close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

FR2513648A1

код для вставкиСкачать
 [loading]
«
Click the Minesoft logo at anytime to completely reset the Document
Explorer.
[1][(4)__Full Text.......]
Discovered items are automatically translated into English so that you
can easily identify them.<br/><br/>If you would like to see them in
the original text, please use this button to switch between the two
options . Discoveries: ([2]Submit) English
Click to view (and print) basic analytics showing the makeup of
discovered items in this publication. [help.png]
[3][_] (162/ 386)
You can use the refine box to refine the discovered items in the
sections below.<br/>Simply type what you are looking for, any items
that do not match will be temporarily hidden. [4]____________________
[5][_]
Molecule
(73/ 181)
[6][_]
water
(32)
[7][_]
phosphoric acid
(10)
[8][_]
ARMEEN DM 12D
(10)
[9][_]
carbon
(8)
[10][_]
hydrogen
(7)
[11][_]
erythorbic acid
(6)
[12][_]
ferrous
(5)
[13][_]
hydroxypropyl methacrylate
(5)
[14][_]
butyl acrylate
(5)
[15][_]
DES
(4)
[16][_]
ISOCYANATE
(4)
[17][_]
t-butyl hydroperoxide
(4)
[18][_]
methyl Methacrylate
(4)
[19][_]
hypophosphorous acid
(4)
[20][_]
phosphorous acid
(3)
[21][_]
aluminium
(3)
[22][_]
hydrogen Peroxide
(3)
[23][_]
dimethylaminoethyl Methacrylate
(3)
[24][_]
methacrylamide
(2)
[25][_]
styrene
(2)
[26][_]
acrylic acid
(2)
[27][_]
nitrogen
(2)
[28][_]
diethyleneglycol monobutyl ether
(2)
[29][_]
methanesulfonic acid
(2)
[30][_]
phosphorus
(1)
[31][_]
protec
(1)
[32][_]
Br
(1)
[33][_]
ice
(1)
[34][_]
hydroxyethyl acrylate
(1)
[35][_]
hydroxy methacrylate
(1)
[36][_]
hydroxypropyl acrylate
(1)
[37][_]
acrylamide
(1)
[38][_]
crylamide
(1)
[39][_]
alpha-chloroacrylamide
(1)
[40][_]
vinyl-acetamide
(1)
[41][_]
N-methyl-acrylamide
(1)
[42][_]
N-ethyl-acrylamide
(1)
[43][_]
ethyl methacrylate
(1)
[44][_]
butyl methacrylate
(1)
[45][_]
hexyl methacrylate
(1)
[46][_]
acrylate
(1)
[47][_]
alpha-methylstyrene
(1)
[48][_]
allyl chloride
(1)
[49][_]
acrylonitrile
(1)
[50][_]
methacrylic acid
(1)
[51][_]
crotonic acid
(1)
[52][_]
maleic acid
(1)
[53][_]
fumaric acid
(1)
[54][_]
itaconic acid
(1)
[55][_]
ammonium
(1)
[56][_]
tin
(1)
[57][_]
cumene hydroperoxide
(1)
[58][_]
copper
(1)
[59][_]
nickel
(1)
[60][_]
Dimethyl-laurylamine
(1)
[61][_]
CO-730
(1)
[62][_]
ethylene oxide
(1)
[63][_]
nonylphenol
(1)
[64][_]
methyl Methacrylate butyl-Acrylate hydroxypropyl-Methacrylate
(1)
[65][_]
59,6-dimethylaminoethyl Methacrylate
(1)
[66][_]
29,79-Styrene
(1)
[67][_]
40,o-lactic acid
(1)
[68][_]
titanium Dioxide
(1)
[69][_]
iron oxide
(1)
[70][_]
chromium
(1)
[71][_]
5,88-lactic acid
(1)
[72][_]
diethylene monobutyl ether
(1)
[73][_]
8,51-dibutyltin Diacetate
(1)
[74][_]
isophorone diisocyanate
(1)
[75][_]
dibutylamine
(1)
[76][_]
dimethylethanolamine
(1)
[77][_]
methane
(1)
[78][_]
methyl Methacrylate butyl-Acrylate hydroxypropyl-Methacrylate
dimethylaminoethyl-Methacrylate
(1)
[79][_]
Generic
(32/ 83)
[80][_]
acid
(17)
[81][_]
alkyl
(9)
[82][_]
metal
(7)
[83][_]
salts
(5)
[84][_]
acrylates
(4)
[85][_]
alkyl methacrylates
(4)
[86][_]
aryl
(3)
[87][_]
esters
(3)
[88][_]
carboxylic acid
(3)
[89][_]
amines
(3)
[90][_]
isocyanates
(2)
[91][_]
alkyl hydrogenphosphate
(2)
[92][_]
alkyl acrylate
(2)
[93][_]
cation
(1)
[94][_]
thiol
(1)
[95][_]
hydroxy methacrylates
(1)
[96][_]
hydroxyalkyl
(1)
[97][_]
hydrogens
(1)
[98][_]
organic acids
(1)
[99][_]
anhydride
(1)
[100][_]
amino methacrylates
(1)
[101][_]
aminoalkyl
(1)
[102][_]
radical
(1)
[103][_]
dialkylaminoalkyl methacrylates
(1)
[104][_]
monocyclics
(1)
[105][_]
phosphorous acids
(1)
[106][_]
hydroperoxide
(1)
[107][_]
hydrocarbons
(1)
[108][_]
ketones
(1)
[109][_]
ether
(1)
[110][_]
glycol
(1)
[111][_]
hydrogen alkyl phosphate
(1)
[112][_]
Physical
(33/ 46)
[113][_]
30 %
(3)
[114][_]
70 %
(3)
[115][_]
10 %
(2)
[116][_]
1 %
(2)
[117][_]
5 g
(2)
[118][_]
20 minutes
(2)
[119][_]
100 g
(2)
[120][_]
94 %
(2)
[121][_]
50 %
(2)
[122][_]
3,2 % de
(2)
[123][_]
de 42,7 %
(2)
[124][_]
80 % de
(1)
[125][_]
40 %
(1)
[126][_]
2,5 %
(1)
[127][_]
5 %
(1)
[128][_]
60 %
(1)
[129][_]
15 %
(1)
[130][_]
20 %
(1)
[131][_]
50 g
(1)
[132][_]
de 33 centipoises
(1)
[133][_]
94 % de
(1)
[134][_]
47,3 %
(1)
[135][_]
21,4 % de
(1)
[136][_]
de 40 %
(1)
[137][_]
de 26 centipoises
(1)
[138][_]
88 %
(1)
[139][_]
2 %
(1)
[140][_]
50 sec
(1)
[141][_]
de 18 microns
(1)
[142][_]
10 g
(1)
[143][_]
30 minutes
(1)
[144][_]
de 19,2 centipoises
(1)
[145][_]
de 21,8 centipoises
(1)
[146][_]
Gene Or Protein
(9/ 40)
[147][_]
Etre
(27)
[148][_]
DANS
(3)
[149][_]
Xyl
(2)
[150][_]
Insa
(2)
[151][_]
Est-a
(2)
[152][_]
Etha
(1)
[153][_]
Metha
(1)
[154][_]
Clic
(1)
[155][_]
Dars
(1)
[156][_]
Substituent
(11/ 28)
[157][_]
amino
(17)
[158][_]
amido
(2)
[159][_]
ethyl
(1)
[160][_]
N-methyl
(1)
[161][_]
methyl
(1)
[162][_]
2-ethylhexyl
(1)
[163][_]
alpha-chloro
(1)
[164][_]
aminoethyl
(1)
[165][_]
aminopropyl
(1)
[166][_]
aminohexyl
(1)
[167][_]
butyl
(1)
[168][_]
Chemical Role
(1/ 5)
[169][_]
pigments
(5)
[170][_]
Disease
(2/ 2)
[171][_]
Tic
(1)
[172][_]
Agita
(1)
[173][_]
Polymer
(1/ 1)
[174][_]
PLURONIC F 68
(1)
Export to file:
Export Document and discoveries to Excel
Export Document and discoveries to PDF
Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2513648A1
Family ID 2412423
Probable Assignee Ppg Ind Inc
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title LATEX ACRYLIQUES CATIONIQUES THERMODURCISSABLES ET LEUR
UTILISATION DANS DES COMPOSITIONS DE REVETEMENT
Abstract
_________________________________________________________________
ON DECRIT UN LATEX THERMODURCISSABLE CATIONIQUE, DES COMPOSITIONS DE
REVETEMENT PREPAREES A PARTIR DE CELUI-CI ET LEUR APPLICATION. LE
LATEX THERMODURCISSABLE COMPREND UN DURCISSEUR A BASE D'ISOCYANATE
BLOQUE ET UN LATEX ACRYLIQUE CATIONIQUE QUI EST PREPARE PAR
COPOLYMERISATION DE MONOMERES ETHYLENIQUEMENT INSATURES DONT UN AU
MOINS CONTIENT UN GROUPE hydrogen ACTIF, DANS UN MILIEU acidEN
PRESENCE D'UN AGENT DE SURFACE CATIONIQUE DONT LE CONTRE-ION DERIVE DE
CERTAINS acidsCONTENANT DU phosphorus. DE TELS LATEX, LORSQU'ILS SONT
FORMULES DANS DES COMPOSITIONS DE REVETEMENT, FOURNISSENT DES
REVETEMENTS RESISTANT A LA CORROSION.
Description
_________________________________________________________________
La presente invention concerne des latex cationiques thcrmodurciasble,
es
Cprrciticns de revetement preparees a partir d'eux et-un procede pour
fournir des revetements
protecteurs pour des substrats, utilisant lesdites composi-
tions de revetement. Selon la terminologie utilisee dans la presente
description, l'expression "latex" recouvre aussi les emulsions.
Les latex cationiques sont connus dans la specialite et leur procede
de preparation mettant en jeu une polymerisation en i emulsion par
radicaux libres des monomeres dans l'water en presence d'agents de
surface ou tensioactifs cationiques est egalement connu La technique
de polymerisation en emulsion radicalaire conduit generalement a des
produits polymeriques de haut poids moleculaire qui se situent
normalement dans la gamme de 100 000 a plusieurs millions Dans cette
gamme de poids moleculaire, les latex possedent de bonnes proprietes
mecaniques On a cependant constate que les latex laissent quelque peu
a desirer quant aux proprietes du film concernant la duree de la
protection, autrement dit l'aptitude des revetements a conserver leur
integrite face aux agents
chimiques, aux intemperies et similaires.
Dans des domaines tels que la fabrication du papier et des textiles o
la duree de la protection ne constitue pas une condition de service
essentielle, les latex cationiques sous leur forme thermoplastique ont
trouve une application aisee, en raison principalement de leur
adherence inherente
aux supports anioniques Dans les domaines tels que la fabri-
cation des revetements protecteurs o la duree de la protec-
tion, en particulier la resistance aux intemperies, est une cu,jition
de service essentielle, les latex cationiques sont moins avantageux
sous leur forme thermoplastique Pour preparer de bons revetements, en
particulier des revetements protecteurs
doues de proprietes Ge durabilite a exterieuril est souhai-
tabi: d'utiliser des compositions thermodurcissables Les
compositions de revetement comprenant des latex thermodurcis-
sables sont en outre avantagees en ce sens que leur applica-
tion evite des problemes tels que la pollution de l'air,
les risques d'incendie et d'autres problemes lies aux composi-
tions de revt a base de solvants Les latex thermodur-
cissables connus dans la specialite presentant de l'importance
commerciale sont surtout anioniques et non cationiques.
Au cours de la mise au point de la presente invention, il a ete
constate qu'il existe un certain nombre de problemes qui, dans le
passe, ont pu empecher le developpement des latex thermodurcissables
cationiques d'importance commerciale Pour la synthese de latex
cationiques stables et sensiblement exempts de produits coagules
(coagulat), on a fait appel a des acidsforts tels que HC 1, H Br et
similaires pour fournir des contre-ions a l'agent de surface On estime
que certains acides influent defavorablement sur certaines des
proprietes des latex cationiqueacids resultants On S constate par
exemple que les agents durcisseurs a base d'isocyanate, lorsqu'ils
sont formules avec les latex cationiques coanus, produisent un
durcissement inefficace aux temperatures de durcissement ordinaires.
Afin de preparer des latex cationiques thermodurcissa-
bles efficaces, notamment ceux qui sont utiles comme revete-
ments protecteurs en particulier pour des applications industrielles,
il convient de reduire ou de preference d'eviter les problemes
ci-dessus Malheureuse,ent, les latex cationiques thermodurcissables
connus dans la specialite sont, a tout bien considerer, encore sous la
dependance des problemes precites Apparemment, la technique anterieure
n'est pas parvenue a decouvrir la source du probleme ci-dessus
et/ou a lui trouver des solutions.
La demande deposee le meme jour pour "compositions perfectionnees de
latex acrylique cationique thermodurcissable renfermant des
isocyanates bloques" decrit la decouverte de
la source du probleme et sa solution Les latex thermodurcis-
sables et les revetements decrits dans cette demande sont
utilises avec avantage sur les supports les pius divers.
Toutefois, sur des supports en metal ferrous, les latex
thermodurcissables et les compositions en resultant ont tendance a
etre corrosifs et cela se manifeste par un piquage
tres rapide (eclair) des supports revetus Il est par conse-
quent souhaitable de fournir des latex cationiques thermodur-
cissables-et des compositions realisees a partir d'eux, qui puissent
etre appliquees sur des supports-en metal ferrous pour produire des
revetements resistant a la corrosion. La presente invention fournit de
tels latex et des revetements
prepares a partir d'eux.
Conformement a ce qui precede, la presente invention
concerne une composition de latex acrylique cationique thermo-
durcissable stable, comprenant un durcisseur a base d'isocya-
nate bloque et un latex acrylique cationique, le latex acrylique
cationique etant prepare par un procede consistant a copolymeriser des
monomeres ethyleniquement insatures, dont un au moins contient un
groupe hydrogen actif, dans un milieu aciden presence d'un agent de
surface cationique possedant un contre-ion derive d'un acidchoisi
parmi
l'phosphoric acid, l'phosphorous acid, l'acidhypophos-
phoreux et un alkyl hydrogenphosphate ou d'aryl.
Les compositions de revetement thermodurcissables preparees a partir
des latex decrits ci-dessus, les articles revetus a l'aide de ceux-ci
et le procede de fourniture de revetements protecteurs pour des
supports sont egalement
englobes par l'invention.
Les compositions de revetement thermodurcissables
de l'invention se sont averees avoir une bonne adherence vis-
a-vis du support; de maniere plus significative, elles durcissent de
facon tres efficace Les films-durcis se sont reveles etre tres
avantageux; ils presentent d'excellentes proprietes d'adherence,
d'egalite de surface, de retention du brillant, de non farinage et de
resistance a la corrosion,
aux agents chimiques et aux solvants.
Dans un mode de realisation prefere,les presents latex comportent des
groupes amino Il a ete constate que les compositions de revetement a
base de latex contenant un groupe amino presentent, en plus des
proprietes cidessus, des proprietes de resistance aux moisissures et
de stabilite a l'oxydation Dans ce contexte, le fait de caracteriser
les latex et des compositions realisees a partir d'eux comme
"contenant un groupe amino" indique que le-polymere des latex renferme
un groupe amino soit en tant que partie integrante de celui-ci, soit
autrement present dans sa matr ice Le premier cas est illustre par la
copolymerisation de monomeres contenant un groupe amino et le deuxieme
cas par l'utilisation d'un reactif contenant un groupe amino, tel
qu'un agent de
surface qui durcit en meme temps que le polymere -
Le latex acrylique cationique thermodurcissable de l'invention est
prepare par polymerisation radicalaire dans un milieu aqueux de
monomeres ethyleniquement insatures en presence d'un agent de surface
cationique Ainsi qu'il est
precise plus amplement ici, la presente invention est carac-
terisee par un groupe selectionne d'agents de surface qui
sont utilises au cours de la polymerisation-des monomeres.
C'est une caracteristique marquee de l'invention que le groupe
d'acidsdont sont issus les contre-ions de l'agent de surface est tel
qu'ils n'inhibent pas le durcissement et que, de maniere tres
significative, ils ne soient pas corrosifs vis-a-vis des supports
metalliques, en particulier vis-a-vis des supports en metal ferrous
Lorsque le present
latex cationique thermodurcissable et les revetements prepa-
res a partir de celui-ci sont appliques sur des supports et durcis,
les supports revetus ainsi obtenus resistent a la corrosion De plus,
les matieres volatiles acides qui se degagent-de maniere
caracteristiquacids au cours du processus de durcissement n'ont pas
tendance a provoquer, dans ce cas, de corrosion des supports
metalliques auxquels ils sont exposes. Les monomeres polymerisables
sont choisis parmi les monomeres contenant un groupe hydrogen actif et
un ou
plusieurs autres monomeres differents de ceux qui precedent.
Le groupe hydrogen actif peut etre un groupe hydro-
xyl, amino, amido ou thiol ou des melanges de tels groupes.
Ils sont incorpores dans le polymere au cours de sa prepara-
tion par copolymerisation de monomeres ethyleniquement
insatures renfermant lesdits g-roupes hydrogen actif.
25136 48
Des monomeres representatifs contenant un groupe a
hydrogen actif sont le monomeres renfermant un groupe hydro-
xyl, tels que les acrylates et les hydroxy methacrylates-
alkyl Le groupe hydroxyalkyl contient, de preference, environ 2 a 4
atomes de carbon Des exemples de ceux-ci
sont l'hydroxyethyl acrylate, le hydroxy methacrylate-
ethyl, l'hydroxypropyl acrylate et le hydroxypropyl methacrylate. Des
exemples de monomeres contenant un groupe amino
i) sont les memes que ceux decrits plus loin.
Des exemples de monomeres vinyliques contenant des
groupes amido sont l'acrylamide, le methacrylamide, l'etha-
crylamide, l'alpha-chloroacrylamide, le vinyl-acetamide, le
N-methyl-acrylamide, le N-ethyl-acrylamide et le N-methyl
methacrylamide.
Les monomeres vinyliques contenant des hydrogens actifs peuvent etre
utilises a raison de 1 a 30, de preference de 1 a 10 % en poids par
rapport au poids total de la charge
de monomeres.
Des exemples d'autres monomeres ethyleniquement insatures qui sont
generalement copolymerises avec les
monomeres ci-dessus sont des esters d'organic acids insa-
tures Ces monomeres peuvent constituer environ 30 a 90, de preference
40 a 80 % de la charge de monomeres totale Des monomeres
representatifs de ce type sont des acrylates et alkyl methacrylates
renfermant environ 1 a 18 atomes de
carbon dans le groupe alkyl.
Le latex cationique peut contenir un segment de polymere dur derive
d'un alkyl methacrylate contenant 1 a
3 atomes de carbon dans le groupe alkyl tel que le methacry-
methyl et le ethyl methacrylate Le latex cationi-
que peut egalement contenir un segment de polymere mou obtenu par
emploi d'un alkyl methacrylate contenant 4 a 12 atomes de carbon dans
le groupe alkyl, par exemple le butyl methacrylate et le hexyl
methacrylate ou d'un alkyl acrylate contenant 1 a 8 atomes de carbon
dans le groupe alkyl, par exemple l'butyl acrylate et l'acrylate de
13648
2-ethylhexyl Des melanges de alkyl methacrylates renfer-
mant 4 a 12 atomes de carbon dans le groupe alkyl et des alkyl
acrylates contenant 1 a 8 atomes de carbon dans le
groupe alkyl peuvent egalement etre utilises.
Un autre type de monomere ethyleniquement insature pouvant etre
utilise pour la preparation du latex cationique est constitue par des
substances monomeres copolymerisables
telles que le styrene, l'alpha-methylstyrene, l'alpha-chloro-
styrene, le allyl chloride et l'acrylonitrile Ce type de substances
monomeres insaturees peut representer environ 0 a 60, de preference O
a 40 % en poids par rapport-au poids
total de la charge de monomeres.
Le latex cationique peut eventuellement contenir des portions
d'carboxylic acid qui sont introduites dans
le polymere par emploi d'un carboxylic acid alpha, beta-
ethyleniquement insature qui est copolyr-merisable avec les
autres monomeres Des exemples d'carboxylic acids insa-
tures sont l'acrylic acid et l'methacrylic acid Des exemples d'autres
acidsinsatures moins preferes sont l'crotonic acid, l'maleic acid ou
son anhydride, l'fumaric acid ou l'itaconic acid Habituellement,
lorsqu'on utilise les acidsmentionnes en dernier, ils sont
utilises en combinaison avec l'acrylic acid ou methacryli-
que Il est cependant preferable que le polyv re contienne
peu ou pas de groupes carboxyles.
Des monomeres contenant un groupe amino sont par-
culierement utiles pour la preparation des modes de realisa-
tion preferes de l'invention avec les avantages enonces plus
haut Le groupe amino peut etre primaire, secondaire, ter-
tiaire ou quaternaire Les monomeres representatifs contenant
un groupe amino sont les acrylates ou amino methacrylates-
alkyl Le groupe aminoalkyl compte de preference environ 1 a 6 atomes
de carbon dans le radical alkyl Des exemples
de ceux-ci sont des salts appropries d'acryialtes ou de metha-
aminoethyl, d'aminopropyl et d;aminohexyl,
d'acrylates ou de methacrylates de NN-dialkylaminoalkyl methacrylates.
Parmi les composes amino-vinyliques monocyclics ou bicy-
2536 4 8-
clic utiles figurent ceux comportant un compose hetero-
cyclique a cinq ou six maillons avec un heteroatome d'nitrogen, des
monomeres modifies par un acrylamideamino et des monomeres
contenant un groupe ammonium quaternaire.
Pour la polymerisation, les monomeres contenant un groupe amino
peuvent etre presents, de preference a raison d'environ 0,5 a 10, plus
preferablement a raison d'environ 1 a 3 et mieux encore a raison
dlenviron 1,5 a 2,5 % par
rapport au poids total de la charge de monomeres.
Selon l'invention, les agents de surface utiles dans le cas present
peuvent etre choisis dans le groupe compose de salts amino, de
preference de aminessalts grasses
d'phosphoric acid, d'phosphorous acid, d'acidhypophos-
phoreux et d'alkyl hydrogenphosphates ou d'aryl; on
prefere les phosphorous acids et hypophosphoreux.
Les agents de surface peuvent etre du type externe ou interne ou les
deux a la fois Par agents de surface externes, on entend ceux qui ne
font pas partie integrante du squelette polymerique du latex acrylique
resultant Au contraire, on entend par agents de surface internes ceux
qui font partie integrante du squelette polymerique du latex acrylique
resultant; ils sont realises par copolymerisation de monomeres
capables de former un salt Il convient de noter que lorsqu'on utilise
des agents de surface internes, la formation de salt peut avoir lieu
avant, pendant ou apres la
polymerisation du mo Domere.
De maniere caracteristique, la quantite d'agent de
surface necessaire varie essentiellement avec la concentra-
tin des monomeres a manipuler et, dars une certaine mesure, selon le
choix de l'agent de surface, des monomeres et de la proportion des
monomeres Habituellement, la quantite d'agent de surface externe se
situe entre O et 10 % eh poids du melange de monomeres et est de
preference comprise entre 0,1 et 5 % en poids Lorsque le latex
polymere ne contient pas ou contient des quantites relativement
faibles d'agent de surface externe, la quantite du monomere
polymerisable donnant naissance a l'emulsifiant interne devra etre
augmentee
de facon compensatoire.
L'amorceur de polymerisation a radicaux libres est du type soluble
dans l'water Des exemples sont les peroxydes
tels que l'cumene hydroperoxide, l'hydroperoxyde de hydroperoxide-
butyl et des catalyseurs redox lesquels sont preferes on prefere en
particulier le catalyseur a base d'erythorbic acid avec H 202 ou de
l't-butyl hydroperoxide La quantite d'amorceur utilisee depend quelque
peu de la nature des monomeres choisis, y compris des impuretes qui
peuvent accompagner les-monomeres particuliers Toutefois, la gamme
habituelle pour l'amorceur a radicaux libres est d'environ 0,01 a 3 et
de preference de 0,05 A 1 % en poids par rapport
au poids total du melange de monomeres.
Le latex cationique peut etre prepare par des techni-
ques de polymerisation en emulsion bien connues de l'homme de l'art
Des exemples de techniques appropriees comprennent
la technique de pre-emulsification et la technique d'ensemen-
cement Dans la technique de pre-emulsification, une faible
water est presente dans le recipient de polymerisa-
tion conjointement avec un amorceur de polymerisation et avec une
partie de l'agent emulsifiant tensioactif La charge de monomeres est
emulsionnee dans une grande water et d'agent de surface et est ajoutee
en continu dans le reacteur
dans-les conditions de polymerisation En variante, la quanti-
te totale d'water peut etre presente dans le reacteur et le ou les
monomeres sont ajoutes en vrac Lorsque tout l'agent de surface n'est
pas present au depart dans le reacteur,il peut
etre introduit en meme temps qu'on ajoute les monomeres.
Dans la technique d'ensemencement, une faible quantite de la charge-de
monomeres est introduite dans le reacteur avec tout ou partie de
l'amorceur de polymerisation et tout ou partie de l'agent de surface
et est polymerisee pour former un latex semence Apres formation du
latex semence, on ajoute les ingredients-de polymerisation restants de
maniere continue dans le reacteur dans les conditions de
polymerisation pour
former l'emulsion de polymere finale.
D'une maniere generale,le taux de solides du latex
13648
cationique prepare par le procede ci-dessus se situe entre environ 35
et 64 q et ca M tuelenenl-t dans la nne en ifon a 60 % Le poids
moleculaire des latex est habituellement compris entre 100 000 et
environ 10 millions tel que determine par chromatographie de
permeation sur gel Le poids moleculai-
re est de preference d'environ 250 000 ou plus.
Le latex aqueux de la presente invention peut contenir de faibles
quantites, par exemple jusqu'a 15 % en poids par rapport au poids
total de solvant, y compris l'eau,d'un if solvant organique Le solvant
organique peut etre ajoute au latex acrylique pendant ou apres la
polymerisation en emulsion, de preference apres la polymerisation Ces
solvants devront etre choisis de maniere qu'ils n'influent pas
defavorablement sur les qualites rheologiques ou les vitesses de
sechage des films appliques ou la continuite dufilm On peut utiliser
des solvants hydrocarbons bien que des esters, des ketones, des
ether-esters et d'autres types de solvants miscibles a l'
water
stables (non reactifs) puissent etre utilises.
Le latex cationique prepare par le procede decrit
ci-dessus peut etre melange avec une faible quantite, c'est-a-
dire jusqu'a 20 % en poids par rapport au poids total du latex,
d'agents epaississants, de stabilisants, d'agents anti-mousse,
d'agents de conservation, de pigments de charges
pigmentaires et de plastifiants, si on le desire.
Le latex cationique de la presente invention est rendu
thermodurcissable grace a la presence de durcisseurs tels que des
isocyanates bloques ou des aminoplastes Les durcisseurs peuvent faire
partie integrante du polymere ou ils peuvent
etre externes au polymere.
Les durcisseurs externes a base d'isocyanate peuvent etre de meme
nature et le procede de preparation est le meme que dans le brevet U S
3 984 299, colonne 1, ligne 57 a
colonne 3, ligne 5,qui est mentionne ici a titre de reference.
Les compositions thermodurcissables preparees comme il
est decrit ci-dessus peuvent etre utilisees dans des composi-
tions de revetement qui peuvent etre transparentes ou pigmen-
tees Les pigments pouvant etre utilises peuvent etre de
364-8
n'importe quel type conventionnel, sous reserve qu'ils ne nuisent pas
'au X proprietes souhaitables de la peinture; il y a lieu de tenir
compte par exemple de,la propriete de
sedimentation de la peinture.
La teneur en pigment de la peinture est habituellement
exprimee sous la forme du rapport ponderai de pigment/liant.
Dans la mise en oeuvre de la presente invention, les rapports en poids
de pigment a liant sont aussi eleves que 2:1 et pour la plupart des
revetements pigmentes ils se situent
entre 0,5 et 1:1.
Le latex cationique de la presente invention, notam-
ment le latex pigmente, est stable, c'est-a-dire qu'il ne sedimente
pas lors d'un stockage entre 10 et 30 C S'il se forme un sediment,
celui-ci est du type qui peut etre
redisperse avec une agitation douce.
Les compositions de revetement telles que decrites ci-dessus sont
particulierement utiles pour des applications de revetement en bobine
Le revetement en bobine consiste en l'application de la composition de
revetement sur une bande continue d'un support metallique,
habituellement de
l'aluminium ou de l'acier Le metal est d'un calibre relati-
vement faible et arrive a l'operation de revetement sous forme de
bobines a partir desquelles il est deroule et revetu en continu Apres
le revetement, la bobine passe dans un four de cuisson ou de
durcissement o elle est durcie a des temperatures relativement elevees
pendant une periode de temps relativement courte L'article revetu
passe ensuite a des operations ulterieures o il est transforme en les
formes souhaitees comme par exemple pour des bardages domes-
tic et industriels ainsi que des pieces pour automobiles
et pour l'electro-menager.
Bien qu'elle soit particulieiemeAt utile pour des
applications de revetement en bobine, la composition thermo-
durcissable de latex cationique peut etre appjiquee sur n'importe quel
support solide tel que verre, porcelaine ou metals autres que l'acier
et l'aluminium, comme le copper,
le laiton et le nickel.
13648
1 i
Apres avoir decrit d'une maniere generale les caracte-
ristiques de l'invention, on presente les exemples suivants pour
illustrer de facon plus detaillee pour l'homme de l'art la realisation
pratique de l'invention sans aucune intention de la limiter Sauf
indication contraire, tous les pourcenta-
ges et parties s'entendent en poids.
EXEMPLES
Pour la preparation des latex de la presente invention,
la methode experimentale suivante a ete generalement adoptee.
Ensemencement La technique d'ensemencement decrite plus haut a ete
adoptee pour la preparation des latex de la presente inven tion Le
procede d'ensemencement comporte la preparation,
comme suit, d'une preemulsion de monomere: un melange tensio-
actifs d'agents de surface comprenant de l'water deionisee, une amine
grasse,un ou des agents de surface non ioniques et
de l'phosphoric acid ou un acidequivalent selon l'inven-
tion, a ete introduit dans une cuve des preemulsifications de litres a
la temperature ambiante, sous couverture d'nitrogen et avec une bonne
agitation Une charge de monomeres a ete ensuite introduite dans le
recipient en l'espace d'une heure, fournissant une preemulsion de
monomere Une partie de la preemulsion de monomere a ete utilisee avec
une fraction
de l'amorceur pour demarrer la charge d'ensemencement.
Methode d'addition de la preemulsion et de-la charge d'amor-
ceur residuelles.
On a constate que la methode d'addition de la preemul-
sion de monomere residuelle et de l'amorceur residuel, a
savoir la fraction en dehors de celle utilisee pour la prepa-
ration de l'ensemencement, influait sur la qualite du latex resultant
La methode d'addition suivante a ete adoptee pour la preparation des
latex La preemulsion residuelle a ete introduite dans le reacteur en
l'espace d'environ 3 a 3,25 heures La vitesse d'addition de l'amorceur
residuel a ete ajustee de maniere que la totalite ait ete ajoutee a la
charge du reacteur en 0,5 heure environ apres que la preemul-
sion de monomeres ait ete totalement ajoutee.
13648
La description qui suit donne-des illustrations
specifiques du procede pourla preparation des latex acryli-
ques cationiques de l'invention -
Exemple 1
Les ingredients suivants ont ete utilises pour l-a
preparation du latex cationique.
Charge du reacteur Ingredients water deionisee
phosphoric acid
ARMEEN DM 12D ( 1)
( 1) Dimethyl-laurylamine, un produit d'Armak
Chemicals Division.
Charge d'alimentation A Ingredient hydrogen Peroxide ( 30 % aqueux)
Charge d'alimentation B Ingredients erythorbic acid water deionisee
Melange d'agents de surface Parties en poids 960,0 1,0 0,75 Industrial
Parties en poids 16,67 Parties en poids,0,0 Ingredients Parties en
poids water deionisee 650
ARMEEN DM 12D 6,25
IGEPAL CO-730 ( 2) 32,6
phosphoric acid 2,6 ( 2) Adduct d'ethylene oxide et de nonylphenol, un
produit de GAF Corp. Charge de monomeres Ingredients Parties en poids
methyl Methacrylate 750 butyl Acrylate 750 hydroxypropyl Methacrylate
67,93 La charge du reacteur a ete chauffee a 80 C, puis on a ajoute la
semence comprenant 50 g de preemulsion de monomere
preparee comme il est precise dans la partie de description -
generale des exemples ci-dessus, 5 g de la charge d'alimenta-
N tion B et la totalite de la charge A en vue de l'amorcage de
l'ensemencement Le melange reactionnel a ete maintenu a
cette temperature pendant 20 minutes pour permettre la polyme-
risation totale de la charge d'ensemencement On ajoute ensuite le
reste de la charge B et le reste de la preemulsion de mono- meres
selon la maniere decrite plus haut Apres la fin de l'addition de la
charge d'alimentation B, on obtient un latex cationique qui est rince
avec environ 100 g d'water comme decrit ci-dessus Le latex resultant a
ete refroidi a une temperature
d'environ 35-40 C et filtre.
Exemple 2 -
L'exemple suivant montre egalement
latex acryliques de la presente invention.
on a utilise les ingredients suivants.
Charge du reacteur Ingredients water deionisee
phosphoric acid
ARMEEN DM 12D
Charge d'alimentation la preparation des Pour la preparation Parties
en poids 960,0 9,4 A Ingredient Pa hydrogen Peroxide ( 30 % aqueux)
Charge d'alimentation B Ingredients erythorbic acid water deionisee
Ingredients water deionisee
ARMEEN DM 12D
IGEPAL C 0-730
phosphoric acid P 0,75 rties en poids 16,67 arties en poids,0,0
Melange d'agents de surface Parties en poids 650,0 6,25 32,0 2,6
Charge de monomeres Ingredients methyl Methacrylate butyl-Acrylate
hydroxypropyl-Methacrylate ( 94 %) dimethylaminoethyl Methacrylate
Parties en poids 850,0 650,0
67,73-
31,92 Le mode de preparation est essentiellement le meme que celui
decrit dans l'exemple 1 et que la methode experimentale decrite plus
haut Le latex cationique resultant possede un taux de solides de la
resine de 47, 1 %, un p H de 3,05 et une viscosite Brookfield de 33
centipoises mesuree a 20 Cavec
une broche n 1 a 50 t/min.
Exemple 3
L'exemple suivant montre en outre la preparation des latex acryliques
de la presente invention Les ingredients
O 10 suivants ont ete utilises pour la preparation.
Charge du reacteur Ingredients water deionisee
ARMEEN DM 12D
hypophosphorous acid ( 50 % aqueux) Charge d'alimentation A
IngredientAcide erythorbique Charge d'alimentation B Parties en poids
960,0 0,75,0 Parties en poids,0
Ingredients Parties en poids.
t-butyl Hydroperoxide (a 70 %) 14,3 water deionisee 90,3 Melange
d'agents de surface Ingredients Parties en poids water deionisee 650,0
ARMEEN DM 12D 6,25
IGEPAL C 0-730 32,0
hypophosphorous acid ( 50 % aqueux) 8,0 Charge de monomeres
Ingredients Parties en poids methyl Methacrylate 750,0 butyl Acrylate
750,0 hydroxypropyl Methacrylate 67,95 ( 94 % de matiere active)
dimethylaminoethyl Methacrylate 3-1,92 La charge du reacteur a ete
chauffee jusqu'a 70 C, puis on a ajoute une charge d'ensemencement
comprenant g du monomere de preemulsion, preparee comme decrite
ci-dessus, la charge d'alimentation A et environ 5 g de la charge
d'alimentation B en vue de l'amorcage d'une charge d'ensemencement On
a maintenu le melange reactionnel a cette
* temperature pendant 20 minutes pour permettre une polymerisa-
tion totale de la charge d'ensemencement Le reste de la preemulsion de
monomeres et le restant de la charge B ont
ete ajoutes de la maniere decrite dans la methode experimen-
tale ci-dessus Apres 1,5 heuresde maintien a une temperature de 80 C,
a la fin de l'addition du restant de la charge d'alimentation B, le
latex resultant a ete rince avec 100 g d'water deionisee, refroidi a
35-40 C et filtre Le latex resultant avait un taux de solides de la
resine d'environ
47,3 %, un p H de 1,9 et une viscosite Brookfield de 27 centi-
poises mesuree a 20 C.
Exemple 4 Cet exemple illustre une composition de peinture
thermodurcissable preparee a partir des presents latex et leur
utilisation La preparation s'effectue comme suit: Un latex cationique
a ete prepare avec les ingredients suivants: Charge du reacteur
Ingredients water deionisee 21,4 % de la charge de monomere Charge
d'alimentation A Ingredients erythorbic acid water delonisee Charge
d'alimentation B Ingredients hydrogen Peroxide ( 30 % aqueux) water
deionisee Melange d'agents de surface Ingredients water deionisee
ARMEEN DM 12D -
PLURONIC F 68 ( 1)
phosphoric acid Parties en poids
1.123,5
,23 Parties en poids,0,0 Parties en poids 3,33 96,67 Parties en poids
707,6 7,45 14,89 19,41 ( 1) un agent de surface non ionique disponible
aupres de BASF Wyandotte Corp. Charge de monomeres Ingredients Parties
en poids methyl Methacrylate 476,6 butyl Acrylate 700,0 hydroxypropyl
Methacrylate ( 94 %) 59,6-dimethylaminoethyl Methacrylate
29,79-Styrene 223,40 Le procede de preparation est essentiellement le
meme que celui decrit dans l'exemple 1 et la methode expe-
rimentale generale ci-dessus Le latex cationique resultant etait
sensiblement exempt de coagulat et avait un taux de solides de la
resine de 40 %, un p H de 2,68 et une viscosite Brookfield de 26
centipoises mesuree a 50 t/min avec une
broche N O 1 A 20 C.
Une pate pigmentaire a ete preparee avec ce qui suit: Ingredients
Parties en poids Liant de broyage a base d'acrylique (grammes)
cationique ( 1) 60 2 O diethyleneglycol monobutyl ether 40,o-lactic
acid ( 88 % aqueux) 9,5 water deionisee 97,2
DREWMULSE L-475 ( 2) 6,17
Noir Shephard 86,64 titanium Dioxide 10,50 iron oxide rouge 76,13 Vert
de chromium 10,50 ( 1) celui-ci comprend un polymere acrylique amine
diluable
a l'water.
( 2) un anti-mousse disponible aupres de Drew Company.
Les ingredients ci-dessus ont ete broyes dans un
melangeur Cowles jusqu'a une finesse Hegman n 7,5.
On a prepare la peinture en utilisant la pate ci-des-
sus et les ingredients suivants tels qu'enumeres ci-apres:
Z 513648
Ingredients Parties en poids (grammes) Pate pigmentaire (ci-dessus)
49,13 Reticulant ( 3) modifie avec de l'5,88-lactic acid) Latex,
decrit cidessus 101,90
diethylene monobutyl ether-
glycol 8,51-dibutyltin Diacetate ( 2 % -de matiere active) 0,8 ( 3) un
agent durcisseur a base de triisocyante (derive d'isophorone
diisocyanate, bloque avec de la dibutylamine
et de la dimethylethanolamine).
Pour l'obtention de la peinture, les ingredients
ci-dessus ont ete intimement melanges comme suit: un pre-
melange de la pate et du reticulant a ete ajoute sous agita-
tion au latex puis on a ajoute l'diethyleneglycol monobutyl ether. La
peinture ci-dessus a ete appliquee sur des plaques en aluminium
appretees-(Alcoa Bonderite 721)par la technique du tirage vers le bas
et ensuite etuvee pendant 50 sec a une temperature de 224 C La
temperature de l'etuve etait
de 260 C Les plaques ont ete trempees dans de l'water deioni-
see apres cuisson On a obtenu des pellicules d'une epaisseur de 18
microns possedant une excellente adherence sur le support, un aspect
lisse, du brillant, de-la resistance a l'water, de la resistance aux
agents chimiques et aux solvants
ainsi que de la durabilite a l'exterieur.
Exemple 5
Les ingredients suivants ont servi a la preparation
du latex cationique.
Charge du reacteur Ingredients Parties en poids water deionisee 2
000,0 phosphoric acid 23,0 Charge d'alimentation A Ingredients Parties
en poids erythorbic acid 10,0 water deionisee 90,0: 2 t 1364 8 Charge
d'alimentation B Ingredient Parties en poids t-butyl Hydroperoxide (
70 % aqueux) l&#x003E; O @ water deionisee 9,, Charge de monomeres
Ingredients Parties en poids methyl Methacrylate 700 butyl Acrylate
700 hydroxypropyl Methacrylate 140 dimethylaminoethyl Methacrylate
31,5
ARMEEN DM 12D 12,0
Charge d'ensemencement Ingredient Parties en poi"s 3,2 % de la charge
de monomeres 50 La charge du reacteur a ete chauffee a 70 C, puis on a
ajoute la charge d'ensemencement Cinq minutes apres, on a ajoute 10 g
de la charge d'alimentation B, commence a ajouter
la charge d'alimentation A et poursuivi a une vitesse cons-
tante pendant cinq heures 30 minutes apres, l'addition du restant de
la charge de monomeres et du restant de la chaxrce d'alimentation B a
debute et s'est poursuivie a une vitesse constante pendant 4,5 heures
A la fin de cette addition, le melange resultant a ete maintenu
pendant 2 heures a 700 C puis refroidi et filtre Il en est resulte un
latex avec un taux de solides de la resine de 42,7 % et une viscosite
Brookfield de 19,2 centipoises, mesuree a 50 t/min, avec une
broche n 1 a 22 C.
Exemple comparatif Cet exemple est destine a montrer la
caracteristique avantageuse de resistance a la corrosion des presents
latex et des compositions en resultant par opposition a des latex
prepares avec des agents de surface derives d'acidmethane-
sulfonique et similaires, sur des supports en metal ferrous.
Le latex illustratif prepare avec un agent de surface derive
d'methanesulfonic acid est le suivant: Les ingredients suivants ont
ete utilises pour la preparation:
3648
Charge du reacteur Ingredients water delonisee
methanesulfonic acid
ARMEEN DM 12D
Charge d'alimentation A Ingredients erythorbic acid water deionisee
Charge d'alimentation B Ingredients t-butyl Hydroperoxide ( 70 %
aqueux) water deionisee Charge de monomeres Ingredients
methyl Methacrylate butyl-Acrylate hydroxypropyl-Methacrylate
dimethylaminoethyl-Methacrylate
ARMEEN DM 12D
Parties en poids
2.000,0
23,0 2,0 Parties en poids Parties en poids Parties en-poids 31,5,0
Charge d'ensemencement Ingredient Parties en poids 3,2 % de la charge
de monomeres 50 Le procede de preparation etait essentiellement le
meme que celui decrit dans l'exemple 5 Il en est resulte un latex avec
un taux de solides de la resine de 42,7 % et une viscosite Brookfield
de 21,8 centipoises, mesuree avec une broche N O 1 A 220 C. Essai
comparatif Resultat Les latex de l'exemple 5 et de l'exemple
comparatif ont ete appliques sur des plaques en acier lamine a froid
et
seches a l'air pendant 48 heures.
Suivant une echelle de 1 a 10, le latex de l'exemple 5 ne presentait
pas de piquage eclair, autrement dit une lecture a l'echelle de O Par
contre, le latex de l'exemple comparatif presentait un fort piquage
eclair avec une lecture a l'echelle de 9.
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1 Une composition de latex acrylique cationique thermodurcissable
stable, comprenant un agent durcisseur a base d'isocyanate bloque et
un latex acrylique cationique, le latex acrylique cationique etant
prepare par un procede consistant a copolymeriser des monomeres
ethyleniquement insatures dont un au moins contient un groupe hydrogen
actif, dans un milieu aciden presence d'un agent de surface cationi-
que, caracterise en ce que l'agent de surface possede un contre-ion
derive d'un acidchoisi parmi l'phosphoric acid, l'phosphorous acid,
l'hypophosphorous acid et un hydrogen alkyl phosphate ou d'aryl.
2 Composition de latex thermodurcissable selon la revendication 1,
caracterisee en ce que l'acidest l'acide hypophosphorous acid.
3 Composition de latex thermodurcissable selon l'une des
revendications 1 ou 2, caracterisee en ce que le latex contient un
groupe amino.
4 Composition de latex thermodurcissable selon la revendication 3,
caracterisee en ce que le groupe amino derive d'un monomere
ethyleniquement insature contenant un groupe amino. Une composition de
revetement comprenant la composition de latex acrylique selon l'une
quelconque des revendications 1 a 4. 6 Un procede pour produire un
revetement protecteur sur un support, ledit procede consistant: 1) a
appliquer une composition de revetement telle que definie a la
revendication
5 sur la surface du support et 2) a chauffer le support revetu a une
temperature suffisante pour effectuer'le durcissement. 7 Articles
revetus par le procede selon la revendica- tion
6 - 8 Un article en metal ferrous selon la revendication
7.
? ?
Display vertical position markers.<br/><br/>This option will display
the relative positions of currently selected key terms within the full
document length.<br/><br/>You can then click the markers to jump to
general locations within the document, or to specific discoveries if
you know whereabouts in the document they occur. [177][_]
Open a preview window.<br/><br/>This window will provide a preview of
any discovery (or vertical marker) when you mouse over
it.<br/><br/>The preview window is draggable so you may place it
wherever you like on the page. [178][_]
[static.png]
[close.png]
Discovery Preview
(Mouse over discovery items)
[textmine.svg] textmine Discovery
« Previous
Multiple Definitions ()
Next »
Enlarge Image (BUTTON) ChemSpider (BUTTON) PubChem (BUTTON) Close
(BUTTON) X
(BUTTON) Close
(BUTTON) X
TextMine: Publication Composition
FR2513648
(BUTTON) Print/ Download (BUTTON) Close
1. Welcome to TextMine.
The TextMine service has been carefully designed to help you
investigate, understand, assess and make discoveries within patent
publications, quickly, easily and efficiently.
This tour will quickly guide you through the main features.
Please use the "Next" button in each case to move to the next step
of the tour (or you can use [Esc] to quit early if you don't want
to finish the tour).
2. The main menu (on the left) contains features that will help you
delve into the patent and better understand the publication.
The main feature being the list of found items (seperated into
colour coded categories).
3. Click the Minesoft logo at any time to reset TextMine to it's
initial (start) state.
4. You can select which part of the document you'd like to view by
using the pull down menu here.
You can select "Full Text" to view the entire document.
5. For non-latin languages, (in most cases) full text translations
are available, you can toggle them on and off here.
You can also toggle the inline discovery translations between
English and their original language.
6. The pie chart icon will open a basic statistical breakdown of the
publication.
7. The sort icon allows you to sort the listed categories based on
the number of instances found.
Click to toggle between ascending and descending.
8. You can use the refine box to refine the discovered items in the
sections below.
Simply type what you are looking for, any items that do not match
will be temporarily hidden.
9. The publication has been analysed and we have identified items
within it that fit into these categories.
The specific items found are listed within the category headings.
Click the section header to open that section and view all the
identitfied items in that section.
If you click the checkbox all items in that section will be
highlighted in the publication (to the right).
The best thing to do is to experiment by opening the sections and
selecting and unselecting checkboxes.
10. The main output window contains the publication full text (or part
thereof if selected).
11. The Tools section contains tools to help you navigate the
"discovered" (highlighted) items of interest.
The arrows and counter let you move through the highlighted items
in order.
12. Other tools include a "Preview" option [ [preview.png] ] and the
ability to mark the relative locations of highlighted items by
using the "Marker" option [ [marker.png] ].
Try these out to best understand how they work, and to discover if
they are of use to you.
13. Items selected from the menu on the left will be highlighted in
the main publication section (here in the middle of the screen).
Click them for further information and insights (including
chemical structure diagrams where available).
14. Please experiment with TextMine - you cannot make any permanent
changes or break anything and once your session is closed (you've
log out) all your activity is destroyed.
Please contact Minesoft Customer Support if you have any questions
or queries at: support@minesoft.com
[179]____________________
[180]____________________
[181]____________________
[182]____________________
[183]____________________
[184]____________________
[185]____________________
[186]____________________
[187]____________________
[188]____________________
[BUTTON Input] (not implemented)_____ [BUTTON Input] (not
implemented)_____
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
1
Размер файла
52 Кб
Теги
fr2513648a1
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа