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Molecule
(19/ 100)
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GALLIC ACID
(35)
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L-ASCORBIC ACID
(26)
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Ethoxyquin
(9)
[9][_]
iron
(5)
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malic acid
(3)
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citric acid
(3)
[12][_]
sodium sulfate
(3)
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tannic acid
(2)
[14][_]
ethanol
(2)
[15][_]
glycerin
(2)
[16][_]
vitamin C
(2)
[17][_]
DES
(1)
[18][_]
6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl-quinoline
(1)
[19][_]
dihydro-1,2-trimethyl-2,2,4-quinoline
(1)
[20][_]
oxygen
(1)
[21][_]
chloride
(1)
[22][_]
ferric
(1)
[23][_]
water
(1)
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hydroxyanisole
(1)
[25][_]
Physical
(35/ 59)
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5 percent
(6)
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30 percent
(5)
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95 percent
(5)
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99 percent
(3)
[30][_]
10 percent
(3)
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0,05 percent
(3)
[32][_]
90 percent
(2)
[33][_]
1 percent de
(2)
[34][_]
200 ppm
(2)
[35][_]
100 ppm
(2)
[36][_]
0,02 percent
(2)
[37][_]
50-200 ppm
(1)
[38][_]
10-100 ppm
(1)
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100 percent
(1)
[40][_]
de 0,02 percent
(1)
[41][_]
de 2,33 ml/s
(1)
[42][_]
2 ml
(1)
[43][_]
100 ml
(1)
[44][_]
0,01 percent
(1)
[45][_]
0,03 percent
(1)
[46][_]
2,33 ml/s
(1)
[47][_]
10 h
(1)
[48][_]
20 h
(1)
[49][_]
30 h
(1)
[50][_]
100 h
(1)
[51][_]
0,015 percent
(1)
[52][_]
75 percent
(1)
[53][_]
25 percent
(1)
[54][_]
5 min
(1)
[55][_]
15 g
(1)
[56][_]
de 8,5 cm
(1)
[57][_]
de 1 percent
(1)
[58][_]
de 0,002 percent
(1)
[59][_]
de 50 percent
(1)
[60][_]
de 0,005 percent
(1)
[61][_]
Generic
(3/ 18)
[62][_]
peroxide
(12)
[63][_]
organic acids
(3)
[64][_]
acid
(3)
[65][_]
Gene Or Protein
(5/ 13)
[66][_]
Etre
(4)
[67][_]
AOM
(4)
[68][_]
Est-a
(3)
[69][_]
Purh
(1)
[70][_]
Lic
(1)
[71][_]
Chemical Role
(2/ 6)
[72][_]
ANTIOXIDANT
(5)
[73][_]
vitamins
(1)
[74][_]
Substituent
(2/ 2)
[75][_]
oxy
(1)
[76][_]
butyl
(1)
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Publication
_________________________________________________________________
Number FR2513491A1
Family ID 8019996
Probable Assignee Nippon Oils And Fats Co Ltd
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title COMPOSITION ANTIOXYDANTE POUR ALIMENTS POUR ANIMAUX ET
ALIMENTS POUR ANIMAUX, GRAISSES OU HUILES LA CONTENANT
EN Title ANTIOXIDANT FOR OIL AND FAT USED IN FOODSTUFF - COMPRISES
GALLIC ACID AND L-ASCORBIC ACID
Abstract
_________________________________________________________________
L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION ANTIOXYDANTE POUR ALIMENTS POUR
ANIMAUX ET DES ALIMENTS POUR ANIMAUX, GRAISSES OU HUILES LA CONTENANT;
LA COMPOSITION ANTIOXYDANTE COMPREND 70 A 99 EN POIDS D'GALLic acid ET
1 A 3 EN POIDS D'L-ASCORBic acid.
Antioxidant for feed use is composed of 70-99 w/w percent of gallic
acid and 1-30 w/w percent of L-ascorbic acid. The antioxidising
activity of antioxidant is stronger than that of
6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl-quinoline and the amt. of the
antioxidant for attaining similar antioxidising effect as Ethoxyquin
can be decreased to ca. 1/3. Usually the antioxidant is combined
50-200 ppm in the starting oil and fat of feed use and 10-100 ppm in
assorted feeds. By combining L-ascorbic acid in gallic acid, the
discolouration with iron can be prevented, and also the antioxidising
activity of gallic acid is synergically intensified. Oxidn. of the oil
and fat in feed, can be prevented.
Description
_________________________________________________________________
La presente invention concerne une composition antioxydante pour
aliments pour animaux et des aliments pour animaux, graisses ou huiles
la contenant.
La composition antioxydante pour aliments pour animaux de l'invention
(qu'on appelle egalement ci-apres pour simplifier "antioxydant") ne se
colore pas lorsqu'elle vient en contact avec le iron et elle confere
une excellente resistance a l'oxydation.
A ce jour on utilise le plus souvent comme antioxydant pour aliments
pour animaux l'ethoxyquin (egalement appele dthoxy-6
dihydro-1,2-trimethyl-2,2,4-quinoline). Ce compose a cependant pour
inconvenients que sa toxicite est elevee et qu'on ne peut pas obtenir
un effet antioxydant suffisant sans en ajouter une tres grande
quantite. On a donc cherche a mettre au point d'autres antioxydants
sans danger et ayant des effets antioxydants importants.
Bien qu'on sache que l'gallic acid presente une resistance a
l'oxydation, il a l'inconvenient de se colorer en bleu ou en pourpre
bleute lorsqu'il vient en contact avec le iron.
A la suite d'etudes importantes concernant l'gallic acid, qui presente
l'interet d'etre une substance sans danger pour la sante, obtenu par
hydrolyse de l'tannic acid (qui est un composant des vegetaux) et qui
presente une grande resistance a l'oxyda- tion, la demanderesse a
decouvert que (1) une quantite appropriee d'gallic acid est soluble
dans les graisses et les huiles, (2) lorsqu'on melange l'gallic acid a
de l'L-ascorbic acid, il ne se colore pas, meme si on le met en
contact avec du iron et (3) l'emploi d'gallic acid en combinaison avec
l'L-ascorbic acid produit des effets synergiques en ce qui concerne la
resistance a l'oxy- dation.
L'invention concerne donc une composition antioxydante comprenant 70 a
99 percent en poids d'gallic acid et 1 a 30 percent en poids
d'L-ascorbic acid.
Certains organic acids autres que l'L-ascorbic acid produisent des
effets synergiques en ce qui concerne la rdsis- tance a l'oxydation
lorsqu'on les melange avec l'gallic acid.
Cependant comme indique dans le tableau I ci-apres, l'L-ascorbic acid
est le plus efficace. De plus comme le montre le tableau II ci-apres,
l'L-ascorbic acid est le plus efficace pour eviter la coloration.
TABLEAU I
Effets synergiques relatifs a la resistance a l'oxydation
Stabilite AOM de
Antioxydant l'axonge raffinee
(h) neant 4,5
gallic acid 100 percent 102
95 percent en poids d'gallic acid et 5 percent en poids d'malic acid
104
90Z en poids d'gallic acid et 10 percent en poids d'malic acid 96
5 percent en poids d'gallic acid et 5X en poids d'citric acid 105
90 percent en poids d'gallic acid et 10 percent en poids d'citric acid
98
95 percent en poids d'gallic acid et 5 percent en poids d'L-ascorbic
acid 132
90 percent en poids d'gallic acid et 10 percent en poids d'L-ascorbic
acid O 102
Nota: Methode d'essai: on ajoute l'antioxydant a l'axonge purifiee a
raison de 0,02 percent en poids par rapport au poids de l'axonge
purifiee et on mesure la stabilite AOM (la stabilite AOM ou "active
oxygen method" selon la methode provisoire CD 12-57 de 1'AOCS est le
temps (en heures) necessaire pour que l'indice de peroxide atteigne
100 a la temperature de 97,8 + 1 C et avec une aeration de 2,33 ml/s).
TABLEAU Il
Effet d'inhibition de la coloration de l'
gallic acid
organic acid autre Z en poids d'organic acid autre que l'acidque
l'gallic acid gallique dans l'antioxydant o s 1 5 10 30 50 70 malic
acid +++ +++ +++ dans +++ +++ +++
citric acid +++ +++ +++ +++ +++ 4+ + cide L-ascorbique + + - - - - -
Nota: (1) +++: tres fortement colore
++: fortement colore
+:: legerement colore
+: faiblement colore
-: non colore
(2) Methode d'essai: on ajoute 2 ml d'une solution aqueuse a 1 percent
de chloride ferric a 100 ml d'une solution aqueuse a 1 percent de
l'antioxydant et on determine visuellement le degre de coloration
On peut utiliser comme gallic acid selon l'invention l'gallic acid
naturel du commerce que l'on obtient a partir d'tannic acid
hydrolysable. On prefere l'gallic acid en poudre ayant une faible
teneur en water.
De preference on utilise dans l'invention l'acide Lascorbiquacid sous
forme d'une poudre fine.
Pour eviter la coloration de l'gallic acid due au iron, il est
necessaire d'incorporer l'L-ascorbic acid a raison d'au moins 17. en
poids de la composition antioxydante. D'autre part l'addition
d'L-ascorbic acid en une proportion superieure a 30 percent en poids
n'est pas souhaitable car la gallic acid est relative- ment reduite ce
qui diminue la resistance a l'oxydation. Pour eviter completement la
coloration, on prefere ajouter l'L-ascorbic acid dans une proportion
comprise entre 3 et 3/ du poids de la composition antioxydante.
On peut preparer l'antioxydant de l'invention par simple melange des
deux composants, c'est-a-dire l'gallic acid et l'L-ascorbic acid.
On ajoute l'antioxydant de l'invention aux graisses et huiles
utilisees dans l'aliment pour animaux ou a l'aliment compose ou aux
ingredients alimentaires. Lorsqu'on ajoute l'antioxydant aux graisses
et aux huiles de l'aliment pour animaux, on peut l'ajouter sous forme
d'une poudre aux graisses ou huiles que l'on fond par chauffage entre
50 et 6O0C. Lorsqu'on ajoute l'antioxydant apres l'avoir dissous dans
l'ethanol ou la glycerin, la dissolution de l'antioxydant dans les
graisses et huiles est acceleree. Si on doit ajouter directement
l'antioxydant a l'aliment compose, on peut l'ajouter apres l'avoir
melange avec un ingredient alimentaire en poudre (tel que des
premelanges contenant des vitamins autres que la vitamin C et des
substances minerales) ou le pulveriser sur l'aliment apres l'avoir
dissous dans l'ethanol ou la glycerin. La quantite appropriee
d'antioxydant ajoutee est comprise entre 50 et 200 ppm dans le cas des
graisses et huiles pour aliments pour animaux et de 10 a 100 ppm dans
le cas de l'addition directe 9 l'aliment compose pour animaux.
L'addition de l'antioxydant de l'invention aux graisses et huiles pour
aliments pour animaux ou a l'aliment compose empeche completement la
deterioration des graisses et huiles contenues dans aliment pour
animaux. On peut obtenir une resistance a l'oxydation egale a celle de
l'ethoxyquin par addition de l'antioxydant de l'invention en une
quantite egale seulement au tiers environ de celle de l'ethoxyquin. De
plus, on peut preparer l'gallic acid qui est sans danger pour la sante
comme precedemment decrit, a partir d'un produit naturel, et
l'L-ascorbic acid est egalement utile pour accroitre la valeur
nutritive de l'aliment pour animaux (c'est egalement la vitamin C).On
peut preparer l'antioxydant de l'invention de facon relativement peu
couteuse selon un mode operatoire simplifie ou on melange simplement
l'gallic acid et l'L-ascorbic acid et il est donc tres utile comme
antioxydant pour aliments pour animaux.
L'invention est illustree par les exemples non limitatifs suivants
dans lesquels tous les pourcentages sont exprimes en poids.
Exemple I
A du suif de boeuf (de qualite E.F., c'est-a-dire extra fancy) on
ajoute respectivement 0,01 percent en poids, 0,03 percent en poids et
0,05 percent en poids d'ethoxyquin et O,OlX en poids, 0,02 percent en
poids et 0 greater than 0570 en poids d'un antioxydant de l'invention
(un melange a 95 percent en poids d'gallic acid et 5 percent en poids
d'L-ascorbic acid) pour preparer des echantillons dthuiles. On mesure
la stabilite AOM (temperature de chauffage: 97,8 t 10C; aeration: 2,33
ml/s) de l'dchantillon d'huile. On compare les indices de peroxide;
les resultats figurent dans le tableau III ci-apres.
TABLEAU III
Indice de
peroxide
Antioxydant Quantite
I, en poids) apyres apres apres apres
10 h 20 h 30 h 100 h
Ethoxyquin 0,01 300 -- -- -
" 0,03 30 300 -- -
0,05 10 16 20 400
Antioxydant de l'invention 0,01 9 17 28 400
0,02 6,5 12 17 300
" 0,05 4,0 4,0 4,5 5,7
Comme le montrent les resultats du tableau III, dans le cas du suif de
boeuf (EF) auquel on a ajoute l'antioxydant de l'invention,
l'accroissement de l'indice de peroxide est reduit et on peut voir que
l'antioxydant de l'invention apporte une excellente resistance
l'oxydation par rapport a l'ethoxyquin.
On soumet chaque echantillon d'huile additionne de l'antioxydant de
l'invention a un essai de coloration. On n'observe pas de coloration
d'aucun de ces echantillons d'huile.
Exemple 2
A des echantillons de suif de boeuf (YG, c'est-a-dire de qualite
yellow grease) chauffes a 60 C, on ajoute respectivement 0,05 percent
en poids d'ethoxyquin, 0,02 percent en poids de BUA (hydroxyanisole
butyl et 0,015 percent en poids et 0,05 percent en poids de
l'antioxydant de l'invention (melange 75 percent en poids d'gallic
acid et 25 percent en poids d'L-ascorbic acid). On agite le melange
obtenu pendant 5 min pour preparer un echantillon d'huile.On place
ensuite 15 g de chaque echantillon d'huile dans une capsule de
laboratoire ayant un diametre de 8,5 cm et on laisse reposer dans une
chambre thermostatee (l'obs curiste) maintenue a 600C et apres un
mois, deux mois et trois mois, on mesure l'indice de peroxide. Les
resultats figurent dans le tableau IV ci-apres.
TABLEAU IV
Indice de
peroxide
Quantite
Antioxydant (percent en poids) Juste apres la apres apres apres
preparation 1 mois 2 mois 3 mois neant -- 2,0 12,0 20,5 350
BHA 0,02 2,0 8,0 10,5 18,0 ethoxyquin 0,05 2,0 4,5 4,5 5,0
Antioxydant de 0,015 2,0 4,0 4,5 5,0
1 'invention
0,05 2,0 2,5 2,5 2,5
I1 ressort des resultats qui figurent dans le tableau IV que dans le
cas du suff de boeuf (YG) additionne de l'antioxydant de l'invention,
on n'observe presque pas d'accroissement de l'indice de peroxide meme
apres des durees de conservation prolongees et on voit donc que
l'antioxydant de l'invention est excellent.
On soumet a un essai de coloration chacun des echantillons d'huile
additionnes de l'antioxydant de l'invention. Aucun des echantillons
d'huile ne presente de coloration.
Exemple 3
On ajoute du suif de boeuf (EF) a du sodium sulfate anhydre a raison
de 1 percent en poids par rapport au poids du sodium sulfate. On
chauffe le melange obtenu a 60 C et on le melange A fond pour preparer
une imitation d'aliment pour animaux dans laquelle le suif de boeuf
est absorbe sur le sodium sulfate. Apres avoir laisse l'imitation
d'aliment refroidir a 25 C, on ajoute l'antioxydant de l'invention (un
melange a 95 percent en poids d'gallic acid et 5 percent en poids
d'L-ascorbic acid) sous forme d'une poudre a raison de 0,002 percent
en poids ou de 0,0049. en poids.On place dans une piece thermostatee
(l'obscurite) maintenue a 409C, les aliments pour animaux ainsi
prepares, un aliment pour animaux sans addition d'antioxydant et un
aliment pour animaux auquel on a ajoute de ltethoxyquin en poudre
ayant une purete de 50 percent (du commerce) a raison de 0,02Z en
poids. Apres deux semaines et quatre semaines, on determine l'indice
de peroxide et l'odeur. Les resultats figurent dans le tableau V
ci-apres.
TABLEAU V
Anti- Quantite Apres 2 semaines Apres 4 semaines oxydant Z en poids)
Indice de Odeur Indice de Odeur peroxide peroxide odeur odeur neant -.
120 d'alteration 400 d'alteration ethoxyquit O 02 1 7 odeur de 1, 7
odeur de
(purh 50b),, medicament, medicament antioxy dant de 0,002 1,5 neant
1,7 neant l'inventif
" 0,004 1,2 neant 1,5 neant
Exemple 4
On pulverise une solution aqueuse de l'antioxydant de l'invention (un
melange a 95 percent en poids d'gallic acid et 5 percent en poids
d'L-ascorbic acid) sur de la farine de poisson fraiche de facon que la
quantite de l'antioxydant ajoutee soit de 0,005 percent en poids. On
place dans une chambre thermostatee (a l'obscurite) maintenue a 400C,
la farine ainsi preparee et une farine comparative a laquelle on n'a
pas ajoute d'antioxydant.On mesure la variation de l'indice de
peroxide au cours du temps; les resultats figurent dans le tableau VI
ci-apres.
TABLEAU VI
Quantite Indice de
peroxide
Antioxydant (percent en poids) apres apres apres r apres
2 jours 4 jours 7 jours 30 jours neant -- 185 110 97,2 33,4
Antioxydant de 0,005 36,4 28,0 27,5 12,0 l'invention
Les resultats qui figurent dans le tableau VI montrent que
l'antioxydant de l'invention permet d'eviter l'oxydation de la farine
de poisson pendant le stade initial et peut egalement etre efficace
pendant une duree prolongee.
Bien entendu diverses modifications peuvent etre apportees par l'homme
de l'art aux dispositifs ou procedes qui viennent d'etre decrits
uniquement a titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de
l'invention.
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1. Composition antioxydante pour aliments pour animaux, caracterisee
en ce qu'elle comprend 70 a 99 percent en poids d'gallic acid et 1 a
30 percent en poids d'L-ascorbic acid.
2. Composition antioxydante selon la revendication 1, caracterisee en
ce qu'elle comprend 3 a 30 percent en poids d'L-ascorbic acid.
3. Aliment compose pour animaux caracterise en ce qu'il contient une
composition antioxydante comprenant 70 a 99 percent en poids d'gallic
acid et 1 a 30 percent en poids d'L-ascorbic acid, cet aliment pour
animaux contenant 10 a 100 ppm de la composition antioxydante.
4. Graisse ou huilecaracterisee en ce qu'elle contient une composition
antioxydante comprenant 70 9970 en poids d'acidgal- lic et 1 a 30Z en
poids d'L-ascorbic acid, cette graisse ou huile contenant 50 a 200 ppm
de la composition antioxydante.
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