close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Патент РФ 2337119

код для вставки
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ
(19)
RU
(11)
2 337 119
(13)
C2
(51) МПК
C09D 4/06 (2006.01)
C08F 265/00 (2006.01)
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ,
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
(12)
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
(21), (22) За вка: 2005122603/04, 18.10.2003
(24) Дата начала отсчета срока действи патента:
18.10.2003
(30) Конвенционный приоритет:
19.12.2002 DE 10260067.8
(73) Патентообладатель(и):
Рем ГмбХ унд Ко. КГ (DE)
(43) Дата публикации за вки: 20.01.2006
R U
(72) Автор(ы):
ХАССКЕРЛЬ Томас (DE),
БЕККЕР Патрик (DE),
НЕЕБ Рольф (DE),
СЕЙУМ Гирмай (DE),
ЛИНГЕЛЬБАХ Райнер (DE)
(45) Опубликовано: 27.10.2008 Бюл. № 30
2 3 3 7 1 1 9
(56) Список документов, цитированных в отчете о
поиске: ЕР 0730011 A1, 04.09.1996. EP 0628614
A1, 14.12.1994. DE 4319199 A1, 15.12.1994. US
4340707 A, 20.07.1982. JP 61258870 A,
17.11.1986. RU 2184125 C1, 27.06.2002. RU
2119515 C1, 27.09.1998.
2 3 3 7 1 1 9
R U
(86) За вка PCT:
EP 03/011546 (18.10.2003)
C 2
C 2
(85) Дата перевода за вки PCT на национальную фазу:
19.07.2005
(87) Публикаци PCT:
WO 2004/056929 (08.07.2004)
Адрес дл переписки:
105064, Москва, А/ 88, ООО "Квашнин,
Сапельников и Партнеры", В.П.Квашнину
(54) СРЕДСТВО ДЛЯ ПОКРЫТИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОФОРМУЕМЫХ, СТОЙКИХ К
ЦАРАПАНЬЮ ПОКРЫТИЙ С ГРЯЗЕОТТАЛКИВАЮЩИМ ДЕЙСТВИЕМ, СТОЙКИЕ К ЦАРАПАНЬЮ
ТЕРМОФОРМУЕМЫЕ ГРЯЗЕОТТАЛКИВАЮЩИЕ ФОРМОВАННЫЕ ИЗДЕЛИЯ, А ТАКЖЕ
СПОСОБЫ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ
(57) Реферат:
Насто щее изобретение относитс к средству
дл покрыти дл получени термоформуемых,
стойких
к
царапанью
покрытий
с
гр зеотталкивающим действием, таким как
антиграффити-действие,
к
формованным
издели м, включающим полимерный субстрат и
средство дл покрыти , и способам их получени .
Предложено средство дл покрыти , включающее:
А) 1-30 мас.% форполимера, получаемого путем
радикальной полимеризации смеси, состо щей из
А1) 1-10 мас. частей, по меньшей мере, одного
сернистого соединени , содержащего, по меньшей
мере, три тиольные группы, и А2) 90-99 мас.
частей алкил(мет)акрилатов; Б) 0,2-10 мас.%, по
меньшей мере, одного фторалкил(мет)акрилата с
3-30 атомами углерода в спиртовом остатке,
который включает от 6 до 61 атомов фтора; В) 2080 мас.% многофункциональных (мет)акрилатов; Г)
0,01-10 мас.%, по меньшей мере, одного
инициатора; Д) 2-75 мас.%, по меньшей мере,
одного разбавител и Е) 0-40 мас.% обычных
добавок. Также предложено формованное изделие,
включающее полимерный субстрат и стойкое к
царапанью покрытие, и способ его получени ,
заключающийс в нанесении на полимерный
субстрат средства дл покрыти с последующим
его отверждением. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 1 табл.
Страница: 1
RU
RUSSIAN FEDERATION
(19)
RU
(11)
2 337 119
(13)
C2
(51) Int. Cl.
C09D 4/06 (2006.01)
C08F 265/00 (2006.01)
FEDERAL SERVICE
FOR INTELLECTUAL PROPERTY,
PATENTS AND TRADEMARKS
(12)
ABSTRACT OF INVENTION
(21), (22) Application: 2005122603/04, 18.10.2003
(24) Effective date for property rights: 18.10.2003
(30) Priority:
19.12.2002 DE 10260067.8
(43) Application published: 20.01.2006
(73) Proprietor(s):
Rem GmbKh und Ko. KG (DE)
(45) Date of publication: 27.10.2008 Bull. 30
2 3 3 7 1 1 9
(85) Commencement of national phase: 19.07.2005
(86) PCT application:
EP 03/011546 (18.10.2003)
(87) PCT publication:
WO 2004/056929 (08.07.2004)
REPELLANT EFFECT; THERMOFORMED, SCRATCH-PROOF, DIRT-REPELLANT PIECES, AND
METHODS FOR THEIR PRODUCTION
(57) Abstract:
FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: coating means is proposed,
containing: A) 1 to 30 wt % of prepolymer,
obtained by radical polymerization of mixture
comprising of: A1) 1 to 10 wt % at least one
sulphurous compound having at least three thiol
groups,
and
A2)
90
to
99
wt
%
alkyl(meth)acrylates; B) 0.2 to 10 wt % at least
one fluoralkyl(meth)acrylate having 3 to 30
carbon atoms in alcohol residue and including 6
to 61 fluorine atoms; C) 20 to 80 wt %
polyfunctional (meth)acrylates; D) 0.01 to 10 wt
% at least one initiator; E) 2 to 75 wt % at
least one thinner; and F) 0 to 40 wt % common
additives. Also, formed piece including polymer
substrate and scratch-proof covering is proposed,
as well as method for its production that consist
in coating means applying on polymer substrate
followed by hardening.
EFFECT: scratch-proof covering with dirtrepellant effect.
20 cl, 1 tbl, 1 ex
R U
2 3 3 7 1 1 9
(54) COATING MEAN FOR THERMOFORMED, SCRATCH-PROOF COVERING WITH DIRT-
Страница: 2
C 2
C 2
Mail address:
105064, Moskva, A/ja 88, OOO "Kvashnin,
Sapel'nikov i Partnery", V.P.Kvashninu
EN
R U
(72) Inventor(s):
KhASSKERL' Tomas (DE),
BEKKER Patrik (DE),
NEEB Rol'f (DE),
SEJUM Girmaj (DE),
LINGEL'BAKh Rajner (DE)
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Насто щее изобретение относитс к средству дл покрыти дл получени термоформуемых, стойких к царапанью покрытий с гр зеотталкивающим действием,
покрытым этими средствами дл покрытий формованным издели м со стойким к
царапанью, термоформуемым и гр зеотталкивающим покрытием, а также к способам
изготовлени формованных изделий с нанесенным покрытием.
Естественно, термоформуемые пластмассы не достигают стойкости к царапанью многих
металлов или минеральных стекол. Особенно обращает на себ внимание с негативной
стороны подверженность прозрачных пластмасс царапинам, так как соответствующие
предметы очень быстро станов тс невзрачными.
Стойкие к царапанью покрыти дл пластмасс сами по себе известны. В
опубликованном патенте ФРГ 19507174, например, описываютс УФ-отверждающиес ,
стойкие к царапанью покрыти дл пластмасс, которые обладают особенно высокой УФстабильностью. Эти покрыти уже обладают хорошим спектром свойств. Однако
формованные издели из пластмасс, также с нанесенным, стойким к царапанью покрытием
используют, прежде всего, в форме пластин, в области наружного строительства, как,
например, в случае шумозащитных стен или остеклений фасадов, автобусных остановок,
рекламных щитов, столбов дл афиш и объ влений, так называемых "городских
движимостей", где они подвергаютс как естественному загр знению, так и также
обусловленным вандализмом загр знени м, как, например, граффити-размалевывани .
Очистка таких поверхностей вл етс очень дорогосто щей, так как часто за счет этого
вредно воздействуют на поверхность.
Дл решени этих проблем к средствам дл покрытий часто добавл ют
фторсодержащие акрилаты. Такого рода средства дл покрытий описываютс , например, в
патенте ФРГ 4319199.
Недостатком, в случае известных средств дл покрытий, однако, вл етс то, что на
получаемых из них покрыти х на издели х из пластмасс при термоформовании возникают
трещины, причем покрытие на подвергнутом термоформованию изделии становитс молочно-мутным и невзрачным.
Однако по разным причинам желательным вл етс последующее термоформование
снабженных гидро- и олеофобным слоем пластин. Так, в особенности транспортные
расходы в отношении планарных пластин на основании лучшей штабелируемости
вл ютс меньшими, чем подвергнутых термоформованию изделий.
Далее, нужно учитывать то, что изготовление пластин с нанесенным покрытием и их
применение, например, в качестве части конструкции, производитс различными фирмами.
Соответственно этому термоформуемые части конструкций с нанесенным покрытием могут
изготовл тьс дл намного более широкого крута покупателей, чем специально
изготовленные дл кухонь, предварительно формованные пластины.
Далее, многие, особенно пригодные способы нанесени покрытий, нельз осуществл ть
или можно осуществл ть только с трудом в случае термоформованных деталей, как,
например, способы нанесени покрытий на роликах или вальцах.
Учитыва указанный и обсужденный в данном контексте уровень техники,
следовательно, задачей насто щего изобретени вл лось нахождение средств дл покрытий, которые могут служить дл получени термоформуемых, стойких к царапанью
покрытий с гр зеотталкивающим действием.
Сверх того, задачей насто щего изобретени , следовательно, вл лось получение
средств дл покрытий дл получени стойких к царапанью покрытий, которые обладают
особенно высокой адгезией по отношению к полимерным субстратам. Это свойство не
должно ухудшатьс за счет термоформовани .
Следующа задача изобретени состо ла в том, чтобы издели из пластмассы с
нанесенным согласно изобретению, стойким к царапанью покрытием обладали высокой
прочностью, в особенности высокой устойчивостью против УФ-облучени или
атмосферного старени .
Дальнейша задача насто щего изобретени состо ла в получении средств дл Страница: 3
DE
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
покрытий с антиграффити-действием, которые не ухудшают свойств субстрата.
Так, наносимые распылением лаки, используемые дл получени граффити, за счет
придани согласно изобретению антиграффити-действи , более не должны прилипать или
должны только очень слабо прилипать к изделию из пластмассы, причем подвергнутые
обрызгиванию субстраты должны легко очищатьс , так что достаточными, например,
вл ютс вода, тр пка, поверхностно-активное вещество, очиститель высокого давлени ,
"м гкие" ("легко очищающие") растворители.
Далее, в основу изобретени положена задача получени стойких к царапанью,
гр зеотталкивающих формованных изделий, которые особенно просто можно изготовл ть.
Так, дл изготовлени формованных изделий в особенности используют субстраты,
которые получают путем экструзии, лить под давлением, а также инжекционными
методами.
Следующа задача насто щего изобретени состо ла в том, чтобы получать стойкие к
царапанью, термоформуемые, гр зеотталкивающие формованные издели , которые
обладают превосходными механическими свойствами. Эти свойства в особенности важны
дл применений, при которых изделие из пластмассы должно обладать высокой
ударопрочностью.
Сверх того, формованные издели должны обладать особенно хорошими оптическими
свойствами.
Дальнейша задача насто щего изобретени состо ла в изготовлении стойких к
царапанью, термоформуемых, гр зеотталкивающих формованных изделий, которые
простым образом можно приспосабливать к требовани м.
Эти задачи, а также другие, которые, правда, точно не указаны, однако, как само
собой разумеетс , могут вытекать из обсужденных в данном контексте взаимосв зей или
неизбежно следуют из них, решаютс благодар описанным в пункте 1 формулы
изобретени средствам дл покрытий. Целесообразные вариации предлагаемых согласно
изобретению средств дл покрытий подпадают под защиту взаимосв занных с пунктом 1
зависимых пунктов формулы изобретени .
В отношении формованных изделий в пунктах 12-19 приводитс решение положенных в
основу изобретени задач.
Благодар тому, что средство дл покрыти включает:
А) 1-30 мас.% форполимера, получаемого путем радикальной полимеризации смеси,
состо щей из:
A1) 1-10 мас. частей, по меньшей мере, одного сернистого соединени , содержащего,
по меньшей мере, три тиольные группы, и
А2) 90-99 мас. частей алкил(мет)акрилатов;
Б) 0,2-10 мас.%, по меньшей мере, одного фторалкил(мет)акрилата с 3-30 атомами
углерода в спиртовом остатке, который включает от 6 до 61 атомов фтора;
В) 20-80 мас.% многофункциональных (мет)акрилатов;
Г) 0,01-10 мас.%, по меньшей мере, одного инициатора;
Д) 2-75 мас.%, по меньшей мере, одного разбавител и
Е) 0-40 мас.% обычных добавок,
неожиданно удаетс получать стойкие к царапанью, гр зеотталкивающие формованные
издели , которые можно подвергать термоформованию без по влени помутнени .
За счет предлагаемых согласно изобретению мер, в частности, в особенности достигают
следующих преимуществ:
- получаемые с помощью предлагаемых согласно изобретению средств дл покрытий
устойчивые к царапанью покрыти обладают особенно высокой адгезией по отношению к
полимерным субстратам, причем это свойство также не ухудшаетс за счет атмосферного
воздействи ;
- формованные издели с нанесенным покрытием обладают высокой устойчивостью
против УФ-облучени ;
- предлагаемые согласно изобретению средства дл покрытий, а также получаемые с их
Страница: 4
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
помощью формованные издели с нанесенным покрытием можно изготовл ть требующими
меньших затрат способами;
- далее, предлагаемые согласно изобретению издели из пластмасс с нанесенным
покрытием обладают особенно незначительной поверхностной энергией. За счет этого
имеющиес формованные издели можно особенно легко очищать;
- стойкие к царапанью формованные издели согласно насто щему изобретению можно
легко приспосабливать к определенным требовани м. В особенности, величину и форму
издели из пластмассы можно измен ть в широких пределах, не ухудша этим
термоформуемости. Далее, согласно насто щему изобретению получают также
формованные издели с превосходными оптическими свойствами;
- стойкие к царапанью, термоформуемые, гр зеотталкивающие формованные издели согласно насто щему изобретению обладают хорошими механическими свойствами.
Компонент А
Предлагаемые согласно изобретению средства дл покрытий дл получени подвергающихс термоформованию, стойких к царапанью покрытий с гр зеотталкивающим
действием, включают 1-30 мас.%, предпочтительно 2-25 мас.%, в пересчете на массу
средства дл покрыти , форполимера, получаемого путем радикальной полимеризации
смеси, состо щей из:
А1) 1-10 мас. частей, предпочтительно 2-6 мас. частей, по меньшей мере, одного
сернистого соединени , содержащего, по меньшей мере, три тиольные группы, и
А2) 90-99 мас. частей, предпочтительно 94-98 мас. частей, алкил(мет)акрилатов.
Сернистые соединени с более чем двум тиольными группами в молекуле известны,
например, из патента США 4521567. Дл осуществлени изобретени используют
сернистые соединени , по меньшей мере, с трем , предпочтительно четырьм , тиольными
группами в молекуле. Явл ющиес регул торами роста цепи сернистые соединени предпочтительно содержат, по меньшей мере, 3, предпочтительно, по меньшей мере, 6,
атомов углерода в молекуле, однако не более 40. Предпочтительным вл етс присутствие
в молекуле одной или, предпочтительно, нескольких групп эфиров ?-меркаптокарбоновой
кислоты, предпочтительно, образованных исход из полиолов, как глицерин или
пентаэритрит. Пригодными, вл ющимис регул торами роста цепи сернистыми
соединени ми с более чем трем тиольными группами вл ютс , например, 1,2,6гексантриолтритиогликол т, триметилолэтантритиогликол т, пентаэритриттетракис(2меркаптоацетат), триметилолэтантри(3-меркаптопропионат), пентаэритриттетракис(3меркаптопропионат), триметилолпропантритиогликол т, триметилолпропантри(3меркаптопропионат), тетракис(3-меркаптопропионат)пентаэритрит, 1,1,1пропантриилтрис(меркаптоацетат), 1,1,1-пропантриилтрис(3-меркаптопропионат),
дипентаэритритгекса(3-меркаптопропионат). В особенности, хорошо пригоден
пентаэритриттетракис(2-меркаптоацетат) (пентаэритриттетратиогликол т).
Используемые согласно изобретению дл получени форполимера алкил(мет)акрилаты
сами по себе известны, причем термин "(мет)акрилат" означает акрилаты, метакрилаты, а
также смеси обоих типов соединений. Алкил(мет)акрилаты содержат, предпочтительно, 120, в особенности 1-8 атомов углерода.
Примерами (C1-C8)-алкиловых эфиров акриловой кислоты, соответственно
метакриловой кислоты вл ютс метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат,
изопропилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, н-гексилакрилат и 2этилгексилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, н-пропилметакрилат и
бутилметакрилат. Предпочтительными мономерами вл ютс метилметакрилат и нбутилакрилат.
Дл получени форполимера предпочтительно используют смеси алкил(мет)акрилатов,
которые включают, по меньшей мере, 10 мас.% метил(мет)акрилата и/или этилакрилата и,
по меньшей мере, 2 мас.% алкил(мет)акрилатов с 3-8 атомами углерода.
Предпочтительными вл ютс , например, количества метилметакрилата от 50 мас.% до 99
мас.%, количества бутилметакрилата от 5 мас.% до 40 мас.% и количества акрилата от 2
Страница: 5
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
мас.% до 50 мас.%.
При получении загущающих полимеров можно измен ть соотношени регул тора роста
цепи и мономеров.
Полимеризацию регул торов роста цепи и мономеров можно осуществл ть само по себе
известным образом в виде полимеризации в массе, суспензионной или бисерной
полимеризации, полимеризации в растворе или эмульсионной полимеризации с помощью
радикальных инициаторов. Например, из патента ФРГ 3329765-С2 и/или патента США
4521567 можно выбрать, соответственно сделать вывод о пригодном способе бисерной
полимеризации (стади полимеризации А).
В качестве радикального инициатора используют, например, пероксисоединени или
азосоединени (патент США 2471959). Следует назвать, например, органические
пероксиды, как дибензоилпероксид, лаурилпероксид или эфиры надкислот, как третбутилперокси-2-этилгексаноат, далее, азосоединени , как азобисизобутиронитрил.
Полученные загущающие полимеры, в зависимости от способа полимеризации и
содержани регул тора роста цепи, могут иметь молекул рные массы от примерно 2000 до
50000. Молекул рную массу можно определ ть, в особенности, с помощью вискозиметрии,
причем форполимер А) имеет характеристическую в зкость, согласно DIN ISO 1628-6,
предпочтительно в пределах от 8 до 15 мл/г, в особенности от 9 до 13 мл/г и особенно
предпочтительно от 10 до 12 мл/г, измер емую в хлороформе при температуре 20°С.
Компонент Б
Средства дл покрытий согласно насто щему изобретению в качестве существенного
компонента содержат 0,2-10 мас.%, предпочтительно 0,3-5,0 мас.% и, в высшей степени
предпочтительно, 0,5-2 мас.%, в пересчете на общую массу средства дл покрыти ,
фторалкил(мет)акрилатов с 3-30, предпочтительно 8-25 и особенно предпочтительно 10-20
атомами углерода в спиртовом остатке, который содержит 6-61, предпочтительно 7-51 и
особенно предпочтительно 9-41 атомов фтора. Спиртовой остаток
фторалкил(мет)акрилата, нар ду с атомами фтора, может содержать другие заместители. К
ним относ тс , в особенности, сложноэфирные группы, амидные группы, аминогруппы,
нитрогруппы и атомы галогена, причем этот спиртовой остаток может быть как линейным,
так и разветвленным.
Согласно предпочтительному варианту осуществлени насто щего изобретени используют фторалкил(мет)акрилат формулы (I)
35
40
где остаток R1 означает атом водорода или метильную группу и
остаток R2 означает фторированный алкильный остаток формулы СаНbFс, где
а означает целое число в пределах от 3 до 30, в особенности от 8 до 25 и особенно
предпочтительно от 10 до 20;
b означает целое число в пределах от 0 до 4 и
с означает целое число в пределах от 6 до 61, предпочтительно 9-14, причем с=2а+1-b.
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществлени насто щего
изобретени используют фторалкил(мет)акрилат формулы (II)
45
50
где остаток R1 означает атом водорода или метильную группу и n означает целое число
в пределах от 2 до 10, предпочтительно от 3 до 8, особенно предпочтительно от 3 до 5.
К фторалкил(мет)акрилатам, которые, в соответствии с компонентом В, содержатс в
предлагаемых согласно изобретению средствах дл покрытий, относ тс , в частности,
2,2,3,4,4,4-гексафторбутилакрилат; 2,2,3,4,4,4-гексафторбутилметакрилат;
нонадекафторизодецилметакрилат; 2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутилакрилат;
Страница: 6
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафторгексилакрилат; 3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафторгексилметакрилат;
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-тридекафторгептилакрилат; 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8тридекафтороктилакрилат; 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-тридекафтороктилметакрилат;
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-гептадекафторнонилакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордецилакрилат;
2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-эйкозафторундецилакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12-эйкозафтордодецилакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-генейкозафтордодецилакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-генейкозафтордодецилметакрилат;
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,15,15,15-тетракозафтор-2-гидрокси14-(трифторметил)пентадецилакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,14пентакозафтортетрадецилакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,14пентакозафтортетрадецилметакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16нонакозафторгексадецилакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,16нонакозафторгексадецилметакрилат;
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,15,15,16,16,17,17,18,18,19,1
9,20,20,20-гептатриаконтафторэйкозилакрилат.
Фторалкил(мет)акрилаты вл ютс известными соединени ми, причем
фторалкил(мет)акрилаты можно использовать индивидуально или в виде смеси.
Компонент В
Дл получени стойкого к царапанью покрыти согласно изобретению к средству дл покрыти добавл ют сшивающие мономеры. Они обладают, по меньшей мере, двум способными к полимеризации структурными единицами, например, винильными группами
на молекулу (см. Brandrup-Immergut, Справочник по полимерам).
Согласно изобретению их используют в количествах 20-80 мас.%, предпочтительно 5070 мас.%, в пересчете на общую массу состава дл покрыти .
Следует назвать диэфиры и высшие эфиры акриловой, соответственно метакриловой
кислоты многоатомных спиртов, как гликоль, глицерин, триметилолэтан,
триметилолпропан, пентаэритрит, диглицерин, диметилолпропан, дитриметилолэтан,
дипентаэритрит, триметилгексан-1,6-диол, циклогексан-1,4-диол.
Примерами такого рода сшивающих мономеров вл ютс , в частности,
этиленгликольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат, пропиленгликольдиакрилат,
пропиленгликольдиметакрилат, 1,3-бутандиолдиакрилат, 1,3-бутандиолдиметакрилат,
неопентилгликольдиакрилат, неопентилгликольдиметакрилат, диэтиленгликольдиакрилат,
диэтиленгликольдиметакрилат, 4-тиогептанол-2,6-диакрилат, 4-тиогептанол-2,6диметакрилат, тетраэтиленгликольдиакрилат, тетраэтиленгликольдиметакрилат,
пентандиолдиакрилат, пентандиолдиметакрилат, гександиолдиакрилат,
гександиолдиметакрилат, триметилолпропантри(мет)акрилат,
дитриметилолпропантетраакрилат, дитриметилолпропантетраметакрилат,
дипентаэритритгексаакрилат и дипентаэритритгексаметакрилат, пентаэритриттриакрилат и
пентаэритриттетраакрилат.
Многофункциональные акрилаты, соответственно метакрилаты, могут представл ть
собой точно также олигомеры или полимеры, которые, в случае необходимости, содержат
еще другие функциональные группы. В особенности следует назвать уретандиакрилаты,
соответственно уретантриакрилаты или соответствующие эфиры акриловой кислоты.
Компонент Г
Дл полимеризации, соответственно дл отверждени предлагаемого согласно
изобретению средства дл покрыти используют известные инициаторы, которые
добавл ют к составу дл покрыти в количестве 0,01-10 мас.%, предпочтительно, 1-3
Страница: 7
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
мас.%, в пересчете на общую массу состава дл покрыти .
К предпочтительным инициаторам относ тс , в частности, давно известные
специалистам азоинициаторы, как азобисизобутиронитрил и 1,1азобисциклогексанкарбонитрил, а также пероксисоединени , как метилэтилкетонпероксид,
ацетилацетонпероксид, дилаурилпероксид, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат,
кетонпероксид, метилизобутилкетонпероксид, циклогексанонпероксид, дибензоилпероксид,
трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, 2,5-бис(2этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат,
дикумилпероксид, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)3,5,5-триметилциклогексан, кумилгидропероксид, трет-бутилгидропероксид, бис(4-третбутилциклогексил)пероксидикарбонат, смеси из двух или более вышеуказанных
соединений друг с другом, а также смеси вышеуказанных соединений с неуказанными
соединени ми, которые также могут образовывать радикалы.
Согласно особому варианту осуществлени насто щего изобретени дл отверждени используют фотоинициаторы, как, например, УФ-инициаторы. Речь идет о соединени х,
которые под действием облучени видимым или ультрафиолетовым светом отщепл ют
радикалы и таким образом инициируют реакцию полимеризации средства дл покрыти .
Обычными УФ-инициаторами, согласно выложенному описанию к неакцептованной за вке
на патент ФРГ 2928512, вл ютс , например, бензоин, 2-метилбензоин, бензоинметиловый
эфир, бензоинэтиловый эфир или бензоинбутиловый эфир, ацетон, бензил,
бензилдиметилкеталь или бензофенон. Такого рода УФ-инициаторы выпускаютс ,
например, фирмой Циба АГ под торговыми названи ми ®Darocur 1116, ®Irgacure
184, ®Irgacure 907 и фирмой БАСФ АГ под торговым названием ®Lucirin TPO.
Примерами фотоинициаторов, которые поглощают в коротковолновой видимой области
света, вл ютс ®Lucirin TPO и ®Lucirin TPO-L фирмы БАСФ, Людвигсхафен.
Компонент Д
В качестве разбавителей можно использовать как органические растворители и/или
монофункциональные реакционноспособные разбавители. В общем, средства дл покрытий содержат 2-75 мас.%, предпочтительно, 6-50 мас.%, в пересчете на общую массу
средства дл покрыти , разбавителей, которые также можно использовать в виде смеси.
С помощью разбавителей можно устанавливать в зкость средства дл покрыти в
пределах от примерно 10 мПа?с до примерно 250 мПа?с. В случае средств дл покрытий,
которые предусматриваютс дл нанесени покрытий обливанием или окунанием,
обычными вл ютс более низкие в зкости от примерно 1 мПа?с до примерно 20 мПа?с. В
случае этих лаков можно использовать, прежде всего, органические растворители в
концентраци х вплоть до 75 мас.%. Дл наносимых с помощью ракли покрытий или
нанесений покрытий валками пригодные в зкости наход тс в пределах от 20 мПа?с до
250 мПа?с. Указанные значени нужно понимать только в качестве ориентировочных
значений и они относ тс к измерению в зкости при температуре 20°С с помощью
ротационного вискозиметра согласно DIN 53019.
В случае лаков дл способа нанесени валками предпочтительно используют
монофункциональные реакционноспособные разбавители. Обычные концентрации
составл ют от 5 до 25 мас.%. Альтернативно или в комбинации можно использовать,
однако, также органические растворители в качестве разбавителей.
Монофункциональные реакционноспособные разбавители способствуют хорошим
свойствам растекаемости лака и вместе с тем хорошей способности к нанесению.
Монофункциональные реакционноспособные разбавители содержат полимеризующуюс под действием радикалов группу, как правило, винильную функциональную группу.
К ним относ тс , в частности, 1-алкены, как гексен-1, гептен-1; разветвленные
алкены, как, например, винилциклогексан, 3,3-диметил-1-пропен, 3-метил-1диизобутилен, 4-метилпентен-1; акрилонитрил; сложные виниловые эфиры, как
винилацетат; стирол, замещенные стиролы с одним алкильным заместителем в боковой
цепи, как, например, ?-метилстирол и ?-этилстирол, замещенные стиролы с одним
Страница: 8
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
алкильным заместителем у цикла, как винилтолуол и п-метилстирол, галогенированные
стиролы, как, например, монохлорстиролы, дихлорстиролы, трибромстиролы и
тетрабромстиролы; гетероциклические винильные соединени , как 2-винилпиридин, 3винилпиридин, 2-метил-5-винилпиридин, 3-этил-4-винилпиридин, 2,3-диметил-5винилпиридин, винилпиримидин, винилпиперидин, 9-винилкарбазол, 3-винилкарбазол, 4винилкарбазол, 1-винилимидазол, 2-метил-1-винилимидазол, N-винилпирролидон, 2винилпирролидон, N-винилпирролидин, 3-винилпирролидин, N-винилкапролактам, Nвинилбутиролактам, винилоксолан, винилфуран, винилтиофен, винилтиолан, винилтиазолы
и гидрированные винилтиазолы, винилоксазолы и гидрированные винилоксазолы;
виниловые и изопрениловые простые эфиры; производные малеиновой кислоты, как,
например, ангидрид малеиновой кислоты, ангидрид метилмалеиновой кислоты,
малеинимид и метилмалеинимид, и (мет)акрилаты, причем особенно предпочтительны
(мет)акрилаты. Термин "(мет)акрилаты" включает метакрилаты и акрилаты, а также смеси
обоих типов соединений.
Эти мономеры давно известны. К ним относ тс , в частности, (мет)акрилаты, которые
производ тс от насыщенных спиртов, как, например, метил(мет)акрилат,
этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат,
пентил(мет)акрилат и 2-этилгексил(мет)акрилат; (мет)акрилаты, которые производ тс от
ненасыщенных спиртов, как, например, олеил(мет)акрилат, 2-пропинил(мет)акрилат,
аллил(мет)акрилат, винил(мет)акрилат; арил(мет)акрилаты, как бензил(мет)акрилат или
фенил(мет)акрилат, причем арильные остатки, соответственно, могут быть незамещены
или вплоть до четырехкратно замещены; циклоалкил(мет)акрилаты, как
3 -винилциклогексил(мет)акрилат, борнил(мет)акрилат; гидроксиалкил(мет)акрилаты, как
3 -гидроксипропил(мет)акрилат, 3,4-дигидроксибутил(мет)акрилат, 2гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат; гликольди(мет)акрилаты, как
1,4-бутандиолди(мет)акрилат; (мет)акрилаты оксиспиртов, как
тетрагидрофурфурил(мет)акрилат, винилоксиэтоксиэтил(мет)акрилат; амиды и нитрилы
(мет)акриловой кислоты, как N-(3-диметиламинопропил)(мет)акриламид, N(диэтилфосфоно)(мет)акриламид, 1-метакрилоиламидо-2-метил-2-пропанол;
серосодержащие (мет)акрилаты, как этилсульфинилэтил(мет)акрилат, 4тиоцианатобутил(мет)акрилат,этилсульфонилэтил(мет)акрилат,
тиоцианатометил(мет)акрилат, метилсульфинилметил(мет)акрилат и
бис((мет)акрилоилоксиэтил)сульфид.
Особенно предпочтительными монофункциональными реакционноспособными
разбавител ми вл ютс , например, бутилакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилакрилат, гидроксипропилметакрилат, 2этоксиэтилметакрилат или 2,2,3,3-тетрафторпропилметакрилат, метилметакрилат, третбутилметакрилат, изоборнилметакрилат.
В Европейском патенте 0035272 описываютс обычные органические растворители дл средств дл покрытий в случае стойких к царапанью лаков, которые можно использовать в
качестве разбавителей. Пригодны, например, спирты, как этанол, изопропанол, нпропанол, изобутиловый спирт и н-бутиловый спирт, метоксипропанол, метоксиэтанол.
Также можно использовать ароматические растворители, как, например, бензол, толуол
или ксилол. Пригодны кетоны, как, например, ацетон или метилэтилкетон. Точно также
можно использовать простые эфиры, как диэтиловый эфир, или сложные эфиры, как,
например, этилацетат, н-бутилацетат или этилпропионат. Соединени можно использовать
индивидуально или в комбинации.
Компонент Е
Под обычными добавками нужно понимать обычные в случае средств дл покрытий
добавки дл нанесени стойких к царапанью покрытий, которые необ зательно могут
находитьс в количествах 0-40 мас.%, в особенности 0-20 мас.%. Применение этих
добавок согласно изобретению рассматриваетс как некритическое.
В данном случае нужно назвать, например, поверхностно-активные вещества, с
Страница: 9
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
помощью которых можно регулировать поверхностное нат жение состава дл покрыти и
достигать хороших свойств в отношении нанесени . Дл этого можно использовать
согласно Европейскому патенту 0035272, например, силиконы, как, в особенности, типы
полиметилсилоксанов, в концентраци х от 0,0001 до 2 мас.%.
Другой, очень широко используемой, добавкой вл ютс УФ-абсорберы, которые могут
содержатьс в концентраци х от, например, 0,2 до 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 8
мас.%. УФ-абсорберы можно выбирать, например, из группы, состо щей из
гидроксибензотриазолов, триазинов и гидроксибензофенонов (см., например, Европейский
патент 247480).
Предлагаемое согласно изобретению средство дл покрыти предусматриваетс дл получени стойких к царапанью, атмосферостойких покрытий на полимерных субстратах. К
ним, в особенности, относ тс поликарбонаты, полистиролы, сложные полиэфиры,
например полиэтилентерефталат, которые также могут быть модифицированы гликолем, и
полибутилентерефталат, циклоолефиновые сополимеры, сополимеры акрилонитрила,
бутадиена и стирола, и/или поли(мет)акрилаты.
При этом предпочтительны поликарбонаты, полициклоолефины и поли(мет)акрилаты,
причем особенно предпочтительны поли(мет)акрилаты.
Поликарбонаты известны широкому кругу специалистов. Поликарбонаты формально
можно рассматривать как сложные полиэфиры из угольной кислоты и алифатических или
ароматических дигидроксисоединений. Они легко доступны за счет взаимодействи дигликолей или бисфенолов с фосгеном, соответственно диэфирами угольной кислоты в
реакци х поликонденсации, соответственно переэтерификации.
При этом предпочтительны поликарбонаты, которые производ тс от бисфенолов. К
этим бисфенолам относ тс , в особенности, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан (бисфенол
А), 2,2-бис(4-гидроксифенил)бутан (бисфенол В), 1,1-бис(4-гидроксифенил)циклогексан
(бисфенол С), 2,2'-метилендифенол (бисфенол F), 2,2-бис(3,5-дибром-4гидроксифенил)пропан (тетрабромбисфенол А) и 2,2-бис(3,5-диметил-4гидроксифенил)пропан (тетраметилбисфенол А).
Такого рода ароматические поликарбонаты обычно получают путем межфазной реакции
поликонденсации или переэтерификации, причем подробности представлены в Encycl.
Polym. Sci. Engng., 11, 648-718.
В случае межфазной реакции поликонденсации бисфенолы в виде водного щелочного
раствора эмульгируют в инертных органических растворител х, как, например,
дихлорметан, хлорбензол или тетрагидрофуран, и путем ступенчатой реакции ввод т во
взаимодействие с фосгеном.
В качестве катализаторов используют амины, в случае пространственно затрудненных
бисфенолов используют также межфазные катализаторы. Получаемые полимеры
растворимы в используемых органических растворител х.
За счет выбора бисфенолов можно широко измен ть свойства полимеров. При
одновременном использовании различных бисфенолов путем многоступенчатой реакции
поликонденсации можно получать также блоксополимеры.
Полициклоолефины представл ют собой полимеры, которые получают при
использовании циклических олефинов, в особенности полициклических олефинов.
Циклические олефины включают, например, моноциклические олефины, как
циклопентен, циклопентадиен, циклогексен, циклогептен, циклооктен, а также алкильные
производные этих моноциклических олефинов с 1-3 атомами углерода в алкильной части,
как метил, этил или пропил, как, например, метилциклогексен или диметилциклогексен, а
также акрилатные и/или метакрилатные производные этих моноциклических соединений.
Сверх того также можно использовать циклоалканы с олефиновыми боковыми цеп ми в
качестве циклических олефинов, как, например, циклопентилметакрилат.
Предпочтительны мостиковые полициклические олефиновые соединени . Эти
полициклические олефиновые соединени могут содержать двойную св зь как в цикле,
причем при этом речь идет о мостиковых полициклических циклоалкенах, так и в боковых
Страница: 10
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
цеп х. При этом речь идет о винильных производных, аллилоксикарбоксипроизводных и
(мет)акрилоксипроизводных полициклических циклоалканов. Эти соединени могут
содержать другие алкильные, арильные или аралкильные заместители.
Полициклическими соединени ми, например, вл ютс , не исчерпывающим образом,
бицикло[2,2,1]гепт-2-ен (норборнен), бицикло[2,2,1]гепт-2,5-диен (2,5-норборнадиен),
этилбицикло[2,2,1]гепт-2-ен (этилнорборнен), этилиденбицикло[2,2,1]гепт-2-ен
(этилиден-2-норборнен), фенилбицикло[2,2,1]гепт-2-ен, бицикло[4,3,0]нона-3,8-диен,
трицикло[4,3,0,1 2,5]-3-децен,трицикло[4,3,0,1 2,5]-3,8-децен (3,8-дигидродициклопентадиен),
трицикло [4,4,0,1 2,5]-3-ундецен, тетрацикло[4,4,0,1 2,5,1 7,10]-3-додецен, этилидентетрацикло
[4,4,0,1 2,5,1 7,10]-3-додецен, метилоксикарбонилтетрацикло[4,4,0,1 2,5,1 7,10]-3-додецен,
этилиден-9-этилтетрацикло[4,4,0,1 2,5,1 7,10]-3-додецен, пентацикло[4,7,0,1 2,5,0,0 3,13,1 9,12]-3пентадецен, пентацикло[6,1,0,1 3,6,0 2,70 9,13]пентадецен, гексацикло[6,6,1,1 3,6,1 10,13,0 2,7,0 9,14]4-гептадецен, диметилгексацикло[6,6,1,1, 3,6,1 10,13,0 2,7,0 9,14]-4-гептадецен,
бис(аллилоксикарбокси)трицикло[4,3,0,1 2,5]декан, бис(метакрилокси)трицикло
[4,3,0,1 2,5]декан, бис(акрилокси)трицикло[4,3,0,1 2,5]декан.
Полициклоолефины получают при использовании, по меньшей мере, одного из
вышеописанных циклоолефиновых соединений, в особенности полициклических
углеводородов. Сверх того, при получении полициклоолефинов можно использовать другие
олефины, которые могут вступать в реакцию сополимеризации с вышеуказанными
циклоолефиновыми мономерами. К ним относ тс , в частности, этилен, пропилен, изопрен,
бутадиен, метилпентен, стирол и винилтолуол.
По большей части вышеуказанные олефины, в особенности также циклоолефины и
полициклоолефины, могут находитьс в продаже. Сверх того, многие циклические и
полициклические олефины получают путем реакций присоединени по Дильсу-Альдеру.
Полициклоолефины можно получать известньм образом, как это указано, в частности, в
описани х изобретений к патентам Японии 11818/1972, 43412/1983, 1442/1986 и
19761/1987 и выложенных описани х изобретений к неакцептованным за вкам Японии
75700/1975, 129434/1980, 127728/1983, 168708/1985, 271308/1986, 221118/1988 и
180976/1990, а также в Европейских за вках на патенты 06610851, 06485893, 06407870 и
06688801.
Полициклоолефины можно получать, например, путем полимеризации в растворителе
при использовании соединений алюмини , ванади , вольфрама или бора в качестве
катализатора.
Предполагают, что, в зависимости от условий, в особенности от используемого
катализатора, полимеризаци может протекать с раскрытием цикла или с раскрытием
двойной св зи.
Сверх того, полициклоолефины можно получать путем радикальной полимеризации,
причем в качестве источника образовани радикалов используют свет или инициатор. Это
имеет значение в особенности в случае акрилоилпроизводных циклоолефинов и/или
циклоалканов. Этот тип полимеризации можно осуществл ть как в растворе, так и в массе.
Другой предпочтительный полимерный субстрат включает поли(мет)акрилаты. Эти
полимеры получают, в общем, путем радикальной полимеризации смесей, которые
содержат (мет)акрилаты. Они указаны выше, причем, в зависимости от получени , можно
использовать как монофункциональные, так и полифункциональные (мет)акрилаты,
которые описываютс в случае компонентов В) и Д).
Согласно предпочтительному варианту осуществлени насто щего изобретени эти
смеси содержат, по меньшей мере, 40 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 60
мас.% и особенно предпочтительно, по меньшей мере, 80 мас.%, в пересчете на массу
мономеров, метилметакрилата.
Нар ду с вышеуказанными (мет)акрилатами подвергаемые реакции полимеризации
составы также могут содержать другие ненасыщенные мономеры, которые
сополимеризуютс с метилметакрилатом и вышеуказанными (мет)акрилатами. Примеры их
Страница: 11
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
более подробно указываютс в особенности в случае компонента Д).
В общем, эти сомономеры можно использовать в количестве от 0 до 60 мас.%,
предпочтительно от 0 до 40 мас.% и особенно предпочтительно от 0 до 20 мас.%, в
пересчете на массу мономеров, причем соединени можно использовать индивидуально
или в виде смеси.
Реакцию полимеризации инициируют, в общем, с помощью известных радикальных
инициаторов, которые, в особенности, описываютс в случае компонента Г). Эти
соединени часто используют в количестве от 0,01 до 3 мас.%, предпочтительно от 0,05
до 1 мас.%, в пересчете на массу мономеров.
Вышеуказанные полимеры можно примен ть индивидуально или в виде смеси. При этом
можно использовать также различные поликарбонаты, поли(мет)акрилаты или
полициклоолефины, которые различаютс , например, по молекул рной массе или по
мономерному составу.
Предлагаемые согласно изобретению полимерные субстраты можно получать,
например, из формовочных масс вышеуказанных полимеров. При этом используют, в
общем, термопластичный способ формовани , как экструзи или литье под давлением.
Среднемассова молекул рна масса Mw гомо- и/или сополимеров, используемых
согласно изобретению в качестве формовочной массы дл получени полимерных
субстратов, может колебатьс в широких пределах, причем молекул рную массу обычно
согласуют с целью применени и способом переработки формовочной массы.
В общем, однако, она находитс в пределах от 20000 до 1000000 г/моль,
предпочтительно от 50000 до 500000 г/моль и особенно предпочтительно от 80000 до
300000 г/моль, причем это не должно считатьс ограничением. Эту величину можно
определ ть, например, путем гель-проникающей хроматографии.
Далее, полимерные субстраты можно получать способом с использованием камеры дл лить . При этом, например, в форму ввод т пригодные смеси (мет)акрилатов и подвергают
реакции полимеризации. Такого рода смеси (мет)акрилатов содержат, в общем,
вышеуказанные (мет)акрилаты, в особенности метилметакрилат. Далее, смеси
(мет)акрилатов могут содержать вышеуказанные сополимеры, а также, в особенности дл установлени в зкости, полимеры, в особенности, поли(мет)акрилаты.
Среднемассова молекул рна масса Mw полимеров, которые получают способом с
использованием камеры дл лить , в общем, составл ет величину выше, чем
молекул рна масса полимеров, которые используют в формовочных массах. За счет этого
достигают р да известных преимуществ. В общем, среднемассова молекул рна масса
полимеров, которые получают по способу с использованием камеры дл лить , находитс в
пределах от 500000 до 10000000 г/моль, причем это не должно считатьс ограничением.
Предпочтительные полимерные субстраты, которые получают по способу с
использованием камеры дл лить , можно получать как коммерчески доступные из фирмы
Дегусса, BU PLEXIGLAS, Дармштадт, под торговым названием PLEXIGLAS ® GS или из
фирмы Cyro Inc. США под торговым названием ®Acrylite.
Сверх того, используемые дл получени полимерных субстратов формовочные массы,
а также акриловые смолы могут содержать обычные добавки любого типа. К ним относ тс ,
в частности, антистатики, антиоксиданты, смазки дл отделени (издели ) от формы,
огнезащитные средства, "внутренние" смазки, красители, повышающие текучесть средства,
наполнители, светостабилизаторы и фосфорорганические соединени , как эфиры
фосфорной кислоты, диэфиры фосфорной кислоты и моноэфиры фосфорной кислоты,
фосфиты, фосфоринаны, фосфоланы или фосфонаты, пигменты, защитные от
атмосферного старени средства и пластификаторы. Количество добавок, однако,
ограничиваетс целью применени .
Особенно предпочтительные формовочные массы, которые включают
поли(мет)акрилаты, выпускаютс под торговым названием PLEXIGLAS® фирмой Дегусса,
BU PLEXIGLAS, Дармштадт, или под торговым названием ®Acrylite фирмой Cyro Inc.,
США. Предпочтительные формовочные массы, которые включают полициклоолефины,
Страница: 12
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
могут быть получены из фирмы Ticona под торговым названием ®Topas и из фирмы Nippon
Zeon под торговым названием ®Zeonex. Поликарбонатные формовочные массы
выпускаютс , например, под торговым названием ®Makrolon фирмой Байер или под
торговым названием ®Lexan фирмой Дженерал Электрик.
Особенно предпочтительно полимерный субстрат включает, по меньшей мере, 80
мас.%, в особенности, по меньшей мере, 90 мас.%, в пересчете на общую массу
субстрата, поли(мет)акрилатов, поликарбонатов и/или полициклоолефинов. Полимерные
субстраты особенно предпочтительно состо т из полиметилметакрилата, причем
полиметилметакрилат может содержать обычные добавки.
Согласно предпочтительному варианту осуществлени полимерные субстраты могут
иметь ударную в зкость согласно ISO 179/1, по меньшей мере, 10 кДж/м 2,
предпочтительно, по меньшей мере, 15 кДж/м 2.
Форма, а также размер полимерного субстрата несущественны согласно насто щему
изобретению. В общем, часто используют пластинчатые или таблитчатые субстраты,
которые имеют толщину в пределах от 1 до 200 мм, в особенности, от 5 до 30 мм.
В случае формованных изделий речь может идти о вакуумформованных издели х,
получаемых выдувным формованием издели х, получаемых литьем под давлением
издели х или экструдированных издели х из пластмасс, которые используют, например, в
качестве элементов конструкций на открытом воздухе, в качестве частей автомобилей,
корпусных деталей, компонентов кухонь или санитарно-технического оборудовани .
Особенно пригодны средства дл покрыти сплошных, плоских пластин с двум внутренними ребрами или пластин с множеством внутренних ребер. Обычные размеры,
например, сплошных пластин наход тс в пределах 3 мм Ч 500-2000 мм Ч 2000-6000 мм
(толщина Ч ширина Ч длина). Пластины с внутренними ребрами могут иметь толщину
примерно 16-32 мм.
До нанесени покрытий на полимерные субстраты их можно активировать пригодными
способами дл повышени адгезии. Дл этого полимерный субстрат, например, можно
подвергать обработке химическим и/или физическим способом, причем соответствующий
способ зависит от полимерного субстрата.
Вышеуказанные смеси дл покрытий можно наносить на полимерные субстраты любыми
известными способами. К ним относ тс , в частности, способ окунани , способ
разбрызгивани , нанесение покрыти с помощью ракли, нанесение покрыти наливом и
нанесение покрыти роликами или валками.
Средство дл покрыти предпочтительно нанос т на изделие из пластмассы таким
образом, что толщина отвержденного сло составл ет 1-50 мкм, предпочтительно 5-30
мкм. В случае толщины сло ниже 1 мкм защита от атмосферного воздействи и стойкость
к царапанью вл ютс часто недостаточными, в случае толщины сло выше 50 мкм при
напр жении при изгибе может происходить образование трещин.
После нанесени лаковой пленки на изделие из пластмассы осуществл ют
полимеризацию, которую можно проводить термически или с помощью УФ-облучени .
Полимеризацию можно осуществл ть предпочтительно в инертной атмосфере дл исключени ингибирующего реакцию полимеризации кислорода воздуха, например в
атмосфере азота. Это, однако, не вл етс никаким об зательным условием.
Полимеризацию обычно провод т при температурах ниже температуры стекловани издели из пластмассы. Нанесенное средство дл покрыти предпочтительно отверждают
путем УФ-облучени . Необходима дл этого продолжительность УФ-облучени зависит от
температуры и химического состава средства дл покрыти , типа и мощности УФисточника, его рассто ни до средства дл покрыти и от того, имеетс ли инертна атмосфера. В качестве ориентировочного значени можно указать продолжительности от
нескольких секунд до нескольких минут. Соответствующий УФ-источник должен давать
излучение в области от примерно 150 до 400 нм, предпочтительно с максимумом от 250 до
280 нм. Энерги излучени должна составл ть примерно 50-4000 кДж/см 2. В качестве
Страница: 13
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
ориентировочного значени в отношении рассто ни УФ-источника до лакового сло можно
указать примерно 100-200 мм.
Формованные издели согласно насто щему изобретению могут превосходно
подвергатьс термоформованию без повреждени за счет этого стойкого к царапанью,
гр зеотталкивающего покрыти . Термоформование известно специалисту. При этом
формованное изделие нагревают и подвергают термоформованию через пригодный
шаблон. Температура, при которой происходит термоформование, зависит от температуры
разм гчени субстрата, из которого изготовлено изделие из пластмассы. Другие
параметры, как, например, скорость термоформовани и усилие деформации, также
завис т от пластмассы, причем эти параметры известны специалисту. Из способов
термоформовани , в особенности, предпочтительны способы обработки давлением при
изгибе. Такого рода способы используют, в особенности, дл обработки литого стекла.
Более подробные указани наход тс в книге Н. Kaufmann и др. "Acrylglas und
Polycarbonat richtig Be - und Verarbeiten", изданной Technologie-Transfer-Ring
Handwerk NRW, и в Руковод щем Указании VDI 2008, лист 1, а также DIN 8580/9/.
Снабженные стойким к царапанью, гр зеотталкивающим покрытием формованные
издели согласно насто щему изобретению обладают высокой стойкостью к царапанью.
Увеличение показател мутности согласно DIN 52347 Е (усилие прижима составл ет 5,4 Н,
число циклов равно 100) предпочтительно составл ет самое большее 10%, особенно
предпочтительно самое большее 5% и в высшей степени предпочтительно самое большее
2,5%.
Согласно особому варианту осуществлени насто щего изобретени формованное
изделие вл етс прозрачным, причем прозрачность ?D65/10 согласно DIN 5033
составл ет, по меньшей мере, 70%, предпочтительно, по меньшей мере, 75%.
Формованное изделие предпочтительно имеет модуль упругости согласно ISO 527-2, по
меньшей мере, 1000 МПа, в особенности, по меньшей мере, 1500 МПа, причем это не
должно считатьс ограничением.
Предлагаемые согласно изобретению формованные издели , в общем, очень устойчивы
против атмосферного воздействи . Так, устойчивость к атмосферному воздействию
согласно DIN 53387 (определение светоустойчивости окраски с помощью ксеноновой
лампы) составл ет, по меньшей мере, 4000 часов.
Также после длительного УФ-облучени в течение более чем 5000 часов показатель
изменени окраски согласно DIN 6167 (D65/10) предпочтительных формованных изделий
меньше или равен 8, предпочтительно меньше или равен 5, причем это не должно
считатьс ограничением.
Антиграффити-действи достигают благодар гидрофобизации поверхности. Она
отражаетс в большом краевом угле с альфа-бромнафталином, который имеет
поверхностное нат жение 44,4 кН/м. Согласно особому варианту осуществлени насто щего изобретени краевой угол при температуре 20°С альфа-бромнафталина с
поверхностью издели из пластмассы после отверждени стойкого к царапанью покрыти составл ет предпочтительно, по меньшей мере, 50°, в особенности, по меньшей мере, 70°
и особенно предпочтительно, по меньшей мере, 75°, причем это не должно считатьс ограничением.
Краевой угол с водой при температуре 20°С согласно особому варианту осуществлени составл ет предпочтительно, по меньшей мере, 80°, в особенности, по меньшей мере, 90°
и особенно предпочтительно, по меньшей мере, 100°.
Краевой угол можно определ ть с помощью системы дл измерени краевого угла G40
фирмы Крюсс, Гамбург, причем методика этого определени описываетс в Справочнике
дл пользовател системы измерени краевого угла G40, 1993. Измерение осуществл ют
при температуре 20°С.
Формованные издели согласно насто щему изобретению могут служить, например, в
области строительства, в особенности дл изготовлени теплиц или зимних садов или в
качестве шумозащитных стен.
Страница: 14
RU 2 337 119 C2
5
10
Ниже изобретение по сн етс подробнее с помощью примеров и сравнительных
примеров, причем эти примеры не ограничивают объема охраны изобретени .
Пример 1
Приготовл ют состав дл покрыти , включающий
16,6 мас. частей пентаэритриттетраакрилата,
66,4 мас. частей 1,6-гександиолдиакрилата,
10 мас. частей 2-гидроксиэтилметакрилата,
5 мас. частей PLEX 8770 (форполимер, выпускаемый фирмой Rohm GmbH and Co.
KG; сополимер метилметакрилата, бутилметакрилата и
пентаэритриттетратиогликол та),
2 мас. части Irgacure 184,
1 мас. часть Zonyl TA-N (фторакрилат состава
15
20
25
30
где R2 означает СН2СН2(CF2CF2)хCF2CF3, причем х означает 2-4 (выпускаетс фирмой
Дюпон)) и
3 мас. части Tinuvin 1130 (выпускаетс фирмой Циба АГ).
Таким образом, полученное средство дл покрыти с помощью спиральной ракли
(толщина мокрой пленки составл ет 12 мкм) нанос т на пластины из ®Makrolon
(выпускаетс фирмой Байер АГ) и спуст соответственно две минуты времени
выдерживани отверждают с помощью источника облучени на основе ртутной лампы
высокого давлени F 450 фирмы Fusion Systems со скоростью подачи 1 м/мин и в
атмосфере азота.
Пластину с нанесенным покрытием подвергают термоформованию по способу
обработки давлением при изгибе согласно DIN 8580/9/ при температуре 150°С через
шаблон. Радиус изгиба в опыте составл ет 120 мм. Пластину подвергают Taber-тесту
согласно DIN 52347 дл определени стойкости к царапанью, а также определению адгезии
методом решетчатого надреза согласно DIN 53151. Taber-тест осуществл ют с помощью
усили прижима 5,4 Н при осуществлении 100 циклов, а также с помощью фрикционного
диска "CS10F" фирмы Teledyne Taber.
Полученные результаты представлены в таблице.
Определение адгезии методом решетчатого надреза (DIN Taber-тест (DIN 52347) дельта53151)
мутность
35
40
45
50
До термоформовани Gt:0
2,7%
После термоформовани (20 минут при
150°С)
Gt:0
2,4%
Неожиданно установлено, что стойкость к царапанью повышаетс благодар термоформованию. Разрывное удлинение составл ет 5,9%. Дл определени гр зеотталкивающего действи покрытие опрыскивают различными лаками. Спуст 24 часа
лаковое покрытие удал ют с помощью очистител высокого давлени при температуре
80°С в течение примерно одной минуты.
Обнаруживают, что лаки могут хорошо удал тьс с покрыти . Используют краски желтый
Prisma Color Acryl и синий Prisma Color Acryl, фирмы SchullerEh'klar GmbH, Австри , а
также красный Pinture Paint Spray фирмы Montana Colors, S.L., Берлин.
Сравнительный пример 1
Приготовл ют смесь согласно Европейскому патенту 028614, котора содержит 39 мас.
частей пентаэритриттетраакрилата, 59 мас. частей гександиолдиакрилата, 2 мас. части
Darocur 1116 фирмы Циба и 1,6 мас. частей 2-(Nэтилперфтороктансульфамид)этилакрилата. Смесь, соответственно примеру 1, нанос т с
помощью спиральной ракли на пластину из макролона. Спуст две минуты времени
выдержки отверждают с помощью источника облучени на основе ртутной лампы высокого
Страница: 15
RU 2 337 119 C2
давлени со скоростью подачи 1 м/мин и в атмосфере азота. За счет термоформовани согласно примеру 1 в лаке по вл ютс тонкие трещины. Максимальное разрывное
удлинение (образование трещин в слое) составл ет ниже 2%.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Формула изобретени 1. Средство дл покрыти дл получени термоформуемых, стойких к царапанью
покрытий с гр зеотталкивающим действием, таким, как антиграффити-действие,
включающее:
А) 1-30 мас.% форполимера, получаемого путем радикальной полимеризации смеси,
содержащей:
А1) 1-10 мас. частей, по меньшей мере, одного сернистого соединени , содержащего,
по меньшей мере, три тиольные группы; и
А2) 90-99 мас. частей алкил(мет)акрилатов;
Б) 0,2-10 мас.% фторалкил(мет)акрилата формулы (II):
,
где остаток R1 означает атом водорода или метильную группу и n означает целое число
в пределах от 2 до 10;
В) 20-80 мас.% многофункциональных (мет)акрилатов;
Г) 0,01-10 мас.%, по меньшей мере, одного инициатора;
Д) 2-75 мас.%, по меньшей мере, одного разбавител и
Е) 0-40 мас.% обычных добавок.
2. Средство дл покрыти по п.1, отличающеес тем, что форполимер А) имеет
характеристическую в зкость, согласно DIN ISO 1628-6, в пределах от 8 до 15 мл/г,
измер емую в хлороформе при температуре 20°С.
3. Средство дл покрыти по п.1, отличающеес тем, что используемые дл получени форполимера А) алкил(мет)акрилаты содержат 1-8 атомов углерода в спиртовом остатке.
4. Средство дл покрыти по п.3, отличающеес тем, что дл получени форполимера
А) используют смесь алкил(мет)акрилатов А2), котора включает, по меньшей мере, 10
мас.% метил(мет)акрилата и/или этил(мет)акрилата и, по меньшей мере, 2 мас.%
алкил(мет)акрилатов с 3-8 атомами углерода.
5. Средство дл покрыти по п.1, отличающеес тем, что сернистое соединение
содержит, по меньшей мере, четыре тиольные группы.
6. Средство дл покрыти по п.5, отличающеес тем, что сернистым соединением
вл етс пентаэритриттетратиогликол т.
7. Средство дл покрыти по п.1, отличающеес тем, что оно включает 0,5-2 мас.%
фторалкил(мет)акрилатов, согласно компоненту Б).
8. Средство дл покрыти по п.1, отличающеес тем, что инициатором, согласно
компоненту Г), вл етс УФ-инициатор.
9. Средство дл покрыти по п.1, отличающеес тем, что разбавитель, согласно
компоненту Д), включает (мет)акрилаты с 1-10 атомами углерода, стиролы и/или
акрилонитрил.
10. Средство дл покрыти по одному из пп.1-9, отличающеес тем, что компонент Е)
включает УФ-абсорберы и/или УФ-стабилизаторы.
11. Стойкое к царапанью, термоформуемое, гр зеотталкивающее формованное
изделие, включающее полимерный субстрат и стойкое к царапанью покрытие, которое
получают с помощью средства дл покрыти по любому из пп.1-10, причем стойкое к
царапанью покрытие имеет толщину сло в пределах от 1 до 50 мкм.
12. Формованное изделие по п.11, отличающеес тем, что полимерный субстрат
включает полиметилметакрилат, поликарбонат, поливинилхлорид, полистирол,
полиолефины, циклоолефиновые сополимеры, сложные полиэфиры и/или сополимеры
акрилонитрила/бутадиена/стирола.
Страница: 16
CL
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
13. Формованное изделие по п.11, отличающеес тем, что формованное изделие имеет
ударную в зкость, по меньшей мере, 10 кДж/м 2, согласно ISO 179/1.
14. Формованное изделие по п.11, отличающеес тем, что полимерный субстрат имеет
толщину в пределах от 1 до 200 мм.
15. Формованное изделие по п.11, отличающеес тем, что показатель мутности
формованного издели , согласно испытанию на стойкость к царапанью по DIN 52347,
увеличиваетс самое большее на 5%.
16. Формованное изделие по п.11, отличающеес тем, что полимерный субстрат имеет
модуль упругости, согласно ISO 527-2, по меньшей мере, 1500 МПа.
17. Формованное изделие по п.11, отличающеес тем, что формованное изделие
обладает устойчивостью к атмосферному воздействию, согласно DIN 53387, по меньшей
мере, 4000 ч.
18. Формованное изделие по п.11, отличающеес тем, что формованное изделие имеет
прозрачность, согласно DIN 5033, по меньшей мере, 70%.
19. Формованное изделие по одному из пп.11-18, отличающеес тем, что краевой угол
при температуре 20°С альфа-бромнафталина с поверхностью издели из пластмассы
составл ет, по меньшей мере, 50°.
20. Способ изготовлени стойких к царапанью, термоформуемых, гр зеотталкивающих
формованных изделий по любому из пп.11-19, отличающийс тем, что на полимерный
субстрат нанос т и отверждают средство дл покрыти по любому из пп.1-10.
25
30
35
40
45
50
Страница: 17
? средству дл покрыти добавл ют сшивающие мономеры. Они обладают, по меньшей мере, двум способными к полимеризации структурными единицами, например, винильными группами
на молекулу (см. Brandrup-Immergut, Справочник по полимерам).
Согласно изобретению их используют в количествах 20-80 мас.%, предпочтительно 5070 мас.%, в пересчете на общую массу состава дл покрыти .
Следует назвать диэфиры и высшие эфиры акриловой, соответственно метакриловой
кислоты многоатомных спиртов, как гликоль, глицерин, триметилолэтан,
триметилолпропан, пентаэритрит, диглицерин, диметилолпропан, дитриметилолэтан,
дипентаэритрит, триметилгексан-1,6-диол, циклогексан-1,4-диол.
Примерами такого рода сшивающих мономеров вл ютс , в частности,
этиленгликольдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат, пропиленгликольдиакрилат,
пропиленгликольдиметакрилат, 1,3-бутандиолдиакрилат, 1,3-бутандиолдиметакрилат,
неопентилгликольдиакрилат, неопентилгликольдиметакрилат, диэтиленгликольдиакрилат,
диэтиленгликольдиметакрилат, 4-тиогептанол-2,6-диакрилат, 4-тиогептанол-2,6диметакрилат, тетраэтиленгликольдиакрилат, тетраэтиленгликольдиметакрилат,
пентандиолдиакрилат, пентандиолдиметакрилат, гександиолдиакрилат,
гександиолдиметакрилат, триметилолпропантри(мет)акрилат,
дитриметилолпропантетраакрилат, дитриметилолпропантетраметакрилат,
дипентаэритритгексаакрилат и дипентаэритритгексаметакрилат, пентаэритриттриакрилат и
пентаэритриттетраакрилат.
Многофункциональные акрилаты, соответственно метакрилаты, могут представл ть
собой точно также олигомеры или полимеры, которые, в случае необходимости, содержат
еще другие функциональные группы. В особенности следует назвать уретандиакрилаты,
соответственно уретантриакрилаты или соответствующие эфиры акриловой кислоты.
Компонент Г
Дл полимеризации, соответственно дл отверждени предлагаемого согласно
изобретению средства дл покрыти используют известные инициаторы, которые
добавл ют к составу дл покрыти в количестве 0,01-10 мас.%, предпочтительно, 1-3
Страница: 7
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
мас.%, в пересчете на общую массу состава дл покрыти .
К предпочтительным инициаторам относ тс , в частности, давно известные
специалистам азоинициаторы, как азобисизобутиронитрил и 1,1азобисциклогексанкарбонитрил, а также пероксисоединени , как метилэтилкетонпероксид,
ацетилацетонпероксид, дилаурилпероксид, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат,
кетонпероксид, метилизобутилкетонпероксид, циклогексанонпероксид, дибензоилпероксид,
трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, 2,5-бис(2этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат,
дикумилпероксид, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)3,5,5-триметилциклогексан, кумилгидропероксид, трет-бутилгидропероксид, бис(4-третбутилциклогексил)пероксидикарбонат, смеси из двух или более вышеуказанных
соединений друг с другом, а также смеси вышеуказанных соединений с неуказанными
соединени ми, которые также могут образовывать радикалы.
Согласно особому варианту осуществлени насто щего изобретени дл отверждени используют фотоинициаторы, как, например, УФ-инициаторы. Речь идет о соединени х,
которые под действием облучени видимым или ультрафиолетовым светом отщепл ют
радикалы и таким образом инициируют реакцию полимеризации средства дл покрыти .
Обычными УФ-инициаторами, согласно выложенному описанию к неакцептованной за вке
на патент ФРГ 2928512, вл ютс , например, бензоин, 2-метилбензоин, бензоинметиловый
эфир, бензоинэтиловый эфир или бензоинбутиловый эфир, ацетон, бензил,
бензилдиметилкеталь или бензофенон. Такого рода УФ-инициаторы выпускаютс ,
например, фирмой Циба АГ под торговыми названи ми ®Darocur 1116, ®Irgacure
184, ®Irgacure 907 и фирмой БАСФ АГ под торговым названием ®Lucirin TPO.
Примерами фотоинициаторов, которые поглощают в коротковолновой видимой области
света, вл ютс ®Lucirin TPO и ®Lucirin TPO-L фирмы БАСФ, Людвигсхафен.
Компонент Д
В качестве разбавителей можно использовать как органические растворители и/или
монофункциональные реакционноспособные разбавители. В общем, средства дл покрытий содержат 2-75 мас.%, предпочтительно, 6-50 мас.%, в пересчете на общую массу
средства дл покрыти , разбавителей, которые также можно использовать в виде смеси.
С помощью разбавителей можно устанавливать в зкость средства дл покрыти в
пределах от примерно 10 мПа?с до примерно 250 мПа?с. В случае средств дл покрытий,
которые предусматриваютс дл нанесени покрытий обливанием или окунанием,
обычными вл ютс более низкие в зкости от примерно 1 мПа?с до примерно 20 мПа?с. В
случае этих лаков можно использовать, прежде всего, органические растворители в
концентраци х вплоть до 75 мас.%. Дл наносимых с помощью ракли покрытий или
нанесений покрытий валками пригодные в зкости наход тс в пределах от 20 мПа?с до
250 мПа?с. Указанные значени нужно понимать только в качестве ориентировочных
значений и они относ тс к измерению в зкости при температуре 20°С с помощью
ротационного вискозиметра согласно DIN 53019.
В случае лаков дл способа нанесени валками предпочтительно используют
монофункциональные реакционноспособные разбавители. Обычные концентрации
составл ют от 5 до 25 мас.%. Альтернативно или в комбинации можно использовать,
однако, также органические растворители в качестве разбавителей.
Монофункциональные реакционноспособные разбавители способствуют хорошим
свойствам растекаемости лака и вместе с тем хорошей способности к нанесению.
Монофункциональные реакционноспособные разбавители содержат полимеризующуюс под действием радикалов группу, как правило, винильную функциональную группу.
К ним относ тс , в частности, 1-алкены, как гексен-1, гептен-1; разветвленные
алкены, как, например, винилциклогексан, 3,3-диметил-1-пропен, 3-метил-1диизобутилен, 4-метилпентен-1; акрилонитрил; сложные виниловые эфиры, как
винилацетат; стирол, замещенные стиролы с одним алкильным заместителем в боковой
цепи, как, например, ?-метилстирол и ?-этилстирол, замещенные стиролы с одним
Страница: 8
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
алкильным заместителем у цикла, как винилтолуол и п-метилстирол, галогенированные
стиролы, как, например, монохлорстиролы, дихлорстиролы, трибромстиролы и
тетрабромстиролы; гетероциклические винильные соединени , как 2-винилпиридин, 3винилпиридин, 2-метил-5-винилпиридин, 3-этил-4-винилпиридин, 2,3-диметил-5винилпиридин, винилпиримидин, винилпиперидин, 9-винилкарбазол, 3-винилкарбазол, 4винилкарбазол, 1-винилимидазол, 2-метил-1-винилимидазол, N-винилпирролидон, 2винилпирролидон, N-винилпирролидин, 3-винилпирролидин, N-винилкапролактам, Nвинилбутиролактам, винилоксолан, винилфуран, винилтиофен, винилтиолан, винилтиазолы
и гидрированные винилтиазолы, винилоксазолы и гидрированные винилоксазолы;
виниловые и изопрениловые простые эфиры; производные малеиновой кислоты, как,
например, ангидрид малеиновой кислоты, ангидрид метилмалеиновой кислоты,
малеинимид и метилмалеинимид, и (мет)акрилаты, причем особенно предпочтительны
(мет)акрилаты. Термин "(мет)акрилаты" включает метакрилаты и акрилаты, а также смеси
обоих типов соединений.
Эти мономеры давно известны. К ним относ тс , в частности, (мет)акрилаты, которые
производ тс от насыщенных спиртов, как, например, метил(мет)акрилат,
этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат,
пентил(мет)акрилат и 2-этилгексил(мет)акрилат; (мет)акрилаты, которые производ тс от
ненасыщенных спиртов, как, например, олеил(мет)акрилат, 2-пропинил(мет)акрилат,
аллил(мет)акрилат, винил(мет)акрилат; арил(мет)акрилаты, как бензил(мет)акрилат или
фенил(мет)акрилат, причем арильные остатки, соответственно, могут быть незамещены
или вплоть до четырехкратно замещены; циклоалкил(мет)акрилаты, как
3 -винилциклогексил(мет)акрилат, борнил(мет)акрилат; гидроксиалкил(мет)акрилаты, как
3 -гидроксипропил(мет)акрилат, 3,4-дигидроксибутил(мет)акрилат, 2гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат; гликольди(мет)акрилаты, как
1,4-бутандиолди(мет)акрилат; (мет)акрилаты оксиспиртов, как
тетрагидрофурфурил(мет)акрилат, винилоксиэтоксиэтил(мет)акрилат; амиды и нитрилы
(мет)акриловой кислоты, как N-(3-диметиламинопропил)(мет)акриламид, N(диэтилфосфоно)(мет)акриламид, 1-метакрилоиламидо-2-метил-2-пропанол;
серосодержащие (мет)акрилаты, как этилсульфинилэтил(мет)акрилат, 4тиоцианатобутил(мет)акрилат,этилсульфонилэтил(мет)акрилат,
тиоцианатометил(мет)акрилат, метилсульфинилметил(мет)акрилат и
бис((мет)акрилоилоксиэтил)сульфид.
Особенно предпочтительными монофункциональными реакционноспособными
разбавител ми вл ютс , например, бутилакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, 2гидроксиэтилметакрилат, гидроксипропилакрилат, гидроксипропилметакрилат, 2этоксиэтилметакрилат или 2,2,3,3-тетрафторпропилметакрилат, метилметакрилат, третбутилметакрилат, изоборнилметакрилат.
В Европейском патенте 0035272 описываютс обычные органические растворители дл средств дл покрытий в случае стойких к царапанью лаков, которые можно использовать в
качестве разбавителей. Пригодны, например, спирты, как этанол, изопропанол, нпропанол, изобутиловый спирт и н-бутиловый спирт, метоксипропанол, метоксиэтанол.
Также можно использовать ароматические растворители, как, например, бензол, толуол
или ксилол. Пригодны кетоны, как, например, ацетон или метилэтилкетон. Точно также
можно использовать простые эфиры, как диэтиловый эфир, или сложные эфиры, как,
например, этилацетат, н-бутилацетат или этилпропионат. Соединени можно использовать
индивидуально или в комбинации.
Компонент Е
Под обычными добавками нужно понимать обычные в случае средств дл покрытий
добавки дл нанесени стойких к царапанью покрытий, которые необ зательно могут
находитьс в количествах 0-40 мас.%, в особенности 0-20 мас.%. Применение этих
добавок согласно изобретению рассматриваетс как некритическое.
В данном случае нужно назвать, например, поверхностно-активные вещества, с
Страница: 9
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
помощью которых можно регулировать поверхностное нат жение состава дл покрыти и
достигать хороших свойств в отношении нанесени . Дл этого можно использовать
согласно Европейскому патенту 0035272, например, силиконы, как, в особенности, типы
полиметилсилоксанов, в концентраци х от 0,0001 до 2 мас.%.
Другой, очень широко используемой, добавкой вл ютс УФ-абсорберы, которые могут
содержатьс в концентраци х от, например, 0,2 до 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 8
мас.%. УФ-абсорберы можно выбирать, например, из группы, состо щей из
гидроксибензотриазолов, триазинов и гидроксибензофенонов (см., например, Европейский
патент 247480).
Предлагаемое согласно изобретению средство дл покрыти предусматриваетс дл получени стойких к царапанью, атмосферостойких покрытий на полимерных субстратах. К
ним, в особенности, относ тс поликарбонаты, полистиролы, сложные полиэфиры,
например полиэтилентерефталат, которые также могут быть модифицированы гликолем, и
полибутилентерефталат, циклоолефиновые сополимеры, сополимеры акрилонитрила,
бутадиена и стирола, и/или поли(мет)акрилаты.
При этом предпочтительны поликарбонаты, полициклоолефины и поли(мет)акрилаты,
причем особенно предпочтительны поли(мет)акрилаты.
Поликарбонаты известны широкому кругу специалистов. Поликарбонаты формально
можно рассматривать как сложные полиэфиры из угольной кислоты и алифатических или
ароматических дигидроксисоединений. Они легко доступны за счет взаимодействи дигликолей или бисфенолов с фосгеном, соответственно диэфирами угольной кислоты в
реакци х поликонденсации, соответственно переэтерификации.
При этом предпочтительны поликарбонаты, которые производ тс от бисфенолов. К
этим бисфенолам относ тс , в особенности, 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропан (бисфенол
А), 2,2-бис(4-гидроксифенил)бутан (бисфенол В), 1,1-бис(4-гидроксифенил)циклогексан
(бисфенол С), 2,2'-метилендифенол (бисфенол F), 2,2-бис(3,5-дибром-4гидроксифенил)пропан (тетрабромбисфенол А) и 2,2-бис(3,5-диметил-4гидроксифенил)пропан (тетраметилбисфенол А).
Такого рода ароматические поликарбонаты обычно получают путем межфазной реакции
поликонденсации или переэтерификации, причем подробности представлены в Encycl.
Polym. Sci. Engng., 11, 648-718.
В случае межфазной реакции поликонденсации бисфенолы в виде водного щелочного
раствора эмульгируют в инертных органических растворител х, как, например,
дихлорметан, хлорбензол или тетрагидрофуран, и путем ступенчатой реакции ввод т во
взаимодействие с фосгеном.
В качестве катализаторов используют амины, в случае пространственно затрудненных
бисфенолов используют также межфазные катализаторы. Получаемые полимеры
растворимы в используемых органических растворител х.
За счет выбора бисфенолов можно широко измен ть свойства полимеров. При
одновременном использовании различных бисфенолов путем многоступенчатой реакции
поликонденсации можно получать также блоксополимеры.
Полициклоолефины представл ют собой полимеры, которые получают при
использовании циклических олефинов, в особенности полициклических олефинов.
Циклические олефины включают, например, моноциклические олефины, как
циклопентен, циклопентадиен, циклогексен, циклогептен, циклооктен, а также алкильные
производные этих моноциклических олефинов с 1-3 атомами углерода в алкильной части,
как метил, этил или пропил, как, например, метилциклогексен или диметилциклогексен, а
также акрилатные и/или метакрилатные производные этих моноциклических соединений.
Сверх того также можно использовать циклоалканы с олефиновыми боковыми цеп ми в
качестве циклических олефинов, как, например, циклопентилметакрилат.
Предпочтительны мостиковые полициклические олефиновые соединени . Эти
полициклические олефиновые соединени могут содержать двойную св зь как в цикле,
причем при этом речь идет о мостиковых полициклических циклоалкенах, так и в боковых
Страница: 10
RU 2 337 119 C2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
цеп х. При этом речь идет о винильных производных, аллилоксикарбоксипроизводных и
(мет)акрилоксипроизводных полициклических циклоалканов. Эти соединени могут
содержать другие алкильные, арильные или аралкильные заместители.
Полициклическими соединени ми, например, вл ютс , не исчерпывающим образом,
бицикло[2,2,1]гепт-2-ен (норборнен), бицикло[2,2,1]гепт-2,5-диен (2,5-норборнадиен),
этилбицикло[2,2,1]гепт-2-ен (этилнорборнен), этилиденбицикло[2,2,1]гепт-2-ен
(этилиден-2-норборнен), фенилбицикло[2,2,1]гепт-2-ен, бицикло[4,3,0]нона-3,8-диен,
трицикло[4,3,0,1 2,5]-3-децен,трицикло[4,3,0,1 2,5]-3,8-децен (3,8-дигидродициклопентадиен),
трицикло [4,4,0,1 2,5]-3-ундецен, тетрацикло[4,4,0,1 2,5,1 7,10]-3-додецен, этилидентетрацикло
[4,4,0,1 2,5,1 7,10]-3-додецен, метилоксикарбонилтетрацикло[4,4,0,1 2,5,1 7,10]-3-додецен,
этилиден-9-этилтетрацикло[4,4,0,1 2,5,1 7,10]-3-додецен, пентацикло[4,7,0,1 2,5,0,0 3,13,1 9,12]-3пентадецен, пентацикло[6,1,0,1 3,6,0 2,70 9,13]пентадецен, гексацикло[6,6,1,1 3,6,1 10,13,0 2,7,0 9,14]4-гептадецен, диметилгексацикло[6,6,1,1, 3,6,1 10,13,0 2,7,0 9,14]-4-гептадецен,
бис(аллилоксикарбокси)трицикло[4,3,0,1 2,5]декан, бис(метакрилокси)трицикло
[4,3,0,1 2,5]декан, бис(акрилокси)трицикло[4,3,0,1 2,5]декан.
Полициклоолефины получают при использовании, по меньшей мере, одного из
вышеописанных циклоолефиновых соединений, в особенности полициклических
углеводородов. Сверх того, при получении полициклоолефинов можно использовать другие
олефины, которые могут вступать в реакцию сополимеризации с вышеуказанными
циклоолефиновыми мономерами. К ним относ тс , в частности, этилен, пропилен, изопрен,
бутадиен, метилпентен, стирол и винилтолуол.
По большей части вышеуказанные олефины, в особенности также циклоолефины и
полициклоолефины, могут находитьс в продаже. Сверх того, многие циклические и
полициклические олефины получают путем реакций присоединени по Дильсу-Альдеру.
Полициклоолефины можно получать известньм образом, как это указано, в частности, в
описани х изобретений к патентам Японии 11818/1972, 43412/1983, 1442/1986 и
19761/1987 и выложенных описани х изобретений к неакцептованным за вкам Японии
75700/1975, 129434/1980, 127728/1983, 168708/1985, 271308/1986, 221118/1988 и
180976/1990, а также в Европейских за вках на патенты 06610851, 06485893, 06407870 и
06688801.
Полициклоолефины можно получать, например, путем полимеризации в растворителе
при использовании соединений алюмини , ванади , вольфрама или бора в качестве
катализатора.
Предполагают, что, в зависимости от условий, в особенности от используемого
катализатора, полимеризаци может протекать с раскрытием цикла или с раскрытием
двойной св зи.
Сверх того, полициклоолефины можно получать путем радикальной полимеризации,
причем в качестве источника образовани радикалов используют свет или инициатор. Это
имеет значение в особенности в случае акрилоилпроизводных циклоолефинов и/или
циклоалканов. Этот тип полимеризации можно осуществл ть как в растворе, так и в массе.
Другой предпочтительный полимерный субстрат включает поли(мет)акрилаты. Эти
полимеры получают, в общем, путем радикальной полимеризации смесей, которые
содержат (мет)акрилаты. Они указаны выше, причем, в зависимости от получени , можно
использовать как монофункциональные, так и полифункциональные (мет)акрилаты,
которые описываютс в случае компонентов В) и Д).
Согласно предпочтительному варианту осуществлени 
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
0
Размер файла
162 Кб
Теги
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа