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Molecule
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ETHYLENE
(22)
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PHENOL
(3)
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lauryl thiodipropionate
(2)
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water
(2)
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hydroxytoluene
(1)
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cresol
(1)
[12][_]
N-octadecyl-(4'-hydroxy-3',5'-ditertbutylphenol) propionate
(1)
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carbon
(1)
[14][_]
propylene
(1)
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butene-1
(1)
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pentene-1
(1)
[17][_]
hexene-1
(1)
[18][_]
octene-1
(1)
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carbon monoxide
(1)
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maleic anhydride
(1)
[21][_]
vinyl acetate
(1)
[22][_]
ditertbutylphenol
(1)
[23][_]
propionate
(1)
[24][_]
Physical
(8/ 13)
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3000 bars
(3)
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500 bars
(3)
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0,25 percent
(2)
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10 percent de
(1)
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10 percent
(1)
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150 bars
(1)
[31][_]
de 300 bars
(1)
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0,1 percent
(1)
[33][_]
Generic
(7/ 11)
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QUINONES
(3)
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PHOSPHITES
(3)
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lecithin
(1)
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acrylates
(1)
[38][_]
alkyl methacrylates
(1)
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alkyl monomaleates
(1)
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dialkyl maleates
(1)
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Substituent
(4/ 4)
[42][_]
butyl
(1)
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methyl
(1)
[44][_]
N-octadecyl
(1)
[45][_]
hydroxy
(1)
[46][_]
Polymer
(1/ 4)
[47][_]
Polyisobutylene
(4)
[48][_]
Gene Or Protein
(2/ 2)
[49][_]
DANS
(1)
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Etre
(1)
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Publication
_________________________________________________________________
Number FR2517322A1
Family ID 2449576
Probable Assignee Charbonnages Ste Chimique
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title COMPOSITION LUBRIFIANTE AMELIOREE UTILISABLE DANS UN PROCEDE
DE POLYMERISATION DE L'ETHYLENE SOUS HAUTE PRESSION
Abstract
_________________________________________________________________
LA COMPOSITION LUBRIFIANTE COMPREND UNE HUILE A BASE DE PARAFFINES ET,
EN OUTRE, DE 0,05 A 0,25 EN POIDS D'AU MOINS UN INHIBITEUR DE
POLYMERISATION RADICALAIRE CHOISI PARMI LES QUINONES, LES DERIVES DU
PHENOL ET LES PHOSPHITES.
ELLE EST UTILISEE POUR LA LUBRIFICATION DU COMPRESSEUR D'UNE
INSTALLATION DE POLYMERISATION DE L'ETHYLENE SOUS HAUTE PRESSION.
Description
_________________________________________________________________
17322 i La presente invention se rapporte d'une part a une composition
lubrifiante amelioree et d'autre part a l'application de
laditecomposition a la lubrification de compresseurs d'ethylene
intervenant dans un procede de polymerisation sous haute pression.
Il est connu de polymeriser l'ethylene, le cas echeant en presence
d'autres monomeres, dans un reacteur sous haute pression (generalement
de 1000 A 3000 bars) et en presence de composes generateurs de
radicaux libres tels que des peroxydes ou des peresters Dans un tel
procede, le melange d'ethylene non converti et de polymere issu du
reacteur est detendu jusqu'a un niveau intermediaire de pression, de
l'ordre de 150 a 500 bars, puis envoye dans un separateur d'o la phase
gazeuse d'ethylene et, le cas echeant, de comonomere est recyclee vers
un compresseur capable de la recomprimer jusqu'au niveau de pression
du reacteur.
Le double probleme auquel est confronte ce procede consiste d'une part
dans le fait que les generateurs de radicaux libres recycles avec la
phase gazeuse d'ethylene provenant du separateur risquent d'initier la
polymerisation de l'ethylene dans la conduite de recyclage et
d'encrasser cette conduite par formation de polymere, et d'autre part
dans le fait qu'une polymerisation parasite peut egalement se produire
par le meme mecanisme au refoulement du compresseur et par voie de
consequence peut encrasser la conduite de liaison entre compresseur et
reacteur Ces incon- venients obligent inevitablement les exploitants
d'unites de polymerisation a nettoyer periodiquement, soit apres
demontage des conduites soit autre- ment, les parties de l'unite o se
produisent les phenomenes parasites decrits ci-dessus.
Ces operations de nettoyage sont extremement couteuses puisqu'- elles
obligent a l'arret momentane de la fabrication puis, une fois l'ope-
ration achevee, au redemarrage de l'unite Elles se traduisent donc par
un abaissement du taux de marche et par une perte economique
considerable.
La presente invention se propose d'apporter remede aux inconve- nients
precites en modifiant le mode de lubrification du compresseur charge
de recomprimer l'ethylene gazeux provenant du separateur jusqu'au
niveau de pression du reacteur.
Par ailleurs on connait le brevet japonais no 77/13 504 decrivant une
caoposition lubrifiante dans laquelle une paraffine liquide est
melangee avec jusqu'a 10 percent de polyisobutylene, jusqu'a 10
percent d'un inhibiteur de corrosion et l percent d'hydroxytoluene
butyl (BHT) A cette concentration, le Bf{T a pour fonction de proteger
les constituants de l'huile contre
1 'oxydation.
17322
La presente invention a pour premier objet une composition lubri-
fiante amelioree comprenant une huile, constituee par exemple d'un
melange de paraffines et de polyisobutylene, et le cas eche ant un
additif de lubrification, caracterisee en ce qu'elle comprend en outre
de 0,05 A 0,25 percent en poids d'un inhibiteur de polymerisation
radicalaire choisi parmi les quinones, les derives du phenol et les
phosphites La composition lubri- fiante selon l'invention comprend de
preference des paraffines a l'exclu- sion de tout constituant
aromatique hydroraffine Des exemples non limita- tifs d'inhibiteurs
utilisables selon l'invention sont le di-terbutylpara- cresol, le
lauryl thiodipropionate, le
N-octadecyl-(4'-hydroxy-3',5'-ditertbutylphenol) propionate, etc Dans
la composition lubrifiante selon l'invention, on peut utiliser tout
additif de lubrification usuel tel que par exemple la lecithin ainsi
que, le cas echeant, un inhibiteur de corrosion usuel La fabrication
de la composition selon l'invention s'ef- fectue par simple melange
des differents constituants.
La presente invention a pour second objet un procede de polyme-
risation de l'ethylene et de copolymerisation de l'ethylene avec au
moins un comonomere, dans un reacteur sous pression comprise entre
1000 et 3000 bars et en presence d'au moins un compose generateur de
radicaux libres, selon lequel le melange d'ethylene non converti et de
polymere issu du reacteur est detendu jusqu'a une pression comprise
entre 150 et 500 bars puis envoye dans un separateur d'o la phase
gazeuse d'ethylene et, le cas echeant, de comonomere et recyclee vers
au moins un compresseur capable de la recomprimer jusqu'a la pression
du reacteur, caracterise en ce que ledit compresseur est lubrifie au
moyen de la composition lubrifiante amelioree decrite precedemment Les
composes generateurs de radicaux libres utilises dans un tel procede
sont notamment les peroxydes et les peresters.
Les comonomeres utilisables dans un tel procede sont d'une part les
ole- fines ayant de 3 a 8 atomes de carbon telles que notamment
propylene, butene-1, methyl-4 pentene-1, hexene-1, octene-1 et d'autre
part les comonomeres polaires tels que le carbon monoxide, l'maleic
anhydride, les acrylates et alkyl methacrylates, les alkyl
monomaleates et les dialkyl maleates, l'vinyl acetate, etc. Le procede
selon l'invention a pour effet de supprimer ou de diminuer
considerablement l'encrassement des conduites de liaison entre
compresseur et reacteur d'une part, entre separateur et compresseur
d'autre part Ainsi les operations de nettoyage de l'installation
peuvent etre effectuees beaucoup moins frequemment que dans les
procedes conventionnels, ce qui permet de limiter considerablement les
pertes economiques dues a l'abaissement du taux de marche de
l'installation.
2 517322
Les exemples suivants sont donnes a titre illustratif et non
limitatif. EXEMPLE 1 (comparatif)
L'installation de polymerisation de l'ethylene comprend un reac- s
teur sous pression de 2 150 bars, un separateur sous pression de 300
bars et un compresseur capable de recomprimer l'ethylene gazeux du
niveau de pression du separateur jusqu'a celui du reacteur Les
tuyauteries de refoulement dudit compresseur sont equipees de
doubles-enveloppes dans lesquelles circule de l'water froide en vue de
refroidir l'ethylene gazeux jusqu'a une temperature de 400 C En
fonction d'une part des temperatures d'entree et sortie de l'ethylene
et de l'water, d'autre part de la surface interieure totale des
tuyauteries de gaz soumises au refroidissement, on calcule le
coefficient global d'echange thermique K Au debut de l'opera- tion de
polymerisation, ce coefficient a une valeur relative K = 100 En
operation normale, ce coefficient diminue regulierement dans le temps
Dans cet exemple, le compresseur est lubrifie au moyen d'une
composition lubri- fiante ordinaire, comprenant une huile a base d'un
melange de paraffines et de polyisobutylene Apres une semaine
d'operation continue, le coeffi- cient global d'echange thermique a
pris la valeur relative K = 80.
EXEMPLE 2
L'installation de polymerisation de l'ethylene utilisee est* identique
a celle de l'exemple precedent Cependant le compresseur est lubrifie
au moyen d'une composition lubrifiante amelioree selon l'invention,
c'est-adire la composition lubrifiante de l'exemple precedent a
laquelle est ajoute 0,1 percent en poids de di-terbutylparacresol Dans
ces conditions, le coefficient global d'echange thermique n'a pris la
valeur relative
K = 80 qu'apres quatre semaines d'operation continue.
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIQNS
1 Composition lubrifiante amelioree comprenant une huile -ra base de
paraffines, caracterisee en ce qu'elle comprend en outre de 0,05 A
0,25 percent en poids d'au moins un inhibiteur de polymerisation
radicalaire choisi parmi les quinones, les derives du phenol, les
phosphites et le lauryl thiodipropionate.
2 Composition lubrifiante selon la revendication 1, caracterisee en ce
que l'huile est constituee d'un melange de paraffines et de
polyisobutylene.
3 Composition lubrifiante selon l'une des revendications 1 et 2,
caracterisee en ce qu'elle comprend en outre un additif de
lubrification.
4 Composition lubrifiante selon l'une des revendications 1 a 3,
caracterisee en ce que l'inhibiteur de polymerisation radicalaire est
le di-terbutylparacresol. Composition lubrifiante selon l'une des
revendications 1 a 3, caracterisee en ce que l'inhibiteur de
polymerisation radicalaire est le N-octadecyl (4 ' hydroxy-3 ',
5 ' ditertbutylphenol) propionate.
6 Procede de polymerisation de l'ethylene et de copolymerisation de
l'ethylene avec au moins un comonomere, dans un reacteur sous pression
camprise entre 1000 et 3000 bars et en presence d'au moins un compose
generateur de radicaux libres, selon lequel le melange d'ethylene non
converti et de polymere issu du reacteur est detendu jusqu'a une
pression ccmprise entre 150 et 500 bars puis envoye dans un separateur
d'o la phase gazeuse d'ethylene et, le cas echeant, de comonomere est
recyclee vers au moins un compresseur capable de la recomprimer
jusqu'a la pression du reacteur, caracterise en ce que ledit
compresseur est lubrifie au moyen d'une composition lubrifiante selon
l'une des revendications i a 5.
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