close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Алканы - PPt4WEB.ru

код для вставкиСкачать
Ничто так не утомляет,
как выполненная на
совесть
чужая работа
Макс Фрай
Нитросоединения
Ar-NO2
н)
Номенклатура
СН
СН
CH
3
C
3
3
CH
2
СН
3
NO2
2 -М ет и л -2 -н и т р о б у т а н
(т р ет и ч н ы й н и т р о а л к а н )
NO2
4 -Н и т р о т о л у о л
(н и т р о а р ен )
Строение
+
R
O
+
R
N
O
R
N
O
O
+
R
N
*
*
*
O
**
**
* *
*O *
* *
+
O
N
O
1 /2
1 /2
Получение
Образование электрофильных
частиц
O
_
O
OH
+
O
O
_
+
N
O
H
O
SO 2 OH
_
O
+
N
+
O
H
протонированная
азотная кислота
+
N
+
O
H
протонированная
азотная кислота
H
+
O
N
O + H 2O
электрофил
катион нитрония
_
H +
OSO
2 OH
Нитрование ароматических
соединений
NO2
X
+ HNO3
SEA r
X
+
• Х - электронодонорный
заместитель: мягкие нитрующие
агенты (смесь HNO3 + CH3COOH,
ацетилнитрат CH3COONO2,
разбавленная HNO3) при
пониженной температуре
H 2O
Нитрование ароматических
соединений
NO2
X
+ HNO3
SEA r
X
+
H 2O
• Х - электроноакцепторный
заместитель: более жесткие
условия - нитрующая смесь с
малым содержанием воды (HNO3 +
H2SO4) и повышенная температура
Реакция Зандмейера
+
N
N Cl +
N aN O 2
CuN O2
NO2
+
N aCl
+
N
2
Амбидентные нуклеофилы
• Нитрит-ион относится к
амбидентным анионам, т. е.
таким, которые имеют по два
нуклеофильных центра
-O N:
2
Физические свойства
Нитроарены
• Жидкие или твердые
вещества желтого цвета
• Они тяжелее воды и не
растворимы в ней
• Имеют острый запах и
высокотоксичны, особенно
нитробензол
Химические
свойства
Термодинамическая
неустойчивость
нитросоединений
СН3NO2→
1/2 N2 + CO2 + 3/2 H2
• Молярная теплота
разложения нитрометана
около 270 кДж/моль
Термодинамическая
неустойчивость
нитросоединений
• Значительная энергия и
большая скорость такого
процесса послужили основой
для практического применения
нитросоединений в качестве
взрывчатых веществ
Восстановление
NO2
+
Sn , H C l
N H 3C l
N aO H
NH
+ N a C l + H 2O
2
Х лорид анилиния
NO
NO
3 H 2, N i
2
25
o
NH
C , 30 а тм .
NO
2
+
4
NO
2
м -Д и н и т р о б ен з о л
6N a H S
+ H 2O
+
2
2 H 2O
2
4
+
NH
2
м -Н и т р о а н и л и н
3 N a 2S 2O
3
+
N
N
+ H 2O
Восстановление в кислой
среде
O
А зо к си б ен зо л
[H ]
N
NO
[H ], O H
2
N
N
А зо б ен зо л
[HN]
O
OH
H
NH
NH
Ф ен и л г и д р о к си л а м и н
Н и т р о зо б ен зо л
Г и д р а зо б ен зо л
К о н д ен са ц и я (в к и сл о й ср ед е н е и д ет )
[H ]
+
N
N
O
А зо к си б ен зо л
[H ]
N
N
А зо б ен зо л
[H ]
2
NН
+ H 2O
А нилин
2
Восстановление в присутствии
щелочи
NO
[H ], O H
2
N
N
O
OH
H
Ф ен и л г и д р о к си л а м и н
Н и т р о зо б ен зо л
К о н д ен са ц и я (в к и сл о й ср ед е н е и д ет )
+
N
N
+ H 2O
O
А зо к си б ен зо л
[H ]
N
N
А зо б ен зо л
[H ]
NH
NH
Г и д р а зо б ен зо л
[H ]
2
NН
А нилин
2
Восстановление
Бензидиновая
перегруппировка
.N H
+
H
H
+
:N
N
:
+
2
2
+
NH
2H
.N H
2
NH
2
+
Г и д р а зо б ен зо л
H
H
Д в а н есв о б о д н ы х р а д и к а л -к а т и о н а , св я з ь м еж д у н и м и
о су щ ест в л я ет ся з а сч ет п ер ек р ы в а н и я р -о р б и т а л ей
+
+
NH
2
NH
2
NH
H 2N
H
H
Б ен зи д и н
2
+ 2H
+
Свойства нитроаренов
N
O
N
O
E
+
O
O
+
H
мета-атака
+
(III)
E
Нитрование
нитробензола
Мета
Орто
Пара
93%
6%
1%
Классический механизм SNAr
X
X
+
NO
2
Nu
Nu
Nu
+
NO
2
NO
2
X
-
SNAr
• нуклеофуги уходящие частицы:
Hal , RO , NO2 и др.
Документ
Категория
Презентации по химии
Просмотров
17
Размер файла
480 Кб
Теги
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа