close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент РФ 2335528

код для вставки
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ
RU
(19)
(11)
2 335 528
(13)
C2
(51) МПК
C10G 27/04
C10G 53/14
(2006.01)
(2006.01)
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(12)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
(21), (22) За вка: 2006108543/04, 18.08.2004
(72) Автор(ы):
ЗИННЕН Херман А. (US),
КАБРЕРА Карлос А. (US)
(24) Дата начала отсчета срока действи патента:
18.08.2004
(73) Патентообладатель(и):
ЮОП ЛЛК (US)
R U
(30) Конвенционный приоритет:
20.08.2003 US 10/644,121
(43) Дата публикации за вки: 10.08.2006
(45) Опубликовано: 10.10.2008 Бюл. № 28
2 3 3 5 5 2 8
(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске: WO 02068567 A, 06.09.2002. US 6277271
B1, 21.08.2001. WO 02062926 A2, 15.08.2002.
WO 0132809 A1, 10.05.2001. EP 0499743 A1,
18.11.1991. RU 2204585 C2, 20.05.2003.
(85) Дата перевода за вки PCT на национальную фазу:
20.03.2006
2 3 3 5 5 2 8
R U
(87) Публикаци PCT:
WO 2005/019386 (03.03.2005)
C 2
C 2
(86) За вка PCT:
US 2004/027045 (18.08.2004)
Адрес дл переписки:
103735, Москва, ул. Ильинка, 5/2, ООО
"Союзпатент", Н.Н.Высоцкой
(54) СПОСОБ ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИИ УГЛЕВОДОРОДНОЙ НЕФТИ
(57) Реферат:
Способ
десульфуризации
углеводородной
нефти, где углеводородную нефть ввод т в контакт
с катализатором гидродесульфуризации в зоне
реакции гидродесульфуризации (3) в цел х
уменьшени уровн содержани серы до
относительно низкого уровн содержани , после
этого получающийс в результате углеводородный
поток, выход щий из зоны гидродесульфуризации,
ввод т в контакт с окислителем (8) дл превращени остаточных
серосодержащих
соединений, характеризующихс низким уровнем
содержани , в соединени , окисленные по сере.
Получающийс в результате поток углеводородной
нефти, содержащий соединени , окисленные по
сере, после разложени любого остаточного
окислител выдел ют в результате введени потока в контакт с материалом адсорбента (18,
30), адсорбирующего соединени , окисленные по
сере, с получением потока углеводородной нефти,
характеризующегос пониженной концентрацией
соединений, окисленных по сере. Отработанный
адсорбент (18, 30) регенерируют и после этого
возвращают
на
использование
в
качестве
адсорбента. Данное изобретение позвол ет
получать продукты, которые характеризуютс очень низкими концентраци ми серы. 1 ил.
Страница: 1
RU
C 2
C 2
2 3 3 5 5 2 8
2 3 3 5 5 2 8
R U
R U
Страница: 2
RUSSIAN FEDERATION
RU
(19)
(11)
2 335 528
(13)
C2
(51) Int. Cl.
C10G 27/04
C10G 53/14
(2006.01)
(2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS
(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2006108543/04, 18.08.2004
(24) Effective date for property rights: 18.08.2004
(72) Inventor(s):
ZINNEN Kherman A. (US),
KABRERA Karlos A. (US)
(30) Priority:
20.08.2003 US 10/644,121
(73) Proprietor(s):
JuOP LLK (US)
R U
(43) Application published: 10.08.2006
(45) Date of publication: 10.10.2008 Bull. 28
2 3 3 5 5 2 8
(85) Commencement of national phase: 20.03.2006
(86) PCT application:
US 2004/027045 (18.08.2004)
(87) PCT publication:
WO 2005/019386 (03.03.2005)
2 3 3 5 5 2 8
R U
(54) METHOD OF HYDROCARBON OIL DESULFURISATION
(57) Abstract:
FIELD: chemistry; technological processes.
SUBSTANCE:
method
of
hydrocarbon
oil
desulfurisation involves hydrocarbon oil contact
with
hydrodesulfurisation
catalyst
in
hydrodesulfurisation reaction zone (3) to reduce
sulfur content to a relatively low level, and
contact of obtained
hydrocarbon flow from
hydrodesulfurisation zone with an oxidiser (8) to
transform
residual
sulfur-containing
compounds
with low grade of concentration into compounds
oxidised for sulfur. Obtained hydrocarbon oil
flow with compounds oxidised for sulfur is
separated by contact to adsorbent material (18,
30) adsorbing compounds oxidised for sulfur,
after decomposition of any residual oxidiser.
With obtaining of hydrocarbon oil flow featuring
low concentrations of compounds oxidised for
sulfur. Exhausted adsorbent (18, 30) is recovered
and returned to service as adsorbent.
EFFECT: obtaining products with
sulfur concentration.
1 dwg
Страница: 3
EN
ultra
low
C 2
C 2
Mail address:
103735, Moskva, ul. Il'inka, 5/2, OOO
"Sojuzpatent", N.N.Vysotskoj
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Область техники, к которой относитс изобретение
Наблюдаетс всевозрастающа потребность в уменьшении уровн содержани серы в
углеводородной нефти в цел х получени продуктов, которые характеризуютс очень
низкими концентраци ми серы и, таким образом, вл ютс пригодными дл реализации на
все более требовательном рынке. В услови х усилени упора с точки зрени защиты
окружающей среды на требование большей экологической безопасности транспортных
топлив специалисты в соответствующей области пытаютс отыскать возможные и
экономически рентабельные методики уменьшени уровн содержани серы в
углеводородной нефти до низких концентраций.
Предшествующий уровень техники
Традиционно углеводороды, содержащие серу, подвергали воздействию зоны
каталитического гидрировани дл удалени серы и получени углеводородов,
характеризующихс пониженными концентраци ми серы. Гидрирование дл удалени серы
протекает очень успешно при удалении серы из углеводородов, которые включают
серосодержащие компоненты, которые вл ютс легко доступными дл вхождени в
контакт с катализатором гидрировани . Однако удаление серосодержащих компонентов,
которые вл ютс пространственно затрудненными, становитс чрезвычайно сложным, и
поэтому удаление серосодержащих компонентов до достижени уровн содержани серы,
меньшего 100 ч./млн, вл етс очень дорогосто щим при использовании известных
современных методик гидроочистки. Также известно, что углеводородную нефть,
содержащую серу, можно подвергать окислению дл превращени углеводородных
серосодержащих соединений в соединени , содержащие серу и кислород, такие как,
например, сульфоксид или сульфон, которые обладают другими химическими и
физическими характеристиками, что делает возможным извлечение или выделение
серосодержащих соединений из остальной части первоначальной углеводородной нефти.
Недостаток данного подхода заключаетс в том, что выделенные серосодержащие
углеводородные соединени все еще вл ютс непригодными дл использовани в
качестве не содержащего серу материала, и поэтому выход не содержащего серу
материала из первоначальной углеводородной нефти вл етс меньшим желательного и
поэтому экономически нерентабельным.
Документ US 2769760 описывает способ гидродесульфуризации, который приводит к
уменьшению концентрации органической серы в исходном углеводородном сырье.
Получающийс в результате углеводородный продукт, выход щий с первой стадии зоны
гидродесульфуризации, содержит серу, и впоследствии его ввод т на вл ющиес второй
стадией частичную десульфуризацию и/или химическую реакцию, где переработку на
второй стадии провод т при температуре, приблизительно равной 232°С (450°F), и при
атмосферном давлении в отсутствие водорода. Материал дл введени в контакт при
проведении реакции на второй стадии относитс к тому же самому типу, что и
использованный дл реакции гидродесульфуризации. Предпочтительные материалы дл введени в контакт содержат кобальт и молибден.
Опубликованна европейска патентна за вка №565324 описывает способ извлечени органического серосодержащего соединени из жидкой нефти, где способ включает
переработку жидкой нефти, содержащей органическое серосодержащее соединение, с
использованием кислородсодержащего агента и выделение окисленного органического
серосодержащего соединени при использовании способов выделени , таких как
перегонка, экстрагирование растворителем и/или адсорбционные способы.
Документ US 3551328 описывает способ уменьшени уровн содержани серы в
т желых фракци х углеводородной нефти в результате окислени серосодержащих
соединений, присутствующих в таких т желых углеводородных фракци х, и введени т желых углеводородных фракций, содержащих такие окисленные серосодержащие
соединени , в контакт с низшим парафиновым углеводородным растворителем при
концентрации, достаточной дл выделени окисленных серосодержащих соединений из
т желых углеводородных фракций, и извлечени т желой углеводородной фракции,
Страница: 4
DE
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
характеризующейс пониженным уровнем содержани серы.
Документ US 6277271 В1 описывает способ десульфуризации углеводородной нефти,
где углеводородную нефть и отправл емый на рецикл поток, содержащий соединени ,
окисленные по сере, ввод т в контакт с катализатором гидродесульфуризации в зоне
реакции гидродесульфуризации дл уменьшени уровн содержани серы до относительно
небольшой величины, а после этого получающийс в результате углеводородный поток,
выход щий из зоны гидродесульфуризации, ввод т в контакт с окислителем дл превращени остаточных серосодержащих соединений, характеризующихс низким
уровнем содержани , в соединени , окисленные по сере. Остаточный окислитель
разлагают, а получающийс в результате поток углеводородной нефти, содержащий
соединени , окисленные по сере, раздел ют и получают поток, содержащий соединени ,
окисленные по сере, и поток углеводородной нефти, характеризующийс пониженной
концентрацией соединений, окисленных по сере. По меньшей мере, часть соединений,
окисленных по сере, отправл ют на рецикл в зону реакции гидродесульфуризации.
Документ US 6171478 В1 описывает способ десульфуризации углеводородной нефти, по
которому углеводородную нефть ввод т в контакт с катализатором гидродесульфуризации
в зоне реакции гидродесульфуризации в цел х уменьшени уровн содержани серы до
относительно небольшой величины, а после этого получающийс в результате
углеводородный поток, выход щий из зоны гидродесульфуризации, ввод т в контакт с
окислителем дл превращени остаточных серосодержащих соединений,
характеризующихс низким уровнем содержани , в соединени , окисленные по сере.
Получающийс в результате поток углеводородной нефти, содержащий соединени ,
окисленные по сере, выдел ют, использу экстрагирование растворителем, после
разложени любого остаточного окислител с получением потока, содержащего
соединени , окисленные по сере, и потока углеводородной нефти, характеризующегос пониженной концентрацией соединений, окисленных по сере.
Краткое изложение изобретени Насто щее изобретение предлагает способ десульфуризации углеводородной нефти, по
которому углеводородную нефть ввод т в контакт с катализатором гидродесульфуризации
в зоне реакции гидродесульфуризации в цел х уменьшени уровн содержани серы до
относительно небольшой величины, а после этого получающийс в результате
углеводородный поток, выход щий из зоны гидродесульфуризации, ввод т в контакт с
окислителем дл превращени остаточных серосодержащих соединений,
характеризующихс низким уровнем содержани , в соединени , окисленные по сере.
Остаточный окислитель разлагают, а получающийс в результате поток углеводородной
нефти, содержащий соединени , окисленные по сере, раздел ют и получают поток,
содержащий соединени , окисленные по сере, и поток углеводородной нефти,
характеризующийс пониженной концентрацией соединений, окисленных по сере.
В предпочтительном варианте реализации насто щего изобретени поток
углеводородных продуктов, выход щий из зоны гидродесульфуризации, ввод т в контакт с
водным раствором окислител дл превращени остаточных серосодержащих соединений,
характеризующихс низким уровнем содержани , в соединени , окисленные по сере.
Получающийс в результате поток углеводородной нефти, содержащий соединени ,
окисленные по сере, подвергают обработке дл разложени любого остаточного
окислител и ввод т в контакт с селективным адсорбентом, характеризующимс большей
селективностью по отношению к соединени м, окисленным по сере, по сравнению с не
содержащей серу углеводородной нефтью, с получением адсорбента, содержащего, по
меньшей мере, часть соединений, окисленных по сере, и потока углеводородной нефти,
характеризующегос пониженной концентрацией соединений, окисленных по сере.
Насто щее изобретение описывает новый интегрированный способ, который способен
легко и экономически рентабельно обеспечить уменьшение уровн содержани серы в
углеводородной нефти при одновременном достижении высокой степени извлечени из
первоначального исходного сырь . Важными элементами насто щего изобретени Страница: 5
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
вл ютс сведение к минимуму затрат на гидроочистку в интегрированном двухстадийном
способе десульфуризации и возможность экономически рентабельной десульфуризации
углеводородной нефти до достижени очень низкого уровн при одновременном доведении
до максимума выхода углеводородной нефти, подвергнутой десульфуризации.
Краткое описание чертежа
Чертеж представл ет собой упрощенную схему технологического процесса дл предпочтительного варианта реализации насто щего изобретени .
Подробное описание изобретени Насто щее изобретение предлагает улучшенный интегрированный способ глубокой
десульфуризации углеводородной нефти в виде двухстадийного способа
десульфуризации. В соответствии с насто щим изобретением предпочтительное исходное
сырье в виде углеводородной нефти содержит перегон емые углеводороды, кип щие в
диапазоне от 93°С (200°F) до 565°С (1050°F), а более предпочтительно от 149°С (300°F)
до 538°С (1000°F). Исходное сырье в виде углеводородной нефти рассматривают как
содержащее от 0,1 до 5 массовых процентов серы, а способ в наиболее выгодном варианте
используют тогда, когда исходное сырье будет характеризоватьс высокими уровн ми
содержани серы, а желательный подвергнутый десульфуризации продукт будет
характеризоватьс содержанием очень низкой концентрации серы. Предпочтительные
уровни содержани серы в продукте вл ютс меньшими 100 ч./млн (масс.), более
предпочтительно меньшими 50 ч./млн (масс.), а еще более предпочтительно меньшими 30
ч./млн (масс.).
Углеводородную нефть, содержащую серосодержащие соединени , ввод т в зону
каталитической гидродесульфуризации, включающую катализатор гидродесульфуризации и
выдерживаемую в услови х проведени гидродесульфуризации. Зона каталитической
гидродесульфуризации может включать неподвижный, кип щий или псевдоожиженный
слой катализатора. Данную зону реакции предпочтительно выдерживают в услови х
действи приложенного давлени в диапазоне от 101 кПа (14,7 фунт/дюйм 2
манометрического давлени ) до 13,9 МПа (2000 фунт/дюйм 2 манометрического давлени ),
а более предпочтительно давлени в диапазоне от 800 кПа (100 фунт/дюйм 2
манометрического давлени ) до 12,5 МПа (1800 фунт/дюйм 2 манометрического давлени ).
В подход щем случае реакцию гидродесульфуризации провод т при максимальной
температуре сло катализатора в диапазоне от 204°С (400°F) до 400°С (750°F), выбранном
дл реализации желательной конверсии в ходе гидродесульфуризации в цел х
уменьшени концентрации серосодержащих соединений до желательного уровн . В
соответствии с насто щим изобретением предполагаетс , что желательна конверси в
ходе гидродесульфуризации включает, например, десульфуризацию, денитрификацию и
насыщение олефинов. Кроме того, предпочтительные рабочие услови включают часовые
объемные скорости жидкости в диапазоне от 0,05 час -1 до 20 час -1 и соотношени количеств водорода и исходного сырь в диапазоне от 200 стандартных кубических футов
на один баррель (SCFB) (33,7 нм 3/м 3) до 50000 SCFB (8425 нм 3/м 3), предпочтительно от
200 SCFB (33,7 нм 3/м 3) до 10000 SCFB (1685 нм 3/м 3). Рабочие услови в зоне
гидродесульфуризации предпочтительно выбирают в цел х получени подвергнутой
десульфуризации углеводородной нефти, содержащей от 100 до 1000 ч./млн (масс.) серы.
Предпочтительный каталитический композит, расположенный в зоне
гидродесульфуризации, описанной ранее в насто щем документе, можно охарактеризовать
как содержащий металлический компонент, обладающий активностью при
гидродесульфуризации, где данный компонент комбинируют с подход щим материалом
носител в виде тугоплавкого неорганического оксида либо синтетического, либо
природного происхождени . Точна композици и способ изготовлени материала носител не рассматривают как имеющие значение дл насто щего изобретени . Подход щими
материалами носителей вл ютс оксид алюмини , диоксид кремни и их смеси.
Предпочтительными металлическими компонентами, обладающими активностью при
Страница: 6
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
гидродесульфуризации, вл ютс те, которые выбирают из группы, включающей металлы
группы VIB и VIII периодической таблицы, представленной в документе Periodic Table of
the Elements, E.H.Sargent and Company, 1964. Таким образом, каталитические композиты
могут содержать один или несколько металлических компонентов из группы, состо щей из
молибдена, вольфрама, хрома, железа, кобальта, никел , платины, паллади , ириди ,
осми , роди , рутени и их смесей. Концентраци каталитически активного
металлического компонента или компонентов главным образом зависит от конкретного
металла, а также от физических и/или химических характеристик конкретного
углеводородного исходного сырь . Например, металлические компоненты группы VIB в
общем случае присутствуют в количестве в диапазоне от 1 до 20 массовых процентов,
металлы группы железа - в количестве в диапазоне от 0,2 до 10 массовых процентов, в
то врем как благородные металлы группы VIII предпочтительно присутствуют в
количестве в диапазоне от 0,1 до 5 массовых процентов, все из которых рассчитывают в
предположении существовани данных компонентов в каталитическом композите в
элементарном состо нии. В дополнение к этому, в зоне гидродесульфуризации насто щего
изобретени может эффективно функционировать любой катализатор, коммерчески
используемый дл гидродесульфуризации углеводородных соединений газойл в цел х
удалени азота и серы. Кроме того, предусматриваетс , что композиты, обладающие
каталитическим действием при гидродесульфуризации, могут включать один или несколько
следующих далее компонентов: цезий, франций, литий, калий, рубидий, натрий, медь,
золото, серебро, кадмий, ртуть и цинк.
Углеводородный продукт, выпускаемый из зоны реакции гидродесульфуризации,
раздел ют и получают газообразный поток, содержащий водород, сероводород и обычно
газообразные углеводороды, и жидкий углеводородный продукт, характеризующийс пониженной концентрацией серосодержащих соединений. Данный получающийс в
результате жидкий углеводородный поток в одном предпочтительном варианте реализации
насто щего изобретени ввод т в контакт с водным раствором окислител в зоне
окислени дл превращени серосодержащих соединений в соединени , окисленные по
сере. Дл проведени окислени серы можно использовать любой подход щий известный
водный раствор окислител . В предпочтительном варианте реализации водный раствор
окислител содержит уксусную кислоту и перекись водорода. Предпочтительно мол рное
соотношение при подаче между перекисью водорода и серой находитс в диапазоне от 1
до 10 или более, а мол рное соотношение между уксусной кислотой и перекисью водорода
находитс в диапазоне от 0,1 до 10 или более. Услови проведени окислени , в том
числе врем контактировани , выбирают так, чтобы добитьс получени желательных
результатов, описанных в насто щем документе, а давление предпочтительно вл етс достаточно большим дл выдерживани водного раствора в состо нии жидкой фазы во
врем введени в контакт с углеводородной нефтью. Предпочтительные услови проведени окислени включают давление в диапазоне от атмосферного до 800 кПа (100
фунт/дюйм 2 манометрического давлени ) и температуру в диапазоне от 38°С (100°F) до
149°С (300°F). Поскольку водный раствор окислител и углеводородна нефть вл ютс несмешиваемыми, зона окислени должна обладать способностью обеспечивать
однородность перемешивани и введение двух фаз в контакт, позвол ющей добитьс завершени химического окислени . Дл введени в контакт можно использовать любые
подход щие способы, а предпочтительные способы включают использование насадочной
смесительной колонны с противоточными потоками двух фаз или смесительного аппарата,
совмещенного с трубой.
В том случае если после завершени окислени будет наблюдатьс наличие остаточной
перекиси водорода, то тогда поток, содержащий остаточную перекись водорода,
предпочитаетс вводить в контакт с подход щим катализатором дл разложени перекиси
водорода. Предпочтительным катализатором разложени перекиси водорода вл етс нанесенный на носитель переходный металл, комплекс переходного металла или оксид
переходного металла. Разложение перекиси водорода провод т дл упрощени Страница: 7
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
извлечени и выделени продуктов реакции, в том числе соединений, окисленных по сере,
извлекаемых из зоны окислени . Предпочтительные рабочие услови при проведении
разложени включают давление в диапазоне от атмосферного до 800 кПа (100 фунт/дюйм 2
манометрического давлени ) и температуру в диапазоне от 38°С (100°F) до 149°С (300°F).
Получающийс в результате продукт, выход щий из зоны окислени , после разложени окислител содержит подвергнутую десульфуризации углеводородную нефть, соединени ,
окисленные по сере, такие как, например, сульфоксиды и сульфоны, воду и уксусную
кислоту. Данный получающийс в результате продукт, выход щий из зоны окислени ,
ввод т в контакт с селективным адсорбентом, характеризующимс большей
селективностью по отношению к соединени м, окисленным по сере, по сравнению с не
содержащей серу углеводородной нефтью, с получением селективного адсорбента,
содержащего, по меньшей мере, часть соединений, окисленных по сере, и потока
углеводородной нефти, характеризующегос пониженной концентрацией серы. Дл селективного извлечени соединений, окисленных по сере, можно использовать любой
подход щий известный селективный адсорбент. В предпочтительном варианте реализации
насто щего изобретени селективный адсорбент выбирают из группы, состо щей из
алюмосиликатов, таких как цеолиты, относ щиес к типу X и Y, бета-цеолит и L-цеолит,
цеолиты, характеризующиес высоким уровнем содержани кремни , такие как ZSM-5 и
силикалит, и силикоалюмофосфаты, такие как SAPO-34. Предпочтительные селективные
адсорбенты ввод т в контакт с продуктом, выход щим из зоны окислени в зоне
адсорбции. В предпочтительном варианте соединени , окисленные по сере, адсорбируют
при использовании термостойких алюмосиликатов, таких как цеолит, относ щийс к типу
Y, деалюминированный цеолит, относ щийс к типу Y, бета-цеолит и L-цеолит.
Углеводородна нефть, образующа рафинат, извлекаемый из зоны адсорбции,
предпочтительно содержит менее 100 ч./млн (масс.), более предпочтительно менее 50
ч./млн (масс.) серы, а еще более предпочтительно менее 30 ч./млн (масс.).
Получающийс в результате адсорбент регенерируют в цел х извлечени адсорбированных окисленных по сере соединений, и регенерированный адсорбент
предпочтительно отправл ют на рецикл в зону адсорбции. Регенерацию адсорбента можно
осуществить в результате десорбировани адсорбированных окисленных по сере
соединений за счет нагревани и/или введени в контакт с жидким или парообразным
десорбентом.
В одном варианте реализации эффекта от изобретени добиваютс в случае адсорбера
с неподвижным слоем в результате введени вступившей в реакцию смеси, выход щей из
зоны окислени серы, в зону адсорбции до тех пор, пока не будет исчерпана выбранна дол адсорбционной емкости селективного адсорбента. После этого при использовании
подход щих средств клапанного управлени производ т прерывание потока вступившей в
реакцию смеси, выход щей из зоны окислени серы, а исчерпанную зону адсорбции
регенерируют в зоне десорбции, провед десорбирование из адсорбента соединений,
окисленных по сере, под действием материала десорбента. В данном варианте в способе
десульфуризации насто щего изобретени так можно использовать индивидуальный
неподвижный слой.
В другом варианте реализации эффекта от изобретени добиваютс в случае адсорбера
с неподвижным слоем в результате введени вступившей в реакцию смеси, выход щей из
зоны окислени серы, в первую зону адсорбции до тех пор, пока не будет исчерпана
выбранна дол адсорбционной емкости селективного адсорбента. После этого при
использовании подход щих средств клапанного управлени производ т перенаправление
потока вступившей в реакцию смеси, выход щей из зоны окислени серы, во вторую зону
адсорбции, включающую селективный адсорбент, который предварительно
регенерировали, а исчерпанную зону адсорбции регенерируют в зоне десорбции, провод десорбирование из адсорбента соединений, окисленных по сере, под действием материала
десорбента. В данном варианте в десульфуризации насто щего изобретени так можно
расположить любое желательное количество неподвижных слоев.
Страница: 8
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
В еще одном варианте реализации эффекта от изобретени добиваютс в случае
адсорбера с псевдоожиженным или кип щим слоем в результате введени вступившей в
реакцию смеси, выход щей из зоны окислени серы, в зону адсорбции с псевдоожижением
до тех пор, пока не будет исчерпана выбранна дол адсорбционной емкости селективного
адсорбента. После этого при использовании подход щих средств, по меньшей мере, дл части исчерпанного адсорбента производ т перенаправление из зоны адсорбции в зону
десорбции, а исчерпанный адсорбент регенерируют, провод десорбирование из
адсорбента соединений, окисленных по сере, под действием материала десорбента.
А в еще одном варианте реализации эффекта от изобретени добиваютс в случае
адсорбера с симулированным противотоком в результате введени вступившей в реакцию
смеси, выход щей из зоны окислени серы, в зону адсорбции с подвижным слоем до тех
пор, пока не будет исчерпана выбранна дол адсорбционной емкости селективного
адсорбента. После этого при использовании подход щих средств, по меньшей мере, дл части исчерпанного адсорбента производ т перенаправление из зоны адсорбции в зону
десорбции, а исчерпанный адсорбент регенерируют, провод десорбирование из
адсорбента соединений, окисленных по сере, под действием материала десорбента.
Если теперь обратитьс к чертежу, который иллюстрирует функционирование адсорбера
с двум неподвижными сло ми, где дл одного сло имеет место режим адсорбции и дл одного сло имеет место режим десорбции, то углеводородную нефть, содержащую серу,
ввод т в процесс через линию 1 и подают в зону гидродесульфуризации 3. Поток свежего
водорода ввод т через линию 2 и подмешивают к обогащенному водородом газообразному
потоку, отправл емому на рецикл, подаваемому через линию 7, и получающуюс в
результате смесь ввод т в зону гидродесульфуризации 3 через линию 2. Газообразный
поток, содержащий водород, сероводород и обычно газообразные углеводороды удал ют
из зоны гидродесульфуризации 3 через линию 5 и, по меньшей мере, часть отправл ют на
рецикл через линию 7, как это описывалось в насто щем документе ранее, а, по меньшей
мере, еще одну часть удал ют из процесса через линию 6. Углеводородный поток,
характеризующийс пониженной концентрацией серы, удал ют из зоны
гидродесульфуризации 3 через линию 4 и ввод т в зону окислени серы 8 через линию 12
совместно с потоком карбоновой кислоты, подаваемым через линии 9, 11 и 12, и потоком
водной перекиси водорода, который ввод т в процесс через линии 10, 11 и 12. Водный
поток и углеводородный поток однородно перемешивают в зоне окислени серы 8 дл того,
чтобы окислить серосодержащие соединени . Получающуюс в результате вступившую в
реакцию смесь после разложени любой остаточной перекиси водорода удал ют из зоны
окислени серы 8 через линию 13 и транспортируют через линию 14, клапан 15, линии 16
и 17 и подают в зону адсорбции 18 и ввод т в контакт с предварительно
регенерированным селективным адсорбентом. Получающийс в результате
углеводородный поток, характеризующийс пониженной концентрацией серы, удал ют из
зоны адсорбции 18 через линию 19, линию 20, клапан 21, линию 22 и линию 23 и
извлекают. Поток десорбента 25, необ зательно содержащий поток свежего десорбента 24
и/или десорбент, отправл емый на рецикл, подаваемый через линию 37, ввод т через
линию 25, линию 26, клапан 27, линию 28 и линию 29 в ранее исчерпанную зону
адсорбции, составл ющую зону десорбции 30. Поток десорбции, обогащенный
соединени ми, окисленными по сере, удал ют из зоны десорбции 30 через линию 31,
линию 32, клапан 33, линию 34 и линию 49 и ввод т в зону перегонки 35. Поток
десорбента, характеризующийс пониженной концентрацией соединений, окисленных по
сере, удал ют из зоны перегонки 35 через линию 37 и необ зательно отправл ют на
рецикл в зону десорбции 30, как это описывалось в насто щем документе ранее.
Соединени , окисленные по сере, удал ют из зоны перегонки 35 через линию 36 и
извлекают. Если зона адсорбции 18 станет отработанной, то тогда поток, подаваемый
через линию 13, транспортируют через линию 38, клапан 39, линию 40 и линию 31 и
ввод т в предварительно регенерированную зону десорбции 30. Теперь уже зона
адсорбции 30 производит поток продуктов, характеризующийс пониженной концентрацией
Страница: 9
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
серосодержащих соединений, где данный поток транспортируют через линию 29, линию 41,
клапан 42, линию 43 и линию 23 и извлекают. Отработанную зону адсорбции 18
регенерируют в результате введени потока десорбции, подаваемого через линию 25,
линию 44, клапан 45, линию 46 и линию 19 в отработанную зону адсорбции 18.
Получающийс в результате продукт извлекают через линию 17, линию 16, клапан 47,
линию 48 и линию 49 и ввод т в зону перегонки 35.
Селективные адсорбенты, подход щие дл использовани в насто щем изобретении,
идентифицируют, использу следующие далее иллюстративные вычислени . Однако
данные вычислени представл ют не дл того, чтобы излишним образом ограничить
селективные адсорбенты, подход щие дл использовани в данном изобретении, а дл того, чтобы проиллюстрировать молекул рные свойства серосодержащих и окисленных по
сере соединений, которые играют роль при проведении адсорбции и удалени из
углеводородной нефти в варианте реализации, описанном в насто щем документе ранее.
Следующие далее свойства не были получены в результате проведени измерений
свойств соединений на самом деле, а рассматриваютс в качестве перспективных и
разумно иллюстрирующих предполагаемые эксплуатационные характеристики изобретени на основе обоснованных квантово-химических вычислений.
ИЛЛЮСТРАТИВНЫЕ ВЫЧИСЛЕНИЯ
Химические структуры и избранные молекул рные свойства метилтиофена,
метилтиофенсульфона, метилтиофенсульфоксида, бензотиофена, бензтиофенсульфона и
бензотиофенсульфоксида рассчитывали при помощи полуэмпирической теории
молекул рных орбиталей с использованием программы РМ3 Hamiltonian, описанной в
работе J.J.P.Stewart, "Optimization of Parameters for Semi-Empirical Methods 1Method", Journal of Computational Chemistry, Volume 10, 1989, pages 209-220, а
результаты представлены в таблице 1.
Таблица 1
Соединение
30
35
40
45
50
Дипольный момент Частичный зар д на атоме серы (электростатическа Габаритный размер
(дебай)
единица)
(ангстрем)
2-метилтиофен
0,950
0,303
4,588
2-метилтиофенсульфон
4,718
1,063
4,636
2-метилтиофенсульфоксид
5,669
2,285
4,654
Бензотиофен
1,089
0,261
5,010
Бензотиофенсульфон
4,546
1,063
5,006
Бензотиофенсульфоксид
5,573
2,285
5,002
Первым свойством, оказывающим вли ние на селективную адсорбцию молекул,
окисленных по сере, в сопоставлении с присутствующими молекулами, вл етс дипольный момент. Дипольный момент увеличиваетс при окислении серосодержащих
молекул и отображает увеличение пол рности молекул, окисленных по сере, в
сопоставлении с молекулами углеводородной нефти и неокисленными серосодержащими
молекулами. В случае использовани в насто щем изобретении таких адсорбентов, как
диоксид кремни , оксид алюмини , силикаты, алюмосиликаты и алюмофосфаты, такое
увеличение дипольного момента приводит к увеличению селективности адсорбции дл молекул, окисленных по сере, в сопоставлении с неокисленными серосодержащими
молекулами и молекулами, составл ющими углеводородную нефть.
Вторым свойством, оказывающим вли ние на селективную адсорбцию молекул,
окисленных по сере, в сопоставлении с присутствующими молекулами, вл етс атомный
частичный зар д на атоме серы. Положительный частичный зар д на сере увеличиваетс при окислении серосодержащих молекул и отображает увеличение электростатического
прит жени между молекулами, окисленными по сере, и атомами адсорбента, имеющими
отрицательный частичный зар д, в сопоставлении с молекулами углеводородной нефти и
неокисленными серосодержащими молекулами. В случае использовани в насто щем
изобретении таких адсорбентов, как диоксид кремни , оксид алюмини , силикаты,
алюмосиликаты и алюмофосфаты, такое увеличение электростатического прит жени приводит к увеличению селективности адсорбции молекул, окисленных по сере, в
Страница: 10
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
сопоставлении с неокисленными серосодержащими молекулами и молекулами,
составл ющими углеводородную нефть.
Третьим свойством, которое оказывает вли ние на предпочтительное протекание
селективной адсорбции молекул, окисленных по сере, в сопоставлении с неокисленными
серосодержащими молекулами, вл етс размер молекулы. Кристаллическа структура
некоторых селективных адсорбентов, таких как кристаллические силикаты, алюмосиликаты
и алюмофосфаты, может характеризоватьс наличием каналов и пор, которые имеют
размеры молекул. Если в насто щем изобретении молекулы, окисленные по сере, будут
достаточно маленькими дл того, чтобы получить доступ к таким каналам и порам, то
тогда в сопоставлении с более крупными молекулами в углеводородной нефти их можно
будет селективно адсорбировать. Рассчитанные габаритные размеры молекул, окисленных
по сере, свидетельствуют о том, что такие молекулы могут получать доступ к структурам
пор и селективно адсорбироватьс такими адсорбентами, как цеолиты, относ щиес к
типам Х и Y, деалюминированный Y-цеолит, L-цеолит, бета-цеолит, SAPO-34 и тому
подобное. Поскольку в дополнение к этому многие такие микропористые адсорбенты
демонстрируют селективность в отношении более пол рных молекул в сопоставлении с
менее пол рными молекулами, увеличение дипольного момента и положительного
частичного зар да на сере в результате окислени по сере без одновременного
увеличени габаритных размеров молекул делает данные адсорбенты особенно
выгодными дл использовани в насто щем изобретении.
ИЛЛЮСТРАТИВНЫЙ ВАРИАНТ РЕАЛИЗАЦИИ
Поток вакуумного газойл пр мой гонки, кип щий при температуре в диапазоне от 315°С
(600°F) до 482°С (900°F) и содержащий 2 массовых процента серы, вводили в зону
гидродесульфуризации, включающую катализатор гидродесульфуризации, который
содержит оксид алюмини , никель, молибден и фосфор. Зону гидродесульфуризации
эксплуатировали при давлении 11,8 МПа (1700 фунт/дюйм 2 манометрического давлени ),
соотношении количеств водорода и исходного сырь 843 нм 3/м 3 (5000 SCFB) и
максимальной температуре катализатора 393°С (740°F) с целью уменьшени количества
остаточной серы в получающемс в результате десульфуризации вакуумном газойле до
500 ч./млн (масс.) (0,05 массового процента). Подвергнутый десульфуризации вакуумный
газойль после этого подавали в зону реакции окислени и вводили в контакт с уксусной
кислотой и перекисью водорода в воде. Мол рное соотношение при подаче между
перекисью водорода и серой было равно 5, а мол рное соотношение между уксусной
кислотой и перекисью водорода было равно 5, и введение в контакт осуществл ли при
температуре 65°С (150°F) и давлении 207 кПа (30 фунт/дюйм 2 манометрического
давлени ). Продукт, выход щий из зоны реакции окислени , пропускали через
катализатор, содержащий смешанный оксид железа и молибдена, дл разложени не
вступившей в реакцию перекиси водорода, а после этого вводили в адсорбер, где
соединени , окисленные по сере, извлекали при помощи Y-цеолита, выступающего в роли
селективного адсорбента, и получали конечный продукт, содержащий менее 30 ч./млн
(масс.) серы. Отработанный селективный адсорбент регенерировали дл удалени соединений, окисленных по сере, а после этого регенерированный адсорбент возвращали
на использование в качестве адсорбента.
Приведенные выше описание, чертеж и иллюстративный вариант реализации четко
иллюстрируют преимущества, очерчиваемые способом насто щего изобретени , и выгоду,
достигаемую в результате его использовани .
Формула изобретени Способ десульфуризации углеводородной нефти, отличающийс тем, что содержит
следующие стадии:
a) введение углеводородной нефти (1), кип щей в диапазоне от приблизительно 149 до
приблизительно 538°С, в контакт с катализатором гидродесульфуризации в зоне реакции
гидродесульфуризации (3) в услови х проведени гидродесульфуризации, которые
Страница: 11
CL
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
включают давление в диапазоне от приблизительно 800 кПа до приблизительно 12,5 МПа,
максимальную температуру в диапазоне от приблизительно 204 до приблизительно 400°С
и соотношение количеств водорода и исходного сырь в диапазоне от приблизительно 33,7
до приблизительно 1685 нм 3/м 3, с получением сероводорода и получающегос в
результате первого потока углеводородной н??фти, характеризующегос пониженной
концентрацией серы;
b) введение первого потока углеводородной нефти, характеризующегос пониженной
концентрацией серы, в контакт с водным раствором окислител (10), содержащим уксусную
кислоту и перекись водорода, в зоне окислени (8) с получением второго потока
углеводородной нефти, содержащего соединени , окисленные по сере;
c) разложение, по меньшей мере, части раствора любого остаточного окислител в
продукте окислени серы;
d) введение потока продукта, выход щего со стадии (с), содержащего соединени ,
окисленные по сере, в контакт с селективным адсорбентом (18, 30), выбираемым из
группы, состо щей из диоксида кремни , оксида алюмини , силикалита, ZSM-5, цеолита-L,
цеолитов, относ щихс к типам X и Y, деалюминированного цеолита, относ щегос к типу
Y, цеолита-бета, цеолита-омега и SAPO-34, и характеризующимс большей
селективностью по отношению к соединени м, окисленным по сере, в сопоставлении с не
содержащей серу углеводородной нефтью, с получением адсорбента (18, 30),
содержащего, по меньшей мере, часть соединений, окисленных по сере, и третьего потока
углеводородной нефти, характеризующегос пониженной концентрацией соединений,
окисленных по сере, (23);
e) выделение адсорбента (18, 30), содержащего, по меньшей мере, часть соединений,
окисленных по сере, образованного на стадии (d), с получением адсорбента (18, 30),
обогащенного соединени ми, окисленными по сере;
f) регенерацию, по меньшей мере, части адсорбента (18, 30) со стадии (е) и
отправление на рецикл на стадию (d) с получением, по меньшей мере, части селективного
адсорбента, и
g) извлечение третьего потока углеводородной нефти (23).
30
35
40
45
50
Страница: 12
адсорбирующего соединени , окисленные по
сере, с получением потока углеводородной нефти,
характеризующегос пониженной концентрацией
соединений, окисленных по сере. Отработанный
адсорбент (18, 30) регенерируют и после этого
возвращают
на
использование
в
качестве
адсорбента. Данное изобретение позвол ет
получать продукты, которые характеризуютс очень низкими концентраци ми серы. 1 ил.
Страница: 1
RU
C 2
C 2
2 3 3 5 5 2 8
2 3 3 5 5 2 8
R U
R U
Страница: 2
RUSSIAN FEDERATION
RU
(19)
(11)
2 335 528
(13)
C2
(51) Int. Cl.
C10G 27/04
C10G 53/14
(2006.01)
(2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS
(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2006108543/04, 18.08.2004
(24) Effective date for property rights: 18.08.2004
(72) Inventor(s):
ZINNEN Kherman A. (US),
KABRERA Karlos A. (US)
(30) Priority:
20.08.2003 US 10/644,121
(73) Proprietor(s):
JuOP LLK (US)
R U
(43) Application published: 10.08.2006
(45) Date of publication: 10.10.2008 Bull. 28
2 3 3 5 5 2 8
(85) Commencement of national phase: 20.03.2006
(86) PCT application:
US 2004/027045 (18.08.2004)
(87) PCT publication:
WO 2005/019386 (03.03.2005)
2 3 3 5 5 2 8
R U
(54) METHOD OF HYDROCARBON OIL DESULFURISATION
(57) Abstract:
FIELD: chemistry; technological processes.
SUBSTANCE:
method
of
hydrocarbon
oil
desulfurisation involves hydrocarbon oil contact
with
hydrodesulfurisation
catalyst
in
hydrodesulfurisation reaction zone (3) to reduce
sulfur content to a relatively low level, and
contact of obtained
hydrocarbon flow from
hydrodesulfurisation zone with an oxidiser (8) to
transform
residual
sulfur-containing
compounds
with low grade of concentration into compounds
oxidised for sulfur. Obtained hydrocarbon oil
flow with compounds oxidised for sulfur is
separated by contact to adsorbent material (18,
30) adsorbing compounds oxidised for sulfur,
after decomposition of any residual oxidiser.
With obtaining of hydrocarbon oil flow featuring
low concentrations of compounds oxidised for
sulfur. Exhausted adsorbent (18, 30) is recovered
and returned to service as adsorbent.
EFFECT: obtaining products with
sulfur concentration.
1 dwg
Страница: 3
EN
ultra
low
C 2
C 2
Mail address:
103735, Moskva, ul. Il'inka, 5/2, OOO
"Sojuzpatent", N.N.Vysotskoj
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Область техники, к которой относитс изобретение
Наблюдаетс всевозрастающа потребность в уменьшении уровн содержани серы в
углеводородной нефти в цел х получени продуктов, которые характеризуютс очень
низкими концентраци ми серы и, таким образом, вл ютс пригодными дл реализации на
все более требовательном рынке. В услови х усилени упора с точки зрени защиты
окружающей среды на требование большей экологической безопасности транспортных
топлив специалисты в соответствующей области пытаютс отыскать возможные и
экономически рентабельные методики уменьшени уровн содержани серы в
углеводородной нефти до низких концентраций.
Предшествующий уровень техники
Традиционно углеводороды, содержащие серу, подвергали воздействию зоны
каталитического гидрировани дл удалени серы и получени углеводородов,
характеризующихс пониженными концентраци ми серы. Гидрирование дл удалени серы
протекает очень успешно при удалении серы из углеводородов, которые включают
серосодержащие компоненты, которые вл ютс легко доступными дл вхождени в
контакт с катализатором гидрировани . Однако удаление серосодержащих компонентов,
которые вл ютс пространственно затрудненными, становитс чрезвычайно сложным, и
поэтому удаление серосодержащих компонентов до достижени уровн содержани серы,
меньшего 100 ч./млн, вл етс очень дорогосто щим при использовании известных
современных методик гидроочистки. Также известно, что углеводородную нефть,
содержащую серу, можно подвергать окислению дл превращени углеводородных
серосодержащих соединений в соединени , содержащие серу и кислород, такие как,
например, сульфоксид или сульфон, которые обладают другими химическими и
физическими характеристиками, что делает возможным извлечение или выделение
серосодержащих соединений из остальной части первоначальной углеводородной нефти.
Недостаток данного подхода заключаетс в том, что выделенные серосодержащие
углеводородные соединени все еще вл ютс непригодными дл использовани в
качестве не содержащего серу материала, и поэтому выход не содержащего серу
материала из первоначальной углеводородной нефти вл етс меньшим желательного и
поэтому экономически нерентабельным.
Документ US 2769760 описывает способ гидродесульфуризации, который приводит к
уменьшению концентрации органической серы в исходном углеводородном сырье.
Получающийс в результате углеводородный продукт, выход щий с первой стадии зоны
гидродесульфуризации, содержит серу, и впоследствии его ввод т на вл ющиес второй
стадией частичную десульфуризацию и/или химическую реакцию, где переработку на
второй стадии провод т при температуре, приблизительно равной 232°С (450°F), и при
атмосферном давлении в отсутствие водорода. Материал дл введени в контакт при
проведении реакции на второй стадии относитс к тому же самому типу, что и
использованный дл реакции гидродесульфуризации. Предпочтительные материалы дл введени в контакт содержат кобальт и молибден.
Опубликованна европейска патентна за вка №565324 описывает способ извлечени органического серосодержащего соединени из жидкой нефти, где способ включает
переработку жидкой нефти, содержащей органическое серосодержащее соединение, с
использованием кислородсодержащего агента и выделение окисленного органического
серосодержащего соединени при использовании способов выделени , таких как
перегонка, экстрагирование растворителем и/или адсорбционные способы.
Документ US 3551328 описывает способ уменьшени уровн содержани серы в
т желых фракци х углеводородной нефти в результате окислени серосодержащих
соединений, присутствующих в таких т желых углеводородных фракци х, и введени т желых углеводородных фракций, содержащих такие окисленные серосодержащие
соединени , в контакт с низшим парафиновым углеводородным растворителем при
концентрации, достаточной дл выделени окисленных серосодержащих соединений из
т желых углеводородных фракций, и извлечени т желой углеводородной фракции,
Страница: 4
DE
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
характеризующейс пониженным уровнем содержани серы.
Документ US 6277271 В1 описывает способ десульфуризации углеводородной нефти,
где углеводородную нефть и отправл емый на рецикл поток, содержащий соединени ,
окисленные по сере, ввод т в контакт с катализатором гидродесульфуризации в зоне
реакции гидродесульфуризации дл уменьшени уровн содержани серы до относительно
небольшой величины, а после этого получающийс в результате углеводородный поток,
выход щий из зоны гидродесульфуризации, ввод т в контакт с окислителем дл превращени остаточных серосодержащих соединений, характеризующихс низким
уровнем содержани , в соединени , окисленные по сере. Остаточный окислитель
разлагают, а получающийс в результате поток углеводородной нефти, содержащий
соединени , окисленные по сере, раздел ют и получают поток, содержащий соединени ,
окисленные по сере, и поток углеводородной нефти, характеризующийс пониженной
концентрацией соединений, окисленных по сере. По меньшей мере, часть соединений,
окисленных по сере, отправл ют на рецикл в зону реакции гидродесульфуризации.
Документ US 6171478 В1 описывает способ десульфуризации углеводородной нефти, по
которому углеводородную нефть ввод т в контакт с катализатором гидродесульфуризации
в зоне реакции гидродесульфуризации в цел х уменьшени уровн содержани серы до
относительно небольшой величины, а после этого получающийс в результате
углеводородный поток, выход щий из зоны гидродесульфуризации, ввод т в контакт с
окислителем дл превращени остаточных серосодержащих соединений,
характеризующихс низким уровнем содержани , в соединени , окисленные по сере.
Получающийс в результате поток углеводородной нефти, содержащий соединени ,
окисленные по сере, выдел ют, использу экстрагирование растворителем, после
разложени любого остаточного окислител с получением потока, содержащего
соединени , окисленные по сере, и потока углеводородной нефти, характеризующегос пониженной концентрацией соединений, окисленных по сере.
Краткое изложение изобретени Насто щее изобретение предлагает способ десульфуризации углеводородной нефти, по
которому углеводородную нефть ввод т в контакт с катализатором гидродесульфуризации
в зоне реакции гидродесульфуризации в цел х уменьшени уровн содержани серы до
относительно небольшой величины, а после этого получающийс в результате
углеводородный поток, выход щий из зоны гидродесульфуризации, ввод т в контакт с
окислителем дл превращени остаточных серосодержащих соединений,
характеризующихс низким уровнем содержани , в соединени , окисленные по сере.
Остаточный окислитель разлагают, а получающийс в результате поток углеводородной
нефти, содержащий соединени , окисленные по сере, раздел ют и получают поток,
содержащий соединени , окисленные по сере, и поток углеводородной нефти,
характеризующийс пониженной концентрацией соединений, окисленных по сере.
В предпочтительном варианте реализации насто щего изобретени поток
углеводородных продуктов, выход щий из зоны гидродесульфуризации, ввод т в контакт с
водным раствором окислител дл превращени остаточных серосодержащих соединений,
характеризующихс низким уровнем содержани , в соединени , окисленные по сере.
Получающийс в результате поток углеводородной нефти, содержащий соединени ,
окисленные по сере, подвергают обработке дл разложени любого остаточного
окислител и ввод т в контакт с селективным адсорбентом, характеризующимс большей
селективностью по отношению к соединени м, окисленным по сере, по сравнению с не
содержащей серу углеводородной нефтью, с получением адсорбента, содержащего, по
меньшей мере, часть соединений, окисленных по сере, и потока углеводородной нефти,
характеризующегос пониженной концентрацией соединений, окисленных по сере.
Насто щее изобретение описывает новый интегрированный способ, который способен
легко и экономически рентабельно обеспечить уменьшение уровн содержани серы в
углеводородной нефти при одновременном достижении высокой степени извлечени из
первоначального исходного сырь . Важными элементами насто щего изобретени Страница: 5
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
вл ютс сведение к минимуму затрат на гидроочистку в интегрированном двухстадийном
способе десульфуризации и возможность экономически рентабельной десульфуризации
углеводородной нефти до достижени очень низкого уровн при одновременном доведении
до максимума выхода углеводородной нефти, подвергнутой десульфуризации.
Краткое описание чертежа
Чертеж представл ет собой упрощенную схему технологического процесса дл предпочтительного варианта реализации насто щего изобретени .
Подробное описание изобретени Насто щее изобретение предлагает улучшенный интегрированный способ глубокой
десульфуризации углеводородной нефти в виде двухстадийного способа
десульфуризации. В соответствии с насто щим изобретением предпочтительное исходное
сырье в виде углеводородной нефти содержит перегон емые углеводороды, кип щие в
диапазоне от 93°С (200°F) до 565°С (1050°F), а более предпочтительно от 149°С (300°F)
до 538°С (1000°F). Исходное сырье в виде углеводородной нефти рассматривают как
содержащее от 0,1 до 5 массовых процентов серы, а способ в наиболее выгодном варианте
используют тогда, когда исходное сырье будет характеризоватьс высокими уровн ми
содержани серы, а желательный подвергнутый десульфуризации продукт будет
характеризоватьс содержанием очень низкой концентрации серы. Предпочтительные
уровни содержани серы в продукте вл ютс меньшими 100 ч./млн (масс.), более
предпочтительно меньшими 50 ч./млн (масс.), а еще более предпочтительно меньшими 30
ч./млн (масс.).
Углеводородную нефть, содержащую серосодержащие соединени , ввод т в зону
каталитической гидродесульфуризации, включающую катализатор гидродесульфуризации и
выдерживаемую в услови х проведени гидродесульфуризации. Зона каталитической
гидродесульфуризации может включать неподвижный, кип щий или псевдоожиженный
слой катализатора. Данную зону реакции предпочтительно выдерживают в услови х
действи приложенного давлени в диапазоне от 101 кПа (14,7 фунт/дюйм 2
манометрического давлени ) до 13,9 МПа (2000 фунт/дюйм 2 манометрического давлени ),
а более предпочтительно давлени в диапазоне от 800 кПа (100 фунт/дюйм 2
манометрического давлени ) до 12,5 МПа (1800 фунт/дюйм 2 манометрического давлени ).
В подход щем случае реакцию гидродесульфуризации провод т при максимальной
температуре сло катализатора в диапазоне от 204°С (400°F) до 400°С (750°F), выбранном
дл реализации желательной конверсии в ходе гидродесульфуризации в цел х
уменьшени концентрации серосодержащих соединений до желательного уровн . В
соответствии с насто щим изобретением предполагаетс , что желательна конверси в
ходе гидродесульфуризации включает, например, десульфуризацию, денитрификацию и
насыщение олефинов. Кроме того, предпочтительные рабочие услови включают часовые
объемные скорости жидкости в диапазоне от 0,05 час -1 до 20 час -1 и соотношени количеств водорода и исходного сырь в диапазоне от 200 стандартных кубических футов
на один баррель (SCFB) (33,7 нм 3/м 3) до 50000 SCFB (8425 нм 3/м 3), предпочтительно от
200 SCFB (33,7 нм 3/м 3) до 10000 SCFB (1685 нм 3/м 3). Рабочие услови в зоне
гидродесульфуризации предпочтительно выбирают в цел х получени подвергнутой
десульфуризации углеводородной нефти, содержащей от 100 до 1000 ч./млн (масс.) серы.
Предпочтительный каталитический композит, расположенный в зоне
гидродесульфуризации, описанной ранее в насто щем документе, можно охарактеризовать
как содержащий металлический компонент, обладающий активностью при
гидродесульфуризации, где данный компонент комбинируют с подход щим материалом
носител в виде тугоплавкого неорганического оксида либо синтетического, либо
природного происхождени . Точна композици и способ изготовлени материала носител не рассматривают как имеющие значение дл насто щего изобретени . Подход щими
материалами носителей вл ютс оксид алюмини , диоксид кремни и их смеси.
Предпочтительными металлическими компонентами, обладающими активностью при
Страница: 6
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
гидродесульфуризации, вл ютс те, которые выбирают из группы, включающей металлы
группы VIB и VIII периодической таблицы, представленной в документе Periodic Table of
the Elements, E.H.Sargent and Company, 1964. Таким образом, каталитические композиты
могут содержать один или несколько металлических компонентов из группы, состо щей из
молибдена, вольфрама, хрома, железа, кобальта, никел , платины, паллади , ириди ,
осми , роди , рутени и их смесей. Концентраци каталитически активного
металлического компонента или компонентов главным образом зависит от конкретного
металла, а также от физических и/или химических характеристик конкретного
углеводородного исходного сырь . Например, металлические компоненты группы VIB в
общем случае присутствуют в количестве в диапазоне от 1 до 20 массовых процентов,
металлы группы железа - в количестве в диапазоне от 0,2 до 10 массовых процентов, в
то врем как благородные металлы группы VIII предпочтительно присутствуют в
количестве в диапазоне от 0,1 до 5 массовых процентов, все из которых рассчитывают в
предположении существовани данных компонентов в каталитическом композите в
элементарном состо нии. В дополнение к этому, в зоне гидродесульфуризации насто щего
изобретени может эффективно функционировать любой катализатор, коммерчески
используемый дл гидродесульфуризации углеводородных соединений газойл в цел х
удалени азота и серы. Кроме того, предусматриваетс , что композиты, обладающие
каталитическим действием при гидродесульфуризации, могут включать один или несколько
следующих далее компонентов: цезий, франций, литий, калий, рубидий, натрий, медь,
золото, серебро, кадмий, ртуть и цинк.
Углеводородный продукт, выпускаемый из зоны реакции гидродесульфуризации,
раздел ют и получают газообразный поток, содержащий водород, сероводород и обычно
газообразные углеводороды, и жидкий углеводородный продукт, характеризующийс пониженной концентрацией серосодержащих соединений. Данный получающийс в
результате жидкий углеводородный поток в одном предпочтительном варианте реализации
насто щего изобретени ввод т в контакт с водным раствором окислител в зоне
окислени дл превращени серосодержащих соединений в соединени , окисленные по
сере. Дл проведени окислени серы можно использовать любой подход щий известный
водный раствор окислител . В предпочтительном варианте реализации водный раствор
окислител содержит уксусную кислоту и перекись водорода. Предпочтительно мол рное
соотношение при подаче между перекисью водорода и серой находитс в диапазоне от 1
до 10 или более, а мол рное соотношение между уксусной кислотой и перекисью водорода
находитс в диапазоне от 0,1 до 10 или более. Услови проведени окислени , в том
числе врем контактировани , выбирают так, чтобы добитьс получени желательных
результатов, описанных в насто щем документе, а давление предпочтительно вл етс достаточно большим дл выдерживани водного раствора в состо нии жидкой фазы во
врем введени в контакт с углеводородной нефтью. Предпочтительные услови проведени окислени включают давление в диапазоне от атмосферного до 800 кПа (100
фунт/дюйм 2 манометрического давлени ) и температуру в диапазоне от 38°С (100°F) до
149°С (300°F). Поскольку водный раствор окислител и углеводородна нефть вл ютс несмешиваемыми, зона окислени должна обладать способностью обеспечивать
однородность перемешивани и введение двух фаз в контакт, позвол ющей добитьс завершени химического окислени . Дл введени в контакт можно использовать любые
подход щие способы, а предпочтительные способы включают использование насадочной
смесительной колонны с противоточными потоками двух фаз или смесительного аппарата,
совмещенного с трубой.
В том случае если после завершени окислени будет наблюдатьс наличие остаточной
перекиси водорода, то тогда поток, содержащий остаточную перекись водорода,
предпочитаетс вводить в контакт с подход щим катализатором дл разложени перекиси
водорода. Предпочтительным катализатором разложени перекиси водорода вл етс нанесенный на носитель переходный металл, комплекс переходного металла или оксид
переходного металла. Разложение перекиси водорода провод т дл упрощени Страница: 7
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
извлечени и выделени продуктов реакции, в том числе соединений, окисленных по сере,
извлекаемых из зоны окислени . Предпочтительные рабочие услови при проведении
разложени включают давление в диапазоне от атмосферного до 800 кПа (100 фунт/дюйм 2
манометрического давлени ) и температуру в диапазоне от 38°С (100°F) до 149°С (300°F).
Получающийс в результате продукт, выход щий из зоны окислени , после разложени окислител содержит подвергнутую десульфуризации углеводородную нефть, соединени ,
окисленные по сере, такие как, например, сульфоксиды и сульфоны, воду и уксусную
кислоту. Данный получающийс в результате продукт, выход щий из зоны окислени ,
ввод т в контакт с селективным адсорбентом, характеризующимс большей
селективностью по отношению к соединени м, окисленным по сере, по сравнению с не
содержащей серу углеводородной нефтью, с получением селективного адсорбента,
содержащего, по меньшей мере, часть соединений, окисленных по сере, и потока
углеводородной нефти, характеризующегос пониженной концентрацией серы. Дл селективного извлечени соединений, окисленных по сере, можно использовать любой
подход щий известный селективный адсорбент. В предпочтительном варианте реализации
насто щего изобретени селективный адсорбент выбирают из группы, состо щей из
алюмосиликатов, таких как цеолиты, относ щиес к типу X и Y, бета-цеолит и L-цеолит,
цеолиты, характеризующиес высоким уровнем содержани кремни , такие как ZSM-5 и
силикалит, и силикоалюмофосфаты, такие как SAPO-34. Предпочтительные селективные
адсорбенты ввод т в контакт с продуктом, выход щим из зоны окислени в зоне
адсорбции. В предпочтительном варианте соединени , окисленные по сере, адсорбируют
при использовании термостойких алюмосиликатов, таких как цеолит, относ щийс к типу
Y, деалюминированный цеолит, относ щийс к типу Y, бета-цеолит и L-цеолит.
Углеводородна нефть, образующа рафинат, извлекаемый из зоны адсорбции,
предпочтительно содержит менее 100 ч./млн (масс.), более предпочтительно менее 50
ч./млн (масс.) серы, а еще более предпочтительно менее 30 ч./млн (масс.).
Получающийс в результате адсорбент регенерируют в цел х извлечени адсорбированных окисленных по сере соединений, и регенерированный адсорбент
предпочтительно отправл ют на рецикл в зону адсорбции. Регенерацию адсорбента можно
осуществить в результате десорбировани адсорбированных окисленных по сере
соединений за счет нагревани и/или введени в контакт с жидким или парообразным
десорбентом.
В одном варианте реализации эффекта от изобретени добиваютс в случае адсорбера
с неподвижным слоем в результате введени вступившей в реакцию смеси, выход щей из
зоны окислени серы, в зону адсорбции до тех пор, пока не будет исчерпана выбранна дол адсорбционной емкости селективного адсорбента. После этого при использовании
подход щих средств клапанного управлени производ т прерывание потока вступившей в
реакцию смеси, выход щей из зоны окислени серы, а исчерпанную зону адсорбции
регенерируют в зоне десорбции, провед десорбирование из адсорбента соединений,
окисленных по сере, под действием материала десорбента. В данном варианте в способе
десульфуризации насто щего изобретени так можно использовать индивидуальный
неподвижный слой.
В другом варианте реализации эффекта от изобретени добиваютс в случае адсорбера
с неподвижным слоем в результате введени вступившей в реакцию смеси, выход щей из
зоны окислени серы, в первую зону адсорбции до тех пор, пока не будет исчерпана
выбранна дол адсорбционной емкости селективного адсорбента. После этого при
использовании подход щих средств клапанного управлени производ т перенаправление
потока вступившей в реакцию смеси, выход щей из зоны окислени серы, во вторую зону
адсорбции, включающую селективный адсорбент, который предварительно
регенерировали, а исчерпанную зону адсорбции регенерируют в зоне десорбции, провод десорбирование из адсорбента соединений, окисленных по сере, под действием материала
десорбента. В данном варианте в десульфуризации насто щего изобретени так можно
расположить любое желательное количество неподвижных слоев.
Страница: 8
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
В еще одном варианте реализации эффекта от изобретени добиваютс в случае
адсорбера с псевдоожиженным или кип щим слоем в результате введени вступившей в
реакцию смеси, выход щей из зоны окислени серы, в зону адсорбции с псевдоожижением
до тех пор, пока не будет исчерпана выбранна дол адсорбционной емкости селективного
адсорбента. После этого при использовании подход щих средств, по меньшей мере, дл части исчерпанного адсорбента производ т перенаправление из зоны адсорбции в зону
десорбции, а исчерпанный адсорбент регенерируют, провод десорбирование из
адсорбента соединений, окисленных по сере, под действием материала десорбента.
А в еще одном варианте реализации эффекта от изобретени добиваютс в случае
адсорбера с симулированным противотоком в результате введени вступившей в реакцию
смеси, выход щей из зоны окислени серы, в зону адсорбции с подвижным слоем до тех
пор, пока не будет исчерпана выбранна дол адсорбционной емкости селективного
адсорбента. После этого при использовании подход щих средств, по меньшей мере, дл части исчерпанного адсорбента производ т перенаправление из зоны адсорбции в зону
десорбции, а исчерпанный адсорбент регенерируют, провод десорбирование из
адсорбента соединений, окисленных по сере, под действием материала десорбента.
Если теперь обратитьс к чертежу, который иллюстрирует функционирование адсорбера
с двум неподвижными сло ми, где дл одного сло имеет место режим адсорбции и дл одного сло имеет место режим десорбции, то углеводородную нефть, содержащую серу,
ввод т в процесс через линию 1 и подают в зону гидродесульфуризации 3. Поток свежего
водорода ввод т через линию 2 и подмешивают к обогащенному водородом газообразному
потоку, отправл емому на рецикл, подаваемому через линию 7, и получающуюс в
результате смесь ввод т в зону гидродесульфуризации 3 через линию 2. Газообразный
поток, содержащий водород, сероводород и обычно газообразные углеводороды удал ют
из зоны гидродесульфуризации 3 через линию 5 и, по меньшей мере, часть отправл ют на
рецикл через линию 7, как это описывалось в насто щем документе ранее, а, по меньшей
мере, еще одну часть удал ют из процесса через линию 6. Углеводородный поток,
характеризующийс пониженной концентрацией серы, удал ют из зоны
гидродесульфуризации 3 через линию 4 и ввод т в зону окислени серы 8 через линию 12
совместно с потоком карбоновой кислоты, подаваемым через линии 9, 11 и 12, и потоком
водной перекиси водорода, который ввод т в процесс через линии 10, 11 и 12. Водный
поток и углеводородный поток однородно перемешивают в зоне окислени серы 8 дл того,
чтобы окислить серосодержащие соединени . Получающуюс в результате вступившую в
реакцию смесь после разложени любой остаточной перекиси водорода удал ют из зоны
окислени серы 8 через линию 13 и транспортируют через линию 14, клапан 15, линии 16
и 17 и подают в зону адсорбции 18 и ввод т в контакт с предварительно
регенерированным селективным адсорбентом. Получающийс в результате
углеводородный поток, характеризующийс пониженной концентрацией серы, удал ют из
зоны адсорбции 18 через линию 19, линию 20, клапан 21, линию 22 и линию 23 и
извлекают. Поток десорбента 25, необ зательно содержащий поток свежего десорбента 24
и/или десорбент, отправл емый на рецикл, подаваемый через линию 37, ввод т через
линию 25, линию 26, клапан 27, линию 28 и линию 29 в ранее исчерпанную зону
адсорбции, составл ющую зону десорбции 30. Поток десорбции, обогащенный
соединени ми, окисленными по сере, удал ют из зоны десорбции 30 через линию 31,
линию 32, клапан 33, линию 34 и линию 49 и ввод т в зону перегонки 35. Поток
десорбента, характеризующийс пониженной концентрацией соединений, окисленных по
сере, удал ют из зоны перегонки 35 через линию 37 и необ зательно отправл ют на
рецикл в зону десорбции 30, как это описывалось в насто щем документе ранее.
Соединени , окисленные по сере, удал ют из зоны перегонки 35 через линию 36 и
извлекают. Если зона адсорбции 18 станет отработанной, то тогда поток, подаваемый
через линию 13, транспортируют через линию 38, клапан 39, линию 40 и линию 31 и
ввод т в предварительно регенерированную зону десорбции 30. Теперь уже зона
адсорбции 30 производит поток продуктов, характеризующийс пониженной концентрацией
Страница: 9
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
серосодержащих соединений, где данный поток транспортируют через линию 29, линию 41,
клапан 42, линию 43 и линию 23 и извлекают. Отработанную зону адсорбции 18
регенерируют в результате введени потока десорбции, подаваемого через линию 25,
линию 44, клапан 45, линию 46 и линию 19 в отработанную зону адсорбции 18.
Получающийс в результате продукт извлекают через линию 17, линию 16, клапан 47,
линию 48 и линию 49 и ввод т в зону перегонки 35.
Селективные адсорбенты, подход щие дл использовани в насто щем изобретении,
идентифицируют, использу следующие далее иллюстративные вычислени . Однако
данные вычислени представл ют не дл того, чтобы излишним образом ограничить
селективные адсорбенты, подход щие дл использовани в данном изобретении, а дл того, чтобы проиллюстрировать молекул рные свойства серосодержащих и окисленных по
сере соединений, которые играют роль при проведении адсорбции и удалени из
углеводородной нефти в варианте реализации, описанном в насто щем документе ранее.
Следующие далее свойства не были получены в результате проведени измерений
свойств соединений на самом деле, а рассматриваютс в качестве перспективных и
разумно иллюстрирующих предполагаемые эксплуатационные характеристики изобретени на основе обоснованных квантово-химических вычислений.
ИЛЛЮСТРАТИВНЫЕ ВЫЧИСЛЕНИЯ
Химические структуры и избранные молекул рные свойства метилтиофена,
метилтиофенсульфона, метилтиофенсульфоксида, бензотиофена, бензтиофенсульфона и
бензотиофенсульфоксида рассчитывали при помощи полуэмпирической теории
молекул рных орбиталей с использованием программы РМ3 Hamiltonian, описанной в
работе J.J.P.Stewart, "Optimization of Parameters for Semi-Empirical Methods 1Method", Journal of Computational Chemistry, Volume 10, 1989, pages 209-220, а
результаты представлены в таблице 1.
Таблица 1
Соединение
30
35
40
45
50
Дипольный момент Частичный зар д на атоме серы (электростатическа Габаритный размер
(дебай)
единица)
(ангстрем)
2-метилтиофен
0,950
0,303
4,588
2-метилтиофенсульфон
4,718
1,063
4,636
2-метилтиофенсульфоксид
5,669
2,285
4,654
Бензотиофен
1,089
0,261
5,010
Бензотиофенсульфон
4,546
1,063
5,006
Бензотиофенсульфоксид
5,573
2,285
5,002
Первым свойством, оказывающим вли ние на селективную адсорбцию молекул,
окисленных по сере, в сопоставлении с присутствующими молекулами, вл етс дипольный момент. Дипольный момент увеличиваетс при окислении серосодержащих
молекул и отображает увеличение пол рности молекул, окисленных по сере, в
сопоставлении с молекулами углеводородной нефти и неокисленными серосодержащими
молекулами. В случае использовани в насто щем изобретении таких адсорбентов, как
диоксид кремни , оксид алюмини , силикаты, алюмосиликаты и алюмофосфаты, такое
увеличение дипольного момента приводит к увеличению селективности адсорбции дл молекул, окисленных по сере, в сопоставлении с неокисленными серосодержащими
молекулами и молекулами, составл ющими углеводородную нефть.
Вторым свойством, оказывающим вли ние на селективную адсорбцию молекул,
окисленных по сере, в сопоставлении с присутствующими молекулами, вл етс атомный
частичный зар д на атоме серы. Положительный частичный зар д на сере увеличиваетс при окислении серосодержащих молекул и отображает увеличение электростатического
прит жени между молекулами, окисленными по сере, и атомами адсорбента, имеющими
отрицательный частичный зар д, в сопоставлении с молекулами углеводородной нефти и
неокисленными серосодержащими молекулами. В случае использовани в насто щем
изобретении таких адсорбентов, как диоксид кремни , оксид алюмини , силикаты,
алюмосиликаты и алюмофосфаты, такое увеличение электростатического прит жени приводит к увеличению селективности адсорбции молекул, окисленных по сере, в
Страница: 10
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
сопоставлении с неокисленными серосодержащими молекулами и молекулами,
составл ющими углеводородную нефть.
Третьим свойством, которое оказывает вли ние на предпочтительное протекание
селективной адсорбции молекул, окисленных по сере, в сопоставлении с неокисленными
серосодержащими молекулами, вл етс размер молекулы. Кристаллическа структура
некоторых селективных адсорбентов, таких как кристаллические силикаты, алюмосиликаты
и алюмофосфаты, может характеризоватьс наличием каналов и пор, которые имеют
размеры молекул. Если в насто щем изобретении молекулы, окисленные по сере, будут
достаточно маленькими дл того, чтобы получить доступ к таким каналам и порам, то
тогда в сопоставлении с более крупными молекулами в углеводородной нефти их можно
будет селективно адсорбировать. Рассчитанные габаритные размеры молекул, окисленных
по сере, свидетельствуют о том, что такие молекулы могут получать доступ к структурам
пор и селективно адсорбироватьс такими адсорбентами, как цеолиты, относ щиес к
типам Х и Y, деалюминированный Y-цеолит, L-цеолит, бета-цеолит, SAPO-34 и тому
подобное. Поскольку в дополнение к этому многие такие микропористые адсорбенты
демонстрируют селективность в отношении более пол рных молекул в сопоставлении с
менее пол рными молекулами, увеличение дипольного момента и положительного
частичного зар да на сере в результате окислени по сере без одновременного
увеличени габаритных размеров молекул делает данные адсорбенты особенно
выгодными дл использовани в насто щем изобретении.
ИЛЛЮСТРАТИВНЫЙ ВАРИАНТ РЕАЛИЗАЦИИ
Поток вакуумного газойл пр мой гонки, кип щий при температуре в диапазоне от 315°С
(600°F) до 482°С (900°F) и содержащий 2 массовых процента серы, вводили в зону
гидродесульфуризации, включающую катализатор гидродесульфуризации, который
содержит оксид алюмини , никель, молибден и фосфор. Зону гидродесульфуризации
эксплуатировали при давлении 11,8 МПа (1700 фунт/дюйм 2 манометрического давлени ),
соотношении количеств водорода и исходного сырь 843 нм 3/м 3 (5000 SCFB) и
максимальной температуре катализатора 393°С (740°F) с целью уменьшени количества
остаточной серы в получающемс в результате десульфуризации вакуумном газойле до
500 ч./млн (масс.) (0,05 массового процента). Подвергнутый десульфуризации вакуумный
газойль после этого подавали в зону реакции окислени и вводили в контакт с уксусной
кислотой и перекисью водорода в воде. Мол рное соотношение при подаче между
перекисью водорода и серой было равно 5, а мол рное соотношение между уксусной
кислотой и перекисью водорода было равно 5, и введение в контакт осуществл ли при
температуре 65°С (150°F) и давлении 207 кПа (30 фунт/дюйм 2 манометрического
давлени ). Продукт, выход щий из зоны реакции окислени , пропускали через
катализатор, содержащий смешанный оксид железа и молибдена, дл разложени не
вступившей в реакцию перекиси водорода, а после этого вводили в адсорбер, где
соединени , окисленные по сере, извлекали при помощи Y-цеолита, выступающего в роли
селективного адсорбента, и получали конечный продукт, содержащий менее 30 ч./млн
(масс.) серы. Отработанный селективный адсорбент регенерировали дл удалени соединений, окисленных по сере, а после этого регенерированный адсорбент возвращали
на использование в качестве адсорбента.
Приведенные выше описание, чертеж и иллюстративный вариант реализации четко
иллюстрируют преимущества, очерчиваемые способом насто щего изобретени , и выгоду,
достигаемую в результате его использовани .
Формула изобретени Способ десульфуризации углеводородной нефти, отличающийс тем, что содержит
следующие стадии:
a) введение углеводородной нефти (1), кип щей в диапазоне от приблизительно 149 до
приблизительно 538°С, в контакт с катализатором гидродесульфуризации в зоне реакции
гидродесульфуризации (3) в услови х проведени гидродесульфуризации, которые
Страница: 11
CL
RU 2 335 528 C2
5
10
15
20
25
включают давление в диапазоне от приблизительно 800 кПа до приблизительно 12,5 МПа,
максимальную температуру в диапазоне от приблизительно 204 до приблизительно 400°С
и соотношение количеств водорода и исходного сырь в диапазоне от приблизительно 33,7
до приблизительно 1685 нм 3/м 3, с получением сероводорода и получающегос в
результате первого потока углеводородной н?
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
176 Кб
Теги
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа