close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент РФ 2336072

код для вставки
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ
RU
(19)
(11)
2 336 072
(13)
C2
(51) МПК
A61K 8/49 (2006.01)
A61Q 15/00 (2006.01)
C07D 241/04 (2006.01)
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(12)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
(21), (22) За вка: 2004125164/15, 19.12.2002
(24) Дата начала отсчета срока действи патента:
19.12.2002
(30) Конвенционный приоритет:
18.01.2002 GB 0201164.1
01.08.2002 GB 0217840.8
(43) Дата публикации за вки: 27.03.2005
(45) Опубликовано: 20.10.2008 Бюл. № 29
(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске: JP 10-226615 A, 25.08.1998. JP 2001247451, A, 11.09.2001. US 5169626, A,
08.12.1992. US 4725432, A, 16.02.1988. WO
00/08970, A, 16.02.1988.
2 3 3 6 0 7 2
R U
(86) За вка PCT:
EP 02/14525 (19.12.2002)
C 2
C 2
(85) Дата перевода за вки PCT на национальную фазу:
18.08.2004
(87) Публикаци PCT:
WO 03/059307 (24.07.2003)
Адрес дл переписки:
129010, Москва, ул. Б.Спасска , 25, стр.3,
ООО "Юридическа фирма Городисский и
Партнеры", пат.пов. Е.Е.Назиной, рег. № 517
(54) КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКОЕ ДИПЕПТИДНОЕ
СОЕДИНЕНИЕ
(57) Реферат:
Изобретение относитс к области косметологии
и
касаетс композиции
антиперспиранта,
содержащей
вещество
с
антиперспирантной
активностью,
непрерывную
фазу
и
структурирующее
вещество,
содержащее
циклодипетидное
производное,
способа
ее
получени , способа предупреждени или
уменьшени потообразовани , производного
циклодипептида и гелеобразной основы дл введени вещества
с
антиперспирантной
активностью. 5 н. и 41 з.п. ф-лы,10 табл.
Страница: 1
RU
2 3 3 6 0 7 2
(73) Патентообладатель(и):
УНИЛЕВЕР НВ (NL)
R U
(72) Автор(ы):
БХАТИА Шамим (GB),
ВАН ЭС Ян (NL),
ФЭЙРКЛОФ Колетт Мари (GB),
ФРАНКЛИН Кевин Роналд (GB),
ФИНДЛЕЙ Пол Хью (GB),
ВЕББ Николас (GB),
УАЙТ Майкл Стефен (GB)
RUSSIAN FEDERATION
RU
(19)
(11)
2 336 072
(13)
C2
(51) Int. Cl.
A61K 8/49 (2006.01)
A61Q 15/00 (2006.01)
C07D 241/04 (2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS
(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2004125164/15, 19.12.2002
(24) Effective date for property rights: 19.12.2002
(30) Priority:
18.01.2002 GB 0201164.1
01.08.2002 GB 0217840.8
(43) Application published: 27.03.2005
(85) Commencement of national phase: 18.08.2004
(86) PCT application:
EP 02/14525 (19.12.2002)
Mail address:
129010, Moskva, ul. B.Spasskaja, 25, str.3,
OOO "Juridicheskaja firma Gorodisskij i
Partnery", pat.pov. E.E.Nazinoj, reg. № 517
(57) Abstract:
FIELD: medicine; cosmetology.
SUBSTANCE: invention contains antiperspirant,
continuous phase and structure-forming agent
containing cyclic depeptide derivative, method of
production
thereof,
method
of
hidropoiesis
prevention or reduction, derivative of cyclic
depeptide and gel base for antiperspirant.
EFFECT: compositions have higher activity.
46 cl, 10 tbl, 6 ex
R U
2 3 3 6 0 7 2
(54) COSMETIC COMPOSITIONS CONTAINING CYCLIC DIPEPTIDE COMPOUND
Страница: 2
EN
C 2
C 2
(87) PCT publication:
WO 03/059307 (24.07.2003)
2 3 3 6 0 7 2
(73) Proprietor(s):
UNILEVER NV (NL)
(45) Date of publication: 20.10.2008 Bull. 29
R U
(72) Inventor(s):
BKhATIA Shamim (GB),
VAN EhS Jan (NL),
FEhJRKLOF Kolett Mari (GB),
FRANKLIN Kevin Ronald (GB),
FINDLEJ Pol Kh'ju (GB),
VEBB Nikolas (GB),
UAJT Majkl Stefen (GB)
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
ОБЛАСТЬ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Насто щее изобретение относитс к косметическим композици м дл применени на
коже человека, к приготовлению и применению таких композиций и к структурирующим
веществам дл включени в такие композиции и их получению.
ПРЕДПОСЫЛКИ К СОЗДАНИЮ ИЗОБРЕТЕНИЯ И КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ
ПРЕДШЕСТВУЮЩЕГО УРОВНЯ ТЕХНИКИ
Во многих косметических композици х дл применени на коже человека используетс структурированный жидкий носитель дл доставки крас щих или некоторых других
активных веществ к поверхности кожи. Основные примеры таких косметических композиций
включают в себ композиции антиперспирантов или дезодорантов, которые широко
используютс дл избежани или сведени к минимуму по влени влажных участков на
коже, особенно в подмышечных област х, или дл контролировани или предотвращени выделени непри тного запаха, который мог иначе возникнуть при потоотделении. Другие
примеры косметических композиций включают в себ губные помады.
Хот структурирование вл етс пон тием, часто используемым в отношении веществ,
структурирующих жидкость-носитель (жидкий носитель), можно также использовать
различные другие термины, в том числе отверждение и гелеобразование.
Антиперспирантные или дезодорирурующие составы предлагались в виде различных
продуктов. Одним из них вл етс так называемый «карандаш», который обычно
представл ет собой стержень очевидно плотного твердого вещества, удерживаемого в
распределительном контейнере, и который сохран ет свою структурную целостность и
форму во врем использовани . В этом отношении они представл ют косметические
композиции в форме карандаша, содержащего другие активные компоненты. Когда частью
стержн провод т по поверхности кожи, пленка композиции стержн переноситс на
поверхность кожи. Хот стержень имеет вид твердого предмета, способного сохран ть
свою собственную форму в течение периода времени, данное вещество часто имеет
структурированную жидкую фазу, так, что пленка композиции легко переноситс со
стержн на другую поверхность при контакте.
Карандаши-антиперспиранты могут быть разделены на три категории. Суспензионные
карандаши содержат сыпучее антиперспирантное активное вещество, суспендированное в
структурированной жидкой фазе-носителе, котора часто вл етс безводной и/или во
многих случа х может быть несмешивающейс с водой. Эмульсионные карандаши обычно
имеют гидрофильную фазу, в основном содержащую активное вещество-антиперспирант в
растворе, эта фаза образует эмульсию со второй, более гидрофобной, жидкой фазой.
Непрерывна фаза эмульсии вл етс структурированной. Растворсодержащие карандаши
обычно имеют активное вещество-антиперспирант, растворенное в структурированной
жидкой фазе, котора вл етс пол рной и может содержать пол рный органической
растворитель, который вл етс смешивающимс с водой, а пол рна фаза может
содержать воду.
Имеетс фундаментальна литература по структурированию косметических композиций,
например композиций антиперспирантов или дезодорантов.
Обычно, многие «карандаши» структурировали с использованием природных или
синтетических воскообразных веществ, в пон тие которых включены вещества, похожие на
пчелиный воск тем, что они постепенно разм гчаютс с повышением температуры, до тех
пор пока не станут жидкост ми, обычно при примерно 95°C. Примеры структурированных
воском «карандашей» описаны в статье в Cosmetics and Toiletries, 1990, Vol 105, P7578, в патентах США 5169626 и 4725432 и во многих других публикаци х, в некоторых из
них такие вещества называют отверждающими агентами.
Более конкретно, в обычной практике «карандаши» структурировали или отверждали
включением в композицию жирных спиртов, часто в сопровождении касторового воска.
«Карандаши», структурированные жирными спиртами, оставл ют заметные белые налеты
при применении на коже человека; более того, данные налеты также могут переноситьс на одежду при контакте с кожей, и можно, например, обнаружить белые следы на пройме
Страница: 3
DE
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
одежды без рукавов. Жирные спирты часто рассматриваютс как вход щие в общую
категорию воскообразных веществ, но мы отметили, что они вл ютс более
существенным источником белых налетов, чем различные другие восковые вещества.
Было предложено несколько альтернативных воскообразным веществам
структурирующих или отверждающих веществ. Например, использование дибензилиден
сорбита (DBS) или его производных в качестве гелеобразователей дл пол рной или
гидрофильной жидкости-носител было предложено в р ду публикаций, таких как EP-A512770, WO-92/19222, US 4954333, US 4822602 и US 4725430. Составы, содержащие такие
гелеобразователи, могут иметь р д недостатков, в том числе, нестабильность в
присутствии кислотных антиперспирантов и сравнительно высокие температуры обработки,
необходимые дл производства «карандашей».
Другие альтернативно предложенные структурирующие вещества включают в себ различные классы сложных эфиров или амидов, которые вл ютс твердыми при
температуре окружающей среды и способны отверждать гидрофобный или
несмешивающийс с водой жидкий носитель. Один класс таких соединений включает в
себ сложноэфирные или амидные производные 12-гидроксистеариновой кислоты,
описанные, среди прочего, в US-A-5750096. Другой класс таких эфиров или амидов
включает в себ амиды и сложные эфиры N-ациламинокислоты, из которых ди-н-бутиламид
N-Лауроил-L-глутаминовой кислоты коммерчески доступен из Ajinomoto под обозначением
GP-1. Они описаны в патенте США 3969087. Другой класс, который может быть раскрыт в
качестве гелеобразующих веществ, включает в себ амидные производные двух- и
трехосновных карбоновых кислот, описанных в WO 98/27954, особенно алкил N,N'-диалкил
сукцинамиды. Еще одни амидные структурирующие вещества дл несмешивающихс с
водой жидких носителей описаны в EP-A-1305604.
Хот многие амидо-структурирующие вещества уже были определены, стоит задача
классифицировать другие, которые могут отвечать строгим стандартам косметической
промышленности и улучшать или устран ть одну или более трудностей или недостатков,
св занных с различными амидо-структурирующими веществами, которые уже были
предложены или использованы.
Следующий класс соединений, содержащих -CO-NH- группу, включает в себ циклодипептиды, которые представл ют собой циклические производные аминокислот.
Различные циклодипептиды были описаны в статье K. Hanabusa et al, озаглавленной
«Cyclo(dipeptide)s as low molecular-mass Gelling Agents to harden Organic Fluids», в
J. Chem Soc. Commun., 1994, pp l401/2. Данные циклодипептиды удовлетвор ли общей
формуле
40
45
50
в которой R1 и R2 означают органические радикалы. Выбор проиллюстрирован
включаемыми двум веществами (8 и 9), в которых R1 представл л сложные алкилэфиры,
представл ющие собой либо -CH2CO2CH2CH2CH2Me,
либо -CH2CO2CH2CH2CHMeCH2CH2CH2CHMe, а R2 представл л -CH2Ph. Этот документ
здесь называетс Hanabusa I.
В разделе введени Hanabusa утверждает, что наиболее сложной проблемой дл получени гелеобразующих агентов с низкой молекул рной массой вл етс стабилизаци образованного гел , другими словами, как предотвратить превращение из неустойчивого
Страница: 4
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
гел в кристаллическое состо ние. Провед обширную исследовательскую работу в
области гелей, образованных с использованием гелеобразователей с низкой молекул рной
массой, За вители могут подтвердить, что стабилизаци таких гелей часто действительно
представл ет серьезную и трудную проблему, и, на самом деле, проблему, котора может
усугубл тьс в косметических композици х присутствием других косметических
компонентов. Hanabusa I впоследствии делает общее утверждение, что образованные гели
(в данном случае с использованием циклодипептидов, проиллюстрированных в списке
органических жидкостей, приведенных в Таблице 1) были стабильными даже после
нескольких мес цев.
Различные другие цикло(дипептиды), удовлетвор ющие формуле 1, приведенной выше,
были описаны в другой статье Hanabusa et al., под названием «Low Molecular Weight
Gelators for Organic Fluids: Gelation using a Family of Cyclo(dipeptide)s», в Journal
of Colloid and Interface Science 224, 231-244 (2000), названной здесь Hanabusa II. В
данном тексте описаны вещества № 22-28, которые были дополнительными сложными
эфирами, подобными веществам 8 и 9 в Hanabusa I, за исключением того, что они были
получены из различных спиртов. За вители обнаружили, что из таких сложных эфиров, и,
в частности, из 27 и 28 в Hanabusa II, получаютс гели, которые недостаточно стабильны.
За вители проверили р д веществ в качестве гелеобразователей в маслах, которые
вл ютс общеприн тыми в косметических составах, соответствующих Формуле 1 в
Hanabusa I, II-27 и II-28, которые казались лучшими гелеобразовател ми согласно
Hanabusa. К сожалению, полученные в результате продукты продемонстрировали плохие
характеристики хранени , при температуре окружающей среды лаборатории. За вители
пришли к заключению, что, в лучшем случае, способность циклодипептидов к устойчивому
гелеобразованию органических жидкостей могла существенно измен тьс в зависимости от
химической природы замещающих радикалов R1 и R2.
Р д производных циклических дипептидов был описан в качестве гелеобразователей в
Japanese Kokai No 2001-247451, от имени Pola Chemical Industries Inc и Nisshin Oil
Mills Ltd. Там были либо алкильные производные, которые уже были описаны Hanabusa,
либо незамещенные циклогексильные производные, которые, веро тно, показывали
плохую стабильность при тестировании тем же способом, как производные, предложенные
Hanabusa.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В насто щее врем За вители обнаружили, что выбранные производные
циклодипептидов могут быть использованы в качестве структурирующих веществ дл косметических композиций. При использовании умеренного процентного содержани композиции, обычно не более 15% по массе и, часто, менее 10% по массе, они способны
структурировать композицию таким образом, что она будет превосходить ту, котора достигаетс веществами II-27 и II-28 у Hanabusa. Действительно, одновременно, и где
целесообразно, данна композици может давать покрытие не хуже, чем остаток с низкой
видимостью. Следует отметить, что производные циклодипептидов здесь альтернативно
могут быть названы дикетопиперазиновыми производными.
Задачей насто щего изобретени вл етс создание структурированных косметических
композиций, в которых жидкое вещество-носитель структурировано с использованием
структурирующего вещества, отличного от упом нутых выше. Еще одной задачей данного
изобретени вл етс создание структурирующего вещества, которое может про вл ть
свойства, превосход щие, по меньшей мере, свойства структурирующих веществ II-27 и II28 у Hanabusa, определенные выше.
Еще одной задачей некоторых вариантов осуществлени данного изобретени вл етс создание композиций, которые имеют низкую видимость покрыти , т.е. дают незаметное
покрытие.
Было обнаружено, что свойства гелей в гидрофобных жидкост х-носител х могут быть
улучшены путем этерификации цикло(дипептид)кислоты спиртом, с получением
циклического остатка.
Страница: 5
RU 2 336 072 C2
5
В общих чертах, в первом аспекте насто щего изобретени предлагаетс косметическа композици , содержаща :
i) вещество с антиперспирантной активностью,
ii) непрерывную фазу, котора содержит несмешивающийс с водой жидкий носитель, и
iii) структурирующее вещество, которое содержит циклодипептидное производное,
имеющее общую формулу
10
15
20
25
30
35
40
45
50
в которой RA представл ет карбоциклическую или гетероциклическую группу,
содержащую не более 2 колец, кроме незамещенного циклогексила.
Такие циклодипептидные соединени здесь иногда называютс DOPA производные или
DOPAD, и радикал, содержащий циклодипептид и карбоксильную группу, здесь иногда
называетс DOPA радикал.
Во избежание не сности, в используемых здесь DOPA производных, циклическа группа
в RA непосредственно св зана с DOPA радикалом.
DOPA производное, как указано выше, служит в качестве структурирующего вещества
дл несмешивающегос с водой жидкого носител и при использовании в
соответствующем количестве, которое желательно составл ет менее 15% от общей
композиции, способно структурировать эту жидкость в гель с жесткостью, достаточной
дл сохранени его собственной формы.
За витель обнаружил, что структурирующие вещества, используемые в данном
изобретении, образуют волокна или нити в жидкой фазе.
Не прив зыва сь к какой-либо конкретной теории или объ снению, За витель полагает,
что при образовании гел образуетс сеть таких волокон, котора распростран етс по
всей жидкой фазе. При нагревании гел до температуры плавлени гел , нити
структурирующего вещества раствор ютс , и жидка фаза становитс более подвижной.
Дл поддержани хороших сенсорных свойств во врем использовани ,
предпочтительно включать силиконовое масло, по меньшей мере, как фракцию
несмешивающейс с водой жидкости-носител . Количество силиконового масла может
составл ть по меньшей мере 10% от массы композиции и/или по меньшей мере 25% от
массы несмешивающейс с водой жидкости-носител .
Жирные спирты, твердые при комнатной температуре 20°C, такие как стеариловый
спирт, привод т к белым непрозрачным на вид налетам и, предпочтительно, по существу
отсутствуют, под этим подразумеваетс присутствие в количестве не более 3% от массы
композиции, более предпочтительно, менее 1% и, наиболее предпочтительно, 0%. Как уже
упоминалось, жирные спирты часто рассматривают как вход щие в общий класс
воскообразных веществ. В общем смысле пон тие «воск» обычно примен ют к различным
веществам или смес м (включа некоторые жирные спирты), которые имеют некоторое
Страница: 6
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
различие в химической структуре, но сходны по физическим свойствам. Данный термин в
основном означает вещества, которые вл ютс твердыми при 30°C, также часто твердые
до 40°C, воскообразные на вид или на ощупь, но которые постепенно разм гчаютс и, в
конце концов, плав тс до малов зкой жидкости при температуре ниже 95°C, обычно ниже
90°C.
Возможно, данна композици не включает в себ более 3% какого-либо вещества,
которое вл етс воском, т.е. твердое при 30°C, но разм гчающеес при повышенной
температуре, и при 95°C расплавленное и растворимое в несмешивающихс с водой
жидкост х, которое к тому же не способно образовывать сеть волокон в композиции при
охлаждении до 20°C.
Как будет объ снено более подробно ниже, здесь в косметических композици х
структурированна несмешивающа с с водой жидкость-носитель может быть
непрерывной фазой в присутствии диспергированной второй фазы, котора может
содержать суспензию частиц твердого вещества, образу суспензионный «карандаш», или
дисперсию капель липофобной жидкости. Такое твердое вещество может быть сыпучим
антиперспирантным или дезодорирующим активным веществом или пигментом. Така дисперсна жидка фаза может содержать раствор вышеупом нутого активного вещества
или активных веществ в воде или другом гидрофильном, т.е. липофобном, растворителе.
Дополнительными преимуществами предпочтительных структурирующих веществ по
данному изобретению вл етс то, что гели, которые они образуют, вл ютс физически
более стабильными, как во врем технологического процесса, так и в полученных в
результате композици х, по сравнению с гелеобразовател ми II-27 и II-28 у Hanabusa.
Композици по данному изобретению главным образом будет продаватьс в контейнере,
посредством которого она может быть нанесена во врем использовани . Этот контейнер
может быть обычного вида.
Второй аспект данного изобретени , следовательно, предлагает косметический продукт,
содержащий распределительный контейнер, имеющий отверстие дл доставки
содержимого контейнера, средства дл проталкивани содержимого контейнера через
указанное отверстие и композицию по первому аспекту данного изобретени в данном
контейнере.
Средствами дл проталкивани содержимого контейнера в указанное отверстие или
отверсти , дл прохождени через них, могут быть подвижные части, которыми действует
пользователь, или насадка в контейнере напротив отверсти , снабженна доступом дл пальцев.
Композиции по данному изобретению могут быть изготовлены обычными способами
производства косметических твердых веществ.
Таким образом, в соответствии с третьим аспектом насто щего изобретени предлагаетс способ изготовлени косметической композиции, включающий в себ стадии:
ai) введение в несмешивающийс с водой жидкий носитель структурирующего вещества,
которое представл ет собой одно или более структурирующих соединений, определенных
в первом аспекте,
a2) смешивание жидкого носител с твердой или дисперсной жидкой фазой, содержащей
косметически активное вещество в виде частиц или в растворенном виде,
суспендированное в несмешивающейс с водой жидкости,
a3) нагревание жидкого носител или смеси, содержащей его, до повышенной
температуры, при которой структурирующее вещество раствор етс или диспергируетс в
несмешивающемс с водой жидком носителе,
стадии a1) a2) и a3) провод тс в любом пор дке с последующим:
b1) введением смеси в форму, котора , предпочтительно, представл ет собой
распределительный контейнер, а затем
c1) охлаждением или самоохлаждением смеси до температуры, при которой
затвердевает жидкий носитель.
Суспендированным твердым веществом может быть любое косметически активное
Страница: 7
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
вещество, которое, по меньшей мере частично, нерастворимо в липофильном
несмешивающемс с водой жидком носителе во включенном в него количестве, а
дисперсна жидка фаза может быть раствором такого активного вещества в
гидрофильном или пол рном растворителе.
В четвертом аспекте насто щего изобретени , косметически активное вещество
содержит антиперспирантное или дезодорирующее активное вещество. В соответствии с
четвертым аспектом, предложен косметический способ предотвращени или уменьшени потоотделени или создани аромата на коже человека, включающий в себ местное
нанесение на кожу композиции, содержащей антиперспирантное или дезодорирующее
активное вещество, несмешивающийс с водой жидкий носитель и структурирующее
вещество, определенное выше в первом аспекте.
В п том аспекте насто щего изобретени предлагаютс новые сложноэфирные
производные DOPA в соответствии с общей формулой, данной в первом аспекте.
В шестом аспекте насто щего изобретени предлагаетс способ получени новых
сложных эфиров по п тому аспекту, в которых DOPA кислота вступает в реакцию с, по
меньшей мере, эквимол рным количеством спирта формулы RAOH в присутствии по
меньшей мере 0,5 моль активатора на моль DOPA кислоты в реакционной среде,
содержащей диметилсульфоксид.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ И ВАРИАНТЫ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Как упоминалось выше, в соответствии с первым аспектом, в данном изобретении
требуетс структурирующее вещество в несмешивающейс с водой жидкой фазе. Также
могут присутствовать другие вещества в зависимости от природы композиции. Теперь
будут рассмотрены по очереди различные вещества и будут указаны предпочтительные
особенности и возможности.
Структурирующие вещества по насто щему изобретению удовлетвор ют общей
формуле:
30
35
40
45
50
в которой RA представл ет карбоциклическую или гетероциклическую группу,
содержащую не более 2 колец, кроме незамещенного циклогексила.
Желательно, карбоциклическа или гетероциклическа группа в RA замещена по
меньшей мере одним алкильным, эфирным или сложноэфирным заместителем и/или
содержит по меньшей мере одну степень ненасыщенности кольца. Ненасыщенность
кольца может давать в результате неароматическую группу, например содержащую 1 или 2
степени ненасыщенности, или ароматическую группу. Хот гели готовили с использованием
производного, в котором RA представл ет незамещенную циклогексильную группу, они
относительно нестабильны в процессе хранени при обычных услови х хранени ,
стабильность может быть улучшена распределением одного или более заместителей
Страница: 8
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
вокруг циклогексильной группы или введением ненасыщенности или гетероатома.
Здесь RA может содержать два конденсированных кольца, но, предпочтительно,
содержит одиночное шестичленное кольцо, либо карбоциклическое, либо
гетероциклическое, или кольцо с внутренним мостиком. В тех случа х, когда RА вл етс карбоциклическим, оно может быть либо насыщенным, либо ненасыщенным,
предпочтительно ненасыщенным или ароматическим. В тех случа х, когда RА вл етс гетероциклическим, он предпочтительно вл етс насыщенным.
Хот циклическа группа в RA может быть незамещенной, за исключением циклогексила,
она предпочтительно замещена по меньшей мере одним алкильным заместителем,
который предпочтительно содержит не более 16 атомов углерода. В некоторых особо
предпочтительных вариантах осуществлени алкильный заместитель имеет самую
длинную цепь вплоть до 4 атомов углерода, а в некоторых случа х общее содержание
углерода вплоть до 5 атомов углерода. Алкильный заместитель может быть линейным или
разветвленным. Предпочтительные примеры включают в себ метил, этил, пропил,
изопропил, бутил, изобутил или т-бутил или изопентил. В р ду особенно подход щих
производных DOPA, RA содержит два или более алкильных заместителей и особенно те,
которые выбраны из вышеуказанного перечн предпочтительных примеров. Алкильные
заместители могут быть одинаковыми, например два или более метильных заместителей,
или могут быть комбинацией различных заместителей, таких как метильный и
изопропильный заместители. В тех случа х, когда RA вл етс насыщенным, заместители
могут быть у одного и того же атома углерода в кольце, например две метильные группы,
или у различных атомов углерода. В нескольких особенно желательных производных, два
алкильных заместител вл ютс мета или пара по отношению друг к другу, например мета
метильные группы или пара метильна и изопропильна группа. Еще в одних производных,
кольцо может включать в себ метиленовый мостик, который предпочтительно также
завершает шестичленное кольцо.
В некоторых подход щих DOPA производных один алкильный заместитель может быть
орто или пара по отношению к св зи с DOPA радикалом, как в 4-метил-фенил-. В
некоторых или других DOPA производных св зь с DOPA радикалом находитс в положении
мета по отношению к одному или, предпочтительно, двум метильным заместител м.
В тех случа х, когда RA вл етс гетероциклическим, подход щим гетероциклическим
атомом вл етс азот. Удобно, когда гетероциклический атом может быть в пара
положении по отношению к св зи с DOPA радикалом. Более того, в р ду желаемых
производных гетероатом находитс в орто положении по отношению, по меньшей мере, к
одной алкильной группе, лучше в насыщенном кольце и особенно к орто метильным
группам, вплоть до 4.
RA часто проще всего назвать радикалом от соответствующего спирта, который может
вступать в реакцию с DOPA с образованием сложноэфирной св зи. Следовательно,
желаемые примеры RA включают в себ радикалы от 4-алкилфенола, например 4-нонилфенол, и 2,6-диалкил- или 2,2,6,6-тетраалкил-4-пиперидинола, например 2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинол.
В некоторых особенно предпочтительных DOPA производных кольцо в RA вл етс карбоциклическим и замещено по меньшей мере двум алкильными группами, из которых
по меньшей мере одна представл ет собой метил, а друга , или одна из остальных,
представл ет собой изопропил. Примеры таких RA радикалов включают ментол, тимол,
изопинокамфенол и 3,5-диалкилциклогексанол, например 3,5-диметилциклогексанол.
Особенно желательно, метильна группа находитс в пара положении по отношению к
изопропильной группе, как в производных от карвакрола. Особенно подход щим вл етс DOPAD от тимола, вследствие его способности образовывать твердые, прозрачные и
стабильные «карандаши».
Хот многие подход щие DOPAD соединени , описанные здесь, замещены алкильным
заместителем или заместител ми, по меньшей мере один из заместителей сам по себе
может быть этилен ненасыщенным, т.е. содержать алкенильную группу, котора во многих
Страница: 9
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
случа х содержит от 2 до 6 атомов углерода. Подход щие примеры включают в себ изопропенил и изобутенил. Така ненасыщенна группа может быть использована вместо
соответствующей насыщенной алкильной группы, содержащей то же число атомов
углерода, как описано выше. Одно подход щее DOPAD соединение содержит производное
от карвеола.
В других композици х DOPAD соединение может быть замещено простым или сложным
эфиром, в частности это относитс к ароматическим производным, таких как сложные
эфиры бензойной кислоты. Такие сложные эфиры обычно содержат до 10 атомов углерода
в сложноэфирном заместителе. Подход щие DOPAD группы, содержащие сложноэфирный
заместитель, включают в себ этилбензоат, бутилбензоат и гексилбензоат.
DOPA производные, используемые в данном изобретении, могут быть смесью
соединений, в пределах данной общей формулы, или могут быть индивидуальным
соединением.
Данные DOPA производные могут быть получены с помощью реакции соответствующего
спирта с DOPA в форме кислоты (DOPAA), или, возможно, с хлоридом кислоты, или,
возможно, ангидридом или сложным эфиром, содержащим DOPA радикал. DOPAA может
быть получена циклизацией аспартама.
Количество указанных DOPA производных в композиции по данному изобретению может
быть от 0,1 до 15% от массы всей композиции и, предпочтительно, от 0,1 до 10%, и
обычно составл ет по меньшей мере 0,3% и во многих случа х не более 5%. В некоторых
особенно предпочтительных вариантах осуществлени количество DOPA
структурирующего вещества составл ет от 0,5% до 3,5%. Здесь, если не указано особо, %
содержание представлено по массе, в расчете на всю композицию. Если композици представл ет собой эмульсию с отдельной дисперсной фазой, количество
структурирующих(его) веществ(а) может быть от 0,15 до 20% от массы непрерывной фазы,
более веро тно, от 0,4% до 8% от этой фазы. В некоторых особенно предпочтительных
вариантах осуществлени гидрофобна фаза носител содержит от 1,5 до 4,5% DOPAD по
массе, в расчете эту фазу. Следует отметить, что DOPA структурирующие вещества
данного изобретени вл ютс особенно полезными, поскольку они способны
образовывать твердые гели даже при низких концентраци х структурирующих веществ. Это
выгодно не только из-за снижени стоимости структурирующего вещества, часто
относительно дорогого компонента, но также вследствие освобождени места в составе
дл включени других желаемых компонентов в композицию и уменьшени количества
компонентов, которые могут вносить вклад в видимые налеты. Использование меньшего
количества структурирующего вещества также может помогать во врем приготовлени гелеобразных композиций, предлага больше гибкости на стадии образовани жидкостиносител с хорошо диспергированным или растворенным гелеобразователем.
Жидкость-носитель
Несмешивающа с с водой жидкость-носитель содержит одно вещество или смесь
веществ, которые вл ютс относительно гидрофобными, так, чтобы не смешиватьс с
водой. В носитель могут быть включены некоторые гидрофильные жидкости, при условии,
что вс смесь жидкости-носител не смешиваетс с водой. Вообще, будет желательно,
чтобы этот носитель представл л собой жидкость (в отсутствие структурирующего
вещества) при температуре 15°C и выше. Она может иметь некоторую летучесть, но
давление ее пара в основном будет менее 4кПа (30 ммHg) при 25°C, так, чтобы вещество
могло быть названо маслом или смесью масел. Более конкретно, желательно, чтобы по
меньшей мере 80% по массе гидрофобной жидкости-носител состо ло бы из веществ с
давлением пара, не превышающим данное значение 4кПа при 25°C.
Предпочтительно, чтобы гидрофобное вещество-носитель включало в себ летучий
жидкий силикон, т.е. жидкий полиорганосилоксан. Дл класса «летучий» такое вещество
должно иметь умеренное давление пара при 20 или 25°C. Обычно давление пара летучего
силикона лежит в интервале от 1 или 10 Па до 2 кПа при 25°C.
Желательно включать летучий силикон, поскольку он дает ощущение «сушител » дл Страница: 10
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
наносимой пленки после применени композиции на коже.
Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными или циклическими или их смесью.
Предпочтительные циклические силоксаны включают в себ полидиметилсилоксаны и, в
частности, содержащие от 3 до 9 атомов кремни и, предпочтительно, не более 7 атомов
кремни и, наиболее предпочтительно, от 4 до 6 атомов кремни , иначе часто называемые
циклометиконы. Предпочтительные линейные силоксаны включают в себ полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремни . Летучие силоксаны обычно
сами по себе про вл ют в зкость ниже 10-5 м 2/сек (10 сантистоксов) и, в частности,
выше 10 -7 м 2/сек (0,1 сантистоксов), линейные силоксаны обычно про вл ют в зкость
ниже 5 x 10 -6 м 2/сек (5 сантистоксов). Летучие силиконы также могут содержать
разветвленные, линейные или циклические силоксаны, такие как вышеупом нутые
линейные или циклические силоксаны, замещенные одной или более боковыми -О-Si(СН3)3
группами. Примеры коммерчески доступных силиконовых масел включают в себ масла,
имеющие класс маркировки 344, 345, 244, 245 и 246 от фирмы Dow Corning Corporation;
Silicone 7207 и Silicone 7158 фирмы Union Carbide Corporation и SF1202 фирмы General
Electric.
Гидрофобный носитель, используемый здесь в композици х, может альтернативно или
дополнительно содержать нелетучие силиконовые масла, которые включают в себ полиалкильные силоксаны, полиалкиларильные силоксаны и полиэфирсилоксановые
сополимеры. Они соответственно могут быть выбраны из диметикона и диметиконовых
сополиолов. Коммерчески доступные нелетучие силиконовые масла включают в себ продукты, доступные под товарными знаками серий Dow Corning 556 и Dow Coming 200.
Другие нелетучие силиконовые масла включают в себ масла под товарным знаком DC704.
Включение, по меньшей мере, некоторого количества нелетучего силиконового масла,
имеющего высокий коэффициент преломлени , например выше 1,5, например, по меньшей
мере 10% по массе (предпочтительно, по меньшей мере от 25% до 100% и, в частности, от
40 до 80%) силиконовых масел, часто полезно в некоторых композици х, поскольку
облегчает приведение к сопоставимым величинам коэффициентов преломлени компонентов композиции и, вследствие этого, удобнее создавать прозрачные или
полупрозрачные составы.
Несмешивающийс с водой жидкий носитель может содержать от 0% до 100% по массе
одного или более жидких силиконов. Предпочтительно, жидкого силикона достаточно дл обеспечени по меньшей мере 10%, лучше по меньшей мере 15%, от массы всей
композиции.
Гидрофобные жидкости без кремни могут быть использованы вместо или, более
предпочтительно, в дополнение к жидким силиконам. Гидрофобные органические жидкости
без кремни , которые могут быть включены, содержат в себе жидкие алифатические
углеводороды, например минеральные масла или гидрогенизированный полиизобутен,
часто выбираемые дл про влени низкой в зкости. Следующими примерами жидких
углеводородов вл ютс полидецены и парафины и изопарафины с по меньшей мере 10
атомами углерода.
Другие подход щие гидрофобные носители содержат жидкие алифатические или
ароматические сложные эфиры. Подход щие алифатические сложные эфиры содержат по
меньшей мере одну алкильную группу с длинной цепью, например сложные эфиры,
полученные из С1-С20алканолов, этерифицированных С8-С22алкановой кислотой
или С6-С10алкандионовой кислотой. Спиртова или кислотна части молекулы или их
смеси, предпочтительно, выбраны так, что кажда из них имеет точку плавлени ниже
20°C. Такие сложные эфиры включают в себ изопропилмиристат, лаурилмиристат,
изопропилпальмитат, ди-изопропилсебацат и ди-изопропиладипат.
Подход щие жидкие ароматические сложные эфиры, предпочтительно имеющие точку
плавлени ниже 20°C, включают в себ жирные алкилбензоаты. Примеры таких сложных
эфиров включают в себ подход щие С8-С18алкилбензоаты или их смеси, включа , в
частности, С12-С15алкилбензоаты, например доступные под товарным знаком Finsolv.
Страница: 11
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Включение таких алкилбензоатов в качестве, по меньшей мере, части гидрофобной
жидкости-носител может быть полезно, поскольку они могут повышать средний
(коэффициент преломлени - пер.) носителей, содержащих летучий силикон, и тем самым
упростить получение прозрачных или полупрозрачных составов.
Следующие примеры подход щих гидрофобных носителей включают жидкие
алифатические простые эфиры, полученные, по меньшей мере, из одного жирного спирта,
как например производные миристилового эфира, например PPG-3 миристиловый эфир
или низшие алкильные эфиры полигликолей, например эфир, называемый PPG-14
бутиловый эфир по CTFA.
Могут быть использованы алифатические спирты, жидкие при 20°C, и особенно
желательно использовать те, которые вл ютс несмешивающимис с водой. Они
включают в себ спирты с разветвленной цепью из по меньшей мере 10 атомов углерода,
как например изостеариловый спирт и октилдодеканол. Такие спирты могут содействовать
процессу образовани раствора DOPA производных в несмешивающейс с водой
жидкости-носителе во врем производства структурированных гелей. Такие спирты часто
могут составл ть по меньшей мере 10% или 15% от массы несмешивающейс с водой
смеси жидкого носител , во многих желательных смес х содержатьс до 70% или 80% от
смеси. В р ду подход щих составов дол таких алифатических спиртов в указанной смеси
составл ет от 10 или 15% до 30% по массе и в некоторых других дол составл ет более
30% по массе.
Однако, алифатические спирты, твердые при 20°C, обычно линейные спирты, такие как
стеариловый спирт, предпочтительно отсутствуют, или присутствуют не более чем в 3% от
массы всей композиции, как указано ранее, поскольку они привод т к заметному белому
налету при местном нанесении композиции на кожу.
Жидкости, свободные от кремни , могут составл ть от 0-100% несмешивающегос с
водой жидкого носител , но предпочтительно, чтобы присутствовало силиконовое масло и
чтобы количество компонентов, свободных от кремни , предпочтительно составл ло до 50
и??и 60% и даже до 80% несмешивающейс с водой жидкости-носител и во многих случа х
от 10 до 60% по массе, например от 15 до 30% или от 30 до 60%, по массе жидкостиносител .
Жидка дисперсна фаза в эмульси х
Если композици представл ет собой эмульсию, в которой DOPA производное действует
в качестве структурирующего вещества в гидрофобной непрерывной фазе, данна эмульси будет содержать более пол рную или липофобную дисперсную фазу. Дисперсна фаза может быть раствором активного компонента.
Гидрофильна дисперсна фаза в эмульсии обычно содержит воду в качестве
растворител и может содержать одну, или более, водорастворимых или смешивающихс с
водой жидкостей в дополнение или вместо воды. Долю воды в эмульсии в соответствии с
насто щим изобретением часто выбирают в диапазоне вплоть до 60%, и, в частности, от
10% до 40% или 50% от всего состава.
Один класс водорастворимых или смешивающихс с водой жидкостей включает в себ одноатомные спирты с короткой цепью, например с С1 по С4, и, особенно, этанол или
изопропанол, которые могут придавать составу дезодорирующие свойства. При нанесении
на кожу этанол дает охлаждающий эффект, поскольку он вл етс очень летучим.
Предпочтительно, чтобы содержание этанола или любого другого одноатомного спирта с
давлением пара выше 1,3 кПа (10 ммHg) не превышало 15%, лучше не более 8%, от массы
композиции.
Следующий класс гидрофильных жидкостей включает в себ диолы или полиолы,
предпочтительно имеющие точку плавлени ниже 40°C, или которые смешиваютс с водой.
Примеры водорастворимых, или смешивающихс с водой, жидкостей с по меньшей мере
одной свободной гидроксильной группой, включают в себ этиленгликоль, 1,2пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, гексиленгликоль, диэтиленгликоль,
дипропиленгликоль, 2-этоксиэтанол, монометиловый эфир диэтиленгликол ,
Страница: 12
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
монометиловый эфир триэтиленгликол и сорбит. Особенно предпочтительными вл ютс пропиленгликоль и глицерин.
В эмульсии дисперсна фаза, веро тно, составл ет от 5 до 80 или 85% от массы
композиции, предпочтительно, от 5 до 50 или 65%, более предпочтительно, от 25 или 35%
вплоть до 50 или 65%, тогда как непрерывна фаза, содержаща структурирующее
вещество, здесь дает баланс от 15 или 35% вплоть до 95% от массы данной композиции.
Могут быть полезны композиции с высокой долей дисперсной фазы, т.е. от 65 до 85%
дисперсной фазы, поскольку они могут давать хорошую твердость, даже несмотр на то,
что концентраци структурирующего вещества может быть только в малом количественном
соотношении со всей композицией. Однако композиции с низкой долей дисперсной фазы
также могут быть полезны, поскольку они придают ощущение тепла и сухости.
Эмульсионна композици в основном будет содержать один или более эмульгирующих
поверхностно-активных веществ, которые могут быть анионными, катионными, цвиттерионными и/или неионными поверхностно-активными веществами. Долю эмульгатора в
композиции часто выбирают в пределах вплоть до 10% по массе и, во многих случа х, от
0,1 или 0,25 вплоть до 5% от массы композиции. Наиболее предпочтительное количество
составл ет от 0,1 или 0,25, вплоть до 3% по массе. Неионные эмульгаторы часто
классифицируют по величине HLB (гидрофильно-липофильный балланс). Желательно
использовать эмульгатор или смесь эмульгаторов с общим значением HLB в пределах от 2
до 10, предпочтительно, от 3 до 8.
Может быть удобно использовать комбинацию двух или более эмульгаторов, имеющих
различные значени HLB, выше и ниже желаемой величины. Использу два эмульгатора
вместе в соответствующем соотношении, возможно легко достичь усредненного по массе
значени HLB, что способствует образованию эмульсии.
Многие подход щие эмульгаторы с высоким HLB представл ют собой неионные
сложноэфирные или эфирные эмульгаторы, содержащие полиоксиалкиленовую часть, в
особенности полиоксиэтиленовую часть, часто содержащую от 2 до 80, и, главным
образом, от 5 до 60 оксиэтиленовых единиц, и/или содержат полигидроксильное
соединение, такое как глицерин или сорбит, или другой альдит в качестве гидрофильной
части. Гидрофильна часть может содержать полиоксипропилен. Эмульгаторы
дополнительно содержат гидрофобную алкильную, алкенильную или аралкильную часть,
обычно содержащую примерно от 8 до 50 атомов углерода, и, в частности, от 10 до 30
атомов углерода. Гидрофобна часть может быть либо линейной, либо разветвленной и
часто вл етс насыщенной, тем не менее, может быть ненасыщенной и необ зательно
фторированной. Гидрофобна часть может содержать смесь соединений с цеп ми
различной длины, например, полученных из сала, свиного жира, пальмового масла, масла
сем н подсолнечника или масла соевых бобов. Такие неионные поверхностно-активные
вещества могут быть получены из полигидроксильных соединений, таких как глицерин или
сорбит или других альдитов. Примеры эмульгаторов включают в себ ceteareth-10 до -25,
ceteth-10-25, steareth-10-25 (т.е. C16-C18 спирты, этоксилированные 10-25 остатками
этиленоксида) и PEG-15-25 стеарат или дистеарат. Другие подход щие примеры включают
в себ С10-С20 моно, ди, или триглицериды жирных кислот. Дополнительные примеры
включают в себ простые эфиры жирных С18-С22 спиртов и полиэтиленоксидов (от 8 до
12 EO).
Примерами эмульгаторов, которые обычно имеют низкое значение HLB, часто значение
от 2 до 6, вл ютс моно или, возможно, диэфиры жирной кислоты и многоатомных
спиртов, таких как глицерин, сорбит, эритрит или триметилолпропан. Жирна ацильна часть часто составл ет от С14 до С22 и во многих случа х вл етс насыщенной, включа цетил, стеарил, арахидил и бегенил. Примеры включают в себ моноглицериды
пальмитиновой или стеариновой кислоты, моно или дисорбитоловые эфиры миристиновой,
пальмитиновой или стеариновой кислоты, и триметилолпропиловые моноэфиры
стеариновой кислоты.
Особо желательный класс эмульгаторов содержит сополимеры диметикона, а именно
Страница: 13
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
диметилполисилоксаны, модифицированные полиоксиалкиленом. Полиоксиалкиленова группа часто представл ет собой полиоксиэтилен (POE), или полиоксипропилен (POP), или
сополимер POE и POP. Данные сополимеры часто заканчиваютс С1-С12 алкильными
группами.
Подход щие эмульгаторы и со-эмульгаторы широко доступны под многими торговыми
названи ми и обозначени ми, в том числе Abil? , Arlacel? , Brij? , Cremophor?, Dehydrol? ,
Dehymuls? , Emerest? , Lameform? , Pluronic? , Prisorine?, Quest PGPH? , Span? ,
Tween? , SF1228, DC3225C и Q2-5200.
Косметически активные вещества
Используемые здесь косметически активные вещества могут содержать вещества с
антиперспирантной или дезодорирующей активностью или красители.
Вещества с антиперспирантной активностью
Данна композици предпочтительно содержит вещество с антиперспирантной
активностью. Вещества с антиперспирантной активностью предпочтительно включены в
количестве от 0,5-60%, в частности, от 5 до 30% или 40%, и, в особенности, от 5 или
10% до 30 или 35% от массы композиции.
Вещества с антиперспирантной активностью, дл использовани здесь, часто выбирают
из солей, обладающих в жущим действием, в том числе, в частности, солей алюмини ,
циркони и смешанных алюминий/циркониевых солей, включа как неорганические соли,
так и соли с органическими анионами и комплексы. Предпочтительные в жущие соли
включают в себ соли алюмини , циркони и алюминий/циркониевые галогениды и
галогенгидратные соли, такие как хлоргидраты и активированные алюмохлоргидраты.
Алюмогалогенгидраты обычно определ ютс общей формулой Al2(OH)xQy?wH2O, где Q
представл ет хлор, бром или иод, x измен етс от 2 до 5 и x + y = 6, тогда как wH2O
представл ет различную степень гидратации. Особенно эффективные галогенгидратные
соли алюмини , известные как активированные алюмохлоргидраты, описаны в EP-A-6739
(Unilever NV et al.), содержание описани которого включено здесь в качестве ссылки.
Некоторые активированные соли не сохран ют свою повышенную активность в
присутствии воды, но используютс по существу в безводных составах, т.е. составах,
которые не содержат четко выраженную водную фазу.
Циркониевые активные вещества обычно могут быть представлены общей эмпирической
формулой: ZrO(OH)2n-nzBz?wH2O, где z измен етс в пределах от 0,9 до 2,0, так, что
значение 2n-nz равно нулю, или положительно, n представл ет собой валентность B, а B
выбран из группы, состо щей из хлорида, другого галогенида, сульфамата, сульфата и их
смесей. Возможна гидратаци до различной степени представлена wH2O.
Предпочтительным вл тс то, что B представл ет хлорид и переменна z лежит в
пределах от 1,5 до 1,87. На практике такие циркониевые соли сами обычно не
используютс , только в качестве компонента комбинированного алюминиевого и
основанного на цирконии антиперспиранта.
Вышеупом нутые алюминиевые и циркониевые соли могут иметь координированную
и/или св занную воду в различных количествах и/или могут находитьс в виде
разновидностей полимеров, смесей или комплексов. В частности, гидроксильные соли
циркони часто представл ют р д солей, имеющих различное количество гидроксильных
групп. Особенно предпочтительным может быть хлоргидрат циркони алюмини .
Могут быть использованы антиперспирантные комплексы, основанные на
вышеупом нутых в жущих сол х алюмини и/или циркони . В комплексе часто
используетс соединение с карбоксилатной группой, и, преимущественно, это
аминокислота. Примеры подход щих аминокислот включают в себ dl-триптофан,
dl-?-фенилаланин, dl-валин, dl-метионин и ? -аланин, и, предпочтительно, глицин, который
имеет формулу CH2(NH2)COOH.
Крайне желательно использовать комплексы комбинации галогенгидратов алюмини и
хлоргидратов циркони вместе с аминокислотами, такими как глицин, которые раскрыты в
US-A-3792068 (Luedders et al.). Некоторые из этих Al/Zr комплексов в литературе
Страница: 14
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
обычно называют ZAG. ZAG активные вещества в основном содержат алюминий, цирконий
и хлорид с Al/Zr соотношением в пределах от 2 до 10, главным образом, от 2 до 6,
Al/Cl соотношением от 2,1 до 0,9 и измен емое количество глицина. Активные вещества
этого предпочтительного типа доступны от Westwood, от Summit и от Reheis.
Другие активные вещества, которые могут быть использованы, включают в себ в жущие соли титана, например, описанные в GB 2299506A.
Часть твердой соли антиперспиранта в суспензионной композиции обычно содержит
массу какого-либо количества гидратационной воды и какого-либо комплексообразующего
агента, который тоже может присутствовать в твердом активном веществе. Однако когда
активную соль включают в раствор в гидрофильном растворителе, таком как гликоль, ее
масса обычно исключает присутствие какого-либо количества воды.
Если композици находитс в виде эмульсии, активное вещество с антиперспирантными
свойствами будет растворено в дисперсной фазе. В этом случае, активное вещество с
антиперспирантными свойствами часто будет дано от 3 до 60% от массы дисперсной фазы,
в частности, от 10% или 20%, вплоть до 55% или 60% этой фазы. Альтернативно,
композици может принимать вид суспензии, в которой активное вещество-антиперспирант
в виде частиц суспендировано в несмешивающемс с водой жидком носителе. Така композици , веро тно, не будет иметь какой-либо отдельной водной фазы и может быть
подход щим образом названа «по существу безводной», хот должно быть пон тно, что в
некотором количестве вода может присутствовать в св занном с активным веществомантиперспирантом виде или в небольшом количестве в виде раствора в несмешивающейс с водой жидкой фазе. В таких композици х размер частиц соли-антиперспиранта часто
попадает в интервал от 0,1 до 200 мкм со средним размером частиц часто от 3 до 20
мкм. Также может быть рассмотрен как более крупный средний размер частиц, так и более
мелкий, такой как от 20 до 50 мкм, или от 0,1 до 3 мкм.
Активные вещества дезодорирующего действи Подход щие вещества с дезодорирующей активностью могут содержать эффективные
дезодорирующие концентрации солей металлов с антиперспирантным действием,
дезодорирующие отдушки, и/или противомикробные средства, включа в частности
бактерицидные средства, такие как хлорированные ароматические соединени , в том числе
производные бигуанида, материалы которых известны как Igasan DP300? (триклозан),
Tricloban? и Chlorhexidine, оправдывающие особое упоминание. Еще один класс включает
соли бигуанида, как например соли, доступные под товарным знаком Cosmosil?. Вещества
дезодорирующего действи обычно используютс в концентрации от 0,1 до 25% по массе.
Необ зательные компоненты
Другие необ зательные компоненты включают в себ смывающиес агенты, часто
присутствующие в количестве до 10% масс/масс, дл участи в удалении состава с кожи
или одежды. Такие смывающиес агенты обычно представл ют собой неионные
поверхностно-активные вещества, такие как сложные эфиры или простые эфиры,
содержащие с С8-C22 алкильную часть и гидрофильную часть, котора может содержать
полиоксиалкиленовую группу (POE или POP) и/или полиол.
Дополнительный необ зательный компонент данного состава содержит один или более
дополнительных структурирующих веществ, которые могут быть использованы в
дополнение к DOPA производному. Здесь DOPAD может быть основным структурирующим
веществом, этим подразумеваетс использование в концентрации, котора выше чем
концентраци дополнительного структурирующего вещества. Однако, в некоторых
предпочтительных вариантах осуществлени дополнительное структурирующее вещество
может присутствовать в количестве, по меньшей мере, равном количеству DOPAD. В таких
предпочтительных вариантах осуществлени DOPAD действует дл ослаблени свойств
дополнительного структурирующего вещества, таким образом, чтобы свойства, при
использовании комбинированной системы структурирующих веществ, были лучше, по
меньшей мере, в одном желательном отношении по сравнению с использованием только
дополнительного структурирующего вещества. Количество таких дополнительных
Страница: 15
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
структурирующих веществ в составе часто составл ет от нул и до не более чем 15%
состава. В некоторых случа х дополнительное структурирующее вещество присутствует в
массовом отношении к DOPAD от 10:1 до 1:10.
Дополнительные структурирующие вещества, используемые здесь, могут быть не
полимерными или полимерными. Может быть включен твердый линейный жирный спирт
и/или воск, но это не вл етс предпочтительным. В безводных композици х, особенно
антиперспирантах, которые представл ют собой суспензионные «карандаши»,
неполимерные дополнительные структурирующие вещества, иногда называемые
гелеобразовател ми, могут быть выбраны из жирных кислот или их солей, таких как
стеаринова кислота или стеарат натри или 12-гидроксистеаринова кислота. В водных
«карандашах» предпочтительно не используют линейные жирные кислоты, например в
водных эмульсионных «карандашах», поскольку они могут образовывать нерастворимые
осадки с ионами алюмини . Другие подход щие гелеобразователи могут содержать
дибензилиденовые альдиты, например дибензилиденсорбит. Следующие подход щие
гелеобразователи могут содержать выбранные производные N-ациламинокислоты,
включа сложноэфирные и амидные производные, такие как дибутиламид Nлауроилглутаминовой кислоты, такие гелеобразователи могут рассматриватьс вместе с
12-гидроксистеариновой кислотой или ее сложноэфирным или амидным производным. Еще
одни гелеобразователи включают в себ амидные производные двух или трехосновных
карбоновых кислот, таких как алкил N,N'-диалкилсукцинамиды, например додецил N,N'дибутилсукцинамид. При использовании дополнительных структурирующих веществ,
содержащих производные N-ациламинокислоты, в некоторых особенно желательных
составах их массовое отношение к DOPAD выбрано в пределах от 1:1 до 6:1.
Полимерные структурирующие вещества, которые могут быть использованы, могут
содержать органополисилоксановые эластомеры, такие как продукты взаимодействи полисилоксана с концевыми винильными группами с поперечно-сшивающим агентом, или
поли (метилзамещенных) или поли(фенилзамещенных) силоксанов с концевыми
алкильными или алкилполиоксиалкиленовыми группами. Р д полиамидов также был
описан в качестве структурирующих веществ дл гидрофобных жидкостей. Полимеры,
содержащие как силоксаны, так и группы, св зывающие водород, которые могли быть
использованы в качестве вторичных структурирующих веществ, были раскрыты в WO
97/36572 и WO 99/06473. Если присутствует водна дисперсна фаза, дл структурировани или сгущени этой водной фазы могут быть использованы
полиакриламиды, полиакрилаты или оксиды полиалкилена.
Также было обнаружено, что составы по изобретению могут включать в себ дибензилиден альдит, например дибензилиден сорбит, в качестве дополнительного
структурирующего вещества, возможно вместе с производным N-ациламинокислоты.
Желательно, чтобы дол альдита в составе была выбрана в интервале от 0,1 до 0,5% по
массе. В таких составах массовое отношение DOPAD к альдиту, например дибензилиден
сорбиту, часто выбирают в интервале от 3:1 до 10:1. Когда также используют
производное N-ациламинокислоты, как, например, GP-1, тогда массовое отношение
DOPAD к альдиту часто выбирают в интервале примерно от 4:1 до 10:1 и массовое
отношение GP-1, или другого производного аминокислоты, к DOPAD обычно выбирают в
интервале примерно от 5:2 до 2:3.
Крайне желательно, чтобы любое дополнительное структурирующее вещество,
используемое здесь, само было волокно-образующим, то есть образовывало волокнистую
структуру в гидрофобной фазе. Наиболее предпочтительно, волокно-образующим
структурирующим веществом вл етс структурирующее вещество, волокниста структура
которого не заметна дл глаза человека.
Здесь композиции могут включать одну или более косметических добавок, традиционно
предполагаемых дл косметических твердых или м гких твердых веществ. Такие
косметические добавки могут включать в себ агенты, улучшающие ощущени кожи, как
например тальк или мелко раздробленный полиэтилен, например в количестве примерно
Страница: 16
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
до 10%; полезные дл кожи вещества, такие как аллантоин или липиды, например в
количестве до 5%; крас щие вещества; агенты, охлаждающие кожу, помимо уже
упом нутых спиртов, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%,
все эти проценты даны по массе композиции. Обычно используемые добавки представл ют
собой отдушки, которые обычно присутствуют в концентрации от 0 до 4% и во многих
составах от 0,25 до 2% от массы композиции.
Форма продукта
«Карандаши», изготавливаемые с использованием DOPAD структурирующих веществ,
могут быть либо непрозрачными, либо полупрозрачными, либо даже прозрачными, в
зависимости, по меньшей мере отчасти, от степени, в которой подобраны коэффициенты
преломлени (RI) соответствующих компонентов. В отношении составов по данному
изобретению, возможно получение полупрозрачных или прозрачных составов, поскольку
DOPAD структурирующее вещество образует волокнистую структуру в жидком
гидрофобном носителе, котора незаметна дл глаза человека. Под «подобранными»
здесь подразумеваетс , что разница между коэффициентами преломлени составл ет
менее 0,005 и, предпочтительно, менее 0,002. В суспензионных «карандашах» дл достижени по меньшей мере полупрозрачности, необходимо подобрать RI
суспендированного косметически активного вещества, например отдельной соли
антиперспиранта, к RI суспендирующей смеси масла-носител . Этому может содействовать
выбор подход щих масел и, в частности, смесей, содержащих их, с RI выше 1,46,
например, от 1,46 до 1,56. Что касаетс суспендированных частиц, подбору RI может
способствовать два фактора. Один включает в себ дробление или измельчение частиц
так, чтобы значительно уменьшить или, в идеале, удалить полые сферические оболочки,
которые имеют различные RI, а второй включает в себ регулирование размера частиц в
процессе производства или в последующем процессе распределени дл получени распределени частиц по размеру так, что незначительна часть составл ет от 1 до 10
мкм. Подбору дополнительно может способствовать изменение RI суспендированного
косметически активного вещества, как например алюминий содержащего вещества с
антиперспирантной активностью, путем последующей обработки его водой (регидратаци )
или путем сохранени сравнительно высокого содержани воды во врем процесса
производства. В эмульсионных составах соответствующие компоненты дл подбора RI
включают в себ дисперсную и непрерывную жидкие фазы.
Крайне желательно использовать подбор RI, как указано выше, вместе с исключением,
до необходимой степени, дополнительных суспендированных веществ, имеющих
коэффициент преломлени , отличный от суспендирующей среды, такой как, например,
суспендированный наполнитель или дополнительное косметически активное вещество,
чтобы полученна в результате композици могла пропускать по меньшей мере 1% света (в
тесте, описанном в дальнейшем).
Механические свойства и упаковки продуктов
Композиции по данному изобретению представл ют собой структурированные жидкости
и плотные на вид. Композици по данному изобретению обычно будет продаватьс как
продукт, содержащий контейнер с большим количеством композиции в нем, где данный
контейнер имеет отверстие дл доставки композиции и средства дл проталкивани композиции в контейнере по направлению к отверстию дл доставки. Обычные контейнеры
принимают форму цилиндра, овального в поперечном сечении, с отверстием дл доставки
на одном конце цилиндра.
Композици по данному изобретению может быть достаточно твердой так, чтобы
очевидно не деформироватьс при надавливании рукой и подходить дл использовани в
виде издели «карандаш», в котором большое количество композиции в виде стержн помещено в цилиндрический контейнер, имеющий открытый край, у которого крайн часть
стержн композиции открываетс дл использовани . Противоположный край цилиндра
часто закрыт.
Как правило, контейнер будет включать в себ крышку дл открытого кра контейнера и
Страница: 17
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
составную часть, которую иногда называют подъемником или поршнем, приспособленную
внутри цилиндра и способную к движению вдоль его оси. Стержень композиции помещен в
цилиндр между поршнем и открытым краем цилиндра. Поршень используют дл проталкивани стержн композиции вдоль цилиндра. Поршень и стержень композиции
можно двигать по оси вдоль цилиндра посредством физического нажати на нижнюю часть
поршн пальцем или штоком, вставленным внутрь цилиндра. Другой возможностью
вл етс то, что шток, прикрепленный к поршню, выступает через отверстие или
отверсти в цилиндре и используетс дл движени поршн и стержн . Предпочтительно,
контейнер также включает в себ транспортный механизм дл движени поршн ,
содержащий шток с резьбой, который входит по оси в стержень через отверстие, с
соответствующей резьбой, в поршне, и устройство, вмонтированное в цилиндр дл вращени штока. Удобно вращать шток посредством ручного колесика, установленного на
закрытом крае цилиндра, т.е. с противоположной стороны отверсти подачи.
Составные части таких контейнеров часто изготовлены из термопластических
материалов, например полипропилена или полиэтилена. Описани подход щих
контейнеров, некоторые из которых имеют дополнительные особенности, наход тс в
патентах США 4865231, 5000356 и 5573341.
Приготовление композиции
Композиции по данному изобретению могут быть изготовлены способом, традиционным
дл изготовлени косметических твердых веществ. Такие способы включают в себ составление нагретой смеси композиции при температуре, котора достаточно повышена
дл того, чтобы растворилось все структурирующее вещество, розлив этой смеси в форму,
котора может принимать форму распределительного контейнера, а затем охлаждение
смеси, вследствие чего структурирующее вещество сгущаетс в сеть волокон,
распростран ющихс по несмешивающейс с водой жидкой фазе.
Подход ща последовательность способа дл композиции, представл ющей собой
суспензию, включает в себ сначала формирование раствора структурирующего вещества
в несмешивающейс с водой жидкости или в одной из несмешивающихс с водой
жидкостей. Обычно это выполн етс встр хиванием смеси при температуре достаточно
высокой, чтобы растворилось все структурирующее вещество (температура растворени ),
например температура в пределах от 50 до 140°C. После этого сыпучий компонент,
например сыпучее активное вещество-антиперспирант, смешивают с гор чей смесью. Это
должно быть сделано медленно, или сыпучее твердое вещество должно быть
предварительно нагрето, во избежание преждевременного гелеобразовани . Полученную в
результате смесь затем ввод т в распределительный контейнер, такой как цилиндр дл «карандаша». Обычно это провод т при температуре, котора от 5 до 30°C выше
температуры затвердени композиции. Контейнер и содержимое затем охлаждают до
температуры окружающей среды. Охлаждение можно осуществить, только оставив
контейнер и его содержимое охлаждатьс . Охлаждению может способствовать продувание
окружающим или даже охлажденным воздухом над контейнерами и их содержимым.
В подход щей методике дл изготовлени эмульсионных составов, раствор
структурирующего вещества в несмешивающейс с водой жидкой фазе готов т при
повышенной температуре, также как дл суспензионных «карандашей». При использовании
какого-либо эмульгатора, его подход щим образом смешивают с жидкой фазой. Отдельно
готов т водную или гидрофильную дисперсную фазу путем введени активного веществаантиперспиранта в жидкую часть этой фазы (если это необходимо: вещества с
антиперспирантной активностью могут иногда поставл тьс в водном растворе, который
может быть использован как есть). По возможности, этот раствор активного веществаантиперспиранта, который станет дисперсной фазой, предпочтительно нагревают до
температуры, сходной с температурой непрерывной фазы со структурирующим веществом,
но без превышени точки кипени раствора, а затем смешивают с непрерывной фазой.
Альтернативно, данный раствор ввод т со скоростью, котора сохран ет температуру
смеси. Если необходимо работать при температуре выше температуры кипени Страница: 18
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
дисперсной фазы, или при температуре, когда испарение этой фазы вл етс значительным, можно использовать герметичное устройство, позвол ющее достичь более
высокой температуры. С структурирующими веществами по данному изобретению это
обычно излишне. После смешивани двух фаз, полученной в результате смесью заполн ют
распределительные контейнеры, обычно при температуре, котора от 5 до 30°C выше
температуры отверждени композиции, и дают остыть, как описано выше дл суспензионных «карандашей».
Многие косметические композиции в соответствии с насто щим изобретением
используют смесь гидрофобных жидкостей-носителей. В некоторых удобных способах
приготовлени желательно раствор ть DOPAD структурирующее вещество в жидком
компоненте композиции, таком как спирт, например спиртова жидкость-носитель, т.е.
разветвленный алифатический спирт, например изостеариловый спирт или
октилдодеканол, необ зательно вместе со спиртом, имеющим некоторую смешиваемость с
водой и точку кипени выше температуры растворени DOPAD в спиртовой жидкости. Это
дает возможность остатку жидкостей-носителей не достичь температуры, при которой
DOPA раствор етс или плавитс . Дол жидкостей-носителей дл растворени DOPA
часто составл ет от 15 до 65% от массы жидкостей-носителей и, в частности, от 20 до 40%.
Приготовление структурирующего вещества
Производные DOPA, используемые здесь в качестве структурирующих веществ, могут
быть получены путем этерификации DOPA в виде кислоты спиртом, соответствующим
радикалу, желаемому в DOPA производном.
В одной подход щей предшествующей стадии DOPA кислота (DOPAA) может быть
получена циклизацией аспартама, предпочтительно в присутствии большого избытка
алифатического спирта с низкой молекул рной массой, такого как изопропанол, при
кип чении с обратным холодильником в течение длительного периода. Желательно, спирт
использовать в массовом отношении к аспартаму более чем 50:1, например, вплоть до 100:
1, и реакцию продолжать в течение, по меньшей мере, 10 часов при температуре флегмы,
например от 15 до 24 часов. Во врем реакции аспартам постепенно раствор етс . При
охлаждении полученный в результате раствор дает белый порошок. Удаление
растворител из фильтрата дает твердое вещество, после промывки которого ацетоном
получают дополнительное количество белого вещества, что подтверждаетс объединенным выходом DOPA кислоты 79%.
DOPAA может взаимодействовать с соответствующим спиртом формулы RAOH,
предпочтительно в мольном соотношении к DOPAA по меньшей мере от 1:1 до 10:1,
особенно от 1,5:1 до 7:1, и, в особенности, по меньшей мере 2:1 в диметилсульфоксиде,
в подход щем соотношении по меньшей мере 4:1 (об:масс), предпочтительно, от 6:1 до 12:
1, и предпочтительно в присутствие активатора, такого как карбонилдиимидазол, в
количестве, предпочтительно, от 0,5 до 2 моль активатора на моль DOPA кислоты.
Реакцию удобно проводить при умеренно повышенной температуре, например до 60°C, и,
в частности, от 40 до 60°C за период по меньшей мере 6 часов и, предпочтительно, от 9
до 24 часов. Полученный в результате раствор резко охлаждают избытком воды
окружающей температуры, или более холодной, желательно, чтобы затем раствор
охладилс до температуры окружающей среды, твердое вещество осаждаетс и его
отфильтровывают, промывают водой до тех пор, пока не остаетс никакого остаточного
диимидазола, а затем оно может быть очищено промыванием диэтиловым эфиром или
толуолом и высушено.
ПРИМЕРЫ
Пример 1 и Сравнительные примеры от CA по CI
Приготовление структурирующих веществ
Эти примеры и сравнени проводили следующим общеприн тым способом с
использованием (2S-цис)-(-)-5-бензил-3,6-диоксо-2-пиперазин уксусной кислоты (DOPAA),
котора вступала в реакцию со спиртами, и количествами реактивов и активаторов,
описанных в Таблице 1 ниже.
Страница: 19
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
В 3-х горлую круглодонную колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, помещали
(2S-цис)-(-)-5-бензил-3,6-диоксо-2-пиперазин уксусную кислоту (DOPAA), а затем при
перемешивании вводили метилсульфоксид (8 мл на 1 г DOPAA) при температуре
окружающей среды лаборатории (около 22°C). DOPAA раствор лась только частично.
Затем при перемешивании добавл ли 1,1'-карбонилдиимидазол, в количестве, указанном в
Таблице. Происходило интенсивное вспенивание, и реакционную смесь оставл ли
перемешиватьс при комнатной температуре на 45 минут, после чего реакционна смесь
становилась прозрачной. Определенный спирт смешивали с прозрачной реакционной
смесью и выдерживали при 50°C в течение ночи (от 16 до 20 часов), после чего
оставл ли охлаждатьс до температуры окружающей среды (около 22°C) и выливали в
воду, получа осадок, который отфильтровывали и промывали дополнительными
количествами воды до полного удалени каких-либо остатков диимидазола (что показали с
помощью 1H ЯМР). Промытый осадок затем промывали диэтиловым эфиром, за
исключением СВ, который промывали толуолом. Промытый продукт сушили в вакуумном
сушильном шкафу до посто нной массы и определ ли его точку плавлени , результаты,
приведенные здесь, были получены с помощью дифференциальной сканирующей
калориметрии (DSC) со скоростью нагревани 10°C/мин, за исключением тех результатов,
которые помечены ET, которые были получены с использованием цифрового аппарата дл измерени точки плавлени Electrothermal 9109. Чистота определенных продуктов могла
быть определена с помощью выбранного способа ВЭЖХ, поскольку такие производные
были неэлюируемыми.
DOPAD вещества в Примерах 1.16-1.18 получали в меньшем масштабе, использу модифицированный способ реакции, в которой DOPAA активировали с помощью CDI в
одиночном реакционном сосуде в 125 мл раствора DMSO. После активации переносили по
объему в реакционную пробирку в Radleys'? 12 местную реакционную центрифугу,
содержащую соответствующее количество выбранного спирта.
Чистоту DOPAD веществ Пр1.1-Пр1.19 и CA-CK определ ли с помощью ВЭЖХ с
обращенной фазой с ультрафиолетовым (УФ) детектированием.
Подвижную фазу готовили, включа 300 мл аликвоты деионизированной воды, к которой
добавл ли 700 мл аликвоты ацетонитрила чистоты ВЭЖХ и 1,0 мл трифторуксусной
кислоты (Aldrich спектрофотометрическа чистота, TFA) и тщательно перемешивали. 0,001
г образца CDP взвешивали в ВЭЖХ флакон объемом 2 мл и доводили до объема
мобильной фазой.
Затем образец анализировали на ВЭЖХ анализаторе Hewlett Packard, снабженном
Hypersil ODS 5 мкм C18, 250 x 4,6 мм @ Room Temp column, Hewlett-Packard 1050 Series
Autosampler и Hewlett-Packard 1050 UV Diode Array ® 210 нм Detector. Анализ проводили в
следующих услови х
Изократный/градиент: изократный
Скорость потока: 1,2 мл/минуту
Врем выполнени : 5 минут
Температура: Окружающей среды
Инжекторный объем: 20 мкл
Таблица 1
Пример или сравнение
Спирт
45
50
CDI
DOPA
ммоль ммоль ммоль
18
4,0
Выход
г
%
3,68 0,75 49
Чистота Т.пл.
%
°С
98,7
238
1.1
(1S,2R,5S)-(+) Ментол
1.2
Тимол
73,6
16,2
14,7
3,3
56
99,3
212
1.3
Ментол (рацемат)
73,6
16,2
14,7
1,0
17
48,4
216
1.4
3,5-диметил-циклогексанол
92
22
18,4
1,5
21
94
212
1.5
2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол
92
22
18,4
1,2
16
97,8
225
1.6
1R,2R,3R,5S-(-)-изопинокамфенол
92
22
18,4 4,16 55
68
>200
1.7
Нонилфенол
92
22
18,4 4,07 46
83,6
191
1.8
(1R,2S,5S)-(-)-Ментол
92
22
18,4 7,72 51
85,9
233
1.9
4-т-бутилфенол
95,3
22,9
19,1 7,13 94,6
99,1
237
Страница: 20
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
1.10
4-т-амилфенол
95,3
22,9
19,1 6,86 87,9
100
211
1.11
4-изопропилфенол
66,3
26,5
22,9 7,31 83,8
99,4
>230
1.12
3,5-диметилфенол
66,3
26,5
22,9 6,95 83,7
99,6
>200
1.13
бутил-4-гидроксибензоат
95,4
22,9
19,1 6,96 83,1
98,5
217
1.14
Карвеол
95,3
22,9
19,1 4,22 55,7
95,0
215 ET
1.15
Карвакрол
95,3
22,9
19,1 6,62 87,9
99,1
229 ET
1.16
5,6,7,8-тетрагидронафт-2-ол
18,4
4,6
3,8
1,14 76,5
99,3
220 ET
1.17
декагидронафт-2-ол
19,0
4,6
3,8
0,27 17,8
69,7
189 ET
1.18
2-изопропоксифенол
19, 0
4,6
3,8
0,57 37,8
98,8
178 ET
1.19
Фенол
147,4
35,4
30,5 8,95 87,9
99,7
246
CA
2-этил-бутанол
165,5
36,4
33,0 7,82 70
94,5
174
114,5
25,0
22,9 6,51 71
100
121
92
20
18,4 5,15 67
nd
143
CB
3,5,5-триметилгексанол
CC
Олеиловый спирт
CD
Циклогексилметанол
CE
Холестерин
92
22
18,4 2,04 30
98,4
187
121,2
36,3
24,2 3,23 35
100
>210
CF
Норбонанментол
92
22
18,4 4,95 68
100
201
CG
(1R)-(-)-Мирентол
92
22
18,4 7,11 65
99,4
160
CH
Циклогексанол
147,4
35,4
30,5 2,12 20,4
91,4
224
CI
Н-додеканол
95,0
22,8
19,1
99,3
182 ET
CJ
Н-октадеканол
95,3
22,8
19,1 5,11 52
nd
175 ET
CK
Бензиловый спирт
95,2
22,8
19,1
99,7
222 ET
6,8
5,8
80
87
Материалы
Материалы, используемые при изучении гел или дл приготовлени косметических
составов, их торговые марки, кроме продуктов Примера 1, были следующие:
1) Изостеариловый спирт (ISA)(Pricerine 3515? - Uniqema)
2) C12-15 алкилбензоат (Finsolv TN? from Finetex Inc)
3) Октилдодеканол (Eutanol G TM - Cognis)
4) Летучий циклометикон (DC 245? - Dow Corning Inc)
5) Гидрогенизированный полидецен (Silkflo 364 NF? - Albemarle)
6) 1,1,5,5-тетрафенилтрисилоксан (DC704? : Dow Corning Inc)
7) Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты (GP-1?-Ajinomoto Co Inc)
8) Сополиол диметикона: (Abil EM90? -Th. Goldschmidt AG)
9) Al/Zr тетрахлоргидрекс глициновый комплекс (Reach 908? -Reheis Inc)
10) Дробленый макросферический AACH (A418? - Summit)
11) 50% водный раствор Al/Zr пентахлоргидрата (Zirconal 50? - BK Giulini)
12) Модифицированный водой AZAG, приготовленный самосто тельно сушкой
вымораживанием раствора AZAG (Rezal 67? ) и отсеиванием с получением сыпучего
твердого вещества без полых частиц (~37% частиц <10 мкм) и обработанный водой до
RI =1,526.
13) PG5 - Al/Zr пентахлоргидрекс глициновый комплекс (BK Giulini) без полых
частиц (~25% частиц <10 мкм) (RI = 1,530)
14) BMA - Бензиловый спирт - Acros
15) DBS - Дибензилиден сорбит (Roquette Corp)
16) 12-HSA - 12-гидроксистеаринова кислота (CasChem Inc)
17) Rezal 36 GP (тверда Al/Zr тетрагидрохлорекс глицинова соль от Reheis Inc)
18) Reach 908 (тверда Al/Zr тетрагидрохлорекс глицинова соль от Reheis Inc)
19) Versamid 930 - полиамид от Cognis
20) DDK H18, Диоксид кремни от Wacker-Chemie GmbH
21) HDD H30, Диоксид кремни от Wacker-Chemie GmbH
22) HDD H30RX, Диоксид кремни от Wacker-Chemie GmbH
23) три(1,2-пропандиол) н-бутиловый эфир (Dowanol TPnB? от Dow Corning Inc)
24) пропан-1,2-диол от Fisher
25) ди(пропан-1,2-диол) от Acros
26) PEG-30 диполигидроксистеарат (Arlacel P135? от Uniqema)
Страница: 21
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
Пример 2 - Структурированные гели
В этом примере гели готовили или пытались приговить в р ду типичных органических
растворителей, имеющих коэффициент преломлени , показанный в Таблице 2,
приведенной ниже, с использованием структурирующих веществ, полученных в Примере 1
или сравнени х.
Гели готовили в прозрачных стекл нных колбах объемом 30 мл. Растворитель и
гелеобразующее вещество взвешивали непосредственно в колбу с получением общей
массы смеси 10 г. В колбу помещали маленькую мешалку Teflon, и смесь перемешивали и
нагревали до растворени циклодипептида. Затем колбу снимали с нагревани и раствору
давали остыть и загустеть в неподвижном состо нии.
Твердость гел определ ли с помощью опытного эксперта по гел м, использу качественную оценку, путем сравнени со стандартными гел ми после хранени гел при
температуре окружающей среды в течение 1 дн или 3 дней. Прозрачность определ ли
визуальной оценкой, сравнива со стандартами, и дл некоторых образцов измер ли
светопропускание с помощью общеприн того способа, описанного в WO 00/61082,
включенного здесь в качестве ссылки. Результаты сведены здесь в Таблицу 4.
Стабильность гел оценивали в р ду образцов, использу структурирующее вещество в
концентрации 1,5% по массе, посредством хранени их в течение длительного периода
времени при температуре окружающей среды (от 20 до 25°C) и наблюдени за изменением,
если оно имеет место в их виде или свойствах после установленного промежутка времени,
это врем - мес ц. Результаты сведены в Таблицу 5.
Таблица 2
Растворитель
25
RI
ISA
1,4559
Finsolv TN
1,4841
Eutanol G
1,4538
50:50 ISA: DC245
1,4278
50:50 ISA: Finsolv TN
1,4700
50:50 ISA: Silkflo 364NF 1,4552
50:50 ISA:DC704
1,5059
30
Таблица 3
Прозрачность
0
Твердость гел Непрозрачный 0
t Полупрозрачный 1
35
Описание
Очень м гкий
G
М гкий
Гель
U Нерастворенные твердые частицы
T
прозрачный
2 М гкий/Средний
P
Паста
*
% светопропускани 3
L
Присутствуют жидкости
Средний
4 Средний/Твердый D
5
Твердый
Не раствор лс nd
Не определен
r Каучукоподобный
Таблица 4
Продукт
40
Жидкий носитель
ISA
45
Масс%
CA
t,3,G
1,5
T,3,G
2,5
t,5,G
2,5
T,5,G
5,0
t,5,G
2,5
T,3,G
2,5
T,5,G
Eutanol G
2,5
t,3,G
2,5
T,3,G
50:50 ISA:DC245
1,0
t,2,G
1,0
T,2,G
1,5
t,3,G
1,5
T,3,G
1,5
T*93,3,G
1,5
T,3,G
2,5
t,5,G
2,5
T,5,G
1,5
T,3,G
50:50 ISA:Silkflo 364NF
1,5
t,4,G
50:50
ISA:DC704
1,5
T*91,5,G
Продукт
Пр.1.2
Результат Масс% Результат Масс% Результат
1,5
Finsolv TN
50:50 ISA:Finsolv TN
50
Пр.1.1
Пр.1.3
Страница: 22
Пр.1.4
1,5
T,5,G
1,5
T,5,G
1,5
T*83,5,G
1,5
T*81,5,G
1,5
T,5,G
Пр.1.5
RU 2 336 072 C2
Масс%
Результат
ISA
Жидкий носитель
1,5
t,l,G
Масс% Результат Масс% Результат
1,5
T,3,G
1,5
T,r,G+U
50:50 ISA: DC245
1,5
t, 1, G+U
1,5
T,3,G+U
1,5
T,r,G+U
50:50 ISA:Finsolv TN
1,5
t, 1, G+U
1,5
T*84,3,G
1,5
T,r,G+U
50:50 ISA:Silkflo 364NF
1,5
t, 1, G+U
1,5
T,3,G
1,5
T,r,G+U
5
Продукт
Пр.1.6
Жидкий носитель
10
Масс%
1,5
T,3,G
1,5
T,3,G
1,5
50:50 ISA: DC245
1,5
t,2,G+U
1,5
O,3, G
1,5
U+L
50:50 ISA:Finsolv TN
1,5
T*68,3,G
1,5
t/O,3,G
1,5
T,3,G
50:50 ISA:Silkflo 364NF
1,5
t,1,G
1,5
0,3,G
1,5
t,3,G
Продукт
Пр.1.9
Пр.1.10
Масс%
Результат
ISA
1,5
T,3,G
1,5
T,3,G
50:50 ISA:DC704
1,5
t,3,G
1,5
T,3,G
25:75 ISA:DC704
1,5
T,3,G
1,5
T,3,G
Продукт
Пр.1.12
Жидкий носитель
Масс% Результат
ISA
20
1,5
T,3,G
Продукт
Пр.1.15
Жидкий носитель
Масс% Результат
ISA
1,5
t,3,G
T,4,G
50:50 ISA:Finsolv TN
t,3,G
Масс%
Масс%
Результат
ISA
1,5
T,3,G
25:75 ISA:DC704
1,5
t,2,G
50:50 ISA:Finsolv TN
1,5
T,3,G
Продукт
35
T,3,G
Пр.1.14
Результат Масс% Результат
1,5
T,3,G
1,5
T,5,G
1,5
T,3,G
1,5
T,4,G
1,5
t,3,G
Масс%
Пр.1.17
Результат Масс% Результат
1,5
T,3,G
1,5
T,3,G
1,5
T,3,G
Пр.1.18
Жидкий носитель
30
1,5
Пр.1.16
25:75 ISA:DC704
Продукт
Пр.1.11
Пр.1.13
25:75 ISA:DC704
T,3,G
Масс% Результат Масс% Результат
50:50 ISA:Finsolv TN
25
Пр.1.8
Масс% Результат Масс% Результат
ISA
Жидкий носитель
15
Пр.1.7
Результат
CB
Жидкий носитель
CC
Масс% Результат
Масс%
CD
Результат Масс% Результат
ISA
1,5
t,2,G
1,5
0,Or,G
1,5
O,P
50:50 ISA:DC245
1,5
t,3,G
1,5
T,1,G
(текучий)
1,5
U+L
50:50 ISA:Finsolv TN
1,5
t,1,G
1,5
T,1r,G
1,5
O,P
50:50 ISA:Silkflo 364NF
1,5
t,2,G
1,5
T,1r,G
1,5
O,P
40
Продукт
CE
Жидкий носитель
45
CF
CG
Масс%
Результат
ISA
1,5
U+L
1,5
O,P
1,5
50:50 ISA:DC245
1,5
U+L
1,5
U+S
1,5
O,P
50:50 ISA:Finsolv TN
1,5
U+L
1,5
O,P
1,5
O,P
50:50 ISA:Silkflo 364NF
1,5
U+L
1,5
U+S
1,5
O,P
Масс%
Результат
Масс%
ISA
1,5
L+O,P
1,5
O,P
1,5
O,P
50:50 ISA:DC704
1,5
O,0, g
1,5
O,P
1,5
O,P
Продукт
Жидкий носитель
Масс% Результат Масс% Результат
CI
CJ
O,P
CK
Результат Масс% Результат
50
Из упом нутого выше будет очевидно, что сравнение гелеобразователей, р д которых
хвалили в предшествующем уровне техники, вно хуже, чем гелеобразователи,
используемые в насто щем изобретении.
Страница: 23
RU 2 336 072 C2
Таблица 5
Продукт
Прозрачные, средние гели
Неизмененные через 12 мес цев
Пр 1.2
Прозрачные, твердые гели
Неизмененные через 12 мес цев
Пр 1.3
15
20
25
35
40
45
50
Прозрачные, м гкие гели + нерастворенные твердые Неизмененные через 12 мес цев
частицы
Пр 1.4
Прозрачные, средние гели
Пр 1.5
Прозрачные, м гкие, каучукоподобные гели +
нерастворенные твердые частицы
Пр 1.6
Полупрозрачные, м гкие/средние гели
Пр 1.7
Прозрачные/непрозрачные средние гели
Пр 1.8
Неизмененные через 12 мес цев
DC245/Finsolv смесь исходно начала становитьс непрозрачной и просачивание
растворител через 1 день, но не портитс через 8 мес цев
Неизмененные через 12 мес цев
Незначительна потер прозрачности через 3 мес ца, но нет дальнейших
изменений через следующие 9 мес цев
Прозрачные средние гели. Нет гел с DC245 смесью Неизмененные через 8 мес цев
Пр 1.9
Прозрачные средние гели
Пр 1.10
Прозрачные/полупрозрачные средние гели
Неизмененные через 6 мес цев
Пр 1.11
Прозрачный средний гель
Неизмененные через 6 мес цев
Пр 1.12
Прозрачный твердый гель
Неизмененные через 6 мес цев
Пр 1.13
Полупрозрачные средние гели
Неизмененные через 6 мес цев
Пр 1.14
Прозрачные средние/твердые гели
Неизмененные через 3 мес ца
Пр 1.15
Полупрозрачный средний гель
Неизмененные через 3 мес ца
Пр 1.16
Полупрозрачный средний гель
Неизмененные через 2 мес ца (будет корректироватьс )
Пр 1.17
Прозрачный средний гель
Неизмененные через 2 мес ца (будет корректироватьс )
Неизмененные через 6 мес цев
Пр 1.18
Прозрачный средний гель
Пр 1.19
Прозрачный средний или средне твердый гель
СА
Прозрачные/полупрозрачные, м гкие/средние гели
Гели не подходили дл изготовлени «карандашей», поскольку они становились
очень м гкими и непрозрачными в течение 2 недель и подтекали в течение от 4
до 6 недель
CB
Полупрозрачные, м гкие/средние гели
Гели не подходили дл изготовлени «карандашей», поскольку они становились
очень м гкими и непрозрачными в течение 2 недель и подтекали в течение от 4
до 6 недель
CC
Полупрозрачные, м гкие, каучукоподобные гели
Гели не подходили дл изготовлени «карандашей», поскольку они становились
непрозрачными и разваливались в течение 1 дн CD
30
Описание гел после хранени при комнатной температуре
Пр 1.1
5
10
Описание исходного гел Неизмененные через 1 мес ц (будет корректироватьс )
Неизмененные по меньшей мере через 7 мес цев
Непрозрачные пасты или белые осадки в прозрачном Нет гел растворе
CE
Нет гел Нет гел CF
Не растворилс или преципитировал в виде
непрозрачной кристаллической в зкой массы
Нет гел CG
Непрозрачные пасты
Нет гел CH
Полупрозрачный средний или средний/м гкий гель
Гель становилс непрозрачным, часто в течение дней и разваливалс в
течение от 1 до 6 недель
Из Таблицы 4 видно, что структурирующие вещества по данному изобретению обладали
способностью образовывать гели в широком р ду характерных гидрофобных систем
жидкого носител , тогда как различные родственные структурирующие вещества в RA не
удовлетвор ли критери м насто щего изобретени , не обладали такой способностью.
Некоторые сравнительные структурирующие вещества давали непрозрачные пасты или
просто давали смесь нерастворенных твердых частиц и отсто вшейс жидкости.
Из Таблицы 5 видно, что даже те структурирующие вещества, которые исходно давали
гели, такие как CA, CB и CC, про вили плохую стабильность, станов сь непрозрачными и
м гкими, с последующим протеканием и/или быстрым разрушением, тогда как эти гели,
полученные с использованием структурирующих веществ по насто щему изобретению,
были значительно стабильнее. Многие гели по данному изобретению не про вл ли какихлибо заметных изменений после нескольких мес цев. В дальнейшем будет более
очевидно, что гелеобразователи по данному изобретению, у которых RA вл етс ненасыщенным в кольце или кольцом, которое замещено алкиловым простым эфиром или
сложноэфирной группой, лучше по сравнению с DOPAD, в котором RA представл ет
циклогексил. Подобным образом, видно, что DOPAD по данному изобретению, у которых
кольцо вл етс непосредственным заместителем циклического дипептида, лучше по
сравнению с известными, у которых ненасыщенное (фенильное) кольцо отделено от
циклического дипептида промежуточной метиленовой группой.
Примеры с 3 по 6 - Составы косметических «карандашей»
Готовили р д композиций косметических «карандашей», содержащих компоненты,
Страница: 24
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
описанные в Таблицах 6 и 8-10, приведенных ниже. Свойства этих композиций определ ли
способами, описанными в дальнейшем, и за промежуток времени, указанный в кратких
описани х.
Пример 3 - Непрозрачные суспензионные «карандаши»
В Примере 3 непрозрачные «карандаши» готовили путем растворени указанного
циклодипептидного структурирующего вещества в жидком спирте, или смеси спиртов,
например изостеариловом спирте, при нагревании и перемешивании с использованием
верхней лопастной мешалки до полного растворени . В составах, дополнительно
содержащих дополнительное структурирующее вещество, а именно GP1 DBS и/или 12HSA, последний раствор ли в растворе циклодипептидного структурирующего вещества
при температуре ниже примерно на 5-10°C. Оставшиес масла-носители нагревали
приблизительно до 50°C и перемешивали с использованием мешалки и медленно вносили
желаемое твердое вещество с антиперспирантной активностью и осторожно перемешивали
в нем. После добавлени всех активных веществ смесь подвергали сдвиговым усили м с
использованием смесительного аппарата Silverson при 7000 об/мин в течение 5 минут дл обеспечени полной дисперсии активного вещества. Смесь активное вещество/масло
затем нагревали в печи до 85°C и примешивали в раствор структурирующего вещества,
которому дали остыть до 90°C. Температуру перемешиваемой смеси держали при 85°C до
разлива в известные коммерческие цилиндры дл «карандашей» на 50 г, и оставл ли
остывать, за исключением составов, содержащих GP1, которые разливали приблизительно
при 75°C.
Составы и свойства «карандашей» сведены в Таблицу 6.
Таблица 6
№ примера
25
Пр. 3.1 Пр. 3.2 Пр. 3.3 Пр. 3.4 Пр. 3.5
Компонент
% по массе
Продукт Примера 1.2
2,5
2,5
1,5
1
Продукт Примера 1.6
1,5
GP1
30
Prisorine 3515
35,75
Finsolv TN
35,75
DC704
35,75
2,5
3,0
2,5
30
28,2
30
20,9
35,75
40
DC245
40
20,9
Reach 908
26,0
26,0
26,0
26,0
26,0
Свойства
35
40
Твердость (мм)
16,5
15,2
13,8
18,6
14,3
Количество нанесенного продукта (г) на WetorDry при to
0,35
0,25
0,31
0,27
0,3
Белизна вр.=24 ч на WetorDry
13
16
14
27
20
Количество нанесенного продукта (г) на шерсть при to
0,99
0,63
0,82
0,63
1,08
Белизна вр.=24 ч на шерсти
17
17
16
15
20
Сравнительные данные дл коммерческих суспензионных «карандашей»,
структурированных с использованием GP1 (GS), и коммерческих суспензионных
«карандашей», структурированных воском (WS), даны в Таблице 7.
Таблица 7
45
Сравнение
GS WS
Твердость (мм)
11,3 10,3
Количество нанесенного продукта (г) на WetorDry при to 0,40 0,39
белизна вр.=24 ч на WetorDry
28 121
Количество нанесенного продукта (г) на шерсть при to 0,61 1,10
белизна вр.=24 ч на шерсти
50
23 110
Из Таблицы 7 видно, что «карандаши» подход щей прочности могут быть получены с
использованием структурирующих веществ по данному изобретению при сравнительно
низких концентраци х структурирующего вещества. Более того, даже если суспензионные
«карандаши», структурированные с использованием структурирующих веществ по данному
изобретению, немного м гче (как измерено с помощью пенетрометра), чем GS или WS
Страница: 25
RU 2 336 072 C2
5
10
«карандаши», и поэтому можно было ожидать, что имеют более высокий «pay-off»
(количество нанесенного продукта) и более заметные налеты, «pay-off» сходно с GS и WS
«карандашами», а белизна наоборот более низка .
Пример 4 - прозрачные суспензионные «карандаши»
В этом Примере «карандаши» готовили, использу способ Примера 3 вместе со стадией
подготовки. На стадии подготовки сначала измер ли RI вещества с антиперспирантной
активностью, использу стандартную методику (Becke line test). Затем определ ли
пропорции каждого из масел-носителей (подсчетом и измерением), так, чтобы их
усредненный по массе коэффициент преломлени близко соответствовал RI вещества с
антиперспирантной активностью. Данные составы сведены в Таблицу 8.
Таблица 8
Пример
4.1
4.2
4.3
4.4
Компоненты
1,51
1,5
4.7
1,5
Пример 1.4
4сравн
1,0
0,70
Пример 1.7
1,5
Пример 1.1
1,0
GP-1
20
4.6
% по массе
Пример 1.2
15
4.5
3,0
4,0
4,05
3,5
4,0
3,0
5,0
ISA
18,34 17,61 17,36 17,55
17,61
17,36 16,71 17,49
DC704
55,03 52,89 52,14 52,7
52,89
52,14 54,29 52,51
A418
25,12 25,0 25,0 25,0
25,0
25,0
25,0
AZAG H2
25,0
Свойства
25
Твердость (мм)
23
14,7 13,1
16,1
14,8
n/d
16,2
15,9
Прозрачность (%П)
44
12,7 15,4
12,0
9,9
1,6%
0,7
5,9
Визуальна шкала
8
3
0
Количество нанесенного продукта (г) на шерсть при to
nd
0,92
0,58
n/d
0,83
0,97
белизна вр.=24 ч на шерсти
nd
20
17
n/d
17
13
2
1
0,88 0,54
15
17
<-12 <-12
-2
«nd» означает, что свойство не было определено
Таблица 8(продолж.)
Пример
4.8
4.9
Компоненты
30
4.10
4.11
4.12
Пример 1.2
2,81
Пример 1.9
1,5
1,7
1,5
40
1,5
3,0
GP-1
2,0
DBS
0,25
0,4
4,0
17,8
18,46
15,51
15,735
53,45
52,48
52,99
53,765
12-HSA
35
4.13
% по массе
5,0
ISA
8,81
DC704
42,36 29,47
Бензиловый спирт
8,81
Finsolv TN
12,21 22,83
19,68
A418
25,0
25,0
1,96
25,0
25,0
25,0
P5G
25,0
Свойства
Твердость (мм)
14,0
20,1
13,5
17,2
13,3
12,1
Прозрачность (%П)
23,0
6,1
19,4
15,3
12,2
2,2
Прозрачность (Визуальна шкала)
n/d
n/d
2
3
0
-9
«nd» означает, что свойство не было определено
Таблица 8(продолж.)
45
Пример
4.14
4.15
Компоненты
4.16
Пример 1.2
1,7
4.18
2,0
Пример 1.14
1,0
Пример 1.15
50
4.17
% по массе
0,7
Пример 1.16
0,4
GP-1
2,0
2,0
4,0
4,0
4,0
ISA
16,14
17,98 15,848 15,916
15,32
DC704
55,16
51,1 54,152 54,384
53,30
Страница: 26
RU 2 336 072 C2
Бензиловый спирт
1,92
A418
25,0
P5G
1,98
25,0
25,0
25,0
25,0
Свойства
5
Твердость (мм)
14,4
14,2
13,7
14,2
16,9
Прозрачность (%П)
13,2
26,6
27,5
15,0
8,7
7
6
4
1
0
Прозрачность (Визуальна шкала)
«nd» означает, что свойство не было определено
10
15
20
25
Из Таблицы 8 видно, что получали сравнительно м гкий «карандаш», использу чрезвычайно низкую концентрацию структурирующего вещества по насто щему
изобретению, причем «карандаш» имеет превосходную прозрачность. «Карандаши»,
содержащие GP-1 в качестве со-структурирующего вещества, были более твердыми и все
еще сохран ли приемлемую прозрачность. «Карандаши» со сходной твердостью были
получены включением дибензилиден сорбита.
Пример 5 - непрозрачные эмульсионные «карандаши»
На первом этапе изготовлени непрозрачных эмульсионных «карандашей» по
насто щему изобретению, раствор выбранного структурирующего вещества по
изобретению, и, если присутствует, GP1, в ISA готовили тем же способом, как в способе
дл изготовлени суспензионных «карандашей» (Пример 3). Оставшиес несмешивающиес с водой масла-носители вместе с эмульгатором, Abil EM 90, нагревали
до 85°C на масл ной бане при скорости перемешивани со сдвигом 2500 об/мин. Раствор
активного вещества-антиперспиранта нагревали до 80°C и постепенно добавл ли в смесь
масло/эмульгатор, и температуру полученной в результате смеси поддерживали
посто нной нагреванием при 85°C и подвергали сдвиговым усили м при 7500 об/мин в
течение 5 минут. Эмульсию примешивали к раствору структурирующего вещества,
которому дали остыть до ~90°C. Полученную в результате смесь слегка перемешивали до
достижени полного перемешивани , заливали в коммерческие 50 г цилиндры дл «карандашей» приблизительно при 80°C и давали остыть.
Данные составы и свойства «карандашей» сведены в Таблицу 9.
30
Таблица 9
№ Примера
Компонент
Продукт Примера 1.1
5.1
1,5
Продукт Примера 1.2
35
5.2
% по массе
1,5
GP-1
4
ISA
29,0 27,0
Finsolv TN
29,0 27,0
Zirconal 50
40,0 40,0
Abil EM90
0,5
0,5
Свойства
40
Твердость (мм)
27,8 17,1
Количество нанесенного продукта (г) на шерсть при to 0,66 0,80
белизна вр.=24 ч на шерсти
45
50
17
18
Из Таблицы 9 видно, что даже если «карандаш» в Примере 5.1 был сравнительно
м гким дл «карандаша», он имел приемлемый «pay-off» и только слабозаметный налет.
Визуально он был слегка полупрозрачным. Немного более твердый «карандаш» Примера
5.2 также давал приемлемый «pay-off» и слабозаметные налеты.
Пример 6 - прозрачный эмульсионный «карандаш»
В этом примере был повторен общий способ изготовлени эмульсионных «карандашей»,
описанный в Примере 5, начинающийс со стадии подготовки дл подбора коэффициента
преломлени дл получени полупрозрачного эмульсионного «карандаша».
На стадии подготовки были получены или измерены коэффициенты преломлени компонентов органической и водной фаз в эмульсии, и определены пропорции этих
компонентов на основе подсчета или измерени , так, чтобы две фазы приблизительно
Страница: 27
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
подходили по коэффициентам преломлени . Готовили две фазы, содержащие
установленные пропорции компонентов, измер ли их коэффициенты преломлени , и
пропорции масел-носителей в непрерывной (несмешивающейс с водой) фазе доводили
до величины, необходимой дл более близкого соответстви RI дисперсной водной фазы.
При использовании полимера Versamid, его раствор ли одновременно с DOPAD. В
суспензию включали любое количество диоксида кремни во фракцию несмешивающегос с водой масла(ел) и какое-либо активное вещество-антиперспирант, поставл емое в виде
твердого вещества, сначало раствор ли в заданном количестве воды.
В Примерах 6.10 и 6.11, фракцию ISA (7,4 частей дл 6.10 и 5,9 частей дл 6.11),
весь DC245 и Arlacel P135? объедин ли в химическом стакане и нагревали примерно до
40°C дл растворени Arlacel. Предварительно приготовленный водный раствор Reach 908
затем выливали в раствор Arlacel P135 при перемешивании верхнелопастной мешалкой.
Скорость смесительного аппарата увеличивали до 1500 об/мин в течение двух минут дл образовани эмульсии, после чего водный раствор образует дисперсную фазу. Эмульсию
закрывали и нагревали до 55-58°C. DOPAD и оставшийс ISA объедин ли в химическом
стакане вместе с пропан-1,2-диолом, ди-(пропан-1,2-диолом), Dowanol TPnB? и Finsolv
TN? (по обстановке) и нагревали до 135-140°C на электроплитке с перемешиванием до
растворени DOPAD. Электроплитку затем убирали и раствору давали остыть до 65-70°C
без перемешивани . Полученный в результате раствор затем выливали в эмульсию и
смесь немного перемешивали до обеспечени полного перемешивани . Затем смесь
разливали в цилиндры дл «карандашей» и охлаждали в услови х окружающей среды.
Состав и его свойства сведены в Таблицу 10.
Таблица 10
Пример
25
6.1
Компоненты
6.3
6.4
6.5
6.6
2,0
2,0
% по массе
Пример 1.2
1,5
2,0
2,0
1,5
ISA
21,14 12,84 18,51 20,92 43,45 42,66
Finsolv TN
5,71
DC245
21,14 26,83 20,44 20,93 11,77 11,56
Глицерин
30
6.2
10,0
Бензиловый спирт
8,22 5,05 5,65
17,0 10,0 10,0
4,61
Zirconal 50
40,0
40,0 40,0 40,0
Вода
16,52 17,58
Rezal 36GP
24,77
Reach 908
35
23,71
Abil EM90
0,5
0,5
1,0
1,0
Аромат
0,49 0,49
1,0
Versamid 930
1,0
HDK H30RX
1,0
Свойства
40
Твердость (мм)
18,6
n/d
13,4 11,9 17,2 14,4
Прозрачность (%П)
6,7
n/d
n/d
n/d
n/d
1
n/d
n/d
n/d
n/d
4
Количество нанесенного продукта (г) на шерсть при to
1,39
n/d
n/d
n/d
n/d
n/d
Пример
6.7
6.8
Прозрачность (Визуальна шкала)
45
Компоненты
6.10
6.11 6.12
% по массе
Пример 1.2
2,0
ISA
2,0
41,08 43, 05
Finsolv TN
1,5
1,5
1,9
2,0
20,6 21,65 42,7 32,5
5,55 3,95
DC245
7,4
11,14 11,67 20,60 21,65 10,6 15,1
Глицерин
50
6.9
42,0
10,0 10,0
Пропан-1,2-диол
4,6
Ди(пропан-1,2-диол)
2,1
4,1
Dowanol TPnB
4,6
Zirconal 50
40,0 40,0
Страница: 28
RU 2 336 072 C2
Вода
17,78 17,78
13,9 14,0
Reach 908
23,71 23,71
20,7 20,8
Abil EM90
0,49
0,49
0,75 0,75
Arlacel P135
5
1,0
Аромат
1,0
1,0
Versamid 930
2,0
1,0
HDK H30
1,0
0,50
HDK H30RX
2,0
HDK H18
0,5
Свойства
10
Твердость (мм)
19,9 17,2 14,8 14,7
17,6
17,1
Прозрачность (%П)
19,0 58,4 0,82 0,74
n/d
n/d
n/d
n/d
Прозрачность (Визуальна шкала)
-1
7
n/d
n/d
«nd» означает, что свойство не было определено
15
20
25
30
35
40
45
50
Характеристика «карандаша» - определение свойств
i) Твердость «карандаша» - пенетрометр
Твердость и жесткость композиции, представл ющей собой плотное твердое вещество,
может быть определена с помощью пенетрометрии. Если композици представл ет собой
более м гкое твердое вещество, то будет наблюдатьс как по существу лишенное какойлибо устойчивости при исследовании на пенетрометре. Подход щей методикой вл етс использование лабораторной установки PNT пенетрометра, снабженного восковой иглой
Seta (весом 2,5 г), котора имеет заданный угол конуса на кончике иглы 9°10' ± 15'.
Используют образец композиции с плоской верхней поверхностью. Иглу опускают на
поверхность композиции, а затем провод т измерение пенетрационной жесткости, путем
падени иглы и иглодержател под общим весом (т.е. объединенным весом иглы и
иглодержател ) 50 г за период 5 с, после чего отмечают глубину проникновени .
Желательно проводить тест на р де точек каждого образца и результаты усредн ть.
Использу тест этого типа, подход ща твердость дл использовани в
распределительном контейнере с открытым краем представл ет собой проникновение на
менее чем 30 мм в этом тесте, например в пределах от 2 до 30 мм. Предпочтительно,
проникновение находитс в интервале от 5 мм до 20 мм.
В отдельном протоколе дл этого теста измерени на стержне выполн ли в цилиндре
«карандаша». Стержень выкручивали из открытого кра цилиндра, а затем срезали,
оставл плоскую однородную поверхность. Иглу осторожно опускали на поверхность
стержн , а затем проводили измерение пенетрационной твердости. Этот процесс
проводили в шести различных точках на поверхности стержн . Приведенные показани твердости представл ют собой среднее значение 6 измерений.
ii) Нанесение твердыми карандашами (pay-off) (количество нанесенного продукта)
Другим свойством композиции вл етс ее количество, которое доставл етс на
поверхность при нанесении на поверхность (представл ющее наложение продукта стержн на кожу человека), иногда называемое «pay-off». Дл проведени этого теста нанесени в том случае, когда композици представл ет собой прочный стержень, способный
удерживать свою форму, образец композиции со стандартизированной формой и размером
помещали в устройство, которое наносит образец на тестируемую поверхность в
стандартизованных услови х. Количество, переносимое на поверхность, определ ют как
увеличение массы основы, на которую нанос т композицию. Если требуетс , впоследствии
можно определить цвет, непрозрачность или прозрачность покрыти . В отдельной
методике дл таких исследований покрытий и белизны, пригодной дл плотных твердых
«карандашей», примен ли устройство дл нанесени покрыти со стержн на основу в
стандартизированных услови х, и затем определ ли среднюю степень белых покрытий с
помощью анализа изображений.
Используемые основы представл ли собой:
a: 12 x 28 см полоска серой абразивной бумаги (3M? P800 WetorDry? Карборундова бумага),
Страница: 29
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
b: 12 x 28 см полоска черной камвольной шерст ной ткани. Перед использованием эти
основы взвешивали. «Карандаши» предварительно не использовали и куполообразную
поверхность верха не измен ли.
Устройство содержало плоское основание, к которому с помощью зажима с каждого кра крепилась плоска подложка. Стойка, имеюща оправу, котора вмещает стандартного
размера цилиндр «карандаша», устанавливали на руко тку, котора двигалась
горизонтально по поверхности подложки посредством пневматического поршн .
До проведени измерени каждый «карандаш» держали при температуре окружающей
среды лаборатории в течение ночи. Стержень выдвигали вперед, чтобы из кра цилиндра
выступало измер емое количество. Затем цилиндр помещали в устройство и помещали
пружину, чтобы расположить карандаш против подложки со стандартизированным усилием.
Устройством управл ли так, чтобы провести стержень горизонтально через основу восемь
раз. Основу осторожно убирали из устройства и снова взвешивали. Белизна покрыти впоследствии может быть определена, как описано в (v) ниже.
(iii) Белизна покрыти Белизну покрыти из теста (ii), приведенного выше, оценивали вскоре после нанесени (т.е. в пределах 30 минут) или после приблизительно 24-часового интервала.
Это было сделано с использованием Sony XC77, монохромной видеокамеры с линзами
Cosmicar с фокусным рассто нием 16 мм, расположенной вертикально над черным столом,
дл удалени теней освещенным под высоким углом с использованием флуоресцентных
трубок. Это устройство сначала калибровали, использу эталонную белую карту, после
этого включали флуоресцентные трубки достаточно надолго, чтобы дать посто нный выход
света. Ткань или Карборундовую бумагу с покрытием на ней, из предыдущего теста,
помещали на стол и дл записи изображени использовали камеру. Выбирали область
изображени покрыти и анализировали, использу анализатор изображений Kontron
IBAS? . Анализатор умозрительно раздел л изображение на большую серию пикселей, и
определ ли уровень серого каждого пиксела на шкале от 0 (черный) до 255 (белый).
Подсчитывали среднюю интенсивность серого. Это вл лось определением белизны
покрыти , чем больше число, тем белее покрытие. Предполагалось, что низкие числа
показывают прозрачное покрытие, позвол ющее видеть цвет основы.
iv) Прозрачность состава - светопропускание
Полупрозрачность композиции может быть определена посредством расположени образца стандартизированной толщины в световом луче спектрофотометра и измерени пропускани , как процента пропущенного света в отсутствие гел .
Этот тест проводили с использованием двухлучевого спектрофотометра Perkin Elmer
Lambda 40. Гор чий образец композиции заливали в кювету объемом 4,5 мл,
изготовленную из поли(метил-метакрилата) (PMMA), и давали остыть до температуры
окружающей среды 20-25°C. Така кювета дает толщину композиции 1 см. Измерение
проводили при 580 нм с идентичной, но пустой кюветой в контрольном луче
спектрофотометра, после выдерживани образца в кювете в течение 24 часов.
Пропускание определ ли при любой температуре в интервале от 20-25°C, обычно
достаточно точно, но, если требуетс больша точность, измерение провод т при 22°C.
v) Прозрачность состава - шкала визуальной оценки
Гель, содержащийс в кювете толщиной 1 см, помещали непосредственно на лист белой
бумаги, на которой черным напечатан 21 набор цифр. Размер и толщина цифр
систематично измен лись и были пронумерованы от -12 (самый крупный, толстый набор)
через 0 до 8 (самый мелкий, тонкий набор). Балл, присвоенный каждому гелю,
представл л собой набор с самым большим номером, который можно отчетливо разобрать
через гель, чем больше номер, тем больше прозрачность.
50
Формула изобретени 1. Композици антиперспиранта, содержаща i) вещество с антиперспирантной активностью,
Страница: 30
CL
RU 2 336 072 C2
ii) непрерывную фазу, содержащую несмешивающийс с водой жидкий носитель, и
iii) от 0,15 до 20% от массы указанной непрерывной фазы структурирующего вещества,
которое содержит циклодипептидное производное, в дальнейшем DOPAD, имеющее общую
формулу
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
где RA представл ет насыщенную, ненасыщенную или ароматическую
карбоциклическую группу, содержащую не более 2 колец, 6-членное кольцо, содержащее
метиленовый мостик, или 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил,
где RA не об зательно может быть замещен по меньшей мере одним линейным или
разветвленным С1-16 алкилом, С2-6 алкенилом, эфирной или сложноэфирной группой;
при условии, что RA не вл етс незамещенным циклогексилом.
2. Композици по п.1, где RA в DOPAD представл ет замещенное карбоциклическое
насыщенное, ненасыщенное неароматическое или ароматическое кольцо.
3. Композици по п.1 или 2, где RA в DOPAD представл ет одиночное кольцо.
4. Композици по п.3, где кольцо в RA представл ет собой замещенную циклогексильную
группу.
5. Композици по п.3, где кольцо в RA представл ет собой циклогексенильную группу,
необ зательно замещенную.
6. Композици по п.3, где кольцо в RA представл ет собой фенильную группу,
необ зательно замещенную, или нафтенильную группу, необ зательно замещенную.
7. Композици по п.1, где RA замещен по меньшей мере одной алкильной группой.
8. Композици по п.7, где алкильна группа представл ет собой метил или изопропил.
9. Композици по п.7, где RA замещен алкильными группами, от двух до четырех.
10. Композици по п.9, где по меньшей мере одна из алкильных групп представл ет
собой метил или, необ зательно, изопропил.
11. Композици по п.1, где RA представл ет собой циклогексановое или бензольное
кольцо, замещенное метильной и изопропильной группой, которые наход тс в
параположении по отношению друг к другу.
12. Композици по п.1, где RA замещен гидроксильным, эфирным или сложноэфирным
заместителем.
13. Композици по п.1, где DOPAD представл ет собой остаток пиперидинола,
замещенного метилом.
14. Композици по п.1, где радикал RА представл ет собой остаток тимола,
изопинокамфенола и 3,5-диалкилциклогексанола.
15. Композици по п.14, в которой 3,5-диалкилциклогексанол представл ет собой 3,5диметилциклогексанол.
16. Композици по п.1, где радикал RA представл ет собой остаток тимола.
17. Композици по п.1, где радикал RA представл ет собой остаток карвеола или
карвакрола.
18. Композици по п.1, где DOPAD присутствует в концентрации от 0,1 до 15% от массы
композиции.
19. Композици по п.18, где DOPAD присутствует в концентрации от 0,5 до 3,5% от
Страница: 31
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
массы композиции.
20. Композици по п.18, где DOPAD присутствует в концентрации от 0,4 до 8% от массы
непрерывной фазы.
21. Композици по п.18, где радикал RA в DOPAD представл ет собой остаток тимола.
22. Композици по п.1, где несмешивающийс с водой жидкий носитель содержит
силиконовое масло и/или несиликоновую гидрофобную органическую жидкость, выбранную
из углеводородов, гидрофобных алифатических сложных эфиров, ароматических сложных
эфиров, гидрофобных спиртов и гидрофобных простых эфиров.
23. Композици по п.1, где несмешивающийс с водой жидкий носитель содержит
силиконовое масло в количестве, составл ющем по меньшей мере 10% от массы всей
композиции.
24. Композици по п.1, содержаща не более 3% по массе любого жирного спирта,
твердого при 20°С.
25. Композици по п.1, не содержаща более 3% любого воскообразного вещества,
вл ющегос твердым при 30°С, разм гчаетс и расплавл етс и раствор етс в
несмешивающейс с водой жидкости при 95°С.
26. Композици по п.1, где DOPAD используют вместе с дополнительным
структурирующим веществом, содержащим производное N-ациламинокислоты, и/или
гидроксистеариновую кислоту, и/или дибензилиденальдит.
27. Композици по п.26, где дополнительное структурирующее вещество представл ет
собой дибутиламид N-лауроилглутаминовой кислоты.
28. Композици по п.26, где дополнительное структурирующее вещество используют в
массовом отношении к DOPAD от 1:10 до 10:1.
29. Композици по п.28, где дополнительное структурирующее вещество содержит
дибутиламид N-лауроилглутаминовой кислоты или 12-гидроксистеариновую кислоту в
массовом отношении к DOPAD от 1:1 до 6:1.
30. Композици по п.29, где дополнительное структурирующее вещество содержит
дибензилиденсорбит в массовом отношении к DOPAD от 1:3 до 1:10.
31. Композици по п.1, содержаща суспензию косметически активного вещества в
структурированной гидрофильной жидкости-носителе.
32. Композици по п.31, где жидкость-носитель и суспендированное косметически
активное вещество имеют сопоставимые коэффициенты преломлени и светопропускание
составл ет по меньшей мере 1%.
33. Композици по п.1, представл юща собой эмульсию косметически активного
вещества в растворе в гидрофильной, предпочтительно смешивающейс с водой,
дисперсной фазе.
34. Композици по п.33, где дисперсна фаза содержит диол или полиол.
35. Композици по п.33, где дисперсна фаза содержит глицерин или 1,2-пропандиол.
36. Композици по п.33, содержаща от 0,1 до 10% по массе неионного эмульгатора.
37. Композици по п.36, где эмульгатор представл ет собой сополиол алкилдиметикона.
38. Композици по п.33, где коэффициенты преломлени дисперсной и непрерывной
фаз эмульсии сопоставимы.
39. Композици по п.1, помещенна в качестве стержн в распределительный контейнер,
где указанный контейнер имеет отверстие дл подачи стержн и средство дл проталкивани указанного стержн через указанное отверстие.
40. Композици по п.39, где стержень представл ет собой плотный гель, такой, что
игла пенетрометра с углом конуса 9° 10 мин, входит в гель не более чем на 30 мм, при
падении под общей массой 50 г в течение 5 с.
41. Способ получени композиции по п.1, включающий стадии:
а1) введение в несмешивающийс с водой жидкий носитель структурирующего
вещества, представл ющего собой одно или более веществ, указанных в п.1,
а2) смешивание жидкого носител с твердой или дисперсной жидкой фазой,
включающей косметически активное вещество в форме частиц или в растворенной форме,
Страница: 32
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
суспендированное в несмешивающейс с водой жидкости,
а3) нагревание жидкого носител или смеси, содержащей носитель, до повышенной
температуры, при которой структурирующее вещество раствор етс или диспергируетс в
несмешивающемс с водой жидком носителе,
при этом стадии a1), а2) и а3) провод тс в любом пор дке с последующим:
b1) введением смеси в форму, котора , предпочтительно, представл ет собой
распределительный контейнер, и затем
c1) охлаждением или самоохлаждением смеси до температуры, при которой застывает
жидкий носитель.
42. Способ по п.41, где DOPAD структурирующее вещество растворено в одном
компоненте жидкого гидрофобного носител при температуре выше, чем температура,
которой достигал остаток гидрофобного носител .
43. Способ по п.41, который включает стадию заливки смеси при повышенной
температуре в распределительный контейнер и остывани смеси в нем с получением
композиции по п.39.
44. Косметический способ предупреждени или уменьшени потообразовани на коже
человека, включающий местное нанесение на кожу композиции по любому из пп.1-40.
45. Производное циклодипептида (DOPAD), охарактеризованное в п.1, где RА
представл ет 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил.
46. Гелеобразна основа дл введени вещества с антиперспирантной активностью,
содержаща несмешивающеес с водой масло и циклодипептидное производное (DOPAD),
описанное в п.1, кроме соединени , в котором RA представл ет собой остаток ментола, в
концентрации, эффективной дл загущени несмешивающегос с водой масла,
необ зательно вместе с дополнительным структурирующим веществом.
Приоритет по пунктам:
19.12.2002 - пп.1-44;
18.01.2002 - пп.45 и 46;
01.08.2002 - пп.45 и 46.
30
35
40
45
50
Страница: 33
ли сравнение
Спирт
45
50
CDI
DOPA
ммоль ммоль ммоль
18
4,0
Выход
г
%
3,68 0,75 49
Чистота Т.пл.
%
°С
98,7
238
1.1
(1S,2R,5S)-(+) Ментол
1.2
Тимол
73,6
16,2
14,7
3,3
56
99,3
212
1.3
Ментол (рацемат)
73,6
16,2
14,7
1,0
17
48,4
216
1.4
3,5-диметил-циклогексанол
92
22
18,4
1,5
21
94
212
1.5
2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинол
92
22
18,4
1,2
16
97,8
225
1.6
1R,2R,3R,5S-(-)-изопинокамфенол
92
22
18,4 4,16 55
68
>200
1.7
Нонилфенол
92
22
18,4 4,07 46
83,6
191
1.8
(1R,2S,5S)-(-)-Ментол
92
22
18,4 7,72 51
85,9
233
1.9
4-т-бутилфенол
95,3
22,9
19,1 7,13 94,6
99,1
237
Страница: 20
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
1.10
4-т-амилфенол
95,3
22,9
19,1 6,86 87,9
100
211
1.11
4-изопропилфенол
66,3
26,5
22,9 7,31 83,8
99,4
>230
1.12
3,5-диметилфенол
66,3
26,5
22,9 6,95 83,7
99,6
>200
1.13
бутил-4-гидроксибензоат
95,4
22,9
19,1 6,96 83,1
98,5
217
1.14
Карвеол
95,3
22,9
19,1 4,22 55,7
95,0
215 ET
1.15
Карвакрол
95,3
22,9
19,1 6,62 87,9
99,1
229 ET
1.16
5,6,7,8-тетрагидронафт-2-ол
18,4
4,6
3,8
1,14 76,5
99,3
220 ET
1.17
декагидронафт-2-ол
19,0
4,6
3,8
0,27 17,8
69,7
189 ET
1.18
2-изопропоксифенол
19, 0
4,6
3,8
0,57 37,8
98,8
178 ET
1.19
Фенол
147,4
35,4
30,5 8,95 87,9
99,7
246
CA
2-этил-бутанол
165,5
36,4
33,0 7,82 70
94,5
174
114,5
25,0
22,9 6,51 71
100
121
92
20
18,4 5,15 67
nd
143
CB
3,5,5-триметилгексанол
CC
Олеиловый спирт
CD
Циклогексилметанол
CE
Холестерин
92
22
18,4 2,04 30
98,4
187
121,2
36,3
24,2 3,23 35
100
>210
CF
Норбонанментол
92
22
18,4 4,95 68
100
201
CG
(1R)-(-)-Мирентол
92
22
18,4 7,11 65
99,4
160
CH
Циклогексанол
147,4
35,4
30,5 2,12 20,4
91,4
224
CI
Н-додеканол
95,0
22,8
19,1
99,3
182 ET
CJ
Н-октадеканол
95,3
22,8
19,1 5,11 52
nd
175 ET
CK
Бензиловый спирт
95,2
22,8
19,1
99,7
222 ET
6,8
5,8
80
87
Материалы
Материалы, используемые при изучении гел или дл приготовлени косметических
составов, их торговые марки, кроме продуктов Примера 1, были следующие:
1) Изостеариловый спирт (ISA)(Pricerine 3515? - Uniqema)
2) C12-15 алкилбензоат (Finsolv TN? from Finetex Inc)
3) Октилдодеканол (Eutanol G TM - Cognis)
4) Летучий циклометикон (DC 245? - Dow Corning Inc)
5) Гидрогенизированный полидецен (Silkflo 364 NF? - Albemarle)
6) 1,1,5,5-тетрафенилтрисилоксан (DC704? : Dow Corning Inc)
7) Ди-н-бутиламид N-лауроил-L-глутаминовой кислоты (GP-1?-Ajinomoto Co Inc)
8) Сополиол диметикона: (Abil EM90? -Th. Goldschmidt AG)
9) Al/Zr тетрахлоргидрекс глициновый комплекс (Reach 908? -Reheis Inc)
10) Дробленый макросферический AACH (A418? - Summit)
11) 50% водный раствор Al/Zr пентахлоргидрата (Zirconal 50? - BK Giulini)
12) Модифицированный водой AZAG, приготовленный самосто тельно сушкой
вымораживанием раствора AZAG (Rezal 67? ) и отсеиванием с получением сыпучего
твердого вещества без полых частиц (~37% частиц <10 мкм) и обработанный водой до
RI =1,526.
13) PG5 - Al/Zr пентахлоргидрекс глициновый комплекс (BK Giulini) без полых
частиц (~25% частиц <10 мкм) (RI = 1,530)
14) BMA - Бензиловый спирт - Acros
15) DBS - Дибензилиден сорбит (Roquette Corp)
16) 12-HSA - 12-гидроксистеаринова кислота (CasChem Inc)
17) Rezal 36 GP (тверда Al/Zr тетрагидрохлорекс глицинова соль от Reheis Inc)
18) Reach 908 (тверда Al/Zr тетрагидрохлорекс глицинова соль от Reheis Inc)
19) Versamid 930 - полиамид от Cognis
20) DDK H18, Диоксид кремни от Wacker-Chemie GmbH
21) HDD H30, Диоксид кремни от Wacker-Chemie GmbH
22) HDD H30RX, Диоксид кремни от Wacker-Chemie GmbH
23) три(1,2-пропандиол) н-бутиловый эфир (Dowanol TPnB? от Dow Corning Inc)
24) пропан-1,2-диол от Fisher
25) ди(пропан-1,2-диол) от Acros
26) PEG-30 диполигидроксистеарат (Arlacel P135? от Uniqema)
Страница: 21
RU 2 336 072 C2
5
10
15
20
Пример 2 - Структурированные гели
В этом примере гели готовили или пытались приговить в р ду типичных органических
растворителей, имеющих коэффициент преломлени , показанный в Таблице 2,
приведенной ниже, с использованием структурирующих веществ, полученных в Примере 1
или сравнени х.
Гели готовили в прозрачных стекл нных колбах объемом 30 мл. Растворитель и
гелеобразующее вещество взвешивали непосредственно в колбу с получением общей
массы смеси 10 г. В колбу помещали маленькую мешалку Teflon, и смесь перемешивали и
нагревали до растворени циклодипептида. Затем колбу снимали с нагревани и раствору
давали остыть и загустеть в неподвижном состо нии.
Твердость гел определ 
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
374 Кб
Теги
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа