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[5][_]
Molecule
(144/ 185)
[6][_]
carbon
(12)
[7][_]
ammonium perchlorate
(6)
[8][_]
chromium
(5)
[9][_]
phenylenediamine
(4)
[10][_]
isocyanate
(4)
[11][_]
butadiene
(3)
[12][_]
quinoline
(3)
[13][_]
PFBI8
(3)
[14][_]
chromium 2-hexanoate
(2)
[15][_]
isobutylene
(2)
[16][_]
COOH
(2)
[17][_]
diglycidyl ether
(2)
[18][_]
bis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate)
(2)
[19][_]
N,N,O-tris(epoxypropyl)p-aminophenol
(2)
[20][_]
chromium naphthenate
(2)
[21][_]
chromium 2-ethylhexanoate
(2)
[22][_]
aluminium
(2)
[23][_]
carbon black
(1)
[24][_]
renon
(1)
[25][_]
aziridinyl-phosphine
(1)
[26][_]
zirconium acetylacetonate
(1)
[27][_]
boron trifluoride
(1)
[28][_]
acetylacetonate
(1)
[29][_]
ferric
(1)
[30][_]
lead 2-ethylhexoate
(1)
[31][_]
tin
(1)
[32][_]
dibutyl-tin diacetate
(1)
[33][_]
2-hexanoate
(1)
[34][_]
Diacetate
(1)
[35][_]
tin isocyanate
(1)
[36][_]
OH
(1)
[37][_]
NH2
(1)
[38][_]
hexanoate
(1)
[39][_]
water
(1)
[40][_]
1'-hydrogen sulfide
(1)
[41][_]
ammonia
(1)
[42][_]
isoprene
(1)
[43][_]
octadiene
(1)
[44][_]
ethylene
(1)
[45][_]
propylene
(1)
[46][_]
styrene
(1)
[47][_]
sodium
(1)
[48][_]
potassium
(1)
[49][_]
lithium
(1)
[50][_]
cesium
(1)
[51][_]
rubidium
(1)
[52][_]
butadiene dioxide
(1)
[53][_]
1,2,5,6-diepoxyhexane
(1)
[54][_]
1,3-butanediol
(1)
[55][_]
1,8-bis(2,3-epoxypropoxy)octane
(1)
[56][_]
1,4-bis(2,3-epoxypropoxy)cyclohexane
(1)
[57][_]
1,4-bis(3,4-epoxybutoxy)-2-chlorocyclohexane
(1)
[58][_]
1,5-pentanediol
(1)
[59][_]
3-methyl-1s-5-pentanediol
(1)
[60][_]
2-methoxymethyl-2,6-dimethyl-1,5-pentanediol
(1)
[61][_]
ethylene glycol
(1)
[62][_]
2,2-diethyl-1,3-propane-diol
(1)
[63][_]
1,6-hexanediol
(1)
[64][_]
2-butene-1,4-diol
(1)
[65][_]
bis(2-ethylhexyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylate)
(1)
[66][_]
dipropyleneglycol
(1)
[67][_]
bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate)
(1)
[68][_]
diethyleneglycol
(1)
[69][_]
triethyleneglycol
(1)
[70][_]
3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate
(1)
[71][_]
3,4-epoxy-1-methylcyclohexylmethyl
3,4-epoxy-1-methylcyclohexanecarboxylate
(1)
[72][_]
3,4-epoxy-2-methylcyclohexylmethyl
3,4-epoxy-2-methylcyclohexanecarboxylate
(1)
[73][_]
3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl
3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate
(1)
[74][_]
(1-chloro-3,4-epoxycyclohexan-1-yl) methyl
1-chloro-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate
(1)
[75][_]
(1-bromo-3,4-epoxycyclohexan-1-yl) methyl
1-bromo-3,4-epoxycyclohexane-carboxylate
(1)
[76][_]
(1-chloro-2-methyl-4,5-epoxycyclohexan-1-yl) methyl
1-chloro-2-methyl-4,5-epoxycyclohexanecarboxylate
(1)
[77][_]
oxalate
(1)
[78][_]
maleate
(1)
[79][_]
succinate
(1)
[80][_]
sebacate
(1)
[81][_]
bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate
(1)
[82][_]
terephthalate
(1)
[83][_]
bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl)diethylene glycol
(1)
[84][_]
vinyl-cyclohexene dioxide
(1)
[85][_]
dicyclohexene
(1)
[86][_]
dicyclopentadiene dioxide
(1)
[87][_]
bis(2,3-epoxycyclopentyl)ether
(1)
[88][_]
glycidyl 2,3-epoxycyclopentyl ether
(1)
[89][_]
2,3-epoxy- cyclopentyl-2-methyl-glycidyl ether
(1)
[90][_]
1,2,5,6-diepoxy-3-hexyne
(1)
[91][_]
1,3-(2,3-epoxypropoxy)benzene
(1)
[92][_]
1,4-bis(2,3-epoxypropoxy)benzene
(1)
[93][_]
chlorobenzene
(1)
[94][_]
4,4'-bis(2,3-epoxypropoxy)diphenylether
(1)
[95][_]
2,2-bis(2,3-epoxypropoxyphenyl)methane
(1)
[96][_]
(2,3-epoxypropoxy)phenyl-7-propane
(1)
[97][_]
glycerol
(1)
[98][_]
1,1,1-tri(hydroxymethyl)propane
(1)
[99][_]
1,2,6-hexanetriol
(1)
[100][_]
chloroglycinol
(1)
[101][_]
triepoxyhexane
(1)
[102][_]
2,3,6,7,11,12-triepoxydodecane
(1)
[103][_]
2,3,5,6-diepoxy-9-epoxy-ethyldodecane
(1)
[104][_]
1-trimethylolpropane
(1)
[105][_]
tris(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate)
(1)
[106][_]
1,2,3-propanetriol
(1)
[107][_]
tris(epoxy-propoxy)diphenyl-7-propane
(1)
[108][_]
4-epoxycyclohexane
(1)
[109][_]
chromium acetate
(1)
[110][_]
chromium neodecanoate
(1)
[111][_]
chromium stearate
(1)
[112][_]
chromium oleate
(1)
[113][_]
vanadium
(1)
[114][_]
nitric acid
(1)
[115][_]
sodium perchlorate
(1)
[116][_]
potassium perchlorate
(1)
[117][_]
magnesium perchlorate
(1)
[118][_]
lithium chlorate
(1)
[119][_]
strontium chlorate
(1)
[120][_]
potassium nitrate
(1)
[121][_]
sodium nitrate
(1)
[122][_]
calcium nitrate
(1)
[123][_]
ammonium nitrate
(1)
[124][_]
cyclotetramethylene tetranitramine
(1)
[125][_]
cyclotrimethylene trinitramine
(1)
[126][_]
nitroguanidine
(1)
[127][_]
N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine
(1)
[128][_]
N,N'-dihexylphenylenediamine
(1)
[129][_]
N,N'-diheptylphenylenediamine
(1)
[130][_]
N,N4-bis(1-methylheptyl)phenylenediamine
(1)
[131][_]
N,N'-di(2-ethylhexyl)phenylenediamine
(1)
[132][_]
N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)phenylenediamine
(1)
[133][_]
N,N'-bis(1-methylpentyl)phenylenediamine
(1)
[134][_]
N,N'-bis(isobutyl)phenylenediamine
(1)
[135][_]
N,N'-bis(n-butyl)phenylenediamine
(1)
[136][_]
benzene
(1)
[137][_]
tetrahydrofuran
(1)
[138][_]
chloroform
(1)
[139][_]
methylene chloride
(1)
[140][_]
1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane
(1)
[141][_]
8-hydroxyquinoline
(1)
[142][_]
CTPB
(1)
[143][_]
78-hydroxyquinoline
(1)
[144][_]
2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-tert-butyl)phenol
(1)
[145][_]
dioctyl adipate
(1)
[146][_]
bisphenol A
(1)
[147][_]
hydrine
(1)
[148][_]
o-hydroxyquinoline
(1)
[149][_]
paration
(1)
[150][_]
Generic
(49/ 101)
[151][_]
salts
(11)
[152][_]
diene
(10)
[153][_]
epoxide
(9)
[154][_]
aliphatic
(6)
[155][_]
acids
(5)
[156][_]
cycloaliphatic
(4)
[157][_]
ethers
(4)
[158][_]
amine
(3)
[159][_]
alkali metal
(3)
[160][_]
imines
(2)
[161][_]
carboxylic acid
(2)
[162][_]
phenols
(2)
[163][_]
epoxycyclohexanecarboxylates
(2)
[164][_]
bisphenol
(2)
[165][_]
alcohols
(2)
[166][_]
acyl
(1)
[167][_]
aryl
(1)
[168][_]
sulfonylaziridines
(1)
[169][_]
isocyanates
(1)
[170][_]
2-vinylnaphthalenes
(1)
[171][_]
alkoxy
(1)
[172][_]
aryloxy
(1)
[173][_]
dialkylamino
(1)
[174][_]
organometallics
(1)
[175][_]
metal
(1)
[176][_]
radical
(1)
[177][_]
hydrocarbon
(1)
[178][_]
acrylic acids
(1)
[179][_]
heterocyclics
(1)
[180][_]
diols
(1)
[181][_]
oxyalkyleneglycols
(1)
[182][_]
epoxycyclohexylalkylepoxycyclohexanecarboxylates
(1)
[183][_]
epoxycyclohexylmethyl-dicarboxylates
(1)
[184][_]
epoxycyclohexylalkylphenylene-dicarboxylates
(1)
[185][_]
triepoxyalkanes
(1)
[186][_]
trihydroxydiphenyl-methanes
(1)
[187][_]
propanes
(1)
[188][_]
trihydroxyaminophenols
(1)
[189][_]
trisphenols
(1)
[190][_]
diglycidylethers
(1)
[191][_]
desaminophenols
(1)
[192][_]
ammonium salts
(1)
[193][_]
alkaline earth metal
(1)
[194][_]
N,N'-dialkyl-p-phenylenediamines
(1)
[195][_]
N'-dialkylphenylenediamines
(1)
[196][_]
alkyl
(1)
[197][_]
phenylenediamines
(1)
[198][_]
p-phenylenediamines
(1)
[199][_]
mercaptan
(1)
[200][_]
Substituent
(22/ 90)
[201][_]
carboxy
(35)
[202][_]
hydroxy
(9)
[203][_]
epoxy
(9)
[204][_]
mercapto
(6)
[205][_]
amino
(6)
[206][_]
carboxyl
(6)
[207][_]
carboxy-epoxy
(2)
[208][_]
8-hydroxy
(2)
[209][_]
Perfluoro
(2)
[210][_]
aziridinyl
(1)
[211][_]
dibutyl-phenyl
(1)
[212][_]
Methyl
(1)
[213][_]
carboxyaziridinyl
(1)
[214][_]
vinyl
(1)
[215][_]
bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)
(1)
[216][_]
epoxypentoxy
(1)
[217][_]
glycidyl
(1)
[218][_]
1,1-bis(glycidyloxymethyl)
(1)
[219][_]
allyl
(1)
[220][_]
methylbutyl
(1)
[221][_]
diepoxy
(1)
[222][_]
triepoxy
(1)
[223][_]
Gene Or Protein
(13/ 65)
[224][_]
Etre
(23)
[225][_]
Est-a
(13)
[226][_]
Trou
(11)
[227][_]
DANS
(6)
[228][_]
Gols
(2)
[229][_]
Apte
(2)
[230][_]
Tre
(2)
[231][_]
Tif
(1)
[232][_]
Sys
(1)
[233][_]
Azi
(1)
[234][_]
Hyl
(1)
[235][_]
Tric
(1)
[236][_]
Vante
(1)
[237][_]
Physical
(43/ 55)
[238][_]
15,24 mm
(3)
[239][_]
de 6,35 mm
(3)
[240][_]
90 percent
(2)
[241][_]
20 percent de
(2)
[242][_]
100 percent
(2)
[243][_]
de 40 percent
(2)
[244][_]
95 percent
(2)
[245][_]
40 percent
(2)
[246][_]
10 microns
(2)
[247][_]
48,26 cm
(2)
[248][_]
0,42 hbar
(1)
[249][_]
1,4 hbar
(1)
[250][_]
25oC.
(1)
[251][_]
de 70 percent
(1)
[252][_]
20 percent
(1)
[253][_]
de 1 percent
(1)
[254][_]
10 percent
(1)
[255][_]
50 percent
(1)
[256][_]
0,03 percent
(1)
[257][_]
de 203,2 mm
(1)
[258][_]
de 57,15 mm
(1)
[259][_]
de 147,32 mm
(1)
[260][_]
17 percent
(1)
[261][_]
0,74 min
(1)
[262][_]
25,4 mm
(1)
[263][_]
de 10,9 percent
(1)
[264][_]
1,34 percent
(1)
[265][_]
de 18,925 litres
(1)
[266][_]
5 percent de
(1)
[267][_]
200 microns
(1)
[268][_]
400 microns
(1)
[269][_]
de 90 minutes
(1)
[270][_]
de 38,10 cm
(1)
[271][_]
7,62 cm
(1)
[272][_]
38,10 cm
(1)
[273][_]
35 grammes
(1)
[274][_]
16 cm
(1)
[275][_]
de 17,272 mm
(1)
[276][_]
2286 microns
(1)
[277][_]
57 percent
(1)
[278][_]
140,6 bars
(1)
[279][_]
90 percent de
(1)
[280][_]
10 percent de
(1)
[281][_]
Polymer
(5/ 19)
[282][_]
Polybutadiene
(11)
[283][_]
Polyethylene
(4)
[284][_]
Polyisocyanates
(2)
[285][_]
Polyisobutylene
(1)
[286][_]
Polybutylene
(1)
[287][_]
Chemical Role
(4/ 13)
[288][_]
PROPELLANT
(8)
[289][_]
adjuvants
(3)
[290][_]
oxidiser
(1)
[291][_]
curing agent
(1)
[292][_]
Disease
(2/ 12)
[293][_]
Rupture
(10)
[294][_]
Tic
(2)
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Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2512809A1
Family ID 8011666
Probable Assignee Hercules Inc
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title PROPERGOL COMPOSITE POUR MOTEURS-FUSEES ET PROCEDE POUR SA
FABRICATION
EN Title CURED RUBBER BASED COMPOSITE ROCKET PROPELLANT - HAS LOWER
CROSSLINK DENSITY IN INITIAL BURNING SURFACE
Abstract
_________________________________________________________________
UN PROPERGOL COMPOSITE, DANS LEQUEL LE CONSTITUANT BASE EST UN
CAOUTCHOUC A GROUPES TERMINAUX FONCTIONNELS ET QUI EST COLLE A
L'ENVELOPPE DU MOTEUR-FUSEE DANS LEQUEL IL EST UTILISE, PRESENTE, DANS
UNE PARTIE AU MOINS DE SA SURFACE DE COMBUSTION INITIALE ET PRES DE
CETTE SURFACE, UNE DENSITE DE RETICULATION PLUS FAIBLE QUE DANS LE
RESTE DE LA MASSE DU PROPERGOL, AFIN QUE CE DERNIER AIT, A LA DITE
SURFACE, UNE PLUS GRANDE CAPACITE DE DEFORMATION ET POUR L'ENSEMBLE
UNE PLUS GRANDE RESISTANCE MECANIQUE POUR UN RAPPORT DE MASSE
SUPERIEUR, AINSI QU'UNE MEILLEURE ADHERENCE A L'ENVELOPPE, PAR RAPPORT
AUX PROPERGOLS CONNUS, DANS LESQUELS LA DENSITE DE RETICULATION EST
UNIFORME DANS TOUTE LA MASSE ET RESULTE D'UN "COMPROMIS". POUR CELA,
ON VULCANISE L'ENSEMBLE DE LA MASSE DE PROPERGOL A UNE FAIBLE DENSITE
DE RETICULATION, PUIS ON APPLIQUE A LA SURFACE DE COMBUSTION INITIALE
UN INHIBITEUR DE VULCANISATION, APRES QUOI ON COMPLETE LA
VULCANISATION POUR OBTENIR UNE DENSITE DE RETICULATION PLUS FORTE,
OPERATION QUI N'AFFECTE PAS LA DITE SURFACE.
Process for the mfr. of a cured rubber-base composite rocket
propellant having a lower crosslink density at and adjacent to at
least part of its initial burning surface than throughout the
remainder of the propellant, comprises (a) partially overall curing an
uncured composite propellant compsn. comprising a solid oxidiser and a
binder system contg. carboxy terminated rubber, hydroxy terminated
rubber, mercapto terminated rubber, or amine terminated rubber and a
curing agent for this, until sufficient cross linking has occurred to
provide a predetermined strain capability at the initial burning
surface; (b) applying the at least part of the initial burning surface
sufficient of a monofunctional cpd. which reacts with the binder
system to prevent further curing at the surface and (c) completing the
cure to increase the cross link density and strength of the remaining
curable portion of the propellant. Process gives propellants with
greater strain capability at the initial burning surface together with
greater propellant strength for higher mass ratio and improved case
bonding than possible using a single compromise propellant cross link
density.
Description
_________________________________________________________________
La presente invention concerne des propergols composites pour fusees,
a base de caoutchouc a groupe fonctionnel terminal, ayant une densite
de reticulation variee pour conferer une plus grande capacite de
deformation a la surface par laquelle commence la combustion du
propergol et une plus grande resistance mecanique au reste du
propergol pour un rapport de masse superieur. Sous un autre aspect,
l'invention concerne des moteurs-fusees a propergol adherant au moule,
dans lesquels le propergol est celui qui vient d'etre decrit et ou, en
plus des meilleures caracteristiques de resistance deja mentionnees,
le systeme combustible est ameliore dans sa cohesion afin de donner
une adherence au moule qui est superieure en proportion. Sous un autre
aspect, l'invention concerne un procede de fabrication de ces
moteurs-fusees et des propergols en soi.D'autres aspects apparaitront
a la lumiere de la description qui suit.
Les compositions propulsives solides, comme les propergols pour
projectiles, sont des systemes oxydant-combustible a combustion
rapide, comprenant un oxydant solide et un systeme liant pour
maintenir les ingredients du propergol uniformement repartis dans
toute la masse de ce dernier et servir en outre de combustible. Lors
de l'incorporation de tous les ingredients dans le melange propulsif
final, celui-ci est maintenu dans des conditions de temps et de
temperature propices a la vulcanisation pour former le produit
propulsif fini.
Les propergols de type composite sont a base de caoutchouc et ils
contenaient comme composant liant, soit du caoutchouc naturel, soit
des polymeres ou copolymeres synthetiques analogues au caoutchouc. Le
liant, ou systeme liant, comme on peut aussi l'appeler, comprend non
seule ment la substance de base, caoutchouc naturel ou synthetique,
mais encore tous les ingredients associes pour lui permettre de
remplir cette fonction, par exemple un plastifiant approprie, un agent
vulcanisant, un catalyseur lorsque la vulcanisation en exige un, un
agent de prise, un antioxydant et autres adjuvants. Dans certains cas,
on utilise des charges appropriees, c'est-a-dire des agents
renforcateurs, par exemple le carbon black, des kaolins, de la silice,
des catalyseurs de vitesse de combustion et autres similaires.
Ces substances, ainsi que le composant oxydant du propergol, sont
repartis uniformement dans toute la masse du liant a base de
caoutchouc et, pendant la vulcanisation, tous les ingredients se
dispersent de facon reguliere dans la structure reticulee du gel. La
vulcanisation s'effectue generalement apres que le melange final des
ingredients a ete mis en place dans un moule approprie, de sorte qu'au
moment ou la reaction de vulcanisation est terminee, le propergol a
pris la forme desiree pour son utilisation.
Dans la fabrication des moteurs-fusees a propergol lie a son moule, le
propergol est generalement vulcanise alors qu'il est contenu dans un
moule convenable qui lui servira d'enveloppe apres vulcanisation. Dans
ce cas, la face interne de la future enveloppe est enduite d'un
adhesif approprie qui, pendant la phase de vulcanisation, reste colle
au propergol, d'ou l'appellation de "case bonded propellantt utilisee
couramment pour ce propergol dans la terminologie anglo-saxonne.
L'adherence du propergol a son enveloppe est necessaire pour empecher
qu'il brule le long de la surface des blocs adjacente a cette
derniere, ce qui perturberait l'equilibre de la combustion et
compromettrait gravement les qualites balistiques du produit.
Dans la fabrication de propergols adherant au moule, la surface de
combustion initiale est generalement celle qui qui definit-une
ouverturea l'interieur du propergol, pour obtenir une combustion
radiale uniforme et elle est formee par une configuration appropriee
du materiel de moulage au cours de la vulcanisation.
La Demanderesse a deja invente des propergols composites a base de
caoutchouc a terminaison carboxy et vulcanises avec des resines
epoxydes. Dans son brevet U.S. NO 3 982 975, depose le 4 juin 1968,
elle decrit des proper gols composites du meme type, contenant des
antioxydants choisis a base de phenylenediamine. Dans son brevet U.S.
NO 3 984 265, depose le 4 decembre 1968, elle decrit des propergols
composites a base de butadiene a groupes carbxy terminaux vulcanise
avec des resines epoxydes, qui contiennent certains melanges
antioxydants synergiques, et, dans son brevet U.S. N0 4 241 661,
depose le 4 decembre 1968, elle decrit des propergols composites du
type a caoutchouc a groupes carboxy terminaux vulcanise avec des
resines epoxydes, leur fabrication et des moteurs-fusees contenant ces
propergols, avec une "tache" d'antioxydant sur la sur-face de
combustion initiale pour ameliorer la capacite de deformation et la
resistance au durcissement du a l'oxydation a la surface de
combustion.
Dans la combustion radiale de moteurs-fusees a propergol adherant a
son enveloppe, le rapport de masse, c' est-a-dire le rapport entre le
poids du propergol et le poids total du moteur, estun facteur qui
determine la poussee et le rendement energetique total, ainsi que la
deformation qui est imposee a la zone de la surface qui delimite le
trou central par suite de la pression qui s'etablit lors de la
combustion et de la difference entre la temperature de v ulcanisation
et la temperature la plus basse a laquelle est soumis le moteur. Dans
le passe, le rapport de masse dans les moteurs-fusees a propergol
composite a ete limite indument par l'absence d'une capacite de
deformation suffisante du propergols la surface du trou pour resister
aux contraintes indiquees plus haut.En consequence, les tentatives en
vue d'ameliorer la poussee totale par une augmentation du rapport de
masse ont echoue par suite de la defaillance de la structure du
propergol sous l'effet des contraintes excessives imposees aux parois
des trous des blocs. Un autre probleme auquel on s' est heurte lors de
la mise a feude moteurs-fusees a propergol composite colle a
l'enveloppe est celui de la solidarisation du propergol a son
enveloppe, une solution de continuite dans la zone de contact ou pres
de cette zone pro voquant directement une deterioration des qualites
balistiques.
La densite de reticulation, c'est-a-dire le degre de reticulation du
coonstituant liant est, dans les moteurs a propergol composite, un
facteur important, qui determine a la fois la capacite de deformation
et la resistance a la traction. Toutefois, une augmentation de la
densite de reticulation conduit simultanement a une diminution de
cette capacite et a une augmentation de cette resistance.
On ne peut donc, dans les moteurs-fusees de ce type, obtenir qu'une
seule et meme densite de reticulation donne a la charge une capacite
de deformation et une resistance a la traction toutes deux optimales.
A la surface de combustion initiale, la capacite de deformation depend
d'une densite de reticulation relativement faible, tandis que dans le
reste de la charge une resistance a la traction et un module
d'elasticite eleves necessitent une densite de reticulation
relativement elevee. Jusqu'ici, dans la pratique courante, la
densite-de reticulation etait uniforme dans toute la masse du
propergol. En consequence, il fallait utiliser pour chaque application
un degre de reticulation qui soit un compromis entre deux exigences
opposees.
Ce compromis consistait a choisir une densite de re ti cula- tion
suffisamment faible pour fournir des proprietes mecaniques
correspondant a un degre acceptable de capacite de deformation a la
surface par laquelle commence la combustion, mais cependant
suffisamment elevee pour donner une resistance a la traction et un
module d'elasticite acceptables dans tout le reste de la charge afin
d'assurer une resistance mecanique convenable dans la zone de contact
entre la charge et l'enveloppe, ou pres de cette zone, la ou les
contraintes sont tres fortes. Le resultat etait donc un compromis
entre des proprietes du moteur, en renon cant aux valeurs superieures
de capacite de deformation et de resistance a la traction
virtuellement accessibles, mais jamais atteintes jusqu'a present.
L'invention a donc pour objet de fournir des proper gols composite a
base de caoutchouc, a groupes terminaux fonctionnels, qui, pour une
capacite de deformation donnee, ont une resistance mecanique
superieure a celle qu' il a ete possible de leur donner jusqu'ici et
sont donc utilisables avec des rapports de ma-sse plus eleves en
proportion. Elle vise aussi a fournir des moteurs-fusees a propergol
colle a l'enveloppe, dans lesquels le propergol est celui qui vient
d'etre defini et qui peuvent donc, non seulement fonctionner avec un
rapport de masse plus e- leve, mais aussi, en raison de la resistance
mecanique du propergol et de la cohesion du systeme de combustion qui
l'accompagne, presenter une plus grande solidite de la liaison entre
la charge et son enveloppe.
A cet effet, il est prevu conformement a l'invention un moteur-fusee a
propergol composite colle a l'enveloppe, dans lequel la base du
propergol est un caoutchouc a groupes fonctionnels terminaux,
caracterise en ce que la densite de reticulation du propergol est,
dans une partie au moins de la surface par laquelle commence la
combustion, et pres de cette partie, inferieure a ce qu'elle est dans
le reste du propergol, la dite densite de reticulation inferieure
etant suffisante pour donner au propergol une capacite de deformation
d'une grandeur predeterminee a la dite surface, et la densite de
reticulation dans le reste du propergol etant suffisamment elevee pour
donner a ce dernier une resistance mecanique d'une grandeur
predetermi- nee, capable de maintenir sa cohesion a l'endroit de sa
liaison avec l'enveloppe et pres de cet endroit.Il est prevu en outre,
conformement a l'invention, un procede de fabrication d'un
moteur-fusee a propergol composite colle ayant une meilleure capacite
de deformation a la surface par laquelle commence la combustion et une
meilleure re- sistance mecanique pour assurer sa cohesion a la liaison
avec l'enveloppe et pres de cette liaison, procede qui consiste a
maintenir wi ensemble d'une enveloppe dd moteur fusee et d'un
propergol composite non vulcanise supporte dans l'enveloppe pour y
etre vulcanise et y adherer, le propergol ayant une base en caoutchouc
a groupes terminaux fonctionnels, a effectuer la vulcanisation du
propergol dans sa totalite, tandis qu'il est supporte comme il vient
d'etre dit, jusqu a ce que la densite de reticulation atteigne un
degre suffisant pour donner une capacite de deformation predeterminee
a la surface du propergol par laquelle commence la combustion, puis a
appliquer a une partie au moins de la dite surface une substance apte
a interferer avec le processus de vulcanisation et dans une proportion
suffisante pour produire cette interference et arreter pratiquement la
vulcanisation a la dite surface, a soumettre de nouveau la totalite du
propergol aux conditions de sa vulcanisation pour augmenter
suffisamment la densite de reticulation de la partie vulcanisable qui
reste en vue d'obtenir une plus grande resistance mecanique et
cohesion du propergol a l'endroit de sa liaison avec 1 enveloppe et
pres de cet endroit.
Toujours conformement a l'invention, il est prevu des propergols
composites pour fusees, dans lesquels la base est un caoutchouc a
groupes terminaux fonctionnels, dans lesquels la densite de
reticulation du propergol, dans une partie au moins de la surface par
laquelle commence sa combustion, et pres de cette partie, est
inferieure a ce qu'elle est dans le reste du propergol, la dite
densite de reticulation inferieure etant suffisante pour donner au
propergol une capacite de deformation d'une grandeur predeterminee a
la dite surface, et la densite de reticulation dans tout le reste du
propergol etant suffisamment elevee pour donner une resistance
mecanique d'une grandeur predeterminee au propergol de facon qu'il
puisse fonctionner avec un rapport de masse dont la grandeur est
superieure en proportion.Conformement a l'Invention encore, il est
prevu un procede de preparation de propergols pour fusees a base de
caoutchouc a groupes terminaux fonctionnels, ayant une capacite de
deformation predeterminee a la surface par laquelle ils commencent a
bruler, ainsi qu' une meilleure resistance mecanique dans tout le
reste de leur masse pour pouvoir fonctionner avec un rapport de masse
plus eleve mi proportion, procede qui consiste a effectuer une
vulcanisation du propergol, dans sa totalite, jusqu'a un degre de
densite de reticulation suffisant pour donner una capacite de
deformation predeterminee a la surface par laquelle commence la
combustion, puis a appliquer a une partie au moins de la dite surface
une substance apte a interferer avec le processus de vulcanisation, et
dans une proportion suffisante pour produire cette interference, et
arreter pratiquement la vulcanisation a la dite surface, a soumettre
de nouveau la totalite du propergol aux condi tions de sa
vulcanisation afin d'augmenter suffisamment la densite de reticulation
de la partie vulcanisable qui reste pour obtenir une plus grande
resistance mecanique du propergol.
Dans une mise en oeuvre preferee du procede selon 1' invention, qui
s'applique a la fabrication du moteur-fusee tel qu'il a ete defini, on
effectue la formulation du propergol et l'on assemble les elements
constitutifs du moteurfusee en placant tous les ingredients du
propergol, y compris l'agent vulcanisant et le catalyseur de
vulcanisation, si on en utilise, dans l'enveloppe du futur propulseur,
qui contient des moules d'une configuration appropriee, y compris les
moyens de moulage pour former dans le propergol un trou qui s'etend
generalement d'une extremite a l'autre de celui-ci. L'ensemble ainsi
obtenu des elements constitutifs du moteur-fusee, c'est-a-dire
l'enveloppe et les ingredients du propergol qui s'y trouvent, est
ensuite place dans un etuve de vulcanisation appropriee et maintenu
dans celui-ci dans des conditions de temps et de temperatu re-
susceptibles de provoquer une vulcanisation partielle de la
formulation du propergol correspondant a un degre de densite de
reticulation suffisant pour conferer au propergol un faible module
d'elasticite et un allongement a rupture eleve pour une capacite de
deformation predeterminee a la surface qui delimite le trou central,
ctest-a-dire celle par laquelle commence la combustion.La densite de
reticulation, a ce stade, est uniforme dans toute la masse du
propergol, et elle n'est pas suffisamment elevee pour conferer aussi
au reste du propergol la resistance a la traction qui lui est
necessaire, en particulier pour obtenir une solidite adequate a la
liaison avec l'enveloppe ou pres de cette liaison. A ce stade de Ta
vulcanisation, l'ensemble des elements constitutifs du moteur, avec le
propergol partiellement vulcanise, est retire de l'etuve et le noyau
de moulage du trou central est retire du bloc.
La substance interferente est alors appliquee en solution a la
temperature ambiante (generalement de l'ordre de 15 a 32 Oc) sur la
paroi du trou, en quantite convenable pour interrompre la reaction de
vulcanisation le long de la surface de la dite paroi et de l'arreter
lorsqu'on poursuivra la "cuisson".En consequence, lorsqu'on-replace
l'ensemble moteur-propergol dans l'etuve de vulcanisation, il ne se
produit pas d'augmentation notable de la densite de reticulation sur
la paroi du trou central et dans la zone qui lui est contigue. L'effet
de la substance inhibitrice agit d' une maniere generale non seulement
sur la surface du propergol qui delimite le trou, mais aussi jusqu'a
une distance notable a l'interieur de la paroi, suivant le degre d'
absorption de la dite substance par la masse du propergol, lequel est
a son tour fonction, dans une certaine mesure, de la quantite de
substance initialement appliquee.
Une fois que la substance inhibitrice a ete appliquee sur la paroi de
l'orifice, l'ensemble propulseurpropergol est place de nouveau dans
l'etuve, generalement dans les memes conditions de "cuisson" que pour
le premier stade, pour poursuivre la vulcanisation de la masse de
propergol qui n'a pas ete en contact avec la substance preci- tee,
pour augmenter la densite de reticulation et ameliorer ainsi, dans une
mesure predeterminee, la resistance a la traction de la charge.La
densite de reticulation a la paroi du trou reste pratiquement
inchangee au cours de la seconde etape de vulcanisation pour permettre
a la capacite de deformation de rester superieure a celle qu'il est
possible d'obtenir lorsque la densite de reticulation choisie est un
"compromis", comme dans les poudres composites connues, et a la
resistance a la traction du reste du bloc de propergol d'etre
augmentee par rapport aux valeurs qui resultent de ce compromis.En
consequence, 1.'Lnention, en donnant a la masse du propergol une
meilleure resistance a la traction sans nuire pour autant a la
capacite de deformation de la surface de combustion initiale1 permet
d'utiliser des rapports de masse plus eleves, avec pour corollaire une
augmentation de la poussee totale et du rendement propulsif.On peut
facilement augmenter le rapport de masse en conservant les dimensions
normalisees du bloc de propergol, a l'exception de la section du trou
central, qui est diminuee.
Le propergol en soi, et aussi comme element constitu- tif d'un
ensemble de moteur-fusee, contient, dans la rea- lisation pratique de
l'invention, de 60 a 90 percent d'un oxydant solide et de 5 a 20
percent de liant, ces pourcentages etant don- nes en poids. Le liant
est n'importe quel caoutchouc convenable a groupes terminaux
fonctionnels, vulcanise a l'aide d'un agent vulcanisant approprie,
souvent en presence d' un catalyseur pour la reaction de
vulcanisation.La densite de reticulation du propergol est generalement
suffisamment faible a la surface de combustion initiale et pres de
cette surface pour obtenir a cet endroit un module d'elasticite
compris entre 0,14 et 0,42 hbar et un allongement a rupture de l'ordre
de 40 a 100 percent, mesures a une temperature de 250C; elle est
suffisamment elevee dans tout le reste du bloc de propergol pour lui
donner un module d'elasticIte plus eleve, generalement de l'ordre de
0,28 A 1,4 hbar et un allongement a rupture plus faible, d'environ 15
a 46 a 25oC.
Ces differences dans les proprietes mecaniquesX entre la surface de
combustion d'une part et le reste de la charge de l'autre, assurent
des rapports de masse qui peuvent atteindre 0,9/1 dans les grands
moteurs, cet meme davantage dans certains cas. Par comporaison, dans
les propulseurs connus, la densite de reticulation egale dans toute la
charge et choisie sur la base d'un compromis donne generalement un
module d'elasticite et un allongement a rupture plus faible permettant
de travailler avec un rapport de masse maximal compris entre 0,6 et
0,8 dans les grands moteurs.
Comme exemples de liants a base de caoutchouc a groupes terminaux
fonctionnels utilisables dans la realisation pratique de l'invention,
on peut citer les caoutchoucs a groupes terminaux carboxy, ceux a
groupes terminaux hydroxy, les caoutchoucs a groupes terminaux
mercapto et ceux a groupes terminaux amino.
Les agents vulcanisants appropries pour la reaction de vulcanisation
sont bien connus; ils s'agit par exemple de polyisocyanates pour les
caoutchoucs a groupes terminaux hydroxy, mercapto ou amino, et les
melanges diepoxyde/triepoxyde pour les caoutchoucs a groupes terminaux
carboxy.
Comme autres agents vulcanisants bien connus, on peut citer les acyl,
aryl et sulfonylaziridines pour les caoutchoucs a groupes
terminaux.carboxy, les aziridinyl-phosphine oxydes pour les
caoutchoucs a groupes terminaux carboxy et les epoxydes pour les
caoutchoucs a groupes terminaux amino.
I1 est souvent avantageux d'utiliser un catalyseur pour amorcer la
reaction de vulcanisation, par exemple certains salts metalliques pour
les reactions entre les caoutchoucs a groupes terminaux carboxy et les
epoxydes, l'zirconium acetylacetonate ou le boron trifluoride pour les
reactions de vulcanisation des caoutchoucs a groupes terminaux a
groupes terminaux carboxy avec le groupe aziti- dinyle1
l'acetylacetonate ferric, des sels de plomsalts, comme le lead
2-ethylhexoate ou des tinsalts, comme le dibutyl-tin diacetate pour
les reactions des caoutchoucs a groupes terminaux hydroxy avec des
polyisocyanates.
La substance inhibitrice utilisee depend evidemment de la reaction de
vulcanisation concernee, dans laquelle entrent en jeu non seulement le
caoutchouc a groupes ter minaux fonctionnels, mais aussi l'agent
vulcanisant et le catalyseur, si on en utilise un. Les substances
inhibitrices sont celles qui reagissent suivant l'une de plusieurs
voies, notamment par reaction avec des groupes fonctionnels du
caoutchouc, reaction avec l'agent vulcanisant ou avec le catalyseur
pour eliminer un constituant donne de la reaction de vulcanisation,
par exemple a la surface de combustion qui en est enduite.Comme
exemples de substances inhibitrices, on peut citer les isocyanates
monofonctionnels, qui reagissent avec des groupes fonctionnels des
substances de base en caoutchouc a groupes terminaux hydroxy,
mercapto, ou amino, des epoxydes et des imines monofonctionnels, qui
reagissent avec les groupes carboxy terminaux des caoutchoucs qui en
possedent, des acidsmonofonctionnels, qui reagissent avec des groupes
epoxy d'agents vulcanisants epoxydes ou avec le groupe imine de 1'
agent vulcanisant aziridinyl et des agents chelatants, qui reagissent
avec les catalyseurs metalliques de la reac- tion de vulcanisation, en
particulier conjointement au systeme a groupes terminaux
carboxy-epoxy.Il est egalement necessaire qu'une substance inhibitrice
monofonctionnelle puisse etre notablement plus reactive que le groupe
polyfonctionnel correspondant, avec le groupe restant du sys-teme
vulcanisant.
La liste ci-apres fournit des exemples de caoutchoucs a groupes
terminaux fonctionnels, du systeme vulcanisant et de la substance
inhibitrice qui sont utilises conjointement dans la realisation
pratique de l'invention:
Caoutchouc Agent Catalyseur Fonction a groupes vulcani- de vulcani-
Substance de cette terminaux sant sation inhibitrice substance 1
Polybuta- diepoxyde/ 2-hexanoate 8-hydroxy- reagit a diene a chromium
quinoline vec le me terminai- tal du ca son carboxy talyseur 2
Polybuta-. diisocyana- Diacetate Perfluoro- reagit a diene a te de
dibutyl-phenyl vec les terminai- tin isocyanate groupes son hydroxy OH
du caoutchouc 3.Caoutchouc " n " t, a terminai- son mer capto
4.Caoutchouc " neant " reagit a a terminai- vec les son amino groupes
NH2 du caout ciooc - 5 Polybuta- Epoxydes CrOct acidtri- reagit a
diene a chlorace- vec les terminai- tic groupes son carboxyepoxy 6
Polybuta- " n Methyl 3,4- reagit a diene a epoxy cyclo-vec les
terminai- hexanoate groupes son carboxy acidsdu caoutchouc 7 Polybuta-
agent azi- neant acidtri- reagit a- diene a ridinyle chlorace- vec les
terminai- tic groupes son carboxyaziridinyl 8 Polybuta- diepoxyde/
CrOct 8-hydroxy- reagit a diene a triepoxyde quinoline vec l'ion
terminai- metalli son carboxy que du ca talyseur
N'importe quelle enveloppe de moteur-fusee appropriee peut etre
utilisee dans la realisation pratique de la pre sente invention.
Toutefois, les corps de propulseurs fabri ques par enroulement de
filaments peuvent etre utilises de facon particulierement avantageuse,
eu egard a leur legere te et a leur resistance a la traction elevee.
N'importe quel vernis adhesif approprie peut etre applique sur la fa
ce interne de l'enveloppe, bien qu'il soit generalement avantageux que
ce vernis adhesif ait une composition similaire ou identique a celle
du liant du propergol, conformement a une pratique courante.
Les bases caoutchouc a groupes terminaux fonctionnels des formulations
du propergol peuvent, dans la realisation pratique de l'invention,
etre preparees de n'importe quelle maniere connue convenable. Par
exemple, le polybutadiene a groupes terminaux hydroxy peut etre
prepare par polymerisation anionique en arretant avec de l'water, le
polybutadiene a groupes terminaux mercapto peut etre prepare par
polymerisation anionique en arretant avec 1'-hydrogen sulfide et le
polybutadiene a groupes terminaux amino peut etre prepare par
polymerisation anionique en arretant avec l'ammonia.
Les propergols composites actuellement preferes, en soi et dans les
ensembles propulseur-propergol, pour la realisation de l'invention,
sont ceux dans lesquels la base caoutchouc est un caoutchouc a groupes
carboxy terminaux, generalement un polybutadiene a groupes carboxy
terminaux ou un polyisobutylene a groupes carboxy terri- naux,
vulcanise par reaction avec un melange de diepoxyde et de triepoxyde
en presence d'un catalyseur au chromium, par exemple le chromium
2-hexanoate.
Le liant actuellement prefere comprend donc gene- ralement un
antioxydant approprie, dans une proportion de i a 3 parties pour cent,
par exemple une phylenediamine decrite dans le brevet U.S. NO 3 982
975 de la Dernanderes- se, avec n'importe quel plastifiant approprie
et n'importe quel antioxydant supplementaire resultant de sa presence
dans le systeme de polymerisation d'ou le caoutchouc a groupes carboxy
terminaux, considere en soi, a ete obtenu.
De preference, les compositions propulsives contienment de 70 percent
a 90 percent, environ, en poids, d'oxydant solide, de 5 a 10, environ,
de combustible metallique et de 5 a 20 percent, environ, en poids, de
liant. TiA liant comprend le caput chouc a groupes carboxy termina-x
le melange d'epoxydes et le catalyseur, ainsi qu'un plastifiant
quelconque, lorsqu'il y en a un.Dans la formulation preferee, le
caoutchouc a groupes carboxy terminaux represente de 40 percent a 95
percent environ, en poids, du liant, le melange d'epoxydes represente
de 1 percent a 10 percent, environ, en poids, tandis que le
plastifiant represente de O a 50 percent, environ et, de preference de
204/0 A 40 percent du poids du liant.
Le propergol prefere contient generalement une ou plusieurs substances
supplementaires, comme un combustible metallique et des ingredients
couramment utilises dans la fabrication des propergols composites,
comme les agents durcisseurs, les agents mouillants, les agents
tensio-actifs, les adjuvants balistiques, les attenuateurs de radar,
les adjuvants de vitesse de combustion et autres similaires. Le
propergol est prepare en alliant ou melangeant intimement dans
l'enveloppe du futur moteur, les dits ingredients, en utilisant les
techniques traditionnelles et le materiel classique, bien connus des
specialistes de la branche des poudres et explosifs comme convenant a
cet usage.
L'agent vulcanisant epoxide est, dans la pratique preferee, un melange
d'epoxydes difonctionnels et trifonctionnels et la reaction de
vulcanisation a lieu en-presence d'un catalyseur approprie, mentionnes
l'un et l'autre dans le brevet qui vient d'etre cite.
Dans la pratique preferee, l'element caoutchouc a groupes carboxy
terminaux du liant est un polymere elastomere contenant en moyenne
environ 2 groupes carboxyl libres par molecule de polymere et il est
de preference un homopolymered'une olefine telle que l'isobutylene ou
d' un diene conjugue contenant de 4 a 8 atomes de carbon, comme le
butadiene-1, 3, l'isoprene, l'octadiene-1, 3 et autres similaires, un
copolymere de plus de i olefine ou diene conjugue, comme un copolymere
d'ethylene et de propylene, un copolymere d'un diene conjugue avec
d'autres monomeres polymerisables, qui sont de preference des composes
vinyl-substitues, comme le styrene, les 1- ou 2-vinylnaphthalenes et
leurs derives alkyles, aryles, alkoxy, cycloalkyles, alkaryles,
aralkyles, aryloxy.et dialkylamino, ou un melange de n'importe
lesquels des homopolymeres ou copolymeres ci-dessus.
Les caoutchoucs a groupes carboxy terminaux peuvent etre prepares de
maniere connue a partir des monomeres cidessus, par exemple en
effectuant la polymerisation en presence, comme promoteurs, de
composes organometallics dont le metal est alcalin1 de la formule RMn,
dans laquelle R est un radical hydrocarbon aliphatic, cycloaliphatic
ou aromatique et M est un alkali metal comme le sodium, le potassium,
le lithium, le cesium ou le rubidium et n est 2, 3 ou 4, puis en
remplacant les atomes de-alkali metal aux extremites de la molecule de
polymere par des groupes COOH par reaction avec le carbon et en
hydrolysant.Des polymeres contenant deux groupes carboxyl ou davantage
par molecule de polymere peuvent etre prepares en polymerisant un
carboxylic acid insature contenant une seule double liaison carbon a
carbon, comme les acrylic acids, methacrylique, itaconique,
vinylacetique, oleique, fumarique, maleique et autres similaires, avec
lui meme ou avec un monomere copolymerisable different, comme par
exemple un acidinsature different, une olefine ou un diene conjugue,
conformement a l'un quelconque des procedes connus.
Les caoutchoucs a groupes terminaux carboxy qui sont particulierement
utiles dans la realisation pratique de la presente invention sont les
polymeres a groupes carboxy terminaux du butadiene et de l'isobutylene
et qui ont des poids moleculaires compris entre 1000 et 20 000,
environ et, de preference, entre 1500 et 10 000, environ.
Le systeme liant selon l'invention est, dans la mise en pratique
preferee, le liant polymere forme en vulcanisant, en presence de
certains salts metalliques qui sont des catalyseurs pour la reaction
carboxylepoxide, le caoutchouc a groupes carboxy terminaux avec un
agent vulcanisant tout epoxide, qui est un melange de diepoxydes et de
triepoxydes ayant un rapport molaire diepoxyde/triepoxyde compris
entre 15/1 et 1/1, environ et, de preference, entre 3/1 et 1/1. Le
maintien du rapport entre les epoxydes difonctionnels et les epoxydes
trifonctionnels dans les gammes ci-dessus est important pour la
production de propergols ayant un bilan satisfaisant de proprietes
mecaniques, car pour un rapport inferieur a 1/1, l'allongement a
rupture du propergol est faible et pour un rapport superieur a 15/1,
c'est sa resistance a la traction qui est mediocre.
Les diepoxydes du melange contiennent deux groupes epoxy par molecule
et sont les diepoxydes aliphatic, cycloaliphatic, aromatiques ou
heterocyclics satures ou insatures qui contiennent aussi,- si on le
desire, des substituants non interferents. Les diepoxydes preferes
sont les diepoxydes aliphatic contenant de 4 a 30 atomes de carbon,
les-diepoxydes cycloaliphatic contenant de 12 a 40 atomes de carbon et
les ethers diglycidyliques de phenols dihydriques.Comme diepoxydes
typiques, on peut citer le butadiene dioxide, le
1,2,5,6-diepoxyhexane, l'diglycidyl ether, l'diglycidyl ether du
1,3-butanediol, le 1,8-bis(2,3-epoxypropoxy)octane, le
1,4-bis(2,3-epoxypropoxy)cyclohexane, le
1,4-bis(3,4-epoxybutoxy)-2-chlorocyclohexane, les di
(epoxycyclohexanecarboxylates) de diols aliphatic, dont un exemple.
est fourni par le bis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) de
1,5-pentanediol, le 3-methyl-1s-5-pentanediol, le
2-methoxymethyl-2,6-dimethyl-1,5-pentanediol, l'ethylene glycol, le
2,2-diethyl-1,3-propane-diol, le 1,6-hexanediol et le
2-butene-1,4-diol, les oxyalkyleneglycols, dont des exemples sont
fournis par le
bis(2-ethylhexyl-4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylate) de
dipropyleneglycol, le bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate) de
diethyleneglycol et le bis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) de
triethyleneglycol, les
epoxycyclohexylalkylepoxycyclohexanecarboxylates, dont des exemples
sont fournis par le 3,4-epoxycyclohexylmethyl
3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, le 3,4-epoxy-1-methylcyclohexylmethyl
3,4-epoxy-1-methylcyclohexanecarboxylate, le
3,4-epoxy-2-methylcyclohexylmethyl
3,4-epoxy-2-methylcyclohexanecarboxylate, le
3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl
3,4-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate, le
(1-chloro-3,4-epoxycyclohexan-1-yl) methyl
1-chloro-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, le
(1-bromo-3,4-epoxycyclohexan-1-yl) methyl
1-bromo-3,4-epoxycyclohexane-carboxylate et le
(1-chloro-2-methyl-4,5-epoxycyclohexan-1-yl) methyl
1-chloro-2-methyl-4,5-epoxycyclohexanecarboxylate, les
epoxycyclohexylmethyl-dicarboxylates, dont des exemples sont fournis
par le pime@ate de bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl) et l'oxalate
correspondant, le maleate, le succinate, le sebacate et
l'bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, les
epoxycyclohexylalkylphenylene-dicarboxylates, dont un exemple est
fourni par le bis(3,4 epoxycyclohexylme*hyl) terephthalate, le
bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl)diethylene glycol ether, le
vinyl-cyclohexene dioxide, le diepoxyde du dicyclohexene, le
dicyclopentadiene dioxide, le bis(2,3-epoxycyclopentyl)ether, le
glycidyl 2,3-epoxycyclopentyl ether, le 2,3-epoxy-
cyclopentyl-2-methyl-glycidyl ether, le 1,2,5,6-diepoxy-3-hexyne, le
1,3-(2,3-epoxypropoxy)benzene, le 1,4-bis(2,3-epoxypropoxy)benzene, le
1,3-bis(415-epoxypentoxy)-5 chlorobenzene, le
4,4'-bis(2,3-epoxypropoxy)diphenylether, le
2,2-bis(2,3-epoxypropoxyphenyl)methane, le 2,2-bi-
(2,3-epoxypropoxy)phenyl-7-propane, c'est-a-dire lethel di
bisphenolglycidyl A, le quinoline die'poyde et au- tres similaires,
ainsi que des melanges de ces corse
Les triepoxydes du melange contiennent trois groupes epoxy par
molecules et sont des triepoxydes aliphatic, cycloaliphatic ou
aromatiques. Les triepoxydes preferes sont les triepoxyalkanes
contenant de 6 a 25 atomes de carbon, les
tri(epoxycyclohexanecarboxylates) et les ethers triglycidyliques
d'alcohols trihydriques, comme le glycerol, le
1,1,1-tri(hydroxymethyl)propane, le 1,2,6-hexanetriol et des alcohols
superieurs contenant jusqu1a' 25 atomes de carbon, ainsi que des
ethers triglycidyliques de phenols trihydriques, comme le
chloroglycinol, les trihydroxydiphenyl-methanes et propanes, les
trihydroxyaminophenols, les trisphenols, ainsi que des triepoxydes
similaires et des melanges de ces substances.Comme triepoxydes
typiques, on peut citer le triepoxyhexane, le triepodecane, le
2,3,6,7,11,12-triepoxydodecane, le
2,3,5,6-diepoxy-9-epoxy-ethyldodecane, le
tris(3,4-epoxycyclohexanecarbo,uylate) de 1, li 1-trimethylolpropane,
le tris(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate) de 1,2,3-propanetriol, le
2,2g,4,i'-tris(epoxy-propoxy)diphenyl-7-propane, le
1,1-bis(glycidyloxymethyl)- 3;4-epoxycyclohexane, le
N,N,O-tris(epoxypropyl)p-aminophenol et autres similaires. Les
melanges epoxydes contenant les bisphenoldiglycidylethers A et les
triepoxydes desaminophenols sont preferes entre tous.
Pour obtenir les mailleurs resultats, le diepoxyde et le triepoxyde du
melange sont utilises tous deux a 1'e- tat relativement pur,
c'est-a-dire avec un degre de purete compris entre 95 percent environ
et 100 percent, afin que tous les groupes carboxy disponibles du
caoutchouc soient incorpores a la structure reticulee du gel sans
perte d'un nombre appreciable de chaines de polymere sous la forme
d'extremites "pendantes" qui ne contribuent pas au reseau du gel.
Le rapport entre les groupes epoxy du melange epoxide et les groupes
carboxy du caoutchouc dans le liant doit correspondre a des
proportions sensiblement stoechiometriques. Bien qu'un leger exces des
uns ou des autres ne soit pas dommageable, il est preferable qu'il
s'agisse d'un exces des groupes epoxy par rapport aux groupes carboxy,
avec generalement un rapport molaire entre les groupes epoxy et les
groupes carboxy qui varie de 0,9/1 A 2/1.
La reaction du caoutchouc a groupes carboxy terminaux avec le melange
epoxide ci-dessus necessite la presence d'un catalyseur qui favorise
la reaction carboxylepoxide. Les catalyseurs de ce type doivent aussi
avoir une grande activite en presence des autres ingredients du
propergol et ils ne doivent pas nuire aux proprietes desirables du
propergol vulcanise par des reactions secondaires.
Les catalyseurs qui se sont reveles capables de repondre a toutes les
exigences ci-dessus sont les chromiumsalts d' carboxylic acids
aliphatic contenant de 2 a 22 atomes de carbon et, de preference, de 2
a 18 atomes de C, le chromium naphthenate et le naphtenate de anadium.
Parmi les catalyseurs preferes, on peut citer l'chromium acetate, le
chromium 2-ethylhexanoate, le chromium neodecanoate, le chromium
stearate, l'chromium oleate, le chromium naphthenate et le vanadium.
la proportion de catalyseur necessaire pour favoriser la reaction
depend evidemment de nombreux facteurs, comme le salt utilise, les
substances du liant et les autres ingredients du propergol presents,
ainsi que de la vitesse de vulcanisant tion desiree. En general, la
dite proportion varie entre un pourcentage minime et environ 0,10/o de
la composition du propergol, etant de preference comprise entre O,OOT
et 0,03 percent en poids de la dite composition.
Le constituant oxydant solide des propergols selon la presente
invention sont de preference un salt oxydant inorganique et l'homme de
l'art en connait un certain nombre.
Comme salts inorganiques typiques qui entrent en ligne de compte, on
peut citer les ammonium salts, de alkali metals et de alkaline earth
metal des nitric acid, perchlorique ou chlorique, ou des melanges de
ces salts, et en particulier des salts comme le ammonium perchlorate,
le sodium perchlorate, le potassium perchlorate, le magnesium
perchlorate, le lithium chlorate, le strontium chlorate, le potassium
nitrate, le sodium nitrate, le calcium nitrate, le ammonium nitrate et
autres similaires. D'autres oxydants solides comme la
cyclotetramethylene tetranitramine, la cyclotrimethylene trinitramine,
la nitroguanidine et autres similaires peuvent etre substitues pour la
totalite ou une partie seulement du salt oxydant inorganique, si on le
desire.Les constituants antioxydants phenylenediamine sont, dans la
pratique preferee, des N,N'-dialkyl-p-phenylenediamines dans
lesquelles chaque groupe allyl contient au moins 4 atomes de carbon,
generalement de 4 a 10 atomes de carbon. On peut toutefois, si on le
desire, utiliser es antioxydants convenable constitues par des
X,N'-dialkylphenylenediamines dans lesquelles le groupe alkyl contient
un nombre d'atomes de carbon qui ne se trouve pas dans a gamme
ci-dessus. Une phenylenediamine arylsubstituee est la
N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine.Comme exemples d'antioxydants
phenylenediamines des propergols selon l'invention, on peut citer les
p-phenylenediamines, la N,N'-dihexylphenylenediamine, la
N,N'-diheptylphenylenediamine, la
N,N4-bis(1-methylheptyl)phenylenediamine, la
N,N'-di(2-ethylhexyl)phenylenediamine, la
X,N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)phenylenediamine, la
N,N'-bis(1-methylpentyl)phenylenediamine, la N,N'-bis
(i-methylbutyl)phenylenediamine, la N,N'-bis(isobutyl)phenylenediamine
et la N,N'-bis(n-butyl)phenylenediamine.
La substance inhibitrice, sous forme de revetement ou de "tache", est
appliquee sur la surface par laquelle commence la combustion de
n'importe quelle maniere appropriee. La substance du revetement est
generalement dissoute dans un solvant approprie suffisamment solatil
pour e- tre elimine facilement lors de la seconde etape de
vulcanisation ou simplement lors d'un temps d'arret avant cette etape.
Comme exemples de solvants, on peut citer le benzene, le
tetrahydrofuran, le chloroform, le methylene chloride et le
1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane.
La proportion de substance inhibitrice appliquee a la surface par
laquelle commence la combustion est generalement comprise entre 5 et
50 x 10 i grammes (apres elimination du solvant) par centimetre carre
de surface. Cette proportion varie evidemment quelque peu, en fonction
de la substance interferente utilisee.Par exemple, lorsque la base
caoutchouc est un polybutadiene a groupes carboxy terminaux vulcanise
avec un melange de diepoxyde et de triepoxyde comme agent vulcanisant,
en presente de chromium 2-hexanoate comme catalyseur de la reaction de
vulcanisatinn, et que la substance qui interfere est la
8-hydroxyquinoline (agissant comme un agent chelatant), on utilise
avanta geusement une quantite comprise entre 5 et 20 x 10 4 (apres
elimination du solvant) par centimetre carre de la surface qui
delimite le trou du bloc de propergol.
Lorsqu'on applique la substance inhibitrice a la surface par laquelle
commence la combustion, il se produit une legere migration d'une
partie de cette substance dans la masse adjacente du propergol,
correspondant frequemment a une penetration de l'ordre de 2,54 A 15,24
mm. Le degre de migration de cette substance depend de facteurs varia-
bles tels que la quantite initialement appliquee a la surface de
combustion initiale, la dimension de la molecule de la substance
inhibitrice et la solubilite de cette substance dans la plastifiant.En
consequence, bien que la reaction de vulcanisation soit pratiquement
stoppee par la substance inhibitrice a la surface de combustion
initiale, le degre d'inhibition dans la masse du propergol penetree
par cette substance pres de la surface de combustion traitee est
quelque peu inferieure.
Bien qu'il soit generalement prefere d'appliquer la surface
inhibitrice sur la totalite de la surface de combustion initiale, il
est souvent suffisant, dans les cas ou il existe une concentration de
la deformation, de n'appliquer cette substance que dans cette zone de
deformation, c'est-a-dire sans tenir compte du reste de la surface de
combustion initiale. A titre d'exemple, le moteur dAdvanced
Sparrow a un diametre exterieur de 203,2 mm, un diametre interieur de
57,15 mm un diametre a fond de rainure de 147,32 mm, et les
deformations dues au refroidissement de- puis une temperature de
vulcanisation de 600C jusqu'a une temperature -56,660C dans les
conditions operationnelles sont, a cette derniere temperature,
concentrees dans la zone des rainures et occupent environ 17
percent.Une substance inhibitrice, par exemple la 8-hydronlquinoline,
appliquee a cette zone, meme sans aucune application au reste de la
surface de combustion, assure l'absence de solution de continuite dans
tout le systeme de combustion pour un rapport de masse eleve, meme si
la temperature du moteur oscille a plusieurs reprises entre - 540C et
740C, est soumis a des epreuves de vibration a chaud entre des cycles
et est mis a feu a 540C. L'application de la substance inhibitrice
indifferemment a une partie ou a la totalite de la surface de
combustion initiale ne sort donc pas du cadre de l'invention.
Exemple 1
Le tableau ci-apres fournit les formulations de propergols selon
l'invention, avec la substance inhibitrice, les proprietes mecaniques
et l'effet de la tache de substance inhibitrice sur l'efficacite de
chargement volu- metrique dans une configuration propulseur-propergol
simple.
TABLEAU 1
Pourcentage en poids
Composition du propergol I II III IV V
AP (400) 31 31 31 31 31
AP (200) 32 32 32 32 32 AP (10 /u) i 20 20 20 20 20
Al (10 /u) 5 5 5 5 5
Plastifiant 4 4 3 3 4
CTPB - epoxydes 8 - - - 8
HTPB3 - isocyanate - 8 - -
MTPB4 - isocyanate 3
ATPB5 - isocyanate - - - 9
CrOct6 0,014 0,014
Agent inhibiteur 8 HQ7 PFBI8 PFBI8 PFBI8 TCA9
Proprietes mecaniques a 25 C, 0,74 min 1
Surface de combustion initiale
Resistance a la traction, bar 21,09 21,09 21,09 21,09 21,09
Module d'elasticite, bar 5,27 5,27 4,92 4,92 5,27
Allongement a rupture, percent 60 50 35 45 60 A 25,4 mm de la surface
de combustion initiale
Resistanee a la traction, bar 35,15 35,15 35,15 42,18 35,15
Module d'elasti- cite,:bar 7,03 7,03 7,03 7,03 7,03
Allongement a rupture, percent 40 35 25 30 40
Efficacite de chargement volumetrieaue, percent
Obtenue avec addition de substance inhibitrice 96,3 95,3 93,2 94,8
96,3
Obtenue sans addition de substance inhibitrice 94,2 93,1 90,3 92,0
94,2 grandeur moyenne des particules, en microns polybutadiene a
groupes carboxyterminaux 3polybutadiene groupes terminaux hydroxy
4polybutadiene a groupes terminaux mercaptan 5polybutadiene a groupes
terminaux amine chromium 78-hydroxyquinoline 8 perfluoro-benxene
isocyanate 9acide trichloracetique Efficacite de chargement
volumetrique (vol) du propergol avec une deformation donnee dans une
configuration geome tric simple.Ev Vol est proportionnelle a en
pourcentage, equation dans laquelle "a" est le diame tre interieur du
bloc et 2'but son diametre exterieur. Evol est est donnee pour un
moteur qui passe l'epreuve lorsque
L temperature est de 107,220C et que la mise a feu a lieu a -540C et
en utilisant un facteur de o,6o4 fois a
250C pour l'allongement, pour tenir compte des deforma tions
acceptables.
Ce tableau 1 illustre les effets de la "tache" de substance
inhibitrice sur l'efficacite de chargement volumetrique de propergols
dans un moteur d'une configuration simple. Dans tous les cas, la
substance inhibitrice provoque une augmentation de la capacite de
deformation a la surface de combustion initiale. A cause de cet
augmentation de l'allongement a rupture, l'efficacite de chargement
volumetrique augmente aussi dans un moteur de configuration simple. Le
degre d'augmentation d1Evol tend a diminuer a mesure que la capacite
de deformation dans la zone de combustion initiale augmente, etant
donne que la courbe de la deformation en fonction de Envol n'est pas
une fonction lineaire et que le chargement devient progressivement
plus difficile.
Exemple 2
Un propergol destine a etre colle a l'enveloppe d' un moteur d'un
moteur-fusee est prepare de la maniere sui vante:
On prepare le systeme liant non vulcanise du propergol en formant une
solution de 0,09 partie de chromium 2-ethylhexanoate ayant une teneur
de chromium de 10,9 percent dans 64,4 parties d'un polybutadiene a
groupes carboxy terminaux ayant un poids moleculaire d'environ 0,9 a
une temperature de 15,56 C, une viscosite de 282 poises a une
temperature de 250C et une teneur de carboxyl d'environ 0 o338
equivalents pour 100 parts de polybutadiene; ce polybutylene carboxyl
contenant 1,34 percent en poids de
2,2'-methylene-bis(4-methyl-6-tert-butyl)phenol ajoute comme
antioxydant pendant qu'il est recupere du melange reactionnel duquel
il est forme, c'est-a-dire avant son utilisation comme constituant
liant du propergol.
Un agent vulcanisant epoxide, c'est-a-dire un agent provoquant la
vulcanisation du polybutadiene a groupes carboxy terminaux, est
ensuite ajoute en agitant avec i6 parties en poids d'dioctyl adipate
et 15,88 parties d'un plastifiant liquide du polybutadiene, pour le
liant. L'agent vulcanisant epoxide est compose d'un melange de DER-332
(le produit de condensation de bisphenol A et de l'epichlor- hydrine)
et de ERL-0510 (N,N,O-tris-(epoxypropyl)-p-amino-phenol), la
composition d'agent vulcanisant qui en resulte ayant un rapport
diepoxy/triepoxy de 6t'2/i et le rapport
COOH/epoxy du melange de reaction de vulcanisation obtenu etant egal a
1/1.
La preparation de la formulation du propergol est completee dans un
melangeur Day de 18,925 litres a paie planetaire double, a une
temperature d'environ 650C, en ajoutant a la solution de liant qui
vient d'etre decrite, et dans l'ordre donne, 5 percent de poudre
d'aluminium (grandeur moyenne de particule: 10 microns), du ammonium
perchlorate microatomise (grandeur moyenne de particule: 10 microns)1
du ammonium perchlorate non moulu (grandeur moyenne de particule: 200
microns) et du ammonium perchlorate spherique (grandeur moyenne de
particule 400 microns) dans des proportions de 31/32/20, donnant un
total de 83osa de ammonium perchlorate trimodal. La formulation du
propergol a un rapport total epoxide/carbo= egal a 1.
Apres une meriode totale de brassage de 90 minutes, la suspension
obtenue est transferee a une boite en feuille de polyethylene haute
densite, dont les dimensions interieures, longueur, largeur et
hauteur, sont respectivement de 38,10 cm, 7,62 cm et 48,26 cm, une
face de la boite remplie d'ingredients de propergol ayant une feuille
de polyethylene haute densite amovible dont les dimensions sont 38,10
cm x 48,26 cm. On place la formulation d'ingredients de propergol
ainsi emballee dans une etuve de vulcanisation, dans des conditions de
vulcanisation, a une temperature de 65,560C pendant deux jours.A la
fin de ce temps, marquant la fin du temps partiel pour conferer une
densite de reticulation suffisante pour obtenir des valeurs optimales
de capacite de deformation avec une resistance a la traction et un
module d'elasticite relativement faibles a la surface du propergol, on
reture le melange propergol emballe de l'etuve et l'on enleve la
feuille de polyethylene.La surface du propergol exposee par
l'enlevement de la feuille de polyethylene est ensuite, alors qu'elle
se trouve a une temperature d'environ 38 a 490C, enduite d' environ 35
grammes de solition benzenique contenant 5 de o-hydroxyquinoline. Le
bloc moule complet d'ingredients de propergol est ensuite replace dans
etuve pour subir une vulcanisation supplementaire de quatre jours a
79,440C, la fin de cette periode marquant celle de la vulcanisation
complete pour donner une reticulation suffisante dans toutes les
autres parties du propergol (c'est-a-dire autres que la surface
enduite et la zone voisine de cette surface), et obtenir ainsi une
resistance a la traction et un module d'elasticite plus eleves, avec
un allongement a rupture plus faible.Les proprietes ultimes sont
convenables pour obtenir un systeme propulseur-propergol colle
satisfaisant.
Le bloc moule final, retire de l'etuve de vulcanisation, est usine
pour obtenir de courtes eprouvettes (in,16 cm) JANAF, type 2, en forme
d'halteres, d'une epaisseur de 6,35 mm.Ces eprouvettes sont prelevees
sur le bloc de propergol vulcanise a diverses profondeurs et on les
soumet a des essais pour en determiner le module d'elasticite et
l'allongement a rupture. Les resultats sont indiques au
Tableau 2 ci-dessous.
TABLEAU 2
Profondeur Allongement totale sous a la la surface Module d'
Resistancecontrain rupenduite (mi- Epaisseur elasticite a la trac- te
maxi ture crons-) (mm) (bars) ~~ tion (bars) 0/, h 6350 6,35 23,9 5,76
50 in 700 6,35 32,33 6,8g 39t 42 19 050 6,35 35,15 7,10 39 42 25 400
6,35 35,22 7,31 3941
Les valeurs indiquees dans le Tableau 2 montrent que la capacite de
deformation de la couche superieure de 6,35 mm du bloc de propergol
est bien plus grande que celle du reste du bloc.Le module d'elasticite
et la resistance a la traction sont nettement plus faibles dans cette
couche superieure de 6,35 mm montrant que la densite de reticulation y
est plus basse que dans le reste du bloc de propergol. La
vulcanisation a la face superieure du bloc (surface de combustion
initiale) ne peut pas se poursuivre lorsqu'on y ajoute un agent
inhibiteur.
Exemple 3
On soumet une autre serie d'eprouvettes JANAF en forme d'halteres de
l'Exemple 2 a des essais en vue de determiner leurs proprietes
mecaniques a 25 C apres 0,5 mois et apres 10 mois, respectivement. Les
resultats de ces essais figurent dans le Tableau 3 ci-pres:
TABLEAU 3
Proprietes mecaniques a 250C
Mois a- Module d' Resistance Pourcentage d'allongepres pre- elastici-
a la trac- ment sous paration te, bars tion, bars contrainte 95
contraire maximale ~~~~~~~~~~~~ maximale te maximale
0,5 23,90 5,76 50 54
10 26,71 6,32 47 50
Les valeurs indiquees au Tableau 3 montrent que la vulcanisation cesse
a la surface de combustion initiale des qu'on y ajoute la substance
inhibitrice, d'autant plus qu'il n'y a pas de changement essentiel
dans les proprietes mecaniques dans la zone de la face superieure
(surface de combustion initiale) apres un stockage de 10 mois a une
temperature comprise entre 210 et 29,50C. La legere modification dans
les proprietes qui est notee peut etre facilement attribue a un
durcissement par oxydation sous l'effet de la chaleur, la composition
de propergol soumise aux essais ne contenant pas d'antioxydant.
Exemple 4
Les valeurs de proprietes mecaniques obtenues a diverses profondeurs
apres stockage pendant six mois d'un bloc de propergol obtenu comme a
l'Exemple 2 (temperature de stockage 210 a 29,50C) sont indiquees au
Tableau 4 ciapres:
TABLEAU 4
Distance Module Resistance Allongement sous totale Epais- d'elas- a la
contrainte de la sur- seur ticite traction maximale face inhibee (mm)
(/u) bars bars 4/0 1,854 1854 16,17 4,99 57 3,124 1270 14,06 3,93 53
4,673 1574 17,22 4,64 56 5,156 1701 28,47 4,92 57
1397 - - 8,051 1498 16,87 4,49 54
1524 - - 11,099 1524 20,03 4,64 48
1524 - - 14,122 1498 21,44 4,57 42
1473 - - 17,170 1574 23,55 4,64 38
1447 20,142 1524 22,49 4,64 38
1447 - - 23,139 1549 22,14 4,49 41 24,638 1498 23,20 4,71 38
Les valeurs indiquees au Tableau 4 ont ete obtenues sur des
eprouvettes en forme d'halteres decoupees au microtome, ayant une
longueur effective calibree de 17,272 mm et une epaisseur comprise
entre 1270 et 2286 microns.
Elles montrent que la capacite de deformation est beaucoup plus grande
a la face superieure du bloc, c' est-a-dire a la surface de combustion
initiale que dans la masse du propergol. L'allongement sous contrainte
maxi- male est d'environ 57 percent a la surface, alors qu'elle
n'est.que de 40 percent environ pour le propergol completement vulcani
se. On peut voir aussi que la capacite de deformation diminue
progressivement jusqu'a une profondeur d'environ 15,24mm a partir de
la face superieure.Les valeurs d'allongement elevees sont le resultat
de l'action de la substance inhibitrice (8 HQ) pour annuler l'activite
du catalyseur de vulcanisation a la surface du propergol au cours de
la seconde etape de vulcanisation, c'est-a-dire une fois que la
vulcanisation partielle a la surface de combustion- initiale a ete
effectuee. Les valeurs elevees d'allongement jusqu'a une profondeur
d'environ 15,24 mm resultent donc de la migration de la substance
inhibitrice de la face superieure du bloc vers la masse du propergol
et semblent etre proportionnelles a la quantite de la dite substance
appliquee a la face en question et au temps necessaire pour sa
migration vers la masse du propergol.
Comme il va de soi et comme il ressort de ce qui precede, l'invention
ne se limite pas aux exemples qui viennent d'etre decrits; diverses
modifications peuvent y etre apportees sans s'ecarter de son principe.
Claims
_________________________________________________________________
- REVENDICATIONS
1.- Procede de fabrication d'un propergol composite vulcanise, a base
caoutchouc, pour fusees, ayant, sur une partie au moins de sa surface
de combustion initiale et pres de cette surface, une densite de
reticulation inferieure a ce qu'elle est dans le reste de la masse de
propergol, caracterise en ce qu'il consiste a (a) vulcaniser
partiellement dans sa totalite une composition de propergol composite
non vulcanisee qui comporte un oxydant so- lide et un systeme liant
contenant un caoutchouc a groupes carboxy terminaux, un caoutchouc a
groupes hydroxy terminaux, un caoutchouc a groupes mercapto terminaux
ou un caoutchouc a groupes amines terminaux et un agent vulcanisant
pour ce caoutchouc jusqu'a ce que se produise une rSticulation
suffisante pour donner une capacite de dEPor- mation predeterminee a
la surface de combustion initiale, (b) a appliquer a au moins une
partie de la dite surface de combustion initiale une quantite
suffisante d'une substance inhibitrice monofonctionnelle reagissant
avec le systeme liant pour empecher la vulcanisation de se poursuivre
a la dite surface, et (c) a completer la vulcanisation de la
composition de propergol et augmenter aussi la densite de reticulation
et la resistance mecanique de la partie restante vulcanisable du
propergol.
2.- Procede selon la revendication i, caracterise en ce que l'etape
(a) de vulcanisation partielle donne a la surface de combustion
initiale du propergol un module d'elasticite compris entre 14,06 et
42n18 bars et un allongement sous contrainte maximale compris entre 40
et lOOX et en ce que l'etape (c) de vulcanisation finale donne au
reste du propergol un module d'elasticite compris entre 28,12 et 140,6
bars et un allongement sous contrainte ma ximale de 15 a 40 percent,
ces valeurs de module et d'allongement etant mesurees a une
temperature de 250C.
3.- Procede selon la revendication 2, caracterise en ce que la
composition de propergol contient, en poids, de 70 a 90 percent de
ammonium perchlorate, de 5 a 10 percent de par ticules d'aluminium et
de 5 a 20 percent de liant.
4.- Procede selon la revendication 3, caracterise en ce que le systeme
liant contient un polybutadiene a groupes carboxy terminaux et, comme
agent vulcanisant pour celui-ci, un melange de diepoxydes et de
triepoxydes dans un rapport molaire diepoxyde/triepoxyde compris entre
15/1 et 1/1, le rapport molaire entre les groupes epoxy et les groupes
carboxy dans le liant etant compris entre 0,9/1 et 2/1.
5.- Propergol composite vulcanise a base caoutchouc, pour fusees,
caracterise en ce qu'il est fabrique conformement au procede selon la
revendication 1.
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12. Other tools include a "Preview" option [ [preview.png] ] and the
ability to mark the relative locations of highlighted items by
using the "Marker" option [ [marker.png] ].
Try these out to best understand how they work, and to discover if
they are of use to you.
13. Items selected from the menu on the left will be highlighted in
the main publication section (here in the middle of the screen).
Click them for further information and insights (including
chemical structure diagrams where available).
14. Please experiment with TextMine - you cannot make any permanent
changes or break anything and once your session is closed (you've
log out) all your activity is destroyed.
Please contact Minesoft Customer Support if you have any questions
or queries at: support@minesoft.com
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