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[5][_]
Molecule
(169/ 501)
[6][_]
iron
(45)
[7][_]
water
(34)
[8][_]
phosphorus
(30)
[9][_]
carbon
(24)
[10][_]
P-XH
(22)
[11][_]
FERRic
(15)
[12][_]
diphenyl phosphate
(15)
[13][_]
sodium
(12)
[14][_]
oxygen
(11)
[15][_]
sodium hydroxide
(11)
[16][_]
1-naphthoic acid
(9)
[17][_]
chloride
(9)
[18][_]
P-XR
(8)
[19][_]
4-tert-butylbenzoic acid
(7)
[20][_]
lauryl gallate
(7)
[21][_]
P-X
(6)
[22][_]
sulfur
(5)
[23][_]
4-n-pentyl-benzoic acid
(5)
[24][_]
phosphate
(5)
[25][_]
hydroxide
(5)
[26][_]
ethylene-diaminetetraacetic acid
(5)
[27][_]
P-H
(4)
[28][_]
RCOO
(4)
[29][_]
benzoic acid
(4)
[30][_]
diethyl adipate
(4)
[31][_]
zinc oxide
(4)
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aluminium hydroxide
(4)
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Fe+++
(3)
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hydrogen
(3)
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PO-H
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PS-H
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resorcine
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calcium carbonate
(3)
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formaldehyde
(3)
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titanium oxide
(3)
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phenylphosphonic acid
(3)
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benzene
(3)
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CF
(2)
[44][_]
P-NHR
(2)
[45][_]
C-Y-H
(2)
[46][_]
stearic acid
(2)
[47][_]
sulfate
(2)
[48][_]
ethylene
(2)
[49][_]
gallic acid
(2)
[50][_]
isoamyl gallate
(2)
[51][_]
pyrogallol
(2)
[52][_]
ethyl protocatechuate
(2)
[53][_]
8-hydroxy-quinoline
(2)
[54][_]
lauryl-8-hydroxyquinoline
(2)
[55][_]
zinc
(2)
[56][_]
dioctyl
(2)
[57][_]
vinyl acetate
(2)
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methacrylate
(2)
[59][_]
carbonate
(2)
[60][_]
urea
(2)
[61][_]
thiobenzoic acid
(2)
[62][_]
Phe
(2)
[63][_]
di(2,4-di-?-methyl-benzylphenyl) phosphate
(2)
[64][_]
benzeneOn
(2)
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sodium sulfate
(2)
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methanol
(2)
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isopropyl alcohol
(2)
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bisphenol A
(1)
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IXR
(1)
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p-vinylphenylphosphoric acid
(1)
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chlorine
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bromine
(1)
[73][_]
fluorine
(1)
[74][_]
4-n-octylbenzoic acid
(1)
[75][_]
di-n-butyl-butylammonium dithiocarbamate
(1)
[76][_]
t-octylammonium t-octyldithiocarbamate
(1)
[77][_]
dibenzothiazyldisulfide
(1)
[78][_]
toluene-3,4-dithiol
(1)
[79][_]
benzoylacetone
(1)
[80][_]
dibenzoylacetone
(1)
[81][_]
salicylic acid
(1)
[82][_]
hydroxynaphthoic acid
(1)
[83][_]
naphthoanilide
(1)
[84][_]
2-hydroxy-1-naphthoaldehyde
(1)
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tropolone
(1)
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hinokitiol
(1)
[87][_]
t-butylcatechol
(1)
[88][_]
dihydroxybenzenesulfonic acid
(1)
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gallate
(1)
[90][_]
propyl gallate
(1)
[91][_]
benzyl gallate
(1)
[92][_]
tannic acid
(1)
[93][_]
alizarine
(1)
[94][_]
diphenylcarbazide
(1)
[95][_]
dichloro-8-hydroxyquinoline
(1)
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dibromo-8-hydroxyquinoline
(1)
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chlorobromo-8-hydroxyquinoline
(1)
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butyl-8-hydroxyquinoline
(1)
[99][_]
methylenebis(8-hydroxyquinoline)
(1)
[100][_]
anthranilic acid
(1)
[101][_]
quinolinecarboxylic acid
(1)
[102][_]
nitrosonaphthol
(1)
[103][_]
2-mercaptoimidazoline
(1)
[104][_]
diphenylthiocarbazone
(1)
[105][_]
6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline
(1)
[106][_]
6-phenyl-2,2,4-tri-methyl-1,2-dihydroquinoline
(1)
[107][_]
6-decyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydro-quinoline
(1)
[108][_]
2-imidazoline
(1)
[109][_]
phenyl-?-naphthylamine
(1)
[110][_]
phenyl-e-naphthylamine
(1)
[111][_]
butyl-zinc
(1)
[112][_]
salicylate
(1)
[113][_]
zinc salicylate
(1)
[114][_]
ethyl gallate
(1)
[115][_]
protocatechuic acid
(1)
[116][_]
biphenyl
(1)
[117][_]
terphenyl
(1)
[118][_]
naphthalene
(1)
[119][_]
tridecyl alcohol
(1)
[120][_]
benzyl alcohol
(1)
[121][_]
1-phenyl-ethyl alcohol
(1)
[122][_]
glycerine
(1)
[123][_]
oleic acid
(1)
[124][_]
dimethyl phthalate
(1)
[125][_]
tributyl phosphate
(1)
[126][_]
tributylphosphine oxide
(1)
[127][_]
phenylcellosolve
(1)
[128][_]
propylenemonophenylether
(1)
[129][_]
trioctylamine
(1)
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stearyldimethylamine
(1)
[131][_]
dilaurylamine
(1)
[132][_]
?-ethylhexylamine
(1)
[133][_]
diisobutylketone
(1)
[134][_]
methylhexylketone
(1)
[135][_]
ethyl carbonate
(1)
[136][_]
propylene carbonate
(1)
[137][_]
protec
(1)
[138][_]
maleic acid
(1)
[139][_]
acrylic acid
(1)
[140][_]
butadiene
(1)
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silicate
(1)
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aluminium
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magnesium
(1)
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calcium
(1)
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titanium
(1)
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styrene
(1)
[147][_]
maleic anhydride
(1)
[148][_]
aminocarboxylic acid
(1)
[149][_]
Cl
(1)
[150][_]
di-n-butyl adipate
(1)
[151][_]
asnd
(1)
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melamine
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4-n-pentylbenzol
(1)
[154][_]
di-n-octyl phosphate
(1)
[155][_]
diphenyl thiophosphate
(1)
[156][_]
di-n-butyl phthalate
(1)
[157][_]
glutaraldehyde
(1)
[158][_]
di(p-biphenyl) phosphate
(1)
[159][_]
P-XI
(1)
[160][_]
Formulex
(1)
[161][_]
CO
(1)
[162][_]
1,2-oxaphosphane
(1)
[163][_]
potassium hydroxide
(1)
[164][_]
lauryl-benzene sodium
(1)
[165][_]
2-carboxy-phenyl phosphate
(1)
[166][_]
quide
(1)
[167][_]
4-tert-butylbenzol
(1)
[168][_]
citric acid
(1)
[169][_]
di(biphenylyl) phosphate
(1)
[170][_]
distearyl phosphate
(1)
[171][_]
iodide
(1)
[172][_]
cuprous
(1)
[173][_]
sodium sulfite
(1)
[174][_]
-NI
(1)
[175][_]
Generic
(54/ 165)
[176][_]
acid
(28)
[177][_]
alkyl
(22)
[178][_]
salt
(16)
[179][_]
aryl
(15)
[180][_]
cycloalkyl
(4)
[181][_]
halogen
(4)
[182][_]
alcohol
(4)
[183][_]
esters
(4)
[184][_]
oxide
(4)
[185][_]
alkoxy
(3)
[186][_]
aryloxycarbonyl
(3)
[187][_]
acyl
(3)
[188][_]
acylamino
(3)
[189][_]
alkali metal salt
(3)
[190][_]
carboxylic acid
(3)
[191][_]
fatty acid
(3)
[192][_]
lactone
(2)
[193][_]
metal
(2)
[194][_]
alkoxycarbonyl
(2)
[195][_]
glycol
(2)
[196][_]
ethers
(2)
[197][_]
aromatic acid
(1)
[198][_]
iron chelate
(1)
[199][_]
tannin
(1)
[200][_]
salicyl-aldoxime
(1)
[201][_]
kerosene
(1)
[202][_]
diarylethane
(1)
[203][_]
triarylmethane
(1)
[204][_]
diphenylalkane
(1)
[205][_]
hydrocarbons
(1)
[206][_]
phosphoruss
(1)
[207][_]
amines
(1)
[208][_]
amides
(1)
[209][_]
ketones
(1)
[210][_]
alkylenes
(1)
[211][_]
carbonates
(1)
[212][_]
sucroses
(1)
[213][_]
acryl-ester
(1)
[214][_]
sodium alkylsulfate
(1)
[215][_]
alkyl-sodium benzenesulfonate
(1)
[216][_]
alkylnaphthalenesulfonate
(1)
[217][_]
sodium dialkylsulfosuccinate
(1)
[218][_]
trimethylaminoethylalkylamide halide
(1)
[219][_]
alkylpyridinium sulfate
(1)
[220][_]
alkyltrimethylammonium halide
(1)
[221][_]
polyol
(1)
[222][_]
sugar
(1)
[223][_]
alkyl-trimethylaminoacetic acid
(1)
[224][_]
alkyl-diethyl
(1)
[225][_]
vinyl-anhydride acetate
(1)
[226][_]
ammonium salt
(1)
[227][_]
anhydride
(1)
[228][_]
sodium alkylnaphthalenesulfonate
(1)
[229][_]
aryloxy
(1)
[230][_]
Substituent
(97/ 139)
[231][_]
phenyl
(9)
[232][_]
naphthyl
(7)
[233][_]
methyl
(3)
[234][_]
benzyl
(3)
[235][_]
diphenyl
(3)
[236][_]
benzoyl-leucomethylene
(2)
[237][_]
ethyl
(2)
[238][_]
n-propyl
(2)
[239][_]
i-propyl
(2)
[240][_]
n-butyl
(2)
[241][_]
n-hexyl
(2)
[242][_]
n-decyl
(2)
[243][_]
n-tetradecyl
(2)
[244][_]
n-heptadecyl
(2)
[245][_]
n-octadecyl
(2)
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cyclohexyl
(2)
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carboxyl
(2)
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amino
(2)
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sulfo
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methylbenzyl
(2)
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anthryl
(2)
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octyl
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propyl
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diethyl
(2)
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di-n-butyl
(2)
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carboxy
(2)
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hydroxy
(2)
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p-vinyl-phosphate-phenyl
(1)
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s-butyl
(1)
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n-amyl
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[261][_]
i-amyl
(1)
[262][_]
n-octyl
(1)
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n-dodecyl
(1)
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decenyl
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dodecenyl
(1)
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tetradecenyl
(1)
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heptadecenyl
(1)
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octadecenyl
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octadecynyl
(1)
[270][_]
hydroxyl
(1)
[271][_]
t-butyl
(1)
[272][_]
t-octyl
(1)
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methoxyethoxyethyl
(1)
[274][_]
anisyl
(1)
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hydroxyphenyl
(1)
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methoxy
(1)
[277][_]
ethoxy
(1)
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butoxy
(1)
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methoxyethoxy
(1)
[280][_]
phenoxy
(1)
[281][_]
tolyloxy
(1)
[282][_]
naphthoxy-methoxyphenoxy
(1)
[283][_]
methoxycarbonyl
(1)
[284][_]
butoxycarbonyl
(1)
[285][_]
trioxycarbonyl
(1)
[286][_]
phenoxycarbonyl
(1)
[287][_]
tolyloxycarbonyl
(1)
[288][_]
methoxyphenoxycarbonyl
(1)
[289][_]
formyl
(1)
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acetyl
(1)
[291][_]
valeryl
(1)
[292][_]
stearoyl
(1)
[293][_]
benzoyl
(1)
[294][_]
naphthoyl
(1)
[295][_]
p-methoxybenzoyl
(1)
[296][_]
acetamido
(1)
[297][_]
benzoylamino
(1)
[298][_]
methoxyacetamido
(1)
[299][_]
N-butylcarbamoyl
(1)
[300][_]
N-(4-methoxy-n-butyl)carbamoyl
(1)
[301][_]
carbamoyl
(1)
[302][_]
N-butylsulfamoyl
(1)
[303][_]
N,N-diethylsulfamoyl
(1)
[304][_]
N-dodecylsulfamoyl
(1)
[305][_]
N-(4-methoxy-n-butyl)sulfamoyl
(1)
[306][_]
sulfamoyl
(1)
[307][_]
methylsulfonylaminophenylsulfonylamino
(1)
[308][_]
methoxymethylsulfonylamino
(1)
[309][_]
sulfonylamino
(1)
[310][_]
mesyl
(1)
[311][_]
tosyl
(1)
[312][_]
methoxymethanesulfonyl
(1)
[313][_]
sulfonyl
(1)
[314][_]
cyanohydroxy
(1)
[315][_]
aminosulfo
(1)
[316][_]
phospho
(1)
[317][_]
3,5-di(?-methylbenzyl)
(1)
[318][_]
isoamyl
(1)
[319][_]
lauryl
(1)
[320][_]
dipropyl
(1)
[321][_]
tricresyl
(1)
[322][_]
tributyl
(1)
[323][_]
N,11-dihexyl
(1)
[324][_]
leuco
(1)
[325][_]
4-methylphenyl-O4-chlorophenyl
(1)
[326][_]
1-hydroxy
(1)
[327][_]
cyano
(1)
[328][_]
Physical
(46/ 89)
[329][_]
de 5 g/m
(11)
[330][_]
5 percent
(9)
[331][_]
40 g/m
(8)
[332][_]
de 50 percent
(5)
[333][_]
10 percent de
(4)
[334][_]
3 percent
(4)
[335][_]
37 percent de
(3)
[336][_]
de 7 g/m
(3)
[337][_]
20 percent
(2)
[338][_]
2 g/m
(2)
[339][_]
de 75 percent
(2)
[340][_]
de 76,2 percent
(2)
[341][_]
250 moles
(1)
[342][_]
200 moles
(1)
[343][_]
100 moles
(1)
[344][_]
10 g/m
(1)
[345][_]
6 g/m
(1)
[346][_]
de 78 percent
(1)
[347][_]
76,3 percent
(1)
[348][_]
15 minutes
(1)
[349][_]
de 25 percent de
(1)
[350][_]
de 65,8 percent
(1)
[351][_]
de 66,3 percent
(1)
[352][_]
de 74,8 percent
(1)
[353][_]
de 63,5 percent
(1)
[354][_]
de 76 percent
(1)
[355][_]
75,3 percent
(1)
[356][_]
67,3 percent
(1)
[357][_]
de 75,3 percent
(1)
[358][_]
0,5 percent de
(1)
[359][_]
50 percent de
(1)
[360][_]
de 77 percent
(1)
[361][_]
0,63 M
(1)
[362][_]
1 J
(1)
[363][_]
7 percent
(1)
[364][_]
10 percent
(1)
[365][_]
de 75,0 percent
(1)
[366][_]
74 percent
(1)
[367][_]
de 1 g/m
(1)
[368][_]
45 g/m
(1)
[369][_]
de 78,0 percent
(1)
[370][_]
de 50 percent de
(1)
[371][_]
1 percent
(1)
[372][_]
50 g/m
(1)
[373][_]
de 10 g
(1)
[374][_]
de 630 mm
(1)
[375][_]
Polymer
(22/ 58)
[376][_]
Polyvinyl Alcohol
(11)
[377][_]
Starch
(9)
[378][_]
Styrene Butadiene
(5)
[379][_]
Cellophane
(4)
[380][_]
Carboxymethyl-cellulose
(3)
[381][_]
Celluloses
(3)
[382][_]
Hydroxypropyl Cellulose
(3)
[383][_]
Melamine-formaldehyde
(2)
[384][_]
Polyoxyethylene
(2)
[385][_]
Styrene-maleic Anhydride
(2)
[386][_]
Polyacrylate
(2)
[387][_]
Polystyrene
(2)
[388][_]
Urea-formaldehyde
(1)
[389][_]
Hydroxyethylcellulose
(1)
[390][_]
Sodium Alginate
(1)
[391][_]
Polyvinyl Pyrrolidone
(1)
[392][_]
Polyacrylic Acid
(1)
[393][_]
Polyacrylamide
(1)
[394][_]
Acrylonitrile-butadiene
(1)
[395][_]
Alginate
(1)
[396][_]
Sodium Polyacrylate
(1)
[397][_]
Ethylene-maleic Anhydride
(1)
[398][_]
Gene Or Protein
(11/ 34)
[399][_]
ETRE
(16)
[400][_]
Grou
(5)
[401][_]
DANS
(3)
[402][_]
Proteins
(2)
[403][_]
Cou
(2)
[404][_]
Acti
(1)
[405][_]
Gir
(1)
[406][_]
Insa
(1)
[407][_]
Ricin
(1)
[408][_]
Sul
(1)
[409][_]
Sepa
(1)
[410][_]
Chemical Role
(4/ 17)
[411][_]
colorant
(6)
[412][_]
dispersant
(6)
[413][_]
pigments
(4)
[414][_]
antiseptic
(1)
[415][_]
Organism
(3/ 12)
[416][_]
sable
(10)
[417][_]
inca
(1)
[418][_]
LION
(1)
[419][_]
Disease
(1/ 1)
[420][_]
Tic
(1)
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Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2511944A1
Family ID 1996524
Probable Assignee New Oji Paper Co Ltd
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title MATERIAUX DE REPRODUCTION
Abstract
_________________________________________________________________
MATERIAUX DE REPRODUCTION COMPRENANT UN COMPOSE ORGANIQUE DU
phosphorus-FER QUI PRESENTE UNE LIAISON DE PO ETOU PS AVEC FE DANS SA
MOLECULE ET UN LIGAND CAPABLE DE REAGIR AVEC CE COMPOSE POUR FORMER UN
COMPLEXE.
LE COMPOSE DU phosphorus-FER PEUT ETRE UN iron COMPOSITE RESULTANT DE
LA REACTION ENTRE UN COMPOSE ORGANIQUE DU phosphorus, UN salt FERRic
ET UN acidDE FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU R, X ET Y SONT DEFINIS
DANS LA DESCRIPTION.
MATERIAUX PERMETTANT LA PREPARATION DE PRODUITS DE REPRODUCTION
SENSIBLES A LA PRESSION, THERMOSENSIBLES OU ELECTROTHERMIQUES.
Description
_________________________________________________________________
La presente invention est relative a des materiaux de reproduction et
plus particulierement a des materiaux de re- production produisant des
images grace a un complexe forme a partir d'un compose metallique et
d'un ligand Le terme de "materiaux de reproduction" se refere, dans le
present con- texte a des matieres qui sont employees pour preparer des
feuilles de reproduction.
Ces dernieres annees, on a largement utilise des papiers a copies
multiples sensibles a la pression, des papiers de reproduction
thermosensibles et des papiers de reproduction electrothermiques comme
feuilles de reproduction comprenant une substance chromogene donneur
d'electrons (denommee dans ce qui va suivre "substance chromogene")
telle que le violet lactone cristallise, le bleu de
benzoyl-leucomethylene, etc. et une substance reactive accepteur
d'electrons (denortunee ci-apres "accepteur de couleur") telle que de
l'argile acti- vee, une resine phenolique, un metal polyvalent d'un
aromatic acid carboxylique, du bisphenol A, etc Cependant, ces
feuilles de reproduction ne trouvent aucune application dans le
domaine des documents importants, parce qu'elles pre- sentent de
serieux inconvenients en ce que les images formees sur ces feuilles
resistent mediocrement a la lumiere bien qu'elles soient nettes, et
que leur teinte varie en fonction du temps et que, de plus, ces images
sont obscurcies ou effa- cees par le trait d'un marqueur, un ruban de
cellophane ou analogue. On connait diverses sortes de feuilles de
reproduction, qui utilisent la reaction de formation d'une couleur due
a un complexe forme a partir d'un compose metallique et d'un ligand
(cf par exemple, les demandes de brevets japonais publiees apres
examen N O 5617/1970 et N O 38206/1970) Les feuilles de reproduction
utilisant la formation d'un complexe, sont capables de produire des
images tres resistantes a la lumiere, dont la teinte varie a peine
avec le temps et qui ne risquent pas d'etre effacees par un marqueur,
un ruban de cellophane ou analogue Mais de telles feuilles de repro-
duction ne reussissent generalement pas a former des images presentant
une grande intensite et meme des feuilles de re- production
fournissant une image de forte intensite, impli- quent souvent
l'utilisation d'un ligand ou d'un compose me- tallique qui est
fortement colore. Les matieres necessaires a la preparation d'un
complexe comprennent des composes du iron trivalent Toutefois, ces
composes presentent eux-memes une epaisse couleur brune De ce fait,
lorsqu'il est utilise pour produire des images net- tes, le compose
agit en colorant fortement la feuille de re- production En d'autres
termes, le compose manifeste une ap- titude mediocre a former une
couleur lorsqu'il est employe en une quantite suffisamment faible pour
eliminer l'inconve- nient constitue par la coloration de la feuille.
La presente invention a pour but de pourvoir a un mate- riau de
reproduction du type des iron qui est pra- tiquement depourvu d'une
coloration creee par les composes de depart et qui est capable de
produire des images presentant une forte resistance a la lumiere, dont
la teinte varie peu ou pas avec le temps et qui ne risquent pas d'etre
effacees par un marqueur, un ruban de cellophane ou analogue.
La presente invention a egalement pour but de pourvoir a un materiau
de reproduction du type iron chelate qui peut produire, en l'espace
d'un laps de temps tres bref, des ima- ges nettes qui presentent une
grande resistance a la lumiere, dont la teinte ne varie pratiquement
pas avec le temps et qui ne peuvent pratiquement pas etre effacees par
un marqueur, un ruban de cellophane ou analogue.
Les buts ci-dessus, ainsi que d'autres caracteristiques de l'invention
ressortiront de la description qui va suivre.
Ces buts de la presente invention peuvent etre atteints en utilisant
comme compose metallique, un compose organique de phosphorus-fer dont
la molecule presente une liaison de PO et/ou PS avec le Fe+++
(denommee dans ce qui va suivre "com- pose PF") et comme compose
ligand, un compose capable de rea- gir avec le compose PF pour former
un complexe.
La presente invention a pour objet des materiaux de re- production
comprenant: (a) un compose PF et (b) un ligand qui reagit avec le
compose PF pour former un complexe. Des exemples de composes PF
utilisables sont ceux dont l'un des composants est au moins l'un des
composes organiques du phosphorus representes par les formules (II) A
(XIX) ci-apres, dans lesquelles l'atome d'hydrogen des groupes PO-H et
PS-H est remplace par Fe.
R R
I I
R-P-XH (II) RX-P-XH (III)
XR XH l l
RX-P-XH (IV) R-P-XH (V)
X XH
I I
R-P-H (VI) RX-P-XH (VII)
I XH
X X
I Il
RX-P-H (VIII) R-P-XH (IX)
I I
XH XH
X X
Il il
RX-P-XH (X) RX-P-XH (XI)
X l
XH XR
X Il
R-P-XH
IXR MR X X Il il
RX-P-X-P-XR l I XR XM X
RCOO-P-XR
XH (XII) (XIV) (XVI) X Il
R-P-XH
I R X X
RX-P-X-P-XR
I 1 XH XH X il
RCOO-P-XH
I XH X l
RX-P-NHR
XII
XH
(XVIII)
X I VAN lf (XIX)
Dans les formules ci-dessus, X est identique ou diffe- rent et
represente un atome d'oxygen ou de sulfur et R est identique ou
different et represente un groupe alkyl ou aryl.
Les groupes alkyl et/ou aryl peuvent former un cycle penta- gonal ou
hexagonal avec l'atome de phosphorus ou le ou les ato- mes d'oxygen
et/ou de sulfur On trouvera ci-apres des exem- ples de noyaux
pentagonaux ou-hexagonaux comportant des atomes d'oxygen entre l'atome
de phosphorus et les groupes
(XIII)
(XV)
(XVII)
Qon (:Ot O o P p O P-0 (a) (b) (c) /0 PP (d) (e)
Le noyau (d) est un noyau pentagonal comprenant un grou- pe phenyl,
deux atomes d'oxygen et un atome de phosphorus Les noyaux (a), (b),
(c) et (e) sont des cycles hexagonaux compre- nant un ou deux atomes
d'oxygen, un atome de phosphorus et un ou deux groupes alkyl ou aryl.
Les composes organiques du phosphorus utilisables confor- mement a la
presente invention comprennent un homopolymere forme a partir d'un
monomere comportant une liaison de PO-H et/ ou PS-H, un copolymere
forme a partir d'un tel monomere et d'un autre monomere et un
oligomere de ces polymeres Comme exemple de monomeres utilisables dans
le cadre de l'invention, on cite- ra l'p-vinylphenylphosphoric acid et
le p-vinyl-phosphate-phenyl.
Les groupes alkyl representes par R comprennent des grou- pes alkyl
satures ou non, substitues ou non, lesquels alkyles peuvent etre des
groupes alkyl et cycloalkyl a chaine droite ou ramifiee Les groupes
alkyl preferes sont ceux qui compren- nent de 1 a 22 atomes de carbon,
sans compter les atomes de carbon contenus dans le substituant De tels
groupes alkyl sont, par exemple, les radicaux methyl, ethyl, n-propyl,
i-propyl, n-butyl, s-butyl, tbutyle, n-amyl, i-amyl, n-hexyl, n-octyl,
n-decyl, n-dodecyl, n-tetradecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, decenyl,
dodecenyl, tetradecenyl, heptadecenyl, octadecenyl,
decynyle,octadecynyl, cyclohexyl, etc Parmi ces groupes alkyl, on
prefere ceux qui comprennent de 4 a 20 atomes de carbon sans compter
les atomes de carbon du substituant, et les plus avantageux d'entre
eux sont des groupes alkyl satures contenant de 8 a 20 atomes de
carbon sans compter les atomes de carbon du substituant Les groupes
aryl representes par R peuvent etre substitues ou non, et comprennent,
de preference, 6 a 14 atomes de carbon, sans compter ceux qui sont
contenus dans le substituant De tels groupes aryl sont, par exemple,
les groupes phenyl, naphthyl, anthrylg,etc, parmi lesquels les groupes
phenyl ou naphthyl substitues ou non sont preferes.
Des substituants possibles pour les groupes alkyl, ary- le et les
groupes formant des noyaux pentagonaux ou hexagonaux, tous etant
representes par R, sont par exemple, les atomes de chlorine, de
bromine, de fluorine et atome d'halogen analogues; un groupe cyanoi
hydroxyl, carboxyl; un groupe amino-; un groupe sulfo-; un groupe
methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, t-butyl, n-hexyl, t-octyl,
n-decyl, ndodecyle, n-tetradecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl,
cyclohexyl, methoxyethoxyethyl, benzyl, a-methylbenzyl, anisyl et des
grou- pes alkyl analogues contenant 1 a 20 atomes de carbon subs-
titues ou non et a chaine droite ou ramifiee; des groupes phenyl,
naphthyl, hydroxyphenyl et autres groupes aryl analogues substitues ou
non, des groupes methoxy, ethoxy-, pro- poxy; butoxy, methoxyethoxy-et
des groupes alkoxy-analogues substitues ou non, des groupes phenoxy-,
tolyloxy-, naphthoxy-methoxyphenoxy-et des groupes aryloxp analogues
substitues ou non; des groupes methoxycarbonyl, butoxycarbonyl,
phenoxyme= trioxycarbonyl et des groupes alkoxycarbonyl analogues
substi- tues ou non; des groupes phenoxycarbonyl, tolyloxycarbonyl,
methoxyphenoxycarbonyl et des groupes aryloxycarbonyl analo- gues
substitues ou non, des groupes formyl, acetyl, valeryl, stearoyl,
benzoyl, toluoyle,naphthoyl, p-methoxybenzoyl et des groupes acyl
analogues, substitues ou non; des groupes acetamido-, benzoylamino-,
methoxyacetamido-et des groupes acylamino-analogues substitues ou non;
des groupes N-butylcarbamoyl, N,Ndiethylcarbamoyle,
N-(4-methoxy-n-butyl)carbamoyl et des groupes carbamoyl analogues
substitues ou non; des grou- pes N-butylsulfamoyl,
N,N-diethylsulfamoyl, N-dodecylsulfamoyl,
N-(4-methoxy-n-butyl)sulfamoyl et des groupes sulfamoyl analogues
substitues ou non; des groupes
methylsulfonylaminophenylsulfonylamino-, methoxymethylsulfonylamino-et
des groupes sulfonylamino-analogues substitues ou non; des grou- pes
mesyl, tosyl, methoxymethanesulfonyl et des groupes sulfonyl analogues
substitues ou non, etc Parmi ces substi- tuants on prefere utiliser
des atomes d'halogen, des groupes cyanohydroxy-, carboxyl,
aminosulfo-,alkyl ou cycloalkyl- le contenant de 1 a 20 atomes de
carbon, a chaine droite ou ramifiee, substitues ou non; des groupes
aryl, alkoxy-, ary= loxy-, alcoxycarbonyle,aryloxycarbonyl, acyl,
acylamino- substitues ou non Parmi ceux-ci ceux qui sont particuliere-
ment preferes sont les groupes alkyl ou cycloalkyl susbti- tues ou
non, contenant de 1 a 20 atomes de carbon et les groupes aryl
substitues ou non.
Des exemples preferes des groupes representes par R dans les formules
des composes organiques du phosphorus conformes a la presente
invention, sont des groupes alkyl ou aryl (com- prenant les radicaux
phenyle, naphthyl et anthryl, ne portant pas de substituant ou portant
l'un des substituant$ preferes indiques plus haut, et contenant de 4 a
20 atomes de carbon sans compter les atomes de carbon contenus du
substituant, et de 4 a 40 atomes de carbon en comptant ceux du
substituant.
Les groupes representes par R qui sont particulierement preferes sont
des groupes alkyl (autres que ceux qui sont in- satures) ou des
groupes aryl (y compris les groupes phenyle et naphthyl) non
substitues ou portant les substituants parti- culierement preferes
indiques plus haut et contenant de 6 a 20 atomes de carbon sans
compter ceux du substituant et de 6 a atomes de carbon en les
comptant.
Les materiaux de reproduction conformes a la presente invention
presentent une caracteristique importante en ce qu'ils exploitent la
reaction de formation de couleur entre
2 2511944 le compose PF et le ligand Comme composant du compose PF, on
peut utiliser un melange de deux ou de plusieurs types de com- poses
organiques du phosphorus, comprenant ceux qui presentent des formules
identiques a,ou differentes de celles qui ont ete donnees plus haut.
Il est preferable du point de vue industriel d'utiliser, comme
composant du compose PF, un compose organique du phospho- re dans
lequel X represente un atome d'oxygen, parce qu'un tel compose
est-disponible facilement dans le commerce.
Le but de la presente invention peut etre atteint en formant un
complexe a partir du compose PF et du ligand Les proprietes
chromogenes, en particulier celles qui sont posse- dees initialement,
des materiaux de reproduction conformes a la presente invention, sont
remarquablement ameliorees par l'utilisation d'un iron composite
resultant de la reac- tion entre Fe et au moins l'un des composes
organiques du phosphorus representes par les formules (II) A (XIX),
avec au moins l'un des acidsrepresentes par la formule ci-apres X il
R-C-Y-H (I) dans laquelle R et X sont tels que definis plus haut et Y
est un atome d'oxygen ou de sulfur Le rapport molaire de l'aci- de de
formule (I) au compose organique du phosphorus contenu dans le iron
composite n'est pas particulierement limite.
Cependant, avec un exces d'acidil est impossible d'obtenir des
materiaux de reproduction presentant une blancheur amelio- ree, comme
cela est prev L'acidest utilise en une quantite allant de preference
jusqu'a 250 moles et avantageusement com- prise entre 30 et 200 moles
pour 100 moles du compose organique du phosphorus Les acidsde formule
(I) preferables sont ceux dans lesquels le groupe represente par R est
un groupe alkyl ou aryl (y compris les groupes phenyle,naphthyl et
anthryl non-substitues ou portant les substituants particulierement
preferes indiques plus haut, contenant de 4 a 20 atomes de carbon sans
compter les atomes de carbon du substituant et de 6 a 30 atomes de
carbon en les comptant Parmi les acidsparticulierement preferes, ceux
dans lesquels le groupe repre- sente par R est un groupe alkyl (autre
que les groupes insa- tures) ou un groupe aryl (y compris les groupes
phenyle et naphthyl) nonsubstitue ou portant les substituants particu-
lierement preferes indiques plus haut, et comprenant de 6 a 20 atomes
de carbon sans compter les atomes de carbon du subs- tituant et de 12
a 24 atomes de carbon en comptant ces der- niers Il est prefere du
point de vue industriel d'utiliser l'acidde formule (I) dans laquelle
X et Y sont tous deux de l'oxygen, parce qu'ils sont disponibles
facilement Des exem- ples specifiques des acidsparticulierement
preferes sont re- presentes par l'stearic acid, l'benzoic acid,
l'4-tert-butylbenzoic acid, l'4-n-pentyl-benzoic acid,
l'4-n-octylbenzoic acid, l'1-naphthoic acid, etc. Dans le cadre de la
presente invention, les procedes de preparation du compose PF ne sont
pas specifiquement limites.
Par exemple, on peut preparer le compose PF en mettant en con- tact
une solution aqueuse d'un alkali metal salt, de prefe- rence d'un
sodium du compose organique du phosphorus, avec une solution aqueuse
d'un salt ferric tel que du chloru- re ou du sulfate ferric, pour
faire precipiter un salt ferri- que du compose organique du phosphorus
Pour preparer le iron composite, on peut par exemple utiliser un
procede selon lequel on met en contact une solution aqueuse contenant
un alkali metal salt du compose organique de phosphorus et un alkali
metal salt, de preference un sodium, de l'acid(I), avec une solution
aqueuse d'un salt ferric, pour produire un precipite Conformement a la
presente invention, on peut utiliser un iron du compose organique du
phosphorus, ou un iron composite du compose organique du phosphorus et
d'un carboxylic acid seul ou en melange.
Conformement a l'invention, le compose PF et le sel desalt- iron
composite peuvent etre un melange de deux ou plusieurs composes.
Comme compose ligand constituant l'autre composant du complexe,on peut
utiliser n'importe quel compose convena- ble,capable de reagir avec le
compose PF et/ou un iron composite pour former un complexe presentant
des proprietes chromogenes De tels composes sont par exemple le
di-n-butyl-butylammonium dithiocarbamate, le t-octylammonium
t-octyldithiocarbamate, le b i S d i t h i o c a r b a m a t e d e
stearyltrime'thylammonium-ethylene, le dibenzothiazyldisulfide, le
toluene-3,4-dithiol, la benzoylacetone, la dibenzoylacetone,
l'salicylic acid, l'acid3,5-di(?-methylbenzyl) salicyli- que,
l'hydroxynaphthoic acid, le naphthoanilide, le
2-hydroxy-1-naphthoaldehyde, la tropolone, l'hinokitiol, la
methoxyhy-_- droxyacetophenone, la resorcine, le t-butylcatechol,
l'dihydroxybenzenesulfonic acid, l'gallic acid, le gallate d'gallate-
thyle, le propyl gallate, le isoamyl gallate, le galla- te d'octyl, le
lauryl gallate, le benzyl gallate, l'tannic acid, le tannin de
pyrogallol, l'acidprotocate- chuique, le ethyl protocatechuate,
l'acidpyrogallol-4- carboxylique, l'alizarine, le diphenylcarbazide,
la 8-hydroxy-quinoline, la dichloro-8-hydroxyquinoline, la
dibromo-8-hydroxyquinoline, la chlorobromo-8-hydroxyquinoline, la
methyl-
8-hydroxyquinoline,la butyl-8-hydroxyquinoline, la
lauryl-8-hydroxyquinoline, la methylenebis(8-hydroxyquinoline), le
salicyl-aldoxime,-l'anthranilic acid, l'quinolinecarboxylic acid, le
nitrosonaphthol, la 2-mercaptoimidazoline, le diphenylthiocarbazone,la
6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, la
6-phenyl-2,2,4-tri-methyl-1,2-dihydroquinoline, la
6-decyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydro-quinoline, la 2-imidazoline, la
phenyl-?-naphthylamine,la phenyl-e-naphthylamine, le butyl-zinc,le
zinc,lsalicylate 3,5-di("- methylbenzyl) zinc salicylate, etc Parmi
ces ligands on prefere l'acide galtiquacid, le ethyl gallate de
propyl, d'isoamyl, d'octyl, de lauryl ou de benzyl, l'acidtanni- que,
l'protocatechuic acid, le ethyl protocatechuate, etc, parce que ces
composes sont disponibles facilement et eux-memes incolores.
Les materiaux de reproduction conformes a la presente invention sont
utilisables pour la preparation de papiers a copies multiples
sensibles a la pression, de papiers de repro- duction thermosensibles,
de papiers de reproduction electro- thermiquesou analogues De plus,
les materiaux de reproduction conformes a la presente invention
peuvent etre employes pour la preparation de feuilles de reproduction
appartenant au type dans lequel l'un des composes, que ce soit le
ligand ou le com- pose PF et/ou le iron composite, est depose sous la
for- me d'une encre sur un support de la feuille enduit de l'autre
compose, de telle sorte que des marques de-couleur sont pro- duites
sur le support.
Des papiers a copies multiples sensibles a la pression sont des
feuilles de reproduction qui utilisent le principe selon lequel un
agent chromogene, tel que du violet lactone cristallise," du bleu de
benzoylleucomethylene, etc et un ac- cepteur de couleur interagissent
entre eux pour produire des marques de couleur Ces papiers a copies
multiples comprennent une feuille superieure, une feuille inferieure
et, si deux ou plusieurs copies doivent etre produites, une ou
plusieurs feuilles intermediaires.
La feuille superieure (CB) presente une surface du sup- port revetue
de microcapsules contenant l'agent chromogene, preparees selon
n'importe quel procede convenable tel qu'un procede de coacervation,
un procede de polymerisation in-situ et un procede de polymerisation
interfaciale La feuille infe- rieure (CF) comporte une surface du
support enduite d'un accep- teur de couleur La feuille intermediaire
(CFB) est revetue sur l'une des surfaces du support de microcapsules
contenant de l'agent chromogene et sur l'autre surface du support,
d'un ac- cepteur de couleur On utilise egalement des papiers a copies
multiples sensibles a la pression du type "self-contained", dont une
surface du support est recouverte d'un feuilletage ou d'un melange de
microcapsules contenant l'agent chromogene et de l'accepteur de
couleur.
Lorsque les materiaux de reproduction conformes a la presente
invention sont utilises pour preparer des papiers a copies multiples
sensibles a la pression, on peut encapsuler l'un ou l'autre ou, si
besoin est, l'ensemble du compose PF et/ou du iron composite et du
ligand Dans le cas de l'encapsulation, le compose PF et/ou le iron
composite ou le ligand est contenu dans un solvant organique et enca
sous forme de gouttelettes Le solvant organique a utiliser dans ce but
est de preference tres soluble et non volatil ou faiblement volatil
Comme exemples de solvant or- ganiques utiles, on peut citer les
solvants suivants, bien que cette enumeration ne soit pas limitative
Ces solvants peuvent etre utilises seuls ou en melange On peut citer
par exemple, l'huile de-graines de coton et des huiles vegetales
analogues, le kerosene, la paraffine, l'huile de naphtene, la
paraffine chloree et des huiles minerales analogues, un biphenyl alky-
le, un terphenyl alkyl, un naphthalene alkyl, un diarylethane, un
triarylmethane, un diphenylalkane et des hydrocarbons aromatiques
analogues, l'alcohololeique, l'tridecyl alcohol, l'benzyl alcohol,
l'1-phenyl-ethyl alcohol, la glycerine et des alcohols analogues,
l'oleic acid et des acidsor- ganiques analogues, le dimethyl
phthalate, de diethyl, de di-n-butyl ou de dioctyl, l'diethyl adipate,
de dipropyl,
* de di-n-butyl ou de dioctyl et des esters analogues, le phos-
tricresyl ou de tributyl, le tributyl phosphate, l'tributylphosphine
oxide et des composes phosphoruss organi- ques analogues, le
phenylcellosolve, le benzylcarbitol, le po- lyprolene glycol, le
propylenemonophenylether glycol et des ethers analogues, la
trioctylamine, la stearyldimethylamine, la dilaurylamine,
l'?-ethylhexylamine et des amines analogues, le N,
N-dim and thyllaurylamide, le N,N-dimethylstearylaxuide, le
N,11-dihexyl- octylal ide et des amides analogues, la
diisobutylketone, la methylhexylketone, et des ketones analogues, le
ethyl carbonate- ene, le propylene carbonate ou d'autres
alkylenes,etcarbonates.
Les gouttelettes huileuses du compose PF et/ou du iron composite ou du
compose ligand, peuvent etre encapsulees. selon l'un quelconque des
procedes d'encapsulation connus, tels que les procedes de
coacervation, de polymerisation interfaciale, de polymerisation
in-situ, etc Parmi ces pro- cedes classiques, on prefere ceux qui sont
decrits dans la Demande de Brevet japonais publiee apres examen N O
16949/1979 et dans la demande de brevet japonais publiee avant examen
No 84881/1978 dans lesquels la resine urea-formaldehyde et la resine
melamine-formaldehyde sont utilisees comme materiaux formant les
parois Les microcapsules ainsi obtenues, sont melangees, si besoin
est, avec des auxiliaires habituellement utilises dans la technique a
laquelle appartient la presente invention, de facon a preparer une
composition d'enduction de capsules De tels auxiliaires utiles sont,
par exemple, un liant du type du latex ou soluble dans l'water, un
agent protec- teur de capsules, du talc, du kaolin calcine, du calcium
carbonate et des pigments analogues, un agent dispersant, un agent
anti-mousse, un antiseptic, un colorant blanc fluores- cent, etc Des
liants utiles solubles dans l'water comprennent la gelatine,
l'albumine, la caseine et des proteins analogues, l'starch de mais,
l'a-amidon, l'starch oxide, etherifie, este- rifie et des amidons
analogues, la carboxymethyl-cellulose, l'hydroxyethylcellulose et des
celluloses analogues, des compo- ses naturels solubles dans l'water,
de poids moleculaire eleve, comme la gelose, l'sodium alginate, la
gomme arabique et des sucroses analogues, l'polyvinyl alcohol, la
polyvinyl pyrrolidone, l'polyacrylic acid, le polyacrylamide, un
copoly- mere d'maleic acid et des composes de synthese solubles dans
l'water analogues, de poids moleculaire eleve, etc Comme exeim'- ples
de liant utiles de type latex, on peut citer le latex de styrene
butadiene, le latex d'acrylonitrile-butadiene, le latex d'acryl-ester,
le latex d'vinyl acetate, le latex de methacrylate de
methylebutadienmethacrylate et des latex modifies par un groupe
carboxy (par exemple, l'acrylic acid) etc Des agents utiles
protecteurs des capsules sont par exemple, la poudre de cellulose, des
granules d'starch, etc Les quantites du liant et de l'agent protecteur
des capsules a utiliser ne sont pas particulierement limitees.
Le ligand ou le compose PF et/ou le iron compo- site, lorsqu'il n'est
pas encapsule, est pulverise en fonction des besoins, a l'aide d'un
broyeur a boulets, d'un moulin a sable, d'un broyeur a attrition, etc,
et melange avec des au- xiliaires habituellement utilises, tels que du
pigment blanc, un liant, un agent dispersant, un colorant colore, un
colorant blanc fluorescent, un agent absorbant le rayonnement
ultraviolet, un antioxydant, un acidou des stabilisants analogues,
etc, pour preparer une composition d'enduction Il est prefere de
pulveriser le ligand ou le compose PF et/ou le compose du iron
composite en utilisant de l'water Des agents dispersants utiles pour
une pulverisation a l'etat humide et aussi pour preparer des
compositions d'enduction, comprennent des agents dispersants de poids
moleculaire faible et eleve et des agents tensioactifs.
On peut citer par exemple, un sodium alkylsulfate, un alkyl-sodium
benzenesulfonate, un alkylnaphtalenesulfonate de
salkylnaphthalenesulfonate- dium, un sodium, un sodium, un sodium
dialkylsulfosuccinate, l'huile de ricin sul- fone et des agents
tensioactifs anioniques analogues, un trimethylaminoethylalkylamide
halide, un alkylpyridinium sulfate, un alkyltrimethylammonium halide
et des agents tensioac- tifs cationiques analogues, un ether
polyoxyethylenealkyliquether, un esterd'fatty acid et de
polyoxyethylene, un esterde polyoxyethylene polyol et d'fatty acid, un
esterde sugar de canne et d'fatty acid et des agents tensioactifs non
ioniques analogues, un alkyl-trimethylaminoacetic acid, un
alkyl-diethyl netriaminoacetiquacid et des agents tensioactifs
amphoteres analo- gues, l'starch, l'starch phosphate, l'polyvinyl
alcohol, la carboxymethylcellulose, l'alginate ou le sodium
polyacrylate, le salt sodium du copolymere d'vinyl-anhydride acetate
ma- leique, le ammonium salt du copolymere de styrene-maleic
anhydride, le salt sodium du copolymere de butadiene-methacrylate et
des composes solubles dans l'water, de poids moleculaire eleve
analogues, etc Des pigments blancs utiles sont, par exem- ple,
l'oxide, l'hydroxide, le carbonate, le sulfate, le phosphate, le
silicate et des composes halogens de l'aluminium, du zinc, du
magnesium, du calcium et du titanium, et de la silice, de la terre
abla, de l'argile activee, de l'attapulgite, une zeolite, la
bentonite, le kaolin, le kaolin calcine, le talc et des argiles
analogues, etc Un liant utile est, par exem- ple, choisi parmi ceux
qui servent a la preparation de la com- position d'enduction de
capsules Ces liants sont utilises seuls ou en melange.
Lorsque des papiers a copies multiples sensibles a la pression sont
prepares en utilisant les materiaux de reproduc- tion conformes a la
presente invention, il est avantageux d'encapsuler le ligand pour
ameliorer la stabilite du compose.
La composition d'enduction ainsi preparee pour des ma- teriaux de
reproduction, est deposee sur des substrats selon une methode
classique pour produire des papiers a copies multi- ples sensibles a
la pression.
Lors de la preparation de papiers de reproduction sensi- bles a la
chaleur ou electrothermiques en utilisant les mate- riaux de
reproduction conformes a la presente invention, on peut preparer une
composition d'enduction selon un procede con- nu, en employant le
ligand et le compose PF et/ou le iron composite conforme a'la presente
invention a la place de l'agent chromogene et de l'accepteur de
couleur classiques conjointement, avec des auxiliaires connus dans le
domaine.
Lorsqu'on produit des papiers de reproduction sensibles a la chaleur,
on disperse des particules finement divisees de chacun des composes, a
savoir le ligand et le compose PF et/ou le iron composite, dans un
milieu dans lequel est dissous ou disperse un liant, pour obtenir une
dispersion Les deux dis- persions ainsi preparees sont melangees pour
produire une compo- sition d'enduction qui est alors appliquee sur un
support du papier Selon une variante, les deux dispersions sont mises
sous forme de deux compositions d'enduction qui sont alors appliquees
en deux couches sur un support du papier ce qui fournit ainsi des
papiers de reproduction sensibles a la chaleur.
Le liant a utiliser pour preparer la composition d'en- duction est
convenablement choisi parmi les amidons, l'hydroxypropyl cellulose et
des celluloses analogues, les proteins, la gomme arabique, l'polyvinyl
alcohol, un salt du copoly- mere de styrene-anhydride maleique, une
emulsion de copolymere de styrenebutadiene, un sel de copolymersalt
d'vinyl acetate- maleic anhydride, un polyacrylate, etc Afin
d'ameliorer l'aptitude a former une couleur, les proprietes
d'ecriture, de delustrage et la coloration de la composition
d'enduction, si besoin est, on peut incorporer a la composition
d'enduction, un oxide, un hydroxide et un carbonate d'ucarbonate metal
polyvalent et des composes metalliques mineraux analogues, un pigment
mineral, un agent dispersant, un agent absorbant le rayonnement UV, un
agent fondant a chaud, un agent antimousse, un colorant fluores- cent,
un colorant colore, de l'ethylene-diaminetetraacetic acid et des
composes d'aminocarboxylic acid analogues, etc.
Des papiers de reproduction electrothermiques sont prepa- res par
application sur un support du papier, d'une composition d'enduction
dans laquelle sont disperses le compose PF et/ou le iron composite, le
ligand, une matiere electro-conductrice et un liant, ou bien, par
application de cette composition d'en- duction a l'exception de la
matiere eleetro-conductrice, sur un support electro-conducteur du
papier, qui est prepare en recou- vrant le support d'une matiere
electro-conductrice Lorsque le ligand et le compose PF et/ou le salt
'de iron composite sont inca- pables de fondre a une temperature
preferee de 70 a 120 C, il est possible d'ajuster la sensibilite a
l'effet Joule en utili- sant un agent de fusion thermique convenable.
Lorsqu'on prepare des papiers a copies multiples sensibles a la
pression, des papiers de reproduction thermosensibles ou des papiers
de reproduction electrothermique, on applique la composi- tion
d'enduction a l'aide d'un enducteur a couteau a air, a rou- leau, a
lame, du type presse a encoller, a rideau, a lame biseau- tee, ou
similaires, sur un substrat convenable tel que du papier, un papier de
fibres synthetiques, une pellicule de resine synthe- tic ou analogues
Le revetement peut etre forme par impression sur le substrat a l'aide
d'une encre flexographique de type aqueux ou a solvant, d'une encre
typographique, lithographi- que, UV, EB ou analogue dans la
composition de laquelle au moins l'un des composes, que ce soit le
ligand ou le compose PF et/ou le iron composite, est inclus. Les
materiaux de reproduction conformes a la presente invention peuvent
etre utilises conjointement avec d'autres materiaux de reproduction,
du type des chelates, des leuco- derives ou analogues, afin
d'ameliorer l'aptitude a former de la couleur de ces feuilles de
reproduction.
Conformement a la presente invention, les materiaux de reproduction, a
savoir le ligand et le compose PF et/ou le iron composite, sont
habituellement employes a raison d'en- viron 0,2 a 10 g/m, de
preference a raison d'environ 0,2 a 6 g/m 2, bien que la quantite
varie en fonction de la nature des materiaux, des constituants d'une
composition d'enduction et de sa teneur et d'un but final specifique.
L'invention sera decrite ci-apres de facon plus detail- lee dans des
exemples et des exemples comparatifs dans les- quels les parties et
pourcentages sont en poids sauf indica- tion contraire.
Les exemples 1 a 26 et les exemples comparatifs 1 a 6 illustrent la
preparation des papiers a copies multiples sensi- bles a la pression
Les exemples 27 a 30 decrivent la prepara- tion de papiers de
reproduction thermosensibles et l'exemple 31 se rapporte a la
production de papiers de reproduction electro- thermique.
Exemple 1
Preparation d'une feuille inferieure.
On ajoute 250 parties de diphenyl phosphate a 800 parties d'une
solution aqueuse a 5 percent d'sodium hydroxide Une solution aqueuse
de 90 parties de chloride ferric (Fe Cl 3 6 H 20) dans 500 parties
d'water est ajoutee a la solution precedente sous agitation, pour
faire precipiter le iron du phosphate de diphenyl Le precipite est
separe par filtration et lave a l'water, puis seche pour fournir une
poudre legere jaune clair.
251 944
On dissout une partie de sodium et 1 partie d'polyvinyl alcohol comme
agents dispersants, dans 250 parties d'water On y ajoute 20 parties de
la poudre fine, 30 parties d'zinc oxide, 30 parties d'hydroxyde
d'alhydroxide- minium et 20 parties de calcium carbonate Le melange
est pulverise a l'aide d'un broyeur a sable La dispersion resul- tante
est additionnee de 15 parties de latex de copolymere de
styrenebutadiene (a une concentration de 50 percent) pour preparer une
composition d'enduction.
Celle-ci est appliquee au moyen d'un enducteur a lame
2 2 sur un substrat de papier pesant 40 g/m 2, a raison de 5 g/m en
poids sec pour obtenir une feuille inferieure virtuellement incolore.
La blancheur de la surface enduite de la feuille infe- rieure est de
78 percent, mesuree par un photometre electrique a re- flectance (de
marque "ELREPHO", produit de Carl-Zeiss, en uti- lisant un filtre de
qualite N 8).
Preparation d'une dispersion de microcapsules contenant un ligand et
d'une feuille superieure.
On dissout 20 parties de lauryl gallate par chauffa- ge dans un
melange de 80 parties d'di-n-butyl adipate et de parties d'diethyl
adipate, pour obtenir une huile On ajoute une solution aqueuse a 20
percent d'sodium hydroxide a un melange de 210 parties d'une solution
aqueuse contenant de l'urea (10 parties) et de la resorcine (1 partie)
avec 100 par- ties d'une solution aqueuse a 10 percent de copolymere
d'ethylene-maleic anhydride, pour preparer une solution aqueuse ayant
un p H de 3, 5 Cette solution est additionnee de l'huile et est
emulsifiee pour obtenir une dispersion de particules dont la dimension
moyenne est de 5 pm On ajoute 25 parties d'une solu- tion aqueuse a 37
percent de formaldehyde a cette dispersion Puis la temperature du
systeme est ajustee a 70 C et celui-ci est agite pendant 4 heures, de
facon a fournir une dispersion de microcapsules.
On ajoute 20 parties de poudre d'starch de ble et 10 par- ties de
poudre de pulpe a la dispersion On ajoute de l'water en une quantite
convenable pour obtenir une concentration de percent de solides, de
facon a obtenir une composition d'enduc- tion contenant des capsules
La composition d'enduction est appliquee au couteau a air sur un
substrat de papier pesant 2 a asnd /2 40 g/m a raison d g/m, (calcules
en solides) pour prepa- rer une feuille superieure.
On place la feuille superieure sur la feuille inferieu- re en
disposant les enduits face a face et l'on forme des ima- ges sur la
feuille inferieure en tapant des signes a la machi- ne La densite de
la couleur des images ainsi obtenues a la machine (denommee ci-apres
"densite de couleur initiale") et celle de la couleur presente un jour
apres (denommee par la suite "densite de couleur finale") sont
mesurees en taux d'absorption, a une longueur d'onde de 570 mp, par un
spectro- photometre (de marque "UVIDEC-505 ", produit de la Japan
Spec- troscopic Co, Ltd) On constate ainsi que les images presen- tent
une nettete avec une densite de couleur finale aussi ele- vee que
0,58, bien que la densite de couleur initiale soit aussi faible que
0,2.
Les images ainsi formees sont exposees a la lumiere so- laire pendant
une heure pour evaluer a l'oeil nu la resistance a la lumiere des
images; on trouve que celles-ci ne subissent qu'un faible changement
ou aucune variation de la densite de couleur.
Exemple 2
Preparation d'une feuille inferieure On ajoute 188 parties de diphenyl
phosphate et 134 parties d'4-tert-butylbenzoic acid a 1200 parties
d'une solu- tion aqueuse a 5 percent d'sodium hydroxide On ajoute
alors a cette solution, une solution aqueuse de 135 parties de chloru-
re ferric dans 1000 parties d'water, sous agitation pour faire
precipiter un melange and de iron ccuposites comprenant du phosphate
de diphenyl et de l'acide 4-tert-b-tylbenzoiquacid Le preci- pite est
separe par filtration et lave a l'water, puis seche pour donner une
fine poudre jaune clair.
On ajoute 17,3 parties de la poudre fine, 30 parties d'zinc oxide, 30
parties d'aluminium hydroxide et 20 parties de calcium carbonate a 250
parties d'water dans les- quelles est dissous l partie d'sodium
alkylnaphthalenesulfonate et 1 partie d'polyvinyl alcohol Le melange
est pulverise dans un moulin a sable On ajoute a cette dispersion,
parties de latex de copolymere de styrene-butadiene (a une
concentration de 50 percent) pour preparer une composition d'enduc-
tion. La composition d'enduction est appliquee l l'aide d'un enducteur
a couteau a air sur un substrat de papier pesant
2 2 g/m, a raison de 5 g/m en poids sec, pour obtenir une feuille
inferieure pratiquement incolore La blancheur de cette feuille
inferieure, mesuree de la facon indiquee dans l'exemple
1, est de 75 percent.
Une feuille superieure preparee de la maniere indiquee dans l'exemple
1, est placee sur la feuille inferieure ainsi obtenue, les enduits se
faisant face On forme ensuite des ima- ges sur la feuille inferieure a
l'aide d'une machine a ecrire.
La densite dela couleur des images est mesuree selon la me- thode
indiquee dans l'exemple 1 On constate que les images sont nettes, avec
une densite de couleur initiale de 0,55 et une densite de couleur
finale de 0,65 La resistance a la lu- miere des images est evaluee
selon la methode de l'exemple l et l'on n'observe qu'une variation
faible ou nulle de la densite de couleur.
Exemple 3
Preparation d'une feuille inferieure.
On ajoute a 1200 parties d'une solution aqueuse a 5 percent d'sodium
hydroxide, 250-parties de diphenyl phosphate et 86 parties
d'1-naphthoic acid Une solution aqueuse de parties de chloride ferric
dans 1000 parties d'water est melangee a la solution pour faire
precipiter un melange de iron composites comprenant du diphenyl
phosphate et de l'1-naphthoic acid Le precipite est separe par
filtration et lave a l'water pour fournir une bouillie jaune clair.
A une solution de 1 partie de polystyrene sodium et de 1 partie
d'polyvinyl alcohol dans 250 parties d'water, on ajoute 20 parties (en
poids de solides) de la bouil- lie, 30 parties d'titanium oxide, 45
parties d'aluminium hydroxide et 5 parties d'argile activee Le melange
est pul- verise a l'aide d'un moulin a sable Cette dispersion est ad-
ditionnee de 15 parties de latex de copolymere de styrene-butadiene (a
une concentration de 50 percent) pour preparer une composi- tion
d'enduction.
Cette composition d'enduction est appliquee a l'aide d'un enducteur a
lame tubulaire sur un substrat de papier pe-
2 2 sant 40 g/m 2, a raison de 5 g/m en poids sec, pour preparer une
feuille inferieure La blancheur de cette feuille est de
76,3 percent, mesuree selon la methode de l'exemple 1.
Preparation des microcapsules contenant un liqand et des feuil- les
intermediaires.
On dissout 15 parties de lauryl gallate et 5 parties de isoamyl
gallate dans un melange de 70 parties d'diethyl adipate et de 30
parties d'alcohololeique en chauffant pour preparer une huile Celle-ci
est ajoutee a 100 parties d'une solution aqueuse a 5 percent ayant un
p H de 5 et contenant du SCRIP-
SET 520 (denomination commerciale d'un copolymere de styrene-maleic
anhydride, produit par Monsant Co) et une petite quan- hydrogen de
sodium, puis emulsifiee pour donner une dispersion de particules dont
la dimension moyenne est de 4,0 Im.
On ajoute 10 parties de melamine et 25 parties d'une solution aqueuse
a 37 percent de formaldehyde dans 65 parties d'water On ajuste le p H
du melange a 9 a l'aide d'sodium hydroxide et on chauf- fe celui-ci a
80 C pendant 15 minutes, pour obtenir un condensat initial de
melamine-formaldehyde La dispersion est ajoutee au condensat et le
melange est agite pendant 1 heure a 75 C, pour preparer une dispersion
de microcapsules.
La dispersion est melangee avec 30 parties de poudre d'starch de ble
et 10 parties de poudre de pulpe De l'water est ajoutee au melange
pour atteindre une concentration de 25 percent de matieres solides,
afin de preparer une composition d'enduction contenant des capsules
Celle-ci est deposee a l'aide d'un en- ducteur a couteau a air sur le
verso de la feuille inferieure dont le recto est deja enduite d'une
composition d'enduction contenant le iron composite, a raison de 5 g/m
2 en poids sec, pour preparer des feuilles intermediaires.
Deux feuilles intermediaires ainsi obtenues sont super- posees et des
images sont formees a l'aide d'une machine a ecrire Des images claires
sont reproduites sur la feuille vir- tuellement incolore avec une
densite de couleur initiale de
0,50 et une densite de couleur finale de 0,63.
On trace des marques sur les images a l'aide de marqueurs (de marque
LION APPEAL MARKER", marqueurs rouge, vert et jaune, produitspar Fukui
Co, Ltd) On constate que la cou- leur des images change tres peu ou
pas du tout.
Exemple comparatif 1 On ajoute 267 parties d'4-tert-butylbenzoic acid
a
1200 parties d'une solution aqueuse a 5 percent d'sodium hydroxide.
Une solution aqueuse de 135 parties de chloride ferric dans 1000
parties d'water est ajoutee a la solution ci-dessus, sous agitation
pour faire precipiter le iron de l'acid4-ter- hutylbenzoique Le
precipite est separe par filtration et lave a l'water pour fournir une
fine poudre brune.
Unefeuille inferieure est preparee selon la procedure de l'exemple 1,
si ce n'est que l'on utilise 14,6 parties de la poudre fine On
constate que la feuille inferieure presente une couleur brune, et
presente donc un faible interet commercial.
La blancheur de la feuille inferieure est de 65,8 percent, mesuree de
la meme maniere que dans l'exemple 1.
Une feuille superieure preparee selon la procedure de l'exemple 1, est
placee sur la feuille inferieure et des images sont formees sur cette
derniere par ecriture a la machine Mesu- rees de la maniere indiquee
dans l'exemple 1, la cou- leur initiale est de 0,53 et la densite de
couleur finale est de 0,65.
La resistance a la lumiere des images est evaluee de la meme maniere
que dans l'exemple 1; le resultat est semblable a celui qui est obtenu
dans l'exemple 1.
Exemple comparatif 2 Une feuille inferieure est preparee a la maniere
decri- te dans l'exemple comparatif 1, si ce n'est que 4,8 parties de
la poudre fine de iron sont utilisees La feuille infe-
* rieure est evaluee de la meme maniere que dans l'exemple i; on
constate que sa blancheur atteint une valeur de 75 percent mais que la
densite de couleur finale n'est que-de 0,30, donc bien plus mediocre
que celles qui sont dans les exemples l et 2.
Exemple comparatif 3
La meme procedure que celle qui est decrite dans l'exem- ple 3 est
repetee, si ce n'est que seulement 258 parties d'aci- de 1-naphtoique
sont utilisees a la place des 250 parties de diphenyl phosphate et des
86 parties d'1-naphthoic acid employees dans l'exemple 3; on obtient
ainsi une bouillie brun- rougeatre du iron de l'1-naphthoic acid Une
feuille inferieure est preparee selon la procedure qui est decrite
dans l'exemple 3, sauf que l'on utilise 15,7 parties de la bouillie
(calculees en matieres solides); on constate qu'elle presente une
couleur brun-rougeatre, et qu'elle a donc un faible interet
-commercial La blancheur de la feuille inferieure est de 66,3 percent.
La densite de couleur finale est de 0,63, lorsqu'elle est mesu- ree
selon la technique de l'exemple 1, en utilisant une feuille superieure
preparee d'une facon analogue.
-Exemple 4
On ajoute 192 parties d'4-n-pentylbenzoic acid et 158 parties
d'phenylphosphonic acid dans 2400 parties d'une solu- tion aqueuse a 5
percent d'sodium hydroxide On ajoute a cette so- lution une solution
aqueuse de 270 parties de chloride ferric dans 1000 parties d'water
sous agitation, pour faire precipiter un melange de iron
phenylphosphonic acid et d'4-n-pentylbenzoic acid Le precipite est
separe par fil- tration et lave a l'water, puis seche; on recueille
une fine pou- dre jaune clair Une feuille inferieure est preparee
selon la procedure de l'exemple 1, si ce n'est que l'on utilise 10
par- ties de la poudre fine.
La blancheur de la feuille inferieure est de 74,8 percent lors-
qu'elle est mesuree selon la procedure de l'exemple 1 Une feuille
superieure preparee selon la procedure de l'exemple 1 est placee sur
la feuille inferieure; on forme des images sur celle-ci en tapant a la
machine On constate que les images presentent une bonne densite de
couleur initiale et une densi- te de couleur finale de 0,64, ainsi
qu'une resistance a la lu- miere elevee, donc qu'elles sont
excellentes.
Exemple comparatif 4 On ajoute 576 parties d'4-n-pentyl-benzoic acid a
2400 parties d'une solution aqueuse a 5 percent d'sodium hydroxide.
On ajoute a cette solution, sous agitation, une solution aqueu- se de
270 parties de chloride ferric dans 1000 parties d'water, pour faire
precipiter le iron de l'acid4-n-pentylbenzol- que Le precipite est
separe par filtration et lave a l'water, puis seche pour produire une
fine poudre brune Une feuille in- ferieure est preparee selon la
procedure decrite dans l'exemple
1, si ce n'est que l'on utilise 15,7 parties de la fine poudre.
On constate qu'elle presente une couleur brune et une blancheur de
63,5 percent, donc un faible interet commercial La densite de couleur
finale est de 0,62 lorsqu'elle est mesuree selon la pro- cedure de
l'exemple 1, en utilisant une feuille superieure pre- paree de facon
analogue.
Exemples 5 et 6 La procedure de l'exemple 3 est repetee, a l'exception
du fait que le diphenyl phosphate et l'1-naphthoic acid uti- lises
dans l'exemple 3, sont remplaces par 234 parties de phos- diphenyl et
61 parties d'benzoic acid d'une part et par 322 parties de di-n-octyl
phosphate et 69 parties d'thiobenzoic acid d'autre part On produit
deux sortes de melanges-de iron composites sous forme de poudres fines
jaune clair.
Deux types de feuilles inferieures sont preparees de la meme maniere
que dans l'exermlple 3, a l'exception du fait que l'on utilise 17,7
parties et 23 parties respectivement des deux sortes de poudres fines
Les blancheurs de ces feuil- les inferieures sont respectivement de 76
percent et 75,3 percent. La densite de couleur finale des feuilles est
de 0,62 pour l'une et de 0,63 pour l'autre, telle qu'elle est mesuree
selon la procedure qui est indiquee dans l'exemple 1, en uti- lisant
des feuilles superieures preparees de facon analogue.
Exemples comparatifs 5 et 6 La procedure de l'exemple 3 est repetee a
l'exception du fait que l'on utilise 183 parties d'benzoic acid et 207
parties d'thiobenzoic acid respectivement, a la place du diphenyl
phosphate et de l'1-naphthoic acid employes dans l'exemple 3; on
obtient deux sortes de iron res- pectivement sous la forme d'une fine
poudre brun-rougeatre et d'une poudre brune.
Deux types de feuilles inferieures sont prepares selon la procedure de
l'exemple 3, a l'exception du fait que l'on utilise 11,6 parties et
12,9 parties respectivement des deux sortes de poudres fines On
constate que les deux types de feuilles ainsi prepares presentent une
couleur brunrougeatre et brune respectivement et que celles-ci ne
conviennentpas pour un usage dans la pratique avec des blancheurs de
64,5 et 67,3 percent respectivement.
Les feuilles presentent une densite de couleur finale de 0,64 et 0,62
respectivement, lorsqu'elle est mesuree selon la methode qui est
decrite dans l'exemple 1, en utilisant des feuilles superieures
preparees de facon analogue.
Exemple 7
Preparation d'une feuille inferieure.
La procedure de l'exemple 3 est repetee, si ce n'est que le diphenyl
phosphate et l'1-naphthoic acid sont remplaces par 314 parties de
diphenyl thiophosphate et 89 parties d'4-tert-butylbenzoic acid, pour
produire une feuil- le inferieure Celle-ci presente une blancheur de
75,3 percent.
Preparation de midrocapsules contenant un ligand et d'une feuille
superieure.
On dissout 15 parties de lauryl gallate et 5 par- ties de
lauryl-8-hydroxyquinoline dans un melange de 50 par- ties de
di-n-butyl phthalate et de 50 parties d'diethyl, par chauffage pour
obtenir une huile Celle-ci est ajoutee a 200 parties d'une solution
aqueuse a 10 percent de gelati- ne traitee par de l'acide, presentant
un point isoelectrique de 8,0 et le melange est traite dans un
homogeneiseur pour obtenir une emulsion contenant des particules ayant
une dimen- sion moyenne de 5,0 pm On ajoute a cette emulsion 500
parties d'une solution aqueuse a 0,5 percent de carboxymethyl
cellulose (de- gre de polymerisation moyen de 160 et degre de
substitution de 0,6) a une temperature de 500 C Le p H du systeme est
ajuste a 5 a l'aide d'une solution aqueuse a 5 percent d'hydroxyde de
shydroxide- dium et le melange est vigoureusement agite jusqu'a ce que
le systeme soit refroidi a 10 C On ajoute ensuite 3 parties d'une
solution aqueuse a 50 percent de glutaraldehyde et on ajuste le p H du
systeme a 7,0 a l'aide d'une solution aqueuse a 5 percent d'hy-
sodium, puis le melange est agite pendant 5 heures pour achever le
durcissement des capsules.
On ajoute 20 parties de poudre d'starch de ble et 20 parties de poudre
de pulpe a la dispersion de capsules, pour preparer une composition
d'enduction contenant des capsules.
Celle-ci est appliquee a l'aide d'un enducteur a couteau a air sur un
substrat de papier pesant 40 g/m 2 a raison de 5 g/m 2 en poids sec.
La feuille superieure est placee sur la feuille infe- rieure et des
images sont formees sur cette derniere a l'aide d'une machine a ecrire
On constate que les images obtenues sont claires, presentent une bonne
densite de couleur initiale et une densite de couleur finale de 0,64;
leur resistance a la lumiere est remarquable et leur densite de
couleur varie peu ou pas du tout lorsque des marques sont appliquees
sur celles-ci a l'aide de marqueurs.
Exemple 8
La procedure de l'exemple 1 est repetee, si ce n'est que 31,3 parties
du iron prepare avec 402 parties du di(p-biphenyl) phosphate sont
utilisees a la place du diphenyl phosphate employe dans l'exemple 1,
pour produi- re une feuille inferieure.
On constate que la feuille inferieure ainsi obtenue presente une
blancheur de 77 percent et une densite de couleur ana- logue (densite
de couleur finale de 0,58) lorsqu'elle est eva- luee en utilisant une
feuille superieure preparee selon la procedure de l'exemple 1.
Exemples 9 a 19 La procedure de l'exemple 2 est repetee, a l'exception
du fait que l'on utilise des composes organiques du phosphorus et des
carboxylic acids indiques dans le tableau I ci-apres respectivement,
suivant les quantites qui sont indiquees dans ce tableau, de facon a
produire 11 sortes de melanges de iron composites sous la forme d'une
fine poudre jaune clair.
On prepare 11 sortes de feuilles inferieures de la meme maniere que
dans l'exemple 2 a l'exception du fait que l'on utilise les poudres
fines respectivement suivant les quantites indiquees dans le tableau
La blancheur des feuilles inferieu- res est mesuree selon la technique
decrite dans l'exemple 1.
Des feuilles superieures preparees selon la procedure qui est indiquee
dans l'exemple 1, sont placees sur les feuilles in- ferieures pour
evaluer la densite de couleur finale de la fa- con indiquee, avec les
resultats qui sont rassembles dans le tableau 1.
Tableau I
Exempleompose oganique u acidA/B* Melange de Densite de ExempleComose
organiqe du acid(parties sels de fer Bacer couleusalts.
No phosphorus Carbox"ylique en carmposites Bacer finle poids) (parties
en poids) Formule x R R
9 R-P-XI-I
0 ** Phe and ny', (a)
202/ 178
,2 0,63 x
R-P-11
Ali x i 11 R-P-XII XH 12 RY-P-Xf H xl O 2-(2 '-hydroxy phienyl) -phie
ny, 1 O Phe ny 1 ' O Phenyl 0,65 (b) (C) (a) Co
234/ 234
158/192
174/178
76,4 77,3 77,2 0,62 0,63 M Ln _a Tableau I (suite) Exeuple Compose
organique du Acide (artie sels de de Banhurd N O phosphorus
Carboxyliqusalts Bnlancpheursde r poids) (parties en finaleu poids)
fnl Formulex R x 13 RX-P-X Hi XR x 14 RX-P-Xi T O
4-methylphenyl-O4-chlorophenyl XR x R-PXli XR O Phenyl (a)
234/178
76, 0 0, 63 x 16 R-P-Xii R O Phenyl (a)
278/178
77,2 0,61 (a)
319/ 178 t'-, 76 e 5 0 i,64 (a)
218 /178
76, 3 Or 62 -A -a percent a - P 1 J and #x003E;- Tableau I (suite)
Exemple Compose organique du acidA/B' Melange de Densite (parties sels
de fer de No phosphorus Carboxylique arties sels de fer lancheure
composites couleur poids (parties en finale poids)saltsFormule X R X X
Il Il 17 RX-P-X-P-XR O Phenyl (a) 330/178 561 74,5 0,64 I I
XII XH
X Il 18 R 1 CO 0-P-XR 2O R 1 =Propyl (a) 244/178 686 77,5 0,61 XH R 2
=Pheny 1 X 19 R 1 X-P-NHIR 2O Rl=Phenyl (a) 263/178 715 76,5 0,63 XH R
2 =Benzyl
2 _ _
= Compose organique du phosphorus, = 4-tert-butyl-benzoic acid,
4-n-pentyl-benzoic acid B = carboxylic acid, *# O = oxygen (b) = Acide
4-noctyl-benzoic acid w o percent A (a) (c) LMI ob =
Exemple 20
Une feuille inferieure est preparee selon la proce- dure de l'exemple
2, si ce n'est que l'on utilise 16,6 par- ties de fine poudre jaune
clair d'un melange de iron composites, prepare de la facon indiquee
dans l'exemple 2, en utilisant 174 parties de
3,4,5,6-di-benzo-1,2-oxaphosphane-
1-hydroxy-2-oxide a la place du diphenyl phosphate em- ploye dans
l'exemple 2.
La blancheur de la feuille inferieure est de 76,2 percent.
La densite de couleur finale est de 0,63 lorsqu'elle est me- suree
selon la methode de l'exemple 1 en utilisant une feuil- le superieure
preparee de facon analogue.
Exemple 21
On ajoute 125 parties de diphenyl phosphate, 79 parties
d'phenylphosphonic acid et 89 parties d'4-tert-butylbenzoic acid a
1200 parties d'une solution aqueuse a 7 percent d'potassium hydroxide
On ajoute a cette solution une solution aqueuse de 2 16 parties de
chloride ferric dans 1000 parties d'water, sous agitation, pour
produire un precipite d'un melange de iron composites Le precipite est
sepa- re par filtration et lave a l'water, puis seche; on recueille
ainsi une fine poudre jaune clair.
Une feuille inferieure est preparee selon la procedu- re de l'exemple
2, a l'exception du fait que l'on utilise 13,9 parties de poudre fine.
La feuille inferieure presente une blancheur de 76,2 percent.
Une feuille superieure preparee selon la procedure de l'exem- ple 1
est placee sur la feuille inferieure On forme des images sur celleci
en ecrivant a la machine Les images sont claires, la densite de
couleur finale etant de 0,63.
Exemple 22
On disperse 188 parties de diphenyl phosphate, 89 parties
d'4-tert-butylbenzoic acid et 87 parties de lauryl-benzene sodium dans
2000 parties d'water On ajoute a la dispersion, une solution aqueuse a
10 percent d'hydroxyde de shydroxide- dium, sous agitation, pour
ajuster le p H a 8 On y ajoute une solution aqueuse de 135 parties de
chloride ferric dans 1000 parties d'water pour faire precipiter un
melange de iron composites Le precipite est separe par filtration,
lave a l'water, puis seche, fournissant une fine poudre jaune clair.
Une feuille inferieure est preparee selon la procedu- re decrite dans
l'exemple 2, a l'exception du fait que l'on utilise 17,3 parties de la
poudre fine.
La feuille inferieure presente une blancheur de 75,0 percent.
Une feuille superieure preparee de la meme maniere que dans- l'exemple
1 est placee sur la feuille inferieure et des images sont formees par
ecriture a la machine; elles sont nettes et la densite de couleur
finale est de 0,64.
Exemple 23
La procedure de l'exemple l est repetee, si ce n'est que le diphenyl
phosphate utilise dans l'exemple 1 est remplace par 73 parties de
2-carboxy-phenyl phosphate On obtient ainsi une feuille inferieure
ayant une blancheur de
74 percent.
Une feuille superieure preparee selon la procedure qui est decrite
dans l'exemple 1, est placee sur la feuille infe- rieure et des images
sont formees avec une telle nettete que l'on obtient une densite de
couleur finale de 0,64.
Exemple 24
On dissout 133 parties de di(2,4-di-?-methyl-benzylphenyl) phosphate
dans 500 parties de benzeneOn ajoute a cette solution 500 parties
d'une solution aqueuse contenant 8 parties d'sodium hydroxide, sous
agitation vigoureuse, pour obtenir un phosphate organique de sodium
Sous agitation vigoureuse on ajoute a cette solution 500 parties d'une
solu- tion aqueuse contenant 18 parties de chloride ferric Le li-
quide est separe a plusieurs reprises et lave a l'water dans une
ampoule a decanter, puis seche sur du sodium sulfate anhy- dre Le
benzene est chasse par distillation et une huile jaune clair est
recueillie L'huile (10 parties) est dissoute dans parties de benzene
La solution est appliquee a raison de 1 g/m 2 (calcule en matieres
solides) sur un support de papier pesant 45 g/m 2 et pre-enduit d'zinc
oxide a raison de 5 g/m 2 (calcules en matieres solides), de facon a
preparer une feuille inferieure.
Une feuille superieure preparee selon la procedure de- crite dans
l'exemple 1, est placee sur la feuille inferieure.
L'ecriture a la machine produit des images nettes, avec une densite de
couleur finale de 0,5, bien qu'elles presentent une densite de couleur
initiale assez mediocre.
Exemple 25
Preparation de microcapsules contenant un compose du iron et d'une
feuille superieure.
On dissout 133 parties de di(2,4-di-?-methyl-benzylphenyl) phosphate
et 17,8 parties d'acid4-tert-butylbenzol- que dans 1000 parties de
benzeneOn ajoute a cette solution, sous agitation 500 parties d'une
solution aqueuse contenant
12 parties d'sodium hydroxide, pour obtenir un sel de ssalt- dium On y
ajoute 500 parties d'une solution aqueuse contenant 27 parties de
chloride ferric et l'on agite soigneusement le melange Le liquide est
separe a plusieurs reprises et lave a l'water dans une ampoule a
decanter et seche sur du sodium sulfate anhydre Le benzene est chasse
par distillation et on obtient une huile jaune pale.
On dissout 20 parties du compose de iron ainsi obtenu, dans 100
parties d'diethyl adipate pour preparer une hui- le On melange 210
parties d'une solution aqueuse contenant parties d'urea et 1 partie de
resorcine, avec 100 parties d'une solution aqueuse a 10 percent de
copolymere d'ethylene-anhydre- maleique Le p H du melange est ajuste a
3,5 a l'aide d'une so- lution aqueuse a 20 percent d'sodium hydroxide
On y ajoute l'hui- le et l'on traite le melange dans un homogeneiseur
pour obtenir une emulsion contenant des particules dont la dimension
moyen- ne est de 5,0 pm Cette emulsion est additionnee de 25 parties
d'une solution aqueuse a 37 percent de formaldehyde, puis le melan- ge
est porte a une temperature de 70 'C et agite pendant 4 heu- res, pour
preparer une dispersion de microcapsules.
Cette dispersion est additionnee de 20 parties d'starch de ble en
poudre et de 10 parties de pulpe en poudre pour pre- parer une
composition d'enduction contenant des capsules La composition
d'enduction est appliquee a l'aide d'un couteau a air sur un substrat
de papier pesant 40 g /m, a raison de g/m en poids sec. Preparation
d'une feuille inferieure a l'aide d'un ligand On dissout 1 partie de
polystyrene sodium et 1 partie d'polyvinyl alcohol dans 250 parties
d'water On ajoute a cette solution 20 parties de lauryl gallate,
parties d'zinc oxide, 50 parties d'aluminium hydroxide et 1 partie
d'citric acid Le melange est pulverise dans un broyeur a sable On
ajoute a cette dispersion 15 parties de latex de copolymere de
styrene-butadiene (a une concentra- tion de 50 percent) pour obtenir
une composition d'enduction.
Cette composition d'enduction est appliquee a l'aide d'un enducteur a
couteau a air sur un substrat de papier pe-
2 2 sant 40 g/m, a raison de 5 g/m en poids sec, ce qui fournit une
feuille inferieure incolore.
La feuille superieure preparee plus haut est placee sur la feuille
inferieure ainsi obtenue et des images sont formees sur celle-ci a
l'aide d'une machine a ecrire Les images sont produites avec nettete,
atteignant une densite de couleur fi- nale de 0,58 Les images sont
exposees a la lumiere solaire pendant une journee mais elles ne
presentent pas ou peu de va- riation de la densite de couleur, ce qui
signifie que la feuil- le presente une forte resistance a la lumiere.
Exemple 26
Une composition d'enduction est preparee selon la proce- dure de
l'exemple 3, a l'exception du fait que le diphenyl phosphate et
l'1-naphthoic acid sont remplaces par 28,5 parties d'une fine poudre
preparee a partir de 402 parties de di(biphenylyl) phosphate et de 89
parties d'acid4-tert- butylbenzoique La composition d'enduction est
appliquee sur la surface enduite d'une feuille superieure preparee
selon la procedure qui est decrite dans l'exemple 1, a raison de 5 g/m
2 en poids sec, pour fournir un papier a copies multi- ples sensible a
la pression, du type "selfcontained" On constate que la feuille
presente une blancheur de 78,0 percent On forme des images a l'aide
d'une machine a ecrire depourvue de ruban; elles sont nettes et la
densite de couleur finale est de 0,64.
Exemple 27
On disperse 30 parties d'une fine poudre d'un melange de iron
composites,preparee selon la procedure qui est decrite dans l'exemple
2 dans 120 parties d'une solution aqueuse a 3 percent d'polyvinyl
alcohol La dispersion est pulverisee dans un broyeur a sable On
disperse 30 parties de lauryl gallate et 2 parties
d'ethylene-diaminetetraacetic acid (ethylene-diaminetetraacetic acid)
dans 120 parties d'une solution aqueuse a 3 percent d'alcoholpolyvi-
nylique La dispersion est pulverisee dans un broyeur a sable.
Les deux dispersions sont melangees On y ajoute 40 parties d'aluminium
hydroxide et 15 parties de latex de copolymere de styrene-butadiene (a
une concentration de 50 percent de solides) pour preparer une
composition d'enduction pour un papier de reproduction sensible a la
chaleur.
Cette composition d'enduction est appliquee a l'aide d'un enducteur a
couteau a air sur un substrat de papier pe-
2 -2- sant 40 g/m, a raison de 7 g/m en poids sec, pour preparer un
papier de reproduction thermosensible.
On forme des images nettes ayant une densite de couleur finale de
0,60, sur ce papier,au moyen d'une plume chauffee.
Exemple 28
On prepare une pate en malaxant 5 parties du iron du diphenyl
phosphate prepare selon la procedure de l'exem- ple 1 et 5 parties
d'titanium oxide avec 20 parties de vernis dans un broyeur a boulets
Par ailleurs, 5 parties d'gallic acid sont malaxees avec 15 parties de
vernis dans un broyeur a boulets pour preparer une pate Les deux pates
sont melangees pour fournir une encre.
* Un substrat de papier est revetu de cette encre a rai- son de 5 g/m
2 a l'aide d'une machine a imprimer pour prepa- rer un papier de
reproduction thermosensible Avec une plume chauffee, on forme des
images distinctes ayant une densite de couleur finale de 0,58.
Exemple 29
La procedure de l'exemple 2 est repetee, si ce n'est que l'on utilise
452 parties de distearyl phosphate et 213 parties d'stearic acid pour
preparer une fine poudre d'un melange de iron composites On disperse
30 parties de la poudre dans 120 parties d'une solution aqueuse a 3
percent d'polyvinyl alcohol La dispersion est pulverisee dans un
broyeur a sable A cote de cela, on disperse 30 parties de lauryl
gallate dans 120 parties d'une solution aqueuse a 3 percent
d'polyvinyl alcohol et on pulverise cette dispersion dans un moulin a
sable.
Les deux dispersions sont melangees Ce melange est addi- tionne de 40
parties de talc, 5 parties d'acidethylenediami- netetraacetique
(ethylene-diaminetetraacetic acid) et 15 parties de latex de
copolymere de styrenebutaeiene (a une concentration de 50 percent en
solides) pour preparer une composition d'enduction pour un papier de
reproduction thermosensible.
Cette composition d'enduction est appliquee a l'aide d'un enducteur a
couteau a air sur un substrat de papier pesant
2 2 g/m, a raison de 7 g/m en poids sec, pour preparer un pa- pier de
reproduction thermosensible Avec une plume chauffee, on forme sur les
papiers des images nettes ayant une densite de couleur finale de 0,61.
Exemple 30
Dans un broyeur a boulets, on disperse 6 parties d'un melange de iron
composites prepare selon la procedure de l'exemple 29, 6 parties
d'hydroxypropylcellulose, 50 parties de methanol, 16 parties
d'isopropyl alcohol et 20 parties d'water pour preparer une dispersion
A A cote de celle-ci, on disperse dans un broyeur a boulets, 8 parties
d'acidgalli- que, 1 partie d'ethylene-diaminetetraacetic acid, 6
parties d'hydroxypropyl-cellulose, 50 parties de methanol, 16 parties
d'isopropyl alcohol et 20 parties d'water pour obtenir une dispersion
B Les dispersions
A et B sont melangees pour preparer une composition d'enduc- tion pour
un papier de reproduction thermosensible Cette com- position est
appliquee sur un substrat de papier pesant
40 g/m, a raison de 5 g/m 2 en poids sec, pour obtenir un pa- pier de
reproduction thermosensible Avec une plume chauffee, on forme sur le
papier des images nettes ayant une densite de couleur finale de 0,63.
Exemple 31
On ajoute 200 parties d'iodide cuprous et 5 parties d'une solution
aqueuse a 10 percent de sodium sulfite a 200 par- ties d'une solution
aqueuse a 1 percent d'polyvinyl alcohol.
Le melange est pulverise dans un broyeur a sable jus- qu'a obtention
de particules ayant une dimension moyenne de
2 pm On ajoute a ce melange 8 parties d'une emulsion de polyacrylate
et 20 parties d'titanium oxide Le melange resultant est completement
disperse et applique sur un substrat de papier pesant 50 g/m 2, a
raison de 7 g/m 2 en poids sec Cette surface ainsieiduite, est revetue
d'une couche d'une composition d'en- duction pour papier de
reproduction thermosensible preparee selon la procedure qui est
decrite dans l'exemple 29, a raison de 5 g/m 2 en poids sec; on
obtient ainsi un papier de repro- duction electrothermique On forme
des images nettes ayant une densite de couleur finale de 0,62, a
l'aide d'un appareil cy- lindrique du type a balayage de test des
reproductions, avec une pression de l'aiguille de 10 g et une vitesse
de balayage de 630 mm/seconde.
Ainsi que cela ressort de ce qui precede, l'invention ne se limite
nullement d ceux de ses miodes de realisation et d'application qui
viennent d'etre Eecrits de facon plus expli- cite; elle en embrasse au
contraire toutes les variantes qui peuvent venir a l'esprit du
technicien en la matiere, sans s'ecarter du cadre, ni de la portee, de
la presente invention.
Claims
_________________________________________________________________
R E V E N D I C A T IONS
1 Materiaux de reproduction,caracterises en ce qu'ilscom- prennent: a)
un compose organique de phosphorus-fer presentant une liaison de PO
et/ou PS avec Fe+++ dans sa molecule et b) un ligand capable de reagir
avec le compose organi- que de phosphorus-fer pour former un complexe.
2 Materiaux de reproduction selon la revendication 1, ca- racterises
en ce qu'un composant des composes organiques de phosphorus-fer est au
moins l'un des composes organiques du phosphorus representes par les
formules (II) A (XIX) ci-apres, dans lesquelles l'atome d'hydrogen des
groupes PO-H ou PS-H est remplace par Fe+++: R R i I R-P-XH (II)
RX-P-XH (III) XR X I j RX-P-XH (IV) R-P-XH (V) X XH Il l R-P-H (VI)
RX-P-XH (VII) X Hi X X RX-P-H (VIII) R-P-XH (IX) XI l An XH X Il
RX-P-XH I XH X R-P 11 XH R-P-XH (X) (XII) XR X X Il Il RX-P-X-P-XR
(XIV) X X XR XH X Il RCOO-P-XR I XH X RX-P-NHR XH (XVI) (XVIII) X Il
RX-P-XH I XR X Il R-P-XH I R (XI) (XIII) X X Il Il RX-P-X-P-XR (XV) I
I 1 XH XH X Il RCOO-P-XH I XH X Il /= 1, RX-P -NI= 1 \=N XH (XVII)
(XIX) dans lesquelles les groupes X sont identiques ou differents et
representent un atome d'oxygen ou de sulfur et les groupes R sont
identiques ou differents et representent un groupe alky- le ou aryl.
3 Materiaux de reproduction selon la revendication 2, caracterises en
ce que le groupe represente par R dans les formules (Il) a (XIX) est
un groupe alkyl ou aryl contenant de 4 a 20 atomes de carbon sans
compter les atomes de carbon contenus dans le substituant et de 4 a 40
atomes de carbon en les comptant, ce groupe n'etant pas substitue ou
bien substi- tue par un substituant tel qu'un atome d'halogen, un
groupe cyano-, hydroxy-, carboxy-, amino-, sulfo-, un groupe alkyl ou
cycloalkyl substitue ou non, a chaine droite ou ramifiee, un groupe
aryl substitue ou non, alkoxy substitue o u non, aryloxy substitue ou
non, alkoxycarbonyl substitue ou non, aryloxycarbonyl substitue ou
non, acyl substitue ou non ou acylamino substitue ou non.
4 Materiaux de reproduction selon la revendication 2, caracterises en
ce que le compose organique de phosphorus-fer est un ironsalt
composite, resultant de la reaction entre au moins l'un des composes
representes par les formules (II) A (XIX), un salt ferric et au moins
l'un des acidsrepresentes par la formule generale ci-apres X (I)
R-C-Y-H dans laquelle R et X sont tels que definis plus haut et Y
represente un atome d'oxygen ou de sulfur.
? ?
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