close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент РФ 2337092

код для вставки
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ
RU
(19)
(11)
2 337 092
(13)
C1
(51) МПК
C07C 205/06
(2006.01)
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(12)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
(21), (22) За вка: 2007100463/04, 09.01.2007
(24) Дата начала отсчета срока действи патента:
09.01.2007
(45) Опубликовано: 27.10.2008 Бюл. № 30
Адрес дл переписки:
606007, Нижегородска обл., г. Дзержинск, ул.
Зелена , 6, ФГУП "ГосНИИ "Кристалл"
тринитробензоле. Полученные гидроксиламины
примен ютс в тонком органическом синтезе и как
полупродукты
в
синтезе
полиуретанов.
Технический
результат:
разработан
способ
получени указанных
гидроксиламинов,
обеспечивающий высокие чистоту и выход
продукта. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.
R U
2 3 3 7 0 9 2
ГИДРОКСИЛАМИНОБЕНЗОЛА
(57) Реферат:
Изобретение относитс к способу получени 4гидроксиламино-2,6-динитротолуола и 3,5-динитро1-гидроксиламинобензола
путем
селективного
каталитического восстановлени водородом в
среде органического растворител одной из
нитрогрупп в 2,4,6-тринитротолуоле или 1,3,5-
Страница: 1
RU
C 1
C 1
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ГИДРОКСИЛАМИНО-2,6-ДИНИТРОТОЛУОЛА И 3,5-ДИНИТРО-1-
2 3 3 7 0 9 2
(73) Патентообладатель(и):
Федеральное государственное унитарное
предпри тие Государственный научноисследовательский институт "Кристалл" (RU)
R U
(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске: J.B.Cohen, H.D.Dakin, J. Chem. Soc,
1902, 81, 26. A.T.Nielsen, R.A.Henry,
W.P.Norris et al., J. Org. Chem. 1979, 44,
14, p.2499. Лисицын В.Н. Хими и технологи промежуточных продуктов. - М., 1987. GB
1575808 А, 01.10.1980. SU 497763 A3,
30.12.1975. SU 454734 A3, 25.12.1974.
(72) Автор(ы):
Кашаев Виктор Александрович (RU),
Хисамутдинов Гильмутдин Хисамутдинович
(RU),
Валешний Сергей Иванович (RU),
Ильин Владимир Петрович (RU),
Баврина Алла Павловна (RU),
Седова Надежда Васильевна (RU)
RUSSIAN FEDERATION
(19)
RU
(11)
2 337 092
(13)
C1
(51) Int. Cl.
C07C 205/06
(2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS
(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2007100463/04, 09.01.2007
(24) Effective date for property rights: 09.01.2007
(45) Date of publication: 27.10.2008 Bull. 30
Mail address:
606007, Nizhegorodskaja obl., g. Dzerzhinsk,
ul. Zelenaja, 6, FGUP "GosNII "Kristall"
(54) METHOD OF OBTAINING 4-HYDROXYLAMINO-2,6-DINITROTOLUENE AND 3,5 DINITRO-1 (57) Abstract:
FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: compound is obtained by selective
catalytic reduction with hydrogen in organic
solvent medium of one of nitrogroups in 2,4,6trinitrotoluene
or
1,3,5-trinitrobenzol.
Obtained
hydroxylamins
are
applied
in
fine
organic
synthesis and as semi-products in synthesis of
polyurethanes.
EFFECT: increase of product purity and output.
2 cl, 2 tbl
R U
2 3 3 7 0 9 2
C 1
C 1
HYDROXYLAMINOBENZOL
Страница: 2
EN
2 3 3 7 0 9 2
(73) Proprietor(s):
Federal'noe gosudarstvennoe unitarnoe
predprijatie Gosudarstvennyj nauchnoissledovatel'skij institut "Kristall" (RU)
R U
(72) Inventor(s):
Kashaev Viktor Aleksandrovich (RU),
Khisamutdinov Gil'mutdin Khisamutdinovich (RU),
Valeshnij Sergej Ivanovich (RU),
Il'in Vladimir Petrovich (RU),
Bavrina Alla Pavlovna (RU),
Sedova Nadezhda Vasil'evna (RU)
RU 2 337 092 C1
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Изобретение относитс к области органического синтеза, в частности к способу
получени 4-гидроксиламино-2,6-динитротолуола (ГАДНТ) и 3,5-динитро-1гидроксиламинобензола (ГАДНБ), которые примен ютс в тонком органическом синтезе,
могут быть использованы дл получени красителей и в синтезе 4-амино-2,6динитротолуола и 3,5-динитроанилина - полупродуктов синтеза полиуретанов.
Широко известно каталитическое восстановление ароматических нитросоединений в
жидкой фазе молекул рным водородом в присутствии катализаторов гидрировани на
основе - Pd, Pt, Ir, Rh, Ru, Co, Ni и др. (В.Н.Лисицын. «Хими и технологи промежуточных
продуктов». М., с.189-190), которое приводит к образованию продуктов полного
восстановлени нитрогрупп, т.е. к аминосоединени м.
Известен способ получени ГАДНТ восстановлением суспензии 100 г 2,4,6тринитротолуола (ТНТ) сероводородом в 500 мл этилового спирта в присутствии 0,5 мл
концентрированной аммиачной воды при температуре 25ч30°С (A.T.Nielsen, R.A.Henry,
W.P.Norris et al. // J. Org. Chem. 1979, 44, 14, p.2499). Было получено 64,8 г продукта
с Тпл=100ч120°С. После экстракции в аппарате Сокслета 60 г полученного продукта
бензолом в течение 1,5 часов и выпаривани растворител был выделен ГАДНТ 90%
чистоты (11,7 г), температура плавлени которого после кристаллизации из бензола
составила 143ч147°С.
Известен способ получени ГАДНТ и ГАДНБ (J.B.Cohen и H.D.Dakin // J. Chem. Soc.,
1902, 81, 26) восстановлением ТНТ или 1,3,5-тринитробензола (ТНБ) сероводородом в
этиловом спирте в присутствии аммиачной воды, который прин т нами за прототип. К 20 г
суспензии мелкокристаллического ТНТ в 100 мл абсолютного этилового спирта добавл ли
0,5 мл концентрированной аммиачной воды, затем при охлаждении льдом в течение 1 часа
пропускали сероводород. После нагрева до температуры 5ч15°С реакционную массу
фильтровали от серы и промывали гор чим спиртом. Спиртовой фильтрат после
охлаждени и дополнительной выдержки фильтровали и разбавл ли водой. Из
выделившегос продукта ГАДНТ многократно экстрагировали бензолом. ГАДНТ
с Тпл=143ч145°С был выделен авторами из последних бензольных экстрактов. При
восстановлении 9 г ТНБ по аналогичной методике был получен ГАДНБ с выходом 53,5%
(4,5 г) и Тпл=114ч116°С.
К недостаткам прототипа относ тс :
- низкий выход целевых продуктов;
- применение токсичного сероводорода;
- использование большого количества растворителей;
- трудоемкость процесса выделени .
Задачей предлагаемого изобретени вл етс разработка способа получени ГАДНТ и
ГАДНБ, лишенного вышеперечисленных недостатков.
Технический результат достигаетс неполным селективным каталитическим
восстановлением одной из нитрогрупп в ТНТ или ТНБ в среде органического растворител расчетным количеством водорода (1,9ч2,1 моль/моль ТНТ или ТНБ).
Восстановление ТНТ или ТНБ проводили на установке, состо щей из реактора
гидрировани с интенсивным перемешиванием, друк-фильтра, реактора выделени ГАДНТ
и ГАДНБ, нутч-фильтра, термостатной установки и измерительной системы, позвол ющей
следить за ходом процесса по поглощению водорода. В качестве катализатора
гидрировани был использован 5% Pd на угле.
В реактор гидрировани загружали расчетное количество растворител , ТНТ или ТНБ,
суспензию нагревали до температуры 20ч60°С и установку продували азотом. Затем в
реактор загружали расчетное количество катализатора в токе азота и подавали водород.
Температуру в реакторе 20ч60°С поддерживали термостатной установкой. После
поглощени 1,9ч2,1 мол водорода на моль ТНТ или ТНБ содержимое реактора
фильтровали в токе азота от катализатора. Катализатор промывали последовательно
метанолом и дистиллированной водой и использовали на следующей операции
Страница: 3
DE
RU 2 337 092 C1
5
10
15
восстановлени . Фильтрат загружали в реактор выделени ГАДНТ и ГАДНБ и отгон ли
растворитель, затем к содержимому реактора приливали дистиллированную воду (1 об.ч.
воды на 1 мас.ч. нитросоединени ) и после охлаждени до температуры 5ч10°С
фильтровали ГАДНТ или ГАДНБ. Продукт промывали небольшим количеством
дистиллированной воды, сушили до посто нного веса и анализировали методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на содержание основного
вещества и примесей: дл ГАДНТ - ТНТ, 4-амино-2,6-динитротолуола (4-А-2,6-ДНТ), 2амино-4,6-динитротолуола (2-А-4,6-ДНТ), 2,4-диамино-6-нитротолуола (2,4-ДА-6-НТ), 2,6диамино-4-нитротолуола (2,6-ДА-4-НТ); дл ГАДНБ - ТНБ, 3,5-динитроанилина (ДНА), 5нитро-1,3-фенилендиамина (НФДА). Данные опытов приведены в таблицах 1 и 2.
Из полученных результатов следует, что при каталитическом восстановлении ТНТ или
ТНБ водородом в среде органического растворител можно селективно восстанавливать
одну нитрогруппу в ароматическом полинитросоединении и получать ГАДНТ и ГАДНБ с
высоким выходом (до 94,9%) и высокой степени чистоты (более 98%). Наилучшие
результаты достигнуты проведением реакции при температуре 20ч30°С.
Данные опытов приведены в таблицах 1 и 2.
Из полученных результатов следует, что при каталитическом восстановлении ТНТ или
ТНБ водородом в среде органического растворител можно получать ГАДНТ и ГАДНБ с
высоким выходом (до 94,9%) и высокой степени чистоты (более 98%).
20
25
30
35
40
45
50
Формула изобретени 1. Способ получени 4-гидроксиламино-2,6-динитротолуола и 3,5-динитро-1гидроксиламинобензола восстановлением 2,4,6-тринитротолуола или 1,3,5тринитробензола в среде органического растворител , отличающийс тем, что 4гидроксиламино-2,6-динитротолуол или 3,5-динитро-1-гидроксиламино-бензол получают
селективным каталитическим восстановлением водородом одной из нитрогрупп в 2,4,6тринитротолуоле или 1,3,5-тринитробензоле расчетным количеством водорода - 1,9ч2,1
мол водорода на 1 моль 2,4,6-тринитротолуола или 1,3,5-тринитробензола.
2. Способ по п.1, отличающийс тем, что восстановление 2,4,6-тринитротолуола или
1,3,5-тринитробензола провод т при температуре 20ч30°С.
Страница: 4
CL
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
114 Кб
Теги
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа