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[5][_]
Molecule
(31/ 69)
[6][_]
AZIDO-4-BUTYRAMIDE
(9)
[7][_]
AMINO-4-BUTYRAMIDE
(6)
[8][_]
hydrogen
(4)
[9][_]
butyramide
(4)
[10][_]
TRIPHENYLPHOSPHINE
(3)
[11][_]
CONH
(3)
[12][_]
ethyl acetate
(3)
[13][_]
hydrogen chloride
(3)
[14][_]
water
(3)
[15][_]
IMINOPHOSPHINE
(2)
[16][_]
NCH
(2)
[17][_]
phosphine
(2)
[18][_]
hydrogen peroxide
(2)
[19][_]
methylene chloride
(2)
[20][_]
toluene
(2)
[21][_]
sodium sulfate
(2)
[22][_]
azido-4-butyronitrile
(2)
[23][_]
sodium chloride
(2)
[24][_]
amino-4-butyric acid
(1)
[25][_]
succinic acid
(1)
[26][_]
butyronitrile
(1)
[27][_]
ethanol
(1)
[28][_]
palladium
(1)
[29][_]
barium sulfate
(1)
[30][_]
methanol
(1)
[31][_]
ammonia
(1)
[32][_]
triphenylphosphine oxide
(1)
[33][_]
monter
(1)
[34][_]
sodium carbonate
(1)
[35][_]
pentaneOn
(1)
[36][_]
roxide
(1)
[37][_]
Physical
(36/ 42)
[38][_]
17 ml
(3)
[39][_]
de 1,53 g
(2)
[40][_]
12 m
(2)
[41][_]
20 ml
(2)
[42][_]
95 %
(2)
[43][_]
3,32 ml
(1)
[44][_]
5 %
(1)
[45][_]
1,13 g
(1)
[46][_]
de 0,45 g
(1)
[47][_]
3,62 g
(1)
[48][_]
10 m
(1)
[49][_]
25 %
(1)
[50][_]
1,20 g
(1)
[51][_]
1,00 g
(1)
[52][_]
98 %
(1)
[53][_]
de 11,1 g
(1)
[54][_]
87 m
(1)
[55][_]
100 ml
(1)
[56][_]
22,8 g
(1)
[57][_]
27,0 g
(1)
[58][_]
86 % de
(1)
[59][_]
23 N
(1)
[60][_]
9,0 g
(1)
[61][_]
82 m
(1)
[62][_]
19 g
(1)
[63][_]
30 ml
(1)
[64][_]
7,0 g
(1)
[65][_]
66 %
(1)
[66][_]
8 N
(1)
[67][_]
de 23,3 g
(1)
[68][_]
70 ml
(1)
[69][_]
30 % de
(1)
[70][_]
17,7 g
(1)
[71][_]
de 5,3 g
(1)
[72][_]
70,5-71,5 o C.
(1)
[73][_]
85 %
(1)
[74][_]
Generic
(7/ 17)
[75][_]
alcohol
(5)
[76][_]
ether
(4)
[77][_]
salts
(2)
[78][_]
acid
(2)
[79][_]
radical
(2)
[80][_]
dinitrile
(1)
[81][_]
alkyl
(1)
[82][_]
Substituent
(3/ 5)
[83][_]
phenyl
(3)
[84][_]
azido
(1)
[85][_]
azido-4-butyl
(1)
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Gene Or Protein
(4/ 4)
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Est-a
(1)
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Etre
(1)
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Azi
(1)
[90][_]
Frac
(1)
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Publication
_________________________________________________________________
Number FR2510560A1
Family ID 1992920
Probable Assignee Synthelabo
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title PROCEDE DE PREPARATION D'AMINO-4-BUTYRAMIDE
Abstract
_________________________________________________________________
<P>LE PROCEDE CONSISTE A REDUIRE L'AZIDO-4-BUTYRAMIDE SOIT PAR
L'hydrogen EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR, SOIT PAR HYDROLYSE DE
L'IMINOPHOSPHINE OBTENUE PAR ACTION DE TRIPHENYLPHOSPHINE SUR
L'AZIDO-4-BUTYRAMIDE.</P>
Description
_________________________________________________________________
1 i 2510560
La presente invention a pour objet un procede pour la prepa-
ration d amino-4-butyramide, de formule I,
H 2 NCH 2 CH 2 CH 2 CONH 2 (I)
et de ses salts Ce derive de l'amino-4-butyric acid pre-
sente un grand interet du fait de ses proprietes psychotropes
(cf V M Kopelevich, Usp Khim 48, 1273 ( 1979).
La synthese connue du compose (I), d'apres laquelle on part du
dinitrile de l'succinic acid, n'est pas adaptee aux
exigences de la fabrication, en raison des mauvais rende-
ments (C Berther, Chem Ber 92, 2616 ( 1959)) La methode
recemment publiee pour la preparation de (I) implique l'uti-
lisation d'hydrocyanic acid libre, hautement toxique, et une
hydrogenation sous pression, c'est-a-dire un ensemble de reactions
exigeant des mesures de securite et des appareils
particuliers((A Kleeman et coll, Angew Chem 92, 640 ( 1980)j.
Conformement a l'invention, et de maniere avantageuse, on prepare
i'amino-4-butyramide (I) par reduction de -'azido-4 butyramide
debutyramideformule II
N 3 CH 2 CH 2 CH 2 CONH 2 (II)
Si la reduction est effectuee par hydrogenation, on peut tra-
vailler sans appliquer de pression Mais, on peut egalement utiliser
d'autres agents reducteurs Ainsi par exemple on peut d'abord faire
reagir (II) avec une phosphine, telle que
la triphenylphosphine, puis hydrolyser l'iminophosphine-
intermediaire qui s'est formee et qui repond a la formule III
R 3 P = N-CH 2 CH 2 CH 2 CONH (III)
3 222 2
(R = alkyl,
phenyl
L'azido-4-butyramide, qui n'est pas decrit dans la littera-
ture, peut etre prepare de maniere simple a partir de l'azi-
do-4 butyronitrile connu, par hydrolyse partielle en milieu acide ou
basiquacid Une methode particulierement avantageuse consiste a
travailler en milieu basique, avec addition de
hydrogen peroxide.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
Exemple 1.
On hydrogen a pression et temperature ambiante, pendant 4 heures, une
solution de 1,53 g ( 12 m M) d'azido-4-butyramide (II) dans 20 ml
d'ethanol absolu et 3,32 ml d'ethyl acetate, contenant 12 m M 4 de
hydrogen chloride, en presence de 1,53 g
de palladium sur support de barium sulfate ( 5 %).
Apres filtration et evaporation du filtrat sous vide on recueil-
le 1,13 g d'un residu cristallin; par une extraction du ca-
talyseur avec du methanol chaud et evaporation sous vide on obtient
une deuxieme fraction de 0,45 g du hydrochloride brut,
cristallise, de l'amino-4-butyramide (I).
Rendement brut: 95 %.
Moyennant une perte de produit, on peut recristalliser le produit brut
dans l'alcoholabsolu Le produit pur fond a
136 1370 C.
Exemple 2.
On dissout a chaud, dans 17 ml d'alcohola 95 %, 3,62 g( 10 m M)
de triphenylphosphinimino-4 butyramide (de formule III, R re-
presentant un radical phenyl Apres refroidissement a tem-
perature ambiante, on ajoute 17 ml d'ammoniaquammonia concentre
(A 25 %) et on agite la solution limpide pendant 24 heures.
On evapore la majeure partie de-l'alcoholsous vide, ce qui fait
precipiter l'triphenylphosphine oxide On dissocie le residu-par un
melange d'water et de methylene chloride,
on concentre avec precaution la phase aqueuse dans un evapo-
rateur rotatif, ce qui fournit 1,20 g d'une huile incolore limpide;
celleci cristallise a froid On triture le produit brut avec de
l'ether, on l'essore, on le lave a l'etheret on le seche Il en resulte
1,00 g d'amino-4-butyramide (I),
qui fond a 56 58 C Rendement: 98 %.
3 2510560
Exemple 3
A une solution de 11,1 g ( 87 m M) d'azido-4-butyramide (II)
dans 100 ml de toluene, a 60 C, on ajoute 22,8 g de triphe-
nylphosphine, par petites doses pour ne pas faire monter la
temperature au-dessus de 70 C Le refroidissement du melange provoque
la cristallisation du triphenylphosphinimino-4
butyramide (III, R representant un radical phenyl Par fil-
tration, lavage avec du toluene froid et sechage sous vide on
recueille 27,0 g de cristaux incolores, ce qui correspond a 86 % de la
theorie Leur point de fusion se situe a 124 128 C Apres
recristallisation dans l'
ethyl acetate
le produit fond a 128 132 C.
C 22 H 23 N 20 P( 362,4)
% C calcule: 72,91 trouve: 72,66
% H 6,40 6,41
% N 7,73 7,83
Exemple 4
On agite a temperature ambiante 9,0 g ( 82 m M) d'azido-4-butyl-
ronitrile et 20 ml d'hydrochloric acid concentre; apres un certain
temps il se forme une phase unique Au bout de
sept heures on concentre sous vide et on dilue les 19 g d'hui-
le residuelle avec 30 ml d'water En ajoutant avec precaution du sodium
carbonate solide, on ajuste le p H a 8, on extrait la solution quatre
fois avec du methylene chloride, et on seche les extraits sur sodium
sulfate Par une evaporation
sous vide on obtient 7,0 g de produit brut(II).
Rendement: 66 % Apres recristallisation dans l'ether, l'a-
zido-4 butyramide fond a 73-73,,5 C.
C 4 H 8 N 40.
% C calcule: 37,49 trouve: 37,66
% H 6,29 6-,33
% N 43,73 43,62
Exemple 5
A une solution de 23,3 g d'azido-4-butyronitrile dans 70 ml
d'alcoholon ajoute 46 mi d'une solution a 30 % de hydrogen peroxide
Tout en agitant on y introduit 17 ml de soude normale en veillant a ne
pas depasser une temperature de 37 OC Apres cette addition on agite
encore pendant deux heures, on chasse l'alcoholpar distillation dans
un evapora-
teur a vide, on dilue le residu avec un peu d'water et on l'ex-
trait deux fois avec du pentaneOn jette l'extrait, on sature la phase
aqueuse avec du sodium chloride et on l'agite six fois avec de l'ethyl
acetate On reunit les extraits et on les lave avec une solution de
sodium chloride, on les
seche sur sodium sulfate et on les concentre dans un eva-
porateur rotatif On met le residu cristallin en suspension dans de
l'ether, on le porte brievement a ebullition et, apres
refroidissement, on l'essore Apres sechage sous vide on re-
cueille 17,7 g de cristaux (II) qui fondent a 73-73,50 C Par
concentration de la liqueur mere on obtient une seconde frac-
tion de 5,3 g de cristaux (Il) fondant a 70,5-71,5 o C.
Rendement: 85 %.
2510560
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1 Procede de preparation d'amino-4-butyramide et de ses salts,
caracterise en ce qu'on reduit l'azido-4-butyramide.
2 Procede selon la revendication 1, caracterise en ce qu'on effectue
la reduction par de l'hydrogen en presence d'un
catalyseur d'hydrogenation.
3 Procede selon l'une des revendications 1 et 2, caracterise
en ce qu'on effectue la reaction a temperature ambiante
et sous pression normale.
4 Procede selon la revendication 1, caracterise en ce qu'on
fait d'abord reagir l'azido-4-butyramide avec une trialk Yl-
phosphine ou une triphenylphosphine, puis on hydrolyse l'iminophos-
phiae ainsi obtenue.
Procede selon la revendication 1, caracterise en ce qu'on prepare
l'azido-4-butyramide par hydrolyse partielle de
l'azido-4-butyronitrile.
6 Procede selon la revendication 5, caracterise en ce qu'on
effectue l'hydrolyse par un acidaqueux.
7 Procede selon la revendication 5, caracterise en ce qu'on
effectue l'hydrolyse en milieu aqueux en ajoutant du pe-
hydrogenroxide.
8 L'azido-4-butyramide, a titre de compose necessaire comme
intermediaire dans un procede selon l'une quelconque des
revendications 1 a 7.
? ?
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general locations within the document, or to specific discoveries if
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