheskaja firma Gorodisskij i
Partnery", pat.pov. E.E.Nazinoj, reg. № 517
R U
2 3 3 5 3 3 8
(54) METHOD OF GAS-CYCLE POLYMERISATION OF OLEFINS
(57) Abstract:
FIELD: oil and gas industry.
SUBSTANCE: invention refers to method of gascycle polymerisation of olefins in reactor with
aerated layer. There is suggested a continuous
method of olefins polymerisation in the reactors
with the aerated layer, including continuous
transmitting of gaseous flow, containing one or
several a-olefin monomers through the aerated
layer at presence of a polymerisation catalyst
under the condition of reacting, then withdrawal
of a polymer product and not-reacted fluid
substances
(liquids/gases)
from
the
reactor,
cooling of part of the said not-reacted fluid
substances to below a dew-point temperature,
obtaining two- phases mixture of gas and
condensed liquid, then repeated introduction of
the said two-phases mixture into the reactor,
wherein the said method is distinguished with the
repeated introduction of the said two-phases
mixture under a distributing plate of the reactor
so, that part of condensed liquid is separated
from gas and continuously supplied above the
aerated layer via an exterior pipe, connecting a
bottom of the reactor with a point, located above
the upper border of the aerated layer of polymer
particles.
EFFECT: facilitating of efficient cooling of
the reactor with the aerated layer and avoidance
of application of means for direct injection into
the aerated layer.
15 cl, 1 dwg
Страница: 3
EN
C 2
C 2
(87) PCT publication:
WO 2004/092228 (28.10.2004)
C 2
C 2
2 3 3 5 3 3 8
2 3 3 5 3 3 8
R U
R U
Страница: 4
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Насто щее изобретение относитс к способу газофазной полимеризации олефинов в
реакторе с псевдоожиженным слоем.
Разработка катализаторов с высокой активностью и селективностью типа катализаторов
Циглера-Натта, а недавно катализаторов металлоценового типа привела к широкому
использованию в промышленном масштабе способов, при которых полимеризацию
олефинов провод т в газовой среде в присутствии твердого катализатора. Пример
указанных газофазных способов полимеризации включает использование реактора с
псевдоожиженным слоем, в котором слой полимерных частиц поддерживают в
псевдоожиженном состо нии идущим снизу вверх потоком газообразного мономера. В
процессе полимеризации свежий полимер образуетс в результате каталитической
полимеризации мономера, и полимерный продукт непрерывно отводитс , чтобы сохранить
посто нный объем сло . Промышленные процессы предусматривают использование
распределительной тарелки дл распределени (псевдо)ожижающего газа в слое и дл осуществлени функций носител дл сло , когда подача газа прекращаетс . Полимерный
продукт обычно отвод т из реактора по вывод щему трубопроводу, установленному в
нижней части реактора вблизи распределительной тарелки. Псевдоожиженный слой
включает слой растущих полимерных частиц и частиц катализатора. Эту реакционную
смесь поддерживают в (псевдо)ожиженном состо нии путем непрерывной подачи снизу
вверх потока (псевдо)ожижающего газа, который включает рециркулируемый газ и
мономер. Ожижающий газ поступает в нижнюю часть реактора и проходит через
распределительную пластину в псевдоожиженный слой.
Полимеризаци олефинов вл етс экзотермической реакцией, и поэтому необходимо
обеспечить средства охлаждени сло дл удалени теплоты полимеризации. При
отсутствии такого охлаждени температура в слое будет увеличиватьс до тех пор, пока,
например, катализатор не станет неактивным или частицы полимера частично не
расплав тс . При полимеризации в псевдоожиженном слое предпочтительным методом
удалени теплоты полимеризации вл етс подача в полимеризационный реактор потока
рециркулируемого газа при температуре ниже, чем желательна температура
полимеризации. Такой газовый поток при прохождении через псевдоожиженный слой
обеспечивает отвод теплоты полимеризации. Поток рециркулируемого газа выводитс из
верхней зоны реактора, охлаждаетс при прохождении через наружный теплообменник, а
затем возвращаетс в реактор. Температура рециркулируемого газа может быть
установлена в теплообменнике так, чтобы поддерживать псевдоожиженный слой при
желательной температуре полимеризации. Согласно этому способу охлаждени реактора
поток рециркулируемого газа обычно включает помимо газообразных мономеров также
инертные и разбавл ющие газы, такие как пропан, и газообразные агенты переноса цепи,
такие как водород. Таким образом, поток рециркулируемого газа служит дл снабжени сло мономером, псевдоожижени сло , а также дл поддержани сло при желательной
температуре. Мономеры, поглощенные в процессе реакции полимеризации, обычно
замещаютс добавлением свежего газа в поток рециркулируемого газа.
Хорошо известно, что объемный выход, в единицах массы полимера, образованного на
единицу объема реактора и на единицу времени, в промышленном реакторе с
псевдоожиженным слоем ограничиваетс максимальной скоростью, с которой теплота
полимеризации может быть удалена из реактора. Скорость удалени теплоты можно
увеличить, например, увеличением скорости рециркулируемого газа и/или снижением
температуры рециркулируемого газа. Однако существует предел скорости
рециркулируемого газа, котора может быть использована в промышленной практике.
Выше этого предела слой может стать нестабильным или даже быть вынесенным из
реактора вместе с газовым потоком, что приведет к блокировке рециркул ционной линии и
повреждению компрессора рециркулируемого газа. Существует также предел степени
охлаждени рециркулируемого газа на практике. Он определ етс главным образом
экономическими соображени ми и на практике обычно определ етс температурой
промышленной охлаждающей воды, доступной на месте использовани . При желании
Страница: 5
DE
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
может быть использовано охлаждение, но это повышает производственные затраты.
Таким образом, недостатком использовани в промышленной практике охлажденного
рециркулируемого газа как единственного средства удалени теплоты полимеризации из
реактора с псевдоожиженным газовым слоем вл етс ограничение максимальной
производительности. Дл того чтобы решить эту проблему, предложены различные методы
удалени теплоты полимеризации из процесса полимеризации в псевдоожиженном слое.
Европейский патент EP 89691 относитс к способу увеличени объемного выхода в
непрерывном процессе полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое. Согласно
этому патенту поток рециркулируемого газа намеренно охлаждают до температуры ниже
точки росы потока рециркулируемого газа с получением двухфазной газожидкостной смеси
в услови х, когда жидка фаза указанной смеси будет оставатьс захваченной газовой
фазой указанной смеси. Теплоту полимеризации удал ют введением указанной
двухфазной смеси в реактор в точке, расположенной в нижней части реактора, и наиболее
предпочтительно - в дне реактора, дл обеспечени равномерности жидкостного потока,
проход щего вверх через псевдоожиженный слой. Испарение жидкой фазы происходит
внутри полимеризационного сло , и это обеспечивает более эффективный отвод теплоты
полимеризации. Этот метод называют работой в «конденсационном режиме». Работа в
«конденсационном режиме», охлаждающа мощность рециркул ционного потока
увеличиваетс как за счет испарени конденсированных жидкостей, захваченных
рециркул ционным потоком, так и в результате большего температурного градиента между
вход щим рециркул ционным потоком и реактором. В описании Европейского патента
89691 утверждаетс , что количество конденсированной жидкости, содержащейс в газовой
фазе, не должно превышать примерно 20% по массе и предпочтительно не должно
превышать примерно 10% по массе, при условии, что скорость двухфазного
рециркул ционного потока достаточно высока, чтобы удерживать жидкую фазу в виде
суспензии в газе и поддерживать псевдоожиженный слой в реакторе. Рециркул ционна система, описанна в цитированном патенте, такова, что вс сконденсированна жидкость
вводитс в нижнюю область псевдоожиженного сло . Как следствие, охлаждающа мощность рециркул ционного потока в верхней области псевдоожиженного сло очень
низка. Патент США 4588790 также относитс к способу полимеризации олефинов в
реакторе с псевдоожиженным слоем в режиме «конденсации». Этот патент решает
проблему остатка твердых частиц в рециркул ционном потоке. Самые маленькие
полимерные частицы, также называемые «мелочью», захватываютс газообразным
потоком и рециркулируют в реактор вместе с жидкой фазой, так что они создают
нежелательную «гр зь» внутри псевдоожиженного сло . Эта «гр зь» может образоватьс при смачивании мелочи, ее агломерации и накоплении в виде «больших кусков» в област х
с относительно низкой скоростью в системе, например, вблизи газораспределительной
тарелки. Дл того чтобы свести к минимуму образование «гр зи», в описании патента США
4588790 утверждаетс , что массовое отношение жидкости к твердому веществу в
рециркул ционном потоке не должно быть меньше примерно 2:1. Чем выше указанное
отношение, тем ниже веро тность образовани больших кусков, когда процесс ведетс в
режиме «конденсации». Что касаетс введени конденсированной жидкости внутрь
псевдоожиженного сло , этот патент раскрывает возможность расщеплени двухфазной
смеси на большее число отдельных потоков, и некоторые из них могут быть введены
непосредственно в псевдоожиженный слой. Однако газы, вводимые снизу от
псевдоожиженного сло , должны быть в достаточном количестве, чтобы поддерживать
псевдоожиженый слой и удерживать его в псевдоожиженном состо нии. Соответственно,
основна часть двухфазной газожидкостной смеси должна об зательно подаватьс в точке,
расположенной ниже псевдоожиженного сло : это ограничение делает неэффективным
охлаждающую мощность рециркул ционного потока в верхней области псевдоожиженного
сло .
Европейский патент ЕР 699213 относитс к непрерывному процессу полимеризации
олефинов в псевдоожиженном слое, осуществл емому в режиме конденсации. Согласно
Страница: 6
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
этому патенту после охлаждени рециркул ционного потока до температуры ниже его точки
росы, по меньшей мере, часть конденсированной жидкости отдел ют от газовой фазы и
подают непосредственно в псевдоожиженный слой. Дл того, чтобы получить
максимальную выгоду от охлаждени псевдоожиженного сло , отделенна жидкость
должна быть введена в область сло , котора по существу достигла температуры
газообразного потока, выход щего из реактора. Введение отделенной жидкости может
быть осуществлено через множество точек внутри этой области псевдоожиженного сло , и
эти точки могут находитьс на различной высоте внутри этой области. Например, точки
введени жидкости в псевдоожиженный слой могут находитьс приблизительно на 50-70 см
выше псевдоожижающей решетки. Требуютс средства инжекции, предпочтительно сопла,
расположенные так, что они выдаютс по существу вертикально в псевдоожиженный слой
или могут располагатьс так, что они выдаютс от стенок реактора в по существу
горизонтальном направлении. Присутствие указанных инжекционных средств может
вызвать нежелательную турбулентность и серьезный риск засорени вследствие
образовани мертвых точек вблизи сопел или аналогичных инжекционных средств. Другой
недостаток этого способа обусловлен тем фактом, что требуетс дополнительное
оборудование на рециркул ционной линии дл отделени конденсированной жидкости от
газовой фазы, в частности циклон-аппараты, газожидкостные сепараторы типа
туманоуловител или жидкостные скрубберы. Кроме того, ниже сепаратора должен быть
расположен нагнетательный насос, чтобы обеспечить инжекцию отделенной жидкости
вдоль оси псевдоожиженного сло . Как следствие, рециркул ционна система, описанна в
этом патенте, увеличивает производственные затраты и усложн ет схему установки.
Способ патента США 630698 также требует стадии разделени , на которой, по меньшей
мере, часть конденсированной жидкости отдел ют от газовой фазы с помощью сепаратора.
Согласно данным этого патента отделенную жидкость перекачивают насосом в реактор и
ввод т по периферии верхней части псевдоожиженного сло в месте вблизи стенок
реактора. Образуетс пленка жидкости, котора протекает вниз по стенкам реактора. При
испарении указанной жидкостной пленки происходит охлаждение верхней части
псевдоожиженного сло без возникновени нежелательной турбулентности в центральной
части псевдоожиженного сло . Способ, описанный в данном патенте, повышает уровень
охлаждени псевдоожиженного сло , однако также в этом случае и газожидкостной
сепаратор, и насос, расположенные на рециркул ционной линии, увеличивают
производственные затраты и усложн ют схему установки.
Согласно европейскому патенту ЕР 825204 смесь газ/жидкость, полученна при
охлаждении рециркул ционного потока, проходит вниз реактора с псевдоожиженным
слоем, где конденсированную жидкость отдел ют от газообразного потока в сепараторе,
который составл ет единое целое с псевдоожиженным слоем. Жидкость вывод т из донной
части указанного объединенного сепаратора и ввод т в нижнюю часть псевдоожиженного
сло . Данный способ требует также использовани средств распылени , предпочтительно
сопел, расположенных таким образом, чтобы выступать практически вертикально в
псевдоожиженный слой или выступать от стенок реактора в практически горизонтальном
направлении. Присутствие упом нутых средств распылени может вызвать нежелательную
турбулентность и привести к серьезному риску загр знени из-за образовани мертвых
зон вблизи сопел или других средств распылени . Кроме того, этот способ также требует
использовани насоса, ниже встроенного сепаратора, дл введени конденсированной
жидкости внутрь псевдоожиженного сло и дл поддержани циркул ции и перемешивани жидкости на дне встроенного сепаратора.
Было бы желательно усовершенствовать процесс, описанный в Европейском патенте
825204, исключив использование средств дл инжекции жидкостей непосредственно в
псевдоожиженный слой полимерных частиц и в то же врем упростив оборудование,
необходимое дл рециркул ционной линии. Авторы изобретени установили, что
конкретное расположение в рециркул ционной линии газожидкостной смеси позвол ет
достигать более эффективного охлаждени реактора с псевдоожиженным слоем с
Страница: 7
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
преимуществом снижени сложности схемы установки и исключени использовани средств дл инжекции непосредственно в псевдоожиженный слой.
Друга цель насто щего изобретени относитс к непрерывному способу
полимеризации олефинов в псевдоожиженном слое, указанный способ включает
непрерывное пропускание газообразного потока, содержащего один или
несколько ?-олефиновых мономеров через псевдоожиженный слой в присутствии
катализатора полимеризации в услови х реакции, отвод полимерного продукта и
непрореагировавших жидкостей из реактора, охлаждение части указанных
непрореагировавших жидкостей до температуры ниже точки росы с получением
двухфазной смеси газа и конденсированной жидкости и повторное введение указанной
двухфазной смеси в реактор, где способ отличаетс тем, что:
указанную двухфазную смесь повторно ввод т под распределительной тарелкой
реактора, так что часть конденсированной жидкости отдел етс от газа и непрерывно
подаетс выше псевдоожиженного сло через наружную трубу, соедин ющую дно реактора
с точкой, расположенной выше верхней линии расположени псевдоожиженного сло полимерных частиц.
В насто щем изобретении термин «наружна труба» относитс к трубе, выход щей из
реактора с псевдоожиженным слоем, вход указанной трубы размещаетс в области дна
реактора, выход указанной трубы размещаетс выше псевдоожиженного сло полимерных
частиц.
Согласно варианту осуществлени насто щего изобретени двухфазную смесь,
образованную при охлаждении непрореагировавших жидкостей при температуре ниже
точки росы, повторно ввод т в реактор с псевдоожиженным слоем в тангенциальном
направлении к стенкам реактора. Благодар такому тангенциальному входу часть
конденсированной жидкости отдел етс от газа под действием «центробежного эффекта»,
возникающего в зоне под распределительной тарелкой. Обычно точка ввода двухфазной
смеси в реактор расположена вблизи к и пр мо под распределительной тарелкой, чтобы
использовать все пространство под распределительной тарелкой дл осуществлени вышеупом нутого разделени .
Согласно другому варианту осуществлени вышеупом нутого разделени достигают за
счет одного или нескольких дефлекторов, расположенных вблизи точки повторного
введени двухфазной смеси в реактор. В этом случае часть конденсированной жидкости
отдел етс от газа за счет коалесценции капелек жидкости на указанных дефлекторах и
падает вниз под действием силы т жести.
В обоих вариантах осуществлени отделенна жидкость собираетс на дне зоны,
расположенной под распределительной тарелкой, перед попаданием в наружную трубу.
Количество жидкости, вход щей в наружную трубу, обычно составл ет величину в
интервале от 20 до 50% по массе суммарного количества конденсированной жидкости. С
другой стороны, оставша с часть конденсированной жидкости, обычно составл юща величину от 50% до 80% по массе суммарного количества конденсированной жидкости,
входит в псевдоожиженный слой, проход через щели распределительной тарелки.
В реакционной зоне под распределительной тарелкой протекает только частичное и
грубое отделение жидкости от газа, так что двухфазна смесь, обогащенна жидкостью,
собираетс вблизи входа в наружную трубу и протекает по указанной трубе, тогда как
двухфазна смесь, обогащенна газом, проходит через распределительную тарелку.
Последн обеспечивает образование ожижающего газа, необходимого дл поддержани полимерного сло в псевдоожиженном состо нии.
При осуществлении способа насто щего изобретени могут быть реализованы многие
преимущества. Во-первых, введение конденсированной жидкости выше псевдоожиженного
сло улучшает охлаждение верхней области псевдоожиженного сло без возникновени какой-либо турбулентности и вли ни на услови псевдоожижени полимерного сло .
Одновременно с этим оставша с часть конденсированной жидкости движетс вверх через
распределительную тарелку, так что это приводит к хорошему охлаждению нижней области
Страница: 8
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
сло . Чтобы реализовать эти преимущества, важно установить трубу, соедин ющую дно
реактора с областью реактора, расположенной над псевдоожиженным слоем.
Согласно насто щему изобретению жидкость протекает вверх в наружной трубе без
необходимости установки нагнетательных устройств. Действительно, градиент
давлени ?р, существующий между зоной под распределительной тарелкой и зоной над
полимерным псевдоожиженным слоем, вызывает свободное течение жидкости вверх вдоль
указанной трубы. В режиме, не известном из известных технических решений, указанный
градиент давлени , который возникает в результате работы рециркул ционного
компрессора, может быть использован дл введени конденсированной жидкости в реактор
без использовани дополнительных насосов или аналогичных устройств.
Как известно, реактор с псевдоожиженным слоем включает в своей верхней части зону
снижени скорости, котора обычно имеет больший диаметр, чем диаметр части
псевдоожиженного сло реактора. На выходе наружной трубы жидкость предпочтительно
вводитс в реактор с псевдоожиженным слоем в точке, расположенной выше верхней
линии псевдоожиженного сло и ниже зоны снижени скорости. Жидкость может просто
капать на верх псевдоожиженного сло или может распыл тьс на верх псевдоожиженного
сло с помощью инжекционных устройств, таких как множество сопел. Может быть
размещена одна или несколько точек введени сырь , расположенных по окружности над
псевдоожиженным слоем.
Предпочтительно проводить работу так, чтобы кольцевой поток жидкости
устанавливалс внутри наружной трубы, а центральна часть ее предпочтительно была
зан та потоком газа, движущимс вверх. При такой схеме работы жидкость точно
растекаетс по стенкам трубы, и снижаетс веро тность засорени трубы. Дл того чтобы
сформировать указанную кольцевую пленку жидкости, диаметр наружной трубы должен
быть целесообразно выбран с учетом скорости течени жидкости и градиента
давлени ?р, существующего между входом и выходом наружной трубы. Авторами
изобретени установлено, что формирование указанного жидкого кольцевого потока
благопри тно протекает, когда жидкость, вход ща в наружную трубу, находитс в
количестве от 10 до 20% по массе относительно массы газа, вход щего в указанную
трубу. Что касаетс диаметра наружной трубы, этот параметр обычно выбирают величиной
менее 0,15DR, где DR представл ет собой диаметр реактора с псевдоожиженным слоем.
Выше этого верхнего предела в наружную трубу входит избыточное количество газа и, как
следствие этого, проход щего через распределительную тарелку газа, оказываетс недостаточно дл поддерживани псевдоожиженного сло полимера. Целесообразный
интервал значений диаметра наружной трубы составл ет от 0,01 до 0,15DR
предпочтительно - от 0,02 до 0,08 DR.
Другое преимущество изобретени заключаетс в том, что центробежный эффект,
возникающий на тангенциальном входе рециркул ционного потока, благопри тствует
концентрации рециркулируемой «мелочи» в области дна реактора, так что больша часть
мелочи вынужденно попадает в наружную трубу. Как следствие этого, способ насто щего
изобретени позвол ет направл ть «мелочь» в верхнюю область реактора с
псевдоожиженным слоем, минимизиру тем самым количество мелочи, выход щее через
выпускной клапан дл продукта, расположенный в области дна реактора с
псевдоожиженным слоем. Осуществл такую схему, оказываетс возможным повысить
выход катализатора.
Согласно изобретению газообразный поток, который непрерывно проходит через
псевдоожиженный слой, включает один или несколько ?-олефиновых мономеров.
Подход щими ?-олефиновыми мономерами вл ютс мономеры формулы CH2=CHR, где
R представл ет собой атом водорода или углеводородный радикал, содержащий 1-12
атомов углерода. Указанный газообразный поток также может включать один или несколько
алканов или циклоалканов в качестве инертных конденсируемых газов.
Предпочтительно С4-С8 алканы или циклоалканы используютс в качестве инертных
конденсируемых газов, в частности бутан, пентан или гексан.
Страница: 9
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Обычно рециркул ционный поток охлаждают до температуры ниже точки росы до такой
степени, что он образует конденсированную жидкость в количестве, не превышающем 20%
по массе от общего количества жидкости и газа. Предпочтительно количество
конденсированной жидкости не превышает 12% по массе от общего количества жидкости и
газа. Конденсированна жидкость образуетс из конденсируемых мономеров, например,
пропилена, бутена-1, гексена-1, октена и инертных конденсируемых газов, например,
пропана, бутана, пентана или гексана.
Насто щее изобретение далее описываетс подробно с ссылкой на прилагаемые фиг.12, которые даны в по снительных цел х и не ограничивают объема прит заний насто щего
изобретени .
На фиг.1 показан реактор с псевдоожиженным слоем, включающий корпус реактора 1,
содержащий псевдоожиженный слой 2 полимера, псевдоожижающую тарелку 3 и зону
снижени скорости 4. Зона снижени скорости 4 обычно имеет увеличенный диаметр по
сравнению с диаметром зоны псевдоожиженного сло реактора. Газообразный поток,
выход щий из верхней части зоны снижени скорости 4, включает, помимо
непрореагировавших мономеров, также инертные конденсируемые газы, такие как
изопентан, а также инертные неконденсируемые газы, такие как азот. Указанный
газообразный поток сжимают, охлаждают и направл ют на рецикл в область дна реактора с
псевдоожиженным слоем; из верхней части зоны снижени скорости 4 газообразный поток
перемещаетс по рециркул ционной линии 5 в компрессор 7, а затем в теплообменник 8.
Если необходимо, рециркул ционна лини 5 снабжена линией 6 дл подачи мономеров,
регул торов молекул рной массы и необ зательно инертных газов. Проход через
теплообменник 8, газообразный поток охлаждаетс ниже его точки росы с образованием
двухфазной смеси газа и конденсированной жидкости. Така двухфазна смесь,
полученна на выходе из теплообменника 8, перемещаетс в область дна реактора с
псевдоожиженным слоем по линии 9. Точка входа линии 9 в реактор расположена
непосредственно под распределительной тарелкой 3 и направление входа указанной линии
9 тангенциально стенкам реактора. Указанный тангенциальный вход способствует
«центробежному эффекту» в зоне под распределительной тарелкой 3, так что часть
жидкости, содержащейс в двухфазной смеси, собираетс в области дна указанной зоны.
Как следствие этого, смесь газ/жидкость, обогащенна жидкостью, протекает по наружной
трубе 10, тогда как смесь газ/жидкость, обогащенна газом, проходит через щели
распределительной тарелки 3. Таким путем обеспечивают количество текущего вверх газа,
достаточное дл поддержани сло в псевдоожиженном состо нии.
Вход наружной трубы 10 размещен в донной части реактора с псевдоожиженным слоем,
тогда как выход трубы 10 размещен выше верхней линии расположени псевдоожиженного
сло 2 и ниже зоны снижени скорости 4. Не требуетс никакого насоса, чтобы
обеспечить поток конденсированной жидкости вверх по наружной трубе 10. Выход из
наружной трубы 10, жидкость распыл етс сверху псевдоожиженного сло 2 с помощью
инжекционных устройств (не показаны).
Обычно различные каталитические компоненты подают в реактор по линии 11, котора предпочтительно размещена в нижней части псевдоожиженного сло 2. Полимер может
быть выгружен по линии 12, расположенной в нижней части псевдоожиженного сло 2.
Мономеры также могут быть введены в реактор либо в жидком виде, либо в газообразном
виде, по линии 13.
На фиг. 2 показан разрез корпуса реактора 1 на уровне, расположенном ниже
распределительной тарелки 3, в соответствии с точкой ввода линии 9 в реактор; как
показано, направление входа линии 9 тангенциально по отношению к стенкам реактора.
Способ насто щего изобретени осуществим при скорости газа в псевдоожиженном
слое, котора должна быть больше или равна скорости, требуемой дл псевдоожижени сло . Полимеризаци предпочтительно протекает при использовании скорости газа в
интервале от 30 до 100 см/сек, более предпочтительно - от 50 дл 80 см/сек.
Распределительна тарелка 3 может иметь традиционную конструкцию, например, иметь
Страница: 10
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
плоскую или углубленную форму, прорезанную множеством щелей, распределенных более
или менее равномерно по поперечному сечению. Щели треугольной формы и имеющие
большие отверсти , например, 12х40 мм, предпочтительны дл осуществлени насто щего
изобретени : эти щели способствуют прохождению потока газа, содержащего капли
захваченной жидкости.
Легко пон ть из варианта осуществлени , представленного на фиг.1, что значительные
преимущества способа насто щего изобретени с точки зрени охлаждени реактора
достигаютс за счет упрощени оборудовани , расположенного вдоль рециркул ционной
линии, которое включает только компрессор и теплообменник, и исключени использовани инжекционных средств дл конденсированной жидкости, непосредственно поступающей в
псевдоожиженный слой.
Способ согласно насто щему изобретению особенно целесообразен дл использовани при производстве полимеров или сополимеров ?-олефинов, таких как полиэтилен высокой
плотности (ПЭВП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), полипропилен (ПП),
статистические сополимеры (ССО) этилена и пропилена и этилена или пропилена с
другими ?-олефинами, этилен-пропиленовые каучуки (ЭПК), этилен-пропилен-диеновые
каучуки (ЭПДК), гетерофазные сополимеры (ГЕСО).
Полимеризацию обычно провод т при давлении от 0,5 до 6 МПа и при температуре от 30
до 130°С. Например, дл производства ЛПЭНП температура в подход щем случае лежит в
интервале 80-90°С, а дл ПЭВП температура обычно составл ет 85-105°С в зависимости
от активности каталитической системы.
Процесс полимеризации, описанный в данной за вке, не ограничиваетс использованием каких-либо конкретных типов катализаторов полимеризации. Изобретение
может быть осуществлено в любой экзотермической реакции полимеризации с
использованием любого катализатора, с носителем или без носител , и независимо от
того, находитс ли он в форполимеризованной форме.
Реакцию полимеризации можно осуществл ть в присутствии каталитической системы
типа Циглера-Натта. Каталитические системы Циглера-Натта представл ют собой твердые
каталитические системы, включающие продукты взаимодействи :
А) твердого компонента, включающего соединение титана, нанесенное на галогенид
магни в активной форме, и необ зательно электронодонорное соединение (внутренний
донор);
В) соединени алкилалюмини , необ зательно в присутствии электронодонорного
соединени (внешнего донора).
Подход щими соединени ми титана вл ютс галогениды Ti (такие как TiCl4, TiCl3),
алкогол ты Ti, галогеналкогол ты Ti. Такие высокоактивные каталитические системы
способны образовывать большие количества полимера за относительно короткое врем ,
исключа стадию удалени остатков катализатора из полимера.
Другие пригодные дл использовани катализаторы представл ют собой катализаторы
на основе ванади с соединением алюмини , необ зательно в присутствии
галогенированного органического соединени . Необ зательно, соединение ванади может
быть нанесено на неорганический носитель, такой как диоксид кремни , оксид алюмини ,
хлорид магни . Подход щими соединени ми ванади вл ютс VCl4, VCl3, VOCl3,
ацетилацетонат ванади .
Другими подход щими катализаторами вл ютс одноцентровые катализаторы, т.е.
соединени металлов, принадлежащие к группам от IIIA до VIIIA (IUPAC номенклатура)
периодической таблицы элементов, включа элементы, принадлежащие группе
редкоземельных, соединенных ?-св зью с одним или несколькими кольцами типа
циклопентадиенила, используемые с подход щим активирующим соединением, обычно
алюмоксаном, как, например, описанные в ЕР 129368. В качестве примера одноцентровых
катализаторов могут быть использованы катализаторы с «затрудненной геометрией», как
те, что раскрыты в ЕР 416815. Хорошо известные катализаторы с затрудненной геометрией
описаны в ЕР-А-О 4168156, ЕР-А-О 420436, ЕР-А-О 671404, ЕР-А-О 643066 и WO-AСтраница: 11
RU 2 335 338 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
91/04257. В качестве одноцентровых катализаторов также могут быть упом нуты
металлоценовые комплексы, такие как те, что описаны в WO 98/22486, WO 99/58539, WO
99/24446, патенте США 55569238, WO 96/22995, EP 485822, EP-485820, патенте США
5324800 и EP-A-O 129368. Также могут быть использованы гетероциклические
металлоцены, как те, что описаны в WO 98/22486 и WO 99/24446.
Другими пригодными дл использовани катализаторами вл ютс катализаторы на
основе соединений хрома, такие как оксид хрома на оксиде кремни , также известные как
катализаторы Филипса.
Катализатор может быть подход щим образом использован в форме порошка
форполимера, полученного заранее на стадии форполимеризации с помощью
катализатора, как тот, что описан выше.
Форполимеризацию можно осуществл ть любым пригодным дл этого способом,
например, полимеризацией в жидком углеводородном растворителе или в газовой фазе с
использованием периодического процесса, полунепрерывного процесса или непрерывного
процесса.
Формула изобретени 1. Непрерывный способ полимеризации олефинов в реакторе с псевдоожиженным
слоем, включающий непрерывное пропускание газообразного потока, содержащего один
или несколько ?-олефиновых мономеров, через псевдоожиженный слой в присутствии
катализатора полимеризации в услови х реакции, отвод полимерного продукта и
непрореагировавших текучих веществ (жидкостей/газов) из реактора, охлаждение части
указанных непрореагировавших текучих веществ до температуры ниже точки росы с
получением двухфазной смеси газа и конденсированной жидкости и повторное введение
указанной двухфазной смеси в реактор, где указанный способ отличаетс тем, что:
указанную двухфазную смесь повторно ввод т под распределительной тарелкой
реактора, так что часть конденсированной жидкости отдел етс от газа и непрерывно
подаетс выше псевдоожиженного сло через наружную трубу, соедин ющую дно реактора
с точкой, расположенной выше верхней границы псевдоожиженного сло полимерных
частиц.
2. Способ по п.1, в котором указанную двухфазную смесь повторно ввод т под
распределительной тарелкой в направлении, тангенциальном к стенкам реактора.
3. Способ по пп.1 и 2, в котором указанна часть конденсированной жидкости
отдел етс от газа под действием центробежного эффекта.
4. Способ по п.3, в котором отделенна жидкость собираетс в нижней части зоны,
расположенной под распределительной тарелкой, перед входом в указанную наружную
трубу.
5. Способ по п.1, в котором указанна часть конденсированной жидкости отдел етс от
газа в результате коалесценции капель жидкости и последующего опускани их под
действием силы т жести.
6. Способ по любому из пп.1, 2 или 5, в котором отделенна жидкость собираетс в
нижней части зоны, расположенной под распределительной тарелкой, перед входом в
указанную наружную трубу.
7. Способ по п.1, в котором количество жидкости, вход щей в наружную трубу,
составл ет величину в интервале от 20 до 50% по массе от суммарного количества
конденсированной жидкости.
8. Способ по п.7, в котором указанна жидкость течет вверх по наружной трубе без
необходимости в нагнетательных устройствах.
9. Способ по п.8, в котором указанную жидкость ввод т в реактор с псевдоожиженным
слоем в точке, расположенной выше верхней границы псевдоожиженного сло и ниже зоны
снижени скорости.
10. Способ по п.9, в котором указанную жидкость распыл ют поверх указанного
псевдоожиженного сло с помощью распылительных уст
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
184 Кб
Теги
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа