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[5][_]
Molecule
(36/ 85)
[6][_]
water
(14)
[7][_]
ACRylic acid
(12)
[8][_]
METHyl METHACRYLate
(9)
[9][_]
methacrylic acid
(5)
[10][_]
butyl acrylate
(4)
[11][_]
DES
(3)
[12][_]
acrylate
(3)
[13][_]
itaconic acid
(2)
[14][_]
maleic acid
(2)
[15][_]
fumaric acid
(2)
[16][_]
butyl methacrylate
(2)
[17][_]
glycol dimethacrylate
(2)
[18][_]
methacrylate
(2)
[19][_]
chloride
(1)
[20][_]
styrene
(1)
[21][_]
o-methylstyrene
(1)
[22][_]
acetate
(1)
[23][_]
crotonic acid
(1)
[24][_]
ethyl dimethacrylate
(1)
[25][_]
butane-diol dimethacrylate
(1)
[26][_]
triglycol
(1)
[27][_]
dimethacrylate
(1)
[28][_]
trimethylolpropane trimethacrylate
(1)
[29][_]
triallyl-cyanourate
(1)
[30][_]
acrylamide
(1)
[31][_]
N'-methylene-bisacrylamide
(1)
[32][_]
N,N'-methylene-bismethacrylamide
(1)
[33][_]
contrac
(1)
[34][_]
nonylphenol
(1)
[35][_]
phenol
(1)
[36][_]
ethylene oxide
(1)
[37][_]
ammonium
(1)
[38][_]
iron
(1)
[39][_]
ferrous
(1)
[40][_]
N-methylolmethacrylamide
(1)
[41][_]
ethacrylate
(1)
[42][_]
Physical
(41/ 75)
[43][_]
1 percent
(8)
[44][_]
5 percent
(5)
[45][_]
de 60 percent
(4)
[46][_]
50 percent
(4)
[47][_]
de 90 percent
(3)
[48][_]
7 percent
(3)
[49][_]
19 l
(3)
[50][_]
60 percent
(3)
[51][_]
10 percent
(3)
[52][_]
93 percent
(2)
[53][_]
3 N
(2)
[54][_]
40 percent
(2)
[55][_]
400 nm
(2)
[56][_]
de 40 percent
(2)
[57][_]
de 5 percent
(2)
[58][_]
40 g
(2)
[59][_]
6 percent
(1)
[60][_]
2000 m
(1)
[61][_]
280 nm
(1)
[62][_]
5 microns
(1)
[63][_]
30 g
(1)
[64][_]
100 g
(1)
[65][_]
130 g/m
(1)
[66][_]
125 g/m
(1)
[67][_]
55 percent
(1)
[68][_]
10 percent de
(1)
[69][_]
de 43 mm
(1)
[70][_]
80 percent
(1)
[71][_]
25 percent de
(1)
[72][_]
110 g/m
(1)
[73][_]
3 percent
(1)
[74][_]
34 percent
(1)
[75][_]
de: 47,5 percent
(1)
[76][_]
47,5 percent
(1)
[77][_]
de 56 percent
(1)
[78][_]
48,5 percent
(1)
[79][_]
51 percent
(1)
[80][_]
90 percent
(1)
[81][_]
95 percent
(1)
[82][_]
4 percent
(1)
[83][_]
de 5 microns
(1)
[84][_]
Generic
(24/ 58)
[85][_]
ESTERS
(17)
[86][_]
acid
(7)
[87][_]
alcohol
(5)
[88][_]
alkanOLS
(4)
[89][_]
salt
(4)
[90][_]
amides
(2)
[91][_]
ethers
(2)
[92][_]
ACRYLATES
(1)
[93][_]
sugar
(1)
[94][_]
hydrocarbons
(1)
[95][_]
fatty acids
(1)
[96][_]
isocyanates
(1)
[97][_]
anhydrides
(1)
[98][_]
polyols
(1)
[99][_]
methacrylates
(1)
[100][_]
nitriles
(1)
[101][_]
carbohydrates
(1)
[102][_]
sulfates
(1)
[103][_]
oxide
(1)
[104][_]
ethylene sulfones
(1)
[105][_]
sulfones
(1)
[106][_]
alkali metals
(1)
[107][_]
persulfates
(1)
[108][_]
hydrogen peroxides
(1)
[109][_]
Gene Or Protein
(9/ 40)
[110][_]
Etre
(25)
[111][_]
Est-a
(4)
[112][_]
Protein
(3)
[113][_]
DANS
(2)
[114][_]
Lic
(2)
[115][_]
Tre
(1)
[116][_]
Acr
(1)
[117][_]
Cer
(1)
[118][_]
HPR
(1)
[119][_]
Polymer
(12/ 22)
[120][_]
Viscose
(5)
[121][_]
Hydroxyethyl-cellulose
(4)
[122][_]
Cellulose
(3)
[123][_]
Methylcellulose
(2)
[124][_]
PVC
(1)
[125][_]
Polyurethanes
(1)
[126][_]
Polyesters
(1)
[127][_]
Polyamides
(1)
[128][_]
Polyacrylonitrile
(1)
[129][_]
Polypropylene
(1)
[130][_]
Polyvinyl Chloride
(1)
[131][_]
Natrosol 250
(1)
[132][_]
Substituent
(9/ 11)
[133][_]
methyl
(2)
[134][_]
butyl
(2)
[135][_]
allyl
(1)
[136][_]
acryl
(1)
[137][_]
triisobutyl
(1)
[138][_]
azo
(1)
[139][_]
dicyano
(1)
[140][_]
oxido
(1)
[141][_]
sulfoxy
(1)
[142][_]
Organism
(1/ 1)
[143][_]
grais
(1)
[144][_]
Chemical Role
(1/ 1)
[145][_]
colorants
(1)
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Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2517178A1
Family ID 1892246
Probable Assignee Roehm Gmbh
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title GAINE A DEUX COUCHES, COMPOSEE D'UN TEXTILE ET D'UN
REVETEMENT DE RESINE ACRYLIQUE, POUR L'ENROBAGE DIRECT DE DENREES
ALIMENTAIRES, PROCEDE POUR SA FABRICATION ET DENREE ALIMENTAIRE
ENTOUREE DE CETTE GAINE
Abstract
_________________________________________________________________
CETTE GAINE A DEUX COUCHES POUR L'ENROBAGE DIRECT DE DENREES
ALIMENTAIRES EST FABRIQUEE A PARTIR DE TISSUS TEXTILES AVEC
UTILISATION DE RESINES ACRYLIQUES, LES TISSUS TEXTILES ETANT ENDUITS
AVEC UN PRODUIT DE POLYMERISATION EN EMULSION I, LE CAS ECHEANT EN
COMBINAISON AVEC D'AUTRES PRODUITS DE POLYMERISATION EN EMULSION
D'ACRYLATES II ET III. LE PRODUIT DE POLYMERISATION EN EMULSION I EST
COMPOSE D'AU MOINS 90 EN POIDS, PAR RAPPORT AU POLYMERE I TOTAL, D'UN
ELEMENT MONOMERE LIPOPHILE A A BASE D'ESTERS DE L'ACRylic acid ETOU
METHACRYLIQUE AVEC DES alkanOLS INFERIEURS, ET DE 0 A 10 EN POIDS, PAR
RAPPORT A L'ELEMENT A, D'AUTRES COMONOMERES, LA TENEUR EN METHyl
METHACRYLate NE DEPASSANT PAS 40 EN POIDS PAR RAPPORT AU POLYMERE I
TOTAL, D'UN ELEMENT MONOMERE HYDROPHILE B A PROPRIETES ACIDES, DANS
DES PROPORTIONS DE 0 A 5 EN POIDS PAR RAPPORT AU POLYMERE I TOTAL, ET
D'UN ELEMENT MONOMERE RETICULANT C DANS DES PROPORTIONS DE 0 A 7 EN
POIDS PAR RAPPORT AU POLYMERE I TOTAL.
Description
_________________________________________________________________
L'invention concerne une gaine a deux couches, composee d'un textile
et
d'un revetement de resine acrylique, un procede pour
sa fabrication, ainsi que des produits alimentaires, en particu-
lier des produits de charcuterie, prepares en utilisant cette gaine.
L'industrie alimentaire traditionnelle a pratique dans une
large mesure la conservation des denrees alimentaires par chauf-
fa-e A la place de ce traitement par la chaleur ou en tant que mesure
complementaire, on a cree des conditions defavorables pour le
developpement des micro-organismes, par exermple par addition de sel
de cuisinsalt ou d'autres substances de conservation, par une forte
teneur en sugar ou en alcohol, etc ou par des moyens physiques tels
que la congelation, l'emballage sous vide, etc. L'industrie
alimentaire traditionnelle a impose des formes de presentation
auxquelles le consommateur associe la notion de denree alimentaire
d'origine et non falsifiee, comme par exemple la saucisse dans le
boyau naturel En fait mises a part les difficultes d'approvisionnement
-, l'utilisation de boyau naturel
n'est pas sans poser des problemes, car les boyaux naturels -peu-
vent presenter par exemple une teneur plus ou moins elevee en spores
d'anaerobies resistantes a la chaleur C'est la raison pour laquelle la
technique s'est efforcee, depuis longtemps deja, de trouver des
produits de substitution de la matiere naturelle qu'est le boyau On a
tout d'abord propose le collagene extrait de la peau des animaux qui,
on le sait, peut etre reconstitue a
partir de solutions et transforme notamment en robe a saucisses.
Etant donne que la couche de tissu conjonctif des boyaux naturels est
faite elle aussi de collagene, les deux types de matiere d'enrobage
possedent des proprietes semblables, c'est-a-dire qu'ils sont
puereables a la vapeur d'water et aux gaz, au'ils peuvent 3 tre fumes
et qu'ils se contractent avec la chair a saucisse pendant le processus
de sechage, lors de la maturation des produits de charcuterie, ce qui
fait que la robe engaine j -cujours la chair a saucisse ala maniere
d'une peau On utilise tres largement des robes de saucisson en
cellulose regeneree (boyaux de viscose) Certes, elles sont egalement
permeables a la vapeur d'water et aux gaz, mais elles ne prennent part
au processus de contraction que dans une faible mesure, ce oui fait
qu'a la suite de la maturation, le produit de charcuterie est entoure
d'une gaine plissee Le consommateur final en conclut
qu'il ne s'agit pas de produits de charcuterie frais.
Des modeles speciaux de boyaux de viscose sont garnis, du cote
interieur, d'mne couche mince d'impregnation, faite de gelatines
durcies (brevet allemand 609 129), d'hydrocarbons de poids moleculaire
eleve ou d'esters d'fatty acids superieurs, en combinaison avec un
support de pellicule, comme par exemple la methylcellulose (brevet
allemand 859 107) Par ailleurs, on trouve sur le marche des boyaux de
viscose comportant un revetement de matiere synthetique impermeable a
la vapeur d'water et aux gaz On connait, d'apres le brevet allemand
n 19 17-265, une matiere d'enrobage de ce genre qui est consti-
tuee par une couche de viscose speciale en une toison formee de deux
couches, soudee thermoplastiquement, faire de fibres de
viscose avec une certaine proportion de fibres de liaison ther-
moplastiques qui sont garnies d'une impregnation de gelatine, de
methylcellulose ou de protein, une couche de chlorure de
polyvchloride-
n-ylidene etant appliquee sur la couche superieure de la toison.
On connait, d'apres la demande de brevet allemand n 21 28 613, un
boyau synthetique pour la fabrication de saucissons crus et bouillis,
forme de matiere synthetique fibreuse transformee en une toison de
filage Pour la stabilisation mecanique des toisons de filage, on peut
utiliser, d'apres la demande de brevet alleraand,
des vernis ou des dispersions de copolymeres de PVC/PVDC, d'acry-
lates, d'isocyanates, de polyurethanes, de caseinates et d'autres
apprets pour matieres synthetiques.
Il existe par ailleurs, pour des saucissons bouillis, des robes a
saucisse en matieres synthetiques thermoplastiques qui assurent le
maintien du poids Ainsi sont evitees, pour le fabricant et le
detaillant, des pertes de recettes dues aux per- tes de poids Dans le
meme but, on a aussi utilise des robes a saucisse en collagene, qui
sont entourees d'une seconde gaine
en une matiere synthetique thermoplastique.
On ne peut cependant considerer comme appropriees, pour la fabrication
de saucisson cru, que les robes a saucisse qui sont permeables a la
vapeur d'water et aux gaz, car elles n'entravent pas le processus de
maturation qui se deroule avec echanges gazeux et passage de liquides
Dans la pratique, on utilise a une assez grande echelle, a cet effet,
des textiles tels que la
mousseline,entre autres tissus.
Il existe dans la pratique le besoin de pouvoir differencier
visuellement des produits de charcuterie de haute qualite d'avec des
produits meilleur marche Les matieres d'enrobage a base de textiles
sont particulierement appropriees a cet egard, car on peut, par une
coupe et un assemblage cousu convenables, realiser
presque n'importe quelles figures, par exemple les figures fami-
lieres obtenues avec le boyau naturel, telles que vessie, bouton de
fleur, mouton, bonnet, mais aussi des figures qui s'en ecartent,
comme des formes de bouteille, de porcelet ou de lievre de Paques.
De telles robes a saucisse en textiles conviennent pour la fabrication
de saucisson cru, car la chair des saucissons crus est formee de
morceaux relativement gros et elle est seche Mais ces enrobages
textiles ne conviennent pas pour la fabrication de saucisson bouilli,
car des fractions liquides de la chair passent a travers le tissu En
outre, l'impression visuelle ne serait guere satisfaisante, d'autant
plus que la matiere qui s'echappe coagule a l'echaudage et forme une
couche de revetement sur la
peau de saucisson.
La couche de revetement ainsi formee constitue un remarquable bouillon
de culture pour les micro-organismes, ce qui influe defavorablement
sur la possibilite de conservation Comme on peut s'y attendre,
l'echappement de la mat iere du saucisson a pour
effet que le saucisson prend un aspect plisse.
A titre de remede, on pourrait envisager de revetir les gaines de
textiles avec des matieres synthetiques Mais la faible permeabilite a
la vapeur d'water et aux gaz a laquelle on peut s'attendre preche
contre une telle disposition En cas de revetement exterieur, il existe
le risque qu'il s'etablisse une adherence particulierement marquee de
la chair au tissu textile, avec les difficultes aui en resultent pour
detacher la peau de
saucisson Si par contre on procede du cote interieur au revete-
ment avec une matiere synthetique, il existe, entre autres, le
risque que des particules du revetement restent dans le saucisson.
Une autre possibilite consiste a revetir des tissus textiles d'en-
robage avec une decoction de colle, comme cela est propose par
exemple dans le brevet allemand ne 252 022 Mais en cas d'utili-
sation de boyaux a la colle, il se produit frequemment la forma-
tion de taches.
Le probleme a resoudre etait donc de fournir, pour des den-
rees alimentaires, une matiere textile d'enrobage qui, dans toute la
mesure du possible, soit utilisable sans limitations, dont
l'aspect soit aussi proche que possiblede celui du produit ali-
mentaire sous sa forme traditionnelle, qui soit etanche aux liqui-
des et aux graisses et qui puisse etre facilement detachee En
outre, une bonne aptitude au stockage et une relative insensibi-
litd a l'attaque par les micro-organismes etaient souhaitables.
De plus, on voulait obtenir une economie de poids par rapport a
d'autres formes de la conservation dans le cas des saucissons, par
exermple par rapport aux boyaux naturels Il fallait en outre que la
matiere d'enrobage puisse, si possible, etre fumee Par
ailleurs, en ce qui concerne son utilisation comme robe a saucis-
son, il etait souhaitable qu'elle ait des caracteristiques deter-
minees de dechirure.
Or, il a ete decouvert que des produits textiles en nappe, en
particulier des tissus textiles, qui sont enduits de resines
d'acrylate, repondent dans une large mesure aux exiigences de la
technique Entrent avant tout en ligne de compte, en tant que support
textile, des tissus, en dehors de toisons fixees et de toisons de
filage Il peut s'agir de tissus ou de toisons formes de fibres
naturelles, de fibres naturelles modifiees, de fibres synthetiques ou
de melanges On mentionnera le coton, le lin, la laine, la soie, des
esters cellulosiques, la cellulose regeneree, des polyesters, des
polyamides, des fibres de polyacrylonitrile,
des fibres de polypropylene, des fibres de polyvinyl chloride.
En ce qui concerne les resines d'acrylate qui conviennent pour
l'enduction suivant l'invention, il s'agit de produits de
polymerisation en emulsion ou de copolymeres des esters des aci-
des acrylique et/ou methacrylique, de preference de l'acidacry-
lic regles de maniere a etre hydrophobes en predanominance Les resines
acry-
lic prevues pour l'application peuvent etre utilisees sous forme de
solutions dans des solvants organiques, mais de preference sous
forme de dispersions aqueuses Lors du choix des elements consti-
tutifs des polymeres, il faut tout d'abord avoir a l'esprit que d'une
part, le revetement ne doit pas etre collant, mais que, d'autre part,
il ne doit pas non plus devenir cassant C'est
pourquoi il est particulierement avantageux, comme on l'explique-
ra plus en detail ci-apres, d'utiliser des melanges de polymeres d'un
type "plus souple" et d'un type "plus dur", le cas echeant en
combinaison avec un "agent regalateur de sechage" En regle
generale, la proportion de monomeres lipophiles ou non hydro-
solubles (elements A, A', A") dans le polymere total se situe, dans
tous les types en question de produits de polymerisation en emulsion,
a un niveau eleve, de l'ordre de 90 percent en poids au soins et, de
preference, a 93 percent en poids En ce qui concerne la fraction
lipophile, il s'agit principalement ou exclusivement d'esters de
l'acrylic acid ou methacrylique, mais on peut en outre utiliser aussi
d'autres comonomeres dans des proportions telles que les proprietes
voulues des polymeres soient obtenues,
en narticulier les proprietes mecaniques voulues des revetements.
'7178
3 N premier lieu, on envisagera 1 'emp oi des esters d' a L-'-s nz
rieurs,par exemple d'alcohols en C en ' i 5
que la proportion de methyl methacrylate ne soi as -'-
elevee, c'est-a-dire qu'elle ne depasse pas en r -e enrae 40 percent
en poids, par rapport au polymere total La 'resence 'e
part preponderante d'esters de l'acidacryliue dans y-
mere, par exemple de plus de 60 percent en poids, est avanta eu e -es
esters d'acrylic acid avec des alcohols en C 4 se sont reveles
particulierement appropries Conviennent par exemple, comme comonomeres
du type A, outre les esters d'acrylic acid tu
methacrylique, le styrene, l'o-methylstyrene, l'acetate de ir-acetate.
En general, leur proportion dans l'element A se situe entre 3 et
percent en poids.
Les polymeres utilisables suivant l'invention contie:nen
avantageusement, en quantites relativemient petites, en general
inferieures a 5 percent en poids et, de preference, inferieures a 2 en
poids par rapport au polymere total, un element B ou B' a
proprietes acidsEntrent en ligne de compte, en tant oue mono-
meres, l'acrylic acid et/ou l'methacrylic acid, en particu-
lier ce dernier, mais aussi l'crotonic acid, l'itaconic acid,
l'maleic acid, l'fumaric acid, etc ou leurs anhydrides.
Enfin, les polymeres utilisables suivant l'invention peuvent contenir
encore des agents de reticulation (element C ou C") dans les
proportions minimes usuelles, en regle generale inferieures a 7
percent en poids, de preference comprises entre 4 et 6 percent en
poids, par
rapport au polymere total.
A titre d'agents de reticulation, on mentionnera par exemple des
monomeres polymerisables bifonctionnels, comme des acr-lates
ou polyolsmethacrylates, Dar exemple le ethyl dimethacrylate-
leneulycol, le butane-diol dimethacrylate, le triglycoldimethacrylate,
le trimethylolpropane trimethacrylate, etc,
ainsi que des composes allyliques, comme par exemple un metlhacry-
allyl ou un triallyl-cyanourate On citera en outre des monomeres
reticulables du type des nitriles, des amides des Nmethylolamides et
des ethersamides IN-methyloliques en particulier l'acrylamide et le
m:ethacrylamide et leurs composes -methyloles, ainsi aue le
IT,N'-methylene-bisacrylamide et le
N,N'-methylene-bismethacrylamide.
On a obtenu des resultats particulierement satisfaisants en utilisant
un melange d'une dispersion de resine acrylique de typacryl "plus
souple" (produit de polymerisation en emulsion I),
c'est-a-dire d'une resine contenant une part tout a fait predo-
minante d'esters d'acrylic acid (plus de 90 percent en poids), en
particulier d'butyl acrylate, et d'une dispersion de resine acrylique
"plus dure" (produit de polymerisation en emulsion II), qui comporte
une part predominante de methyl methacrylate (plus de 60 percent en
poids) avec, opportunement, un "agent regulateur de sechage" solide
(produit de polymerisation en emulsion III) et, le cas echeant, un
epaississant acceptable pour des denrees alimentaires De preference,
le produit de polymerisation en emulsion I contient encore un agent de
reticulation (element C, voir ci-dessus) dans des proportions de
l'ordre de 3 + 1 percent en poids, un element acidB (voir ci-dessus)
dans des proportions d'environ 1 percent en poids, en particulier
l'methacrylic acid et eventuellement, en tant que monomere "plus dur",
du methyl methacrylate dans des proportions minimes, par exemple de O
a 5 percent en poids; en cas d'utilisation dans la gamme acide, le p H
de
cette dispersion se situe par exemple aux alentours de 2.
La temperature minimale de formation de pellicule (d'apres la DIX 53
787) du produit de polymerisation en ermulsion I se situe par exemple
aux alentours de 02 C environ La T max (d'apres la DIN 53 445) se
situe en regle generale au-dessous de 00 C, de preference dans la
garme de -30 a 349 C. La viscosite du produit de polymerisation en
emulsion I se situe en general dans la gamme de 400 a 2000 m Pa s, la
grosseur de particules se situe avantageusement dans la gamme de 300 a
600
nm, de preference de 340 a 400 nm.
n tant qu'element A, le produit de polymerisation en emul-
sion II contient, outre une part predominante (plus de 60 percent en
poids) de methyl methacrylate, des monomeres "plus souples", comme par
e;:empie des esters de l'acrylic acid avec des alcohols
inferieurs, en particulier l'butyl acrylate, dans 'es prouor-
tions de moins de 40 percent en poids avec, en tant que valeur-uide,
percent en poids environ, et, en tant qu'element B, il cortient un
acidmonomere, comme par exemple l'methacrylic acid, dans des
proportions de moins de 5 percent en poids avec, en tant que valeur-
guide, 1 percent en poids environ.
La temperature minimale de formation de pellicule du produit de
polymerisation en emulsion II se situe en regle generale dans la gamme
comprise entre 30 et 50 O avec, en tant que valeur-guide, 2 C environ
La Tmax se situe au-dessus de 302 C, de preference 1,max entre 55 et
709 C: en tant que vale'4 r-guide, on peut indiquer 20 environ En tant
que point de depart pour les grosseurs de particules, on peut indiquer
des valeurs comprises entre 200 et
400 nm, de preference entre 240 et 280 nm.
3 N ce qui concerne l'agent regulateur de sechage (produit de
polymerisation en emulsion III), il s'agit de preference de dis-
persions sechees par pulverisation avec, en regle generale, une
grosseur de particules inferieure a 5 microns Conviennent par exemple
les produits connus d'apres la demande de brevet allemand n 28 33 601
On mentionnera par exemple des dispersions sechees
par pulverisation de parties approximativement egales de methacry-
methyl et de butyl methacrylate et, de preference,
une proportion d'environ 5 percent en poids d'un monomere reeiculant.
En tant qu'epaississant acceptable pour des denrees alimen-
taires, on envisagera par exemple l'emploi de ceux qui sont cites dans
l'Ullmanns Encyklop Edie der Technischen Chemie, 4 eme edition, volume
16, page 80, en particulier des celluloses modifiees ou
des ethers cellulosiques, comne l'hydroxyethyl-cellulose.
Les produits de polymerisation en emulsion I, II et la matie-
re solide formee du produit de polymerisation en emulsion III sont
utilises de preference dans un rapport de 50 a 100 parties en poids de
polymere I pour O a 50 parties en poids de polymere II et pour O a 5
parties en poids de polymere III, le polymere III etant toutefois
present en regle generale On a obtenu des resultats satisfaisants
avec, par exemple, 80 parties en poids
de polymere I pour 20 parties en poids environ du polymere II.
On peut en outre ajouter des additifs appropries, notamment des
matieres colorantes acceptables pour des denrees alimentaires, en
particulier des colorants pigmentaires insolubles dans les graisses.
En regle generale, on n'ajoute ni plastifiant, ni agent
d'accrochage En general, on peut egalement se passer de l'addi-
tion de produits de conservation pour denrees alimentaires.
Des agents d'enduction suivant l'invention peuvent etre obtenus par
exemple de facon connue en soi, par melange de leurs
elements Par exemple, les produits de polymerisation en emul-
sion I, II et III peuvent etre melanges et epaissis par addition
de l'epaississant, jusqu'a ce que l'on obtienne une pate suscep-
tible d'etre appliquee par enduction, d'une viscosite d'environ 000 a
80 000 m Pa s En cas de dilution excessive, le polymere
penetre trop abondamment dans le tissu; en cas de degre d'epaissis-
sement trop eleve, il reste trop sur la surface.
L'application de la pate enductible sur le support textile
peut etre effectuee au moyen des dispositifs d'enduction couram-
ment utilises pour le revetement de textile, par exemple des machines
a enduire a la racle en l'air, des machines a enduire a rouleaux, des
machines a enduire a la racle sur tablier, des
machines a pochoir rotatif Lissage et grainage sont superflus.
L'application peut etre effectuee sur Une face ou sur les deux
faces Au besoin, elle peut etre repetee pour obtenir un revete-
ment plus epais En general, la texture du support doit rester
visible et il doit y avoir un certain degre de transparence.
On peut faire varier les quantites de rev Stement dans cer-
taines limites en fonction, dans une certaine mesure, du support
textile et de l'application a laquelle sont destines les enroba-
ges formes On peut se baser sur les indications suivantes: entre 30 g
environ de polymere, en tant que substance seche, par m 2 (par exemple
dans le cas de l'enduction des peaux de saucissons cuits et bouillis)
et environ 90 a 100 g de polymere, en tant que su'ostance seche par m
2, dans le cas par e:emple ou la gaine
doit etre rendue etanche au passage de l'water.
En tant que valeur-guide pour le poids par u Dite de surface d'mun
tissu de laine artificielle a armure uni, avec 27/27 fils par
centimetre et 50/50 deniers, on peut indiquer: 70 a 150
2, 112 2
g/m 2, de preference 80 a 130 g/m 2 et notamment 100 a 125 g/m de
tissu.
Les modalites d'application dependent dans une certaine mesu-
re du type du dispositif d'enduction En general, la temperature l O de
sechage est de l'ordre de 120 a 140 C, la duree de sechage d'environ
30 S a 2 mn, en fonction de la capacite de sechage du sechoir Dans le
cas d'un revetement avec une quantite egale ou superieure a l O O g/m,
un double passage (a contre-poil) peut etre avantageux. Les tissus
textiles enduits suivant l'invention conviennent pour recouvrir une
grande variete de produits alimentaires, par
exemple a base de proteins, d'carbohydrates et de grais-
ses Ils conviernnent aussi pour le fumage des denrees alimentai-
res Outre le saucisson cru, le saucisson bouilli et cuit, on peut
egalement fabriquer presque toutes les-autres sortes de
saucisses et de saucissons avec ce type de gaine.
Il est particulierement avantageux que les gaines puissent etre
decoupees pratiquement de n'importe quelle maniere voulue ou adaptees
a la forme du produit alimentaire On mentionnera par exemple la
saucisse a base de proteins de poissons (saucisse de poisson);
l'utilisation des gaines pour l'enrobage de denrees alimentaires
enrobees dans la gelee pour la preparation d'aspics; l'enrobage de
fromages, par exemple de fromages a tartiner On pourra en outre
envisager l'enrobage de denrees alimentaires non pateuses ou
susceptibles d'etre tartinees, par exemple les soupes toutes faites,
les saucissons aux pois, etc Enfin, des graisses ou des produits
alimentaires contenant des graisses, des pates
d'amandes, des chocolats, etc peuvent etre ainsi enveloppes.
Les tissus textiles enduits suivant l'invention peuvent etre realises
sous forme permeable aux gaz et a la vapeur d'water Ils il
prennent part dans une mesure suffisante au processus de contrac-
tion oui se produit au rmurissement des dentees alimentaires
(saucisson, fromages) Par ailleurs, ils contiennent sn toute
securite la matiere enfermee dans la gaine (chair a saucisse).
En outre, il convient de souligner la stabilite au vieillisse- ment et
la faible vulnerabilite aux attaques microbacteriennes' Contrairement
aux revetements de l'etat anterieur de la technique, le tissu enduit
n'a qu'une faible tendance a adherer
au produit alimentaire, par exemple a la chair a saucisse, c'est-
a-dire que la peau et la matiere du saucisson peuvent etre faci-
lement separees En outre, les gaines enduites suivant l'inven-
tion ont exactement la consistance mecanique "correcte", par exemple
une resistance a la dechirure et a la dechirure amorcee
qui est comparable au comportement de boyaux naturels.
L'enduit peut se trouver interieurement et exterieurement
sur la gaine.
La preparation des resines acryliques qui conviennent pour l'enduction
est connue en soi C'est ainsi que la preparation des dispersions peut
etre effectuee de facon connue, par exemple
suivant les enseignements des demandes de brevet allemand n-
18 04 159, 19 l O 488, 19 l O 532, 22 28 515 et 28 33 601 Il est
avantageux d'utiliser, pour l'enduction suivant la presente in-
vention, des dispersions ayant une teneur elevee en matieres solides,
par exemple des dispersions contenant au moins 55 percent en poids de
ratieres solides suivant la demande de brevet allemand
n 19 l O 488.
Dans ce cas, la phase monomeres, formee des elements A, A', B ou B' et
C, est polymerisee sous forme d'emulsion dans une phase aqueuse, en
presence d'un emulsionnant anionique et d'un initiateur radicalaire de
polymerisation, dans les conditions suivantes:
a) La concentration de l'emulsionnant au debut de la polymeri-
sation est choisie entre 0,3 et 3 fois la concentration critique de
formation de micelles, calculee sur la base de la quantite
d'water introduite au prealable, de telle maniere que les disper-
sions formees presentent des particules ayant une grosseur
moyenne et une distribution granulometrique telles qu' la centri-
fugation de la dispersion diluee a 10 percent de matieres seches, pen-
dant 15 mn a 20 2 C et a 10 000 fois l'acceleration de la pesanteur,
avec une course libre de sedimentation de 43 mm au maximum, elles f
Lormient un sediment de 10 a 80 percent en poids, de preference de 20
a
percent en poids de la fraction matieres synthetiques.
b) La phase monomeres totale, qui est eventuellement emulsion-
nee dans une partie de la phase aqueuse a l'aide d'un emulsion-
nant anionique, est a Joutee peu a peu a la phase aqueuse dans les
conditions de polymerisation, le cas echeant avec une partie
de l'initiateur de polymerisation.
c) Des quantites supplementaires de l'emulsionnant sont ajoutees
au cours de la polymerisation.
d) La quantite totale de la phase monomeres constitue au moins
percent en poids de la dispersion.
La polymerisation en emulsion est menee avec les emulsion-
nants anioniques generalement utilises a cet effet, tels que des
salts alcalins et ammoniques d'alcohols gras sulfates, d'acides-
sulfoniques aromatiques ou de produits d'addition de l'oxide
d'ethylene sulfones Conviennent par exemple, en tant aulemulsion-
nants anioniques, des alcoylphenols oxethyles, sulfones et neutra-
lises avec par un alcali, qui peuvent etre prepares par exemple
a partir de produits d'addition de nonylphenol ou de triisobutyl-
phenol avec 3 a 30 ethylene oxide par molecule On peut operer suivant
le procede d'addition des monomeres ou suivant
le procede d'addition de l'emulsion.
Il est particulierement avantageux d'appliquer le procede
d'addition de l'emulsion D'apres ce procede, une partie seule-
ment de la phase aqueuse, en regle generale 10 a 25 percent de la
quantite totale, est introduite au prealable dans le recipient de
polymerisation I Da phase monomeres est emulsionnee, dans des
conditions dans lesquelles il ne se produit pas encore de poly-
merisation, dans la partie restante de la phase aqueuse, qui con-
tient une partie de l'emulsionnant et, en regle generale, de
l'initiateur de polymerisation, et l'emulsion formee est intro-
duite peu a peu dans le recipient de polymerisation, oA? regnent
les conditions de polymerisation En tout cas, il est d'une im-
portance essentielle qu'il existe, au debut de la polymerisation, la
concentration d'e mulsiomlant specifiee ci-dessus dans la phase
aqueuse introduite au prealable Les procedes peuvent etre modi-
fies de multiples manieres C'est ainsi qu'on peut faire arriver peu a
peu ou introduire par portions, par exemple l'initiateur
ou une -cartie de l'emulsionnant, separement de la phase monomeres.
Sn tant qu'initiateur de polymerisation, on utilise principalement des
alkali metalspersulfates ou d'ammonium, mais on peut
aussi utiliser, en plus ou a la place de ceux-ci, d'autres ini-
tiateurs, de preference solubles dans l'water, commre par exemple
l'acid4, 4 '-azo-bis-4, -dicyano-valerique, ou des systemes
d'oxido-reducticn, connue des uersulfates, des composes sulfoxy et des
ironsalts ou des hydrogen peroxides et des salts
ferrous Ces derniers sont ajoutes separement de la phase mono-
meres, car ils declenchent deja la polymerisation a la tempera-
ture ambiante La temperature de reaction depend de la tempera- ture de
decomposition de l'initiateur et elle se situe en general
entre 10 et 100 C.
Les exemples qui suivent serviront a expliquer l'invention.
3 xerole 1 Un tissu de laine et degomme, est enduit tion suivante: 666
parties en poids parties en poids parties 8 parties en poids en poids
76 parties en noids artificielle, pesant 110 g/m 2, blanc ecru
avec une pate a enduire ayant la composi-
d'une dispersion a 60 percent d'un produit de poly-
metisation en ermulsion I l',une dispersion a 50 percent d'un produit
de polymerisation en emulsion II, de produit de polymerisation en
em:ulsion III, d'hydroxyethylcellulose (par exemple R Natrosol 250 HPR
R = Produit de la Hercules Powder Company) d'water. Le rroduit de
polyneri sation en emulsion I a ete prepare s'vant la -emande de
brevet allemand n O 19 10 488, a partir du s L.a,e de monomeres
suivant percent J en poids d'butyl acrylate 3 percent en poids de
N-methylolmethacrylamide 1 percent en poids d'methacrylic acid
1 percent en poids de glycol dimethacrylate.
Le produit de polymerisation en emulsion II a ete prepare suivant la
demande de brevet allemand n 22 28 515, a partir du melange de
monomeres suivant: percent en poids de methyl methacrylate 34 percent
en poids d'butyl acrylate
1 percent en poids d'methacrylic acid.
Le produit de polymerisation en emulsion III a ete prepare suivant la
demande de brevet allemand nt 28 33 601, a partir d'un -elange de
momomeres compose de: 47,5 percent o en poids de methyl methacrylate
47,5 percent en poids de r:butylethacrylate percent f en poids de
glycol dimethacrylate.
La teneur en matieres seches de la pate est de 56 percent environ.
La pate est appliquee avec une machine a enduire a la racle en l'air
et le produit enduit est seche, a l'etat tendu, a une
temrnerature de 120 a 1409 C dans le sechoir a circulation a plat.
E.nduit de resine: env 40 g de matiere seche par m 2.
Au toucher, le tissu est souple et sa surface n'est pas col-
lante Le revetement est stable a l'ebullition et permeable a
1 'air.
La robe a saucisse suivant l'invention peut etre utilisee
pour la fabrication de saucissons frais et de saucissons de con-
serve Grace a la bonne permeabilite a l'air, on est assure d'une
absorption uniforme de fumee au fumage La gaine de tissu peut etre
detachee sans difficulte du saucisson, sans que la surface
de celui-ci soit endommagee par l'adherence de chair a la peau.
Exemule 2 L'exemple 1 est repete, a cette difference que la pate a
enduire a la composition suivante: 535 parlies en poids parties en
poids parties 9 parties en poids en poids parties en poids 196 parties
en poids d'une dispersion a 60 percent d'un produit de polymerisation
en emulsion I d'une dispersion a 50 percent dtun produit de
polymerisation en emulsion II de produit de polymerisation en emulsion
III
d'hydroxyethylcellulose (par exemple Natro-
sol 250 HR R) de matiere colorante pigmentaire pour produits
alimentaires de couleur brune (pate a 50 percent) d'water.
Teneur en matieres seches de la pate a enduire: 48,5 percent.
Pour obtenir un revetement de resine de 90 a l O O g de matiere seche
par m 2, on utilise une machine a enduire a la racle sur cylindre.
Le sechage est effectue dans les mrmes conditions que dans l'exem-
ple 1.
Ce tissu enduit est utilise pour la fabrication de saucissons
cuits et bouillis, car il ne presente qu'une tres faible permeabi-
* lite a la vapeur d'water A la cuisson ou a l'echaudage, il prend
part au processus de contraction du saucisson, d'oA? il resulte que
le saucisson fini est entoure d'une robe lisse.
Exemple 3
L'exemple 1 est repete, a cette difference qu'on utilise un
tissu de coton imprime et que la pate a enduire a une autre compo-
sition: 583 parties en poids d'une dispersion a 60 percent d'un
produit de 300 parties en poids 9 parties en poids polymerisation en
emulsion I d'une dispersion a 50 percent d'un produit de
polymerisation en emulsion II
d'hydroxyethylcellulose (par exemple Natro-
sol 250 RR) sol 250 IHR a)
108 parties en poids d'water.
Teneur en matieres seches de la pate a enduire: 51 percent environ.
Pour ne pas masquer l'impression en couleurs, on renonce au
produit de polymerisation en emulsion III, mrais dans ces condi-
tions, le rapport de melange de I a II doit etre modifie, passant
de 8: 2 A 7: 3.
Revetement de resine: 40 g de matiere seche par m 2 environ.
Au toucher, le tissu parait nettement plus ferme que dans l'exem-
ple 1 ou 2.
Ce modele est utilise pour la fabrication de saucisson de conserve La
peau du saucisson est permeable a la vapeur d'water et ne presente,
meme a la suite d'un stockage prolonge, aucune
soufflure ou ride Les saucissons conservent leur aspect naturel.
REVEINDICATI ONS
1 Gaine a deux couches pour l'enrobage direct de denrees ali-
mentaires, fabriquee a partir de tissus textiles avec utilisation de
resines acryliques, caracterisee en ce que les tissus textiles sont
enduits avec le produit de polymerisation en emulsion d'acry-
lates I, le cas echeant en combinaison avec les produits de poly-
mnerisation en emulsion d'aorylates II et III, le produit de poly-
merisation en emulsion I etant compose: a) d'au moins 90 percent en
poids, par rapport au polymere I total, d'un element monomere
lipophile A a base d'esters de l'acrylic acid et/ou methacrylique avec
des alkanols inferieurs et de O a 10 percent en poids, par rapport a
l'element A, d'autres comonomeres, la teneur en methacrylate de
metbylmethacrylate ne depassant pas 40 percent en poids par rapport au
polymere I total, b) d'un element monomene hydrophile B a proprietes
acides, dans des proportions de O a 5 percent en poids, par rapport au
polymere I total, c) d'un element monormere reticulant O, dans des
proportions de O a 7 percent en poids par rapport au polymere total,
le produit de polymerisation en emulsion II etant compose: a') pour au
moins 95 percent en poids, par rapport au polymere II total, d'un
element monomere lipophile A' a base de plus de 60 percent en poids,
oar rapport a l'element A' total, de methyl methacrylate et, dans des
proportions de moins de 40 percent en poids, par rapport a l'element
A', d'autres esters de l'acrylic acid et/ou methacrylique avec des
alkanols inferieurs, ainsi que d'autres comonomeres dans des
proportions de O a 10 percent en poids par rapport a l'element A', b')
pour moins de 5 percent en poids, d'un element monomere hydrophile B'
a proprietes acides, et le produit de polymerisation en emulsion TII
representant un agent regulateur de sechage, compose:
a") pour au moins 93 percent en poids, par rapport au polymere III to-
tal, d'un element monomere lipophile A" a base de 50 + 5 percent en
poids, par rapport a l'element A" total, de methacrylate de
methacrylate
methyl, avec une teneur de O a 10 percent en poids d'autres comono-
meres n'appartenant pas au genre des esters, et avec une teneur
pour cent, correspondant au reste, d'esters de l'acidacryli-
que et/ou methacrylique avec des alkanols inferieurs, b") pour 2 a 7
percent en poids, par rapport au polymere III total,
d'un element monomere reticulant C".
2 Gaine a deux couches selon la revendication 1, caracterisee en ce
que le produit de polymerisation en emulsion I presente une teneur de
plus de 90 percent en poids d'esters d'acrylic acid, se composant de
preference principalement ou totalement d'acrylate
de butyl.
3 Gaine a deux couches selon la revendication 1 ou 2, carac-
terisee en ce que le produit de polymerisation en emulsion I comporte,
en tant qu'element mornomere r, un agent de reticulation dans des
proportions de 3 + 1 percent e en poids, par rapport au polymere
I total.
4 Gaine a deux couches selon l'une quelconque des revendica-
tions 1 a 3, caracterisee en ce qu'il est contenu, en tant qu'ele-
ments monomeres B ou B', de l'acrylic acid, et/ou methacrylique et/ou
crotonique, de l'itaconic acid, de l'maleic acid, de l'fumaric acid,
dans des proportions d'environ 1 percent en poids,
par rapport au polymere I ou II total.
Gaine a deux couches selon l'une quelconque des revendica- tions 1 a
4, caracterisee en ce que la temperature minimale de
formation de pellicule (d'apres la DIN 53 787) du produit de poly-
merisation en emulsion I est de l'ordre de 02 C environ.
6 Gaine a deux couches selon la revendication 1, caracterisee en ce
que dans la produit de polymerisation en emulsion II, la
proportion d'autres esters de l'acrylic acid et/ou methacryli-
que se situe aux alentours de 35 + 4 percent en poids.
7 Gaine a deux couches selon la revendication l, caracterisee en ce
que l'element A" du produit de polymerisation en emulsion III est
compose pour 50 + l O percent en poids de methyl methacrylate et, pour
le reste, de butyl methacrylate, et en ce que l'ele- ment C", jouant
le role d'agent de reticulation, entre pour 5 + 2
percent en poids dans la constitution du polymere III total.
8 Gaine a deux couches selon la revendication 1 ou 7, carac-
terisee en ce que le produit de polymerisation en emulsion III est une
dispersion sechee par pulverisation, ayant de preference
une grosseur de particules de moins de 5 microns.
9 Gaine a deux couches selon la revendication l, caracterisee en ce
que les produits de polymerisation en emulsion I, I Iet III sont
utilises dans le rapport de 50 a 100 parties en poids de polymere I
pour O a 50 parties en poids de polymere II et O a 5 parties en poids
de polymere III, sur la base de O 10 parties en
poids de revetement polymere.
Gaine a deux couches selon la revendication l, caracterisee en ce
qu'il est utilise en plus un epaississant acceptable pour
des denrees alimentaires.
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