close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

FR2519975A1

код для вставкиСкачать
 [loading]
«
Click the Minesoft logo at anytime to completely reset the Document
Explorer.
[1][(4)__Full Text.......]
Discovered items are automatically translated into English so that you
can easily identify them.<br/><br/>If you would like to see them in
the original text, please use this button to switch between the two
options . Discoveries: ([2]Submit) English
Click to view (and print) basic analytics showing the makeup of
discovered items in this publication. [help.png]
[3][_] (206/ 413)
You can use the refine box to refine the discovered items in the
sections below.<br/>Simply type what you are looking for, any items
that do not match will be temporarily hidden. [4]____________________
[5][_]
Molecule
(88/ 167)
[6][_]
hydrofluoric acid
(20)
[7][_]
boron trifluoride
(12)
[8][_]
OH
(7)
[9][_]
Br
(6)
[10][_]
trifluoromethoxybenzene
(6)
[11][_]
Cl
(5)
[12][_]
chloride
(5)
[13][_]
CF
(5)
[14][_]
benzene
(4)
[15][_]
COOH
(3)
[16][_]
benzophenone
(3)
[17][_]
Tal
(3)
[18][_]
paration
(2)
[19][_]
oleum
(2)
[20][_]
xylene
(2)
[21][_]
hydrogen
(2)
[22][_]
carbon
(2)
[23][_]
fluorine
(2)
[24][_]
OCOR
(2)
[25][_]
NHR
(2)
[26][_]
isobutyroyl chloride
(2)
[27][_]
-COR
(2)
[28][_]
water
(2)
[29][_]
chloro-2'-benzophenone
(2)
[30][_]
p-bromophenyl oxide
(1)
[31][_]
magnesium
(1)
[32][_]
sulfuric acid
(1)
[33][_]
HOI
(1)
[34][_]
o-naphthol
(1)
[35][_]
potassium fluoroborate
(1)
[36][_]
fluorosulfonic acid
(1)
[37][_]
trifluoromethylthiobenzene
(1)
[38][_]
potassium borate
(1)
[39][_]
p-chlorotrifluoromethoxybenzene
(1)
[40][_]
p-chlorotrifluoromethylthiobenzene
(1)
[41][_]
p-bromotrifluoromethoxybenzene
(1)
[42][_]
p-methyltrifluoromethoxybenzene
(1)
[43][_]
p-methoxytrifluoromethoxybenzene
(1)
[44][_]
p-methoxytrifluoromethylthiobenzene
(1)
[45][_]
trifluoromethyl-4-trifluoromethoxy-4'-biphenyl
(1)
[46][_]
trifluoromethoxy-4'-diphenyl oxide
(1)
[47][_]
difluorobromomethoxybenzene
(1)
[48][_]
methylthiobenzene
(1)
[49][_]
dichlorofluoromethoxybenzene
(1)
[50][_]
difluorochloromethoxybenzene
(1)
[51][_]
chloromethylthiobenzene
(1)
[52][_]
2-COX
(1)
[53][_]
acetic acid
(1)
[54][_]
acetic anhydride
(1)
[55][_]
benzoic acid
(1)
[56][_]
benzoic anhydride
(1)
[57][_]
para-fluorobenzoyl chloride
(1)
[58][_]
para-trifluoromethylbenzoyl fluoride
(1)
[59][_]
ortho-trifluoromethylbenzoyl fluoride
(1)
[60][_]
para-nitro chloride
(1)
[61][_]
para-nitrobenzoic acid
(1)
[62][_]
para-aminobenzoic acid
(1)
[63][_]
isobutyroic acid
(1)
[64][_]
propanoyl chloride
(1)
[65][_]
para-toluyl chloride
(1)
[66][_]
12 F
(1)
[67][_]
trifluoromethoxy-4-chloro-4'-benzophenone
(1)
[68][_]
methoxy-4-benzophenone
(1)
[69][_]
trifluoromethoxy-4-acetophenone
(1)
[70][_]
methoxy-4-isobutyrophenone
(1)
[71][_]
benzophe
(1)
[72][_]
trifluoromethoxy-4-trifluoromethyl-4'-benzophenone
(1)
[73][_]
methoxy-4-trifluoromethyl-2'-benzophenone
(1)
[74][_]
trifluoromethoxy-4-chloro-2-nitro-4'-benzophenone
(1)
[75][_]
trifluoromethoxy-2-chloro-4-fluoro-4'-benzophenone
(1)
[76][_]
hydroxy-4-cyano-3'-benzophenone
(1)
[77][_]
acetyl chloride
(1)
[78][_]
trifluoromethoxybenzeneOn
(1)
[79][_]
methylene chloride
(1)
[80][_]
magnesium sulfate
(1)
[81][_]
ortho-chlorobenzoyl chloride
(1)
[82][_]
9-trioxybenzene
(1)
[83][_]
isobutyrophenone
(1)
[84][_]
p-trifluoromethoxyisobutyrophenone
(1)
[85][_]
mercury
(1)
[86][_]
p-chlorobenzoyl chloride
(1)
[87][_]
Me
(1)
[88][_]
p-fluorobenzoyl chloride
(1)
[89][_]
trifluoromethoxy-4-fluoro-4'-benzophenone
(1)
[90][_]
aloin
(1)
[91][_]
Ts
(1)
[92][_]
4 ap
(1)
[93][_]
boron
(1)
[94][_]
Generic
(30/ 94)
[95][_]
carboxylic acid
(9)
[96][_]
acid
(9)
[97][_]
TRIhalogenoMETHOXYBENZENE
(8)
[98][_]
TRIhalogenoMETHYLTHIOBENZENE
(7)
[99][_]
radical
(7)
[100][_]
alkyl
(5)
[101][_]
salt
(5)
[102][_]
TRIFLUOROMETHYLTHIOPHENYLketoneS
(4)
[103][_]
ketone
(4)
[104][_]
aliphatic
(4)
[105][_]
halogen
(4)
[106][_]
trifluoride
(3)
[107][_]
anion
(3)
[108][_]
inorganic acid
(3)
[109][_]
TRIfluoride TRIfluoride
(2)
[110][_]
alkoxy
(2)
[111][_]
phenylalkyl
(2)
[112][_]
organomagnesium
(1)
[113][_]
methoxybenzenes
(1)
[114][_]
trifluoromethylthiobenzenes
(1)
[115][_]
trihalogenomethoxy
(1)
[116][_]
trihalogenomethylthio
(1)
[117][_]
trihalo
(1)
[118][_]
triphenols
(1)
[119][_]
phenols
(1)
[120][_]
phenylketones
(1)
[121][_]
alkylphenyl
(1)
[122][_]
anhydride
(1)
[123][_]
methylthiophenylketones
(1)
[124][_]
halogenomethylthiobenzene
(1)
[125][_]
Physical
(51/ 79)
[126][_]
0,2 mole
(11)
[127][_]
32,4 g
(5)
[128][_]
100 g
(5)
[129][_]
20 bars
(3)
[130][_]
200 cm
(3)
[131][_]
10 bars
(3)
[132][_]
1 bar
(2)
[133][_]
35 g
(2)
[134][_]
4 g
(2)
[135][_]
6 L
(2)
[136][_]
40 %
(1)
[137][_]
de 250 ml
(1)
[138][_]
100 ml
(1)
[139][_]
23,6 g
(1)
[140][_]
0,3 mole
(1)
[141][_]
de 6 bars
(1)
[142][_]
200 g
(1)
[143][_]
3 % de
(1)
[144][_]
37,2 g
(1)
[145][_]
6 bars
(1)
[146][_]
53,3 g
(1)
[147][_]
88,7 %
(1)
[148][_]
95,5 %
(1)
[149][_]
23 g
(1)
[150][_]
0,216 mole
(1)
[151][_]
27,8 g
(1)
[152][_]
60 %
(1)
[153][_]
70 %
(1)
[154][_]
17 g
(1)
[155][_]
99,5 %
(1)
[156][_]
10 mm
(1)
[157][_]
55,1 g
(1)
[158][_]
91,7 %
(1)
[159][_]
31,7 g
(1)
[160][_]
2 g
(1)
[161][_]
92 %
(1)
[162][_]
99 % de
(1)
[163][_]
45,8 g
(1)
[164][_]
95 % de
(1)
[165][_]
22,6 g
(1)
[166][_]
0,1 mole
(1)
[167][_]
24,4 g
(1)
[168][_]
40,3 g
(1)
[169][_]
96 % de
(1)
[170][_]
7-1 J
(1)
[171][_]
9 m
(1)
[172][_]
8 L
(1)
[173][_]
16 V
(1)
[174][_]
2 L
(1)
[175][_]
2 cc
(1)
[176][_]
66 L
(1)
[177][_]
Substituent
(17/ 45)
[178][_]
TRIFLUOROMETHOXY
(12)
[179][_]
phenyl
(9)
[180][_]
trifluoro
(5)
[181][_]
phenoxy
(4)
[182][_]
trifluoromethylthio
(3)
[183][_]
isopropyl
(1)
[184][_]
fluoromethyl
(1)
[185][_]
fluoro
(1)
[186][_]
p-hydroxytrifluoromethylthio
(1)
[187][_]
difluorobromo
(1)
[188][_]
difluoro
(1)
[189][_]
carboxy
(1)
[190][_]
para-benzylbenzoyl
(1)
[191][_]
trifluoromethoxy-4-chloro
(1)
[192][_]
trifluoromethoxy-4-fluoro
(1)
[193][_]
trifluoromethoxy-2-methyl-5-amino
(1)
[194][_]
p-trifluoromethoxy
(1)
[195][_]
Gene Or Protein
(16/ 24)
[196][_]
Etre
(7)
[197][_]
Est A
(2)
[198][_]
Av 1
(2)
[199][_]
DANS
(1)
[200][_]
OLAH
(1)
[201][_]
Lic
(1)
[202][_]
Tyl
(1)
[203][_]
Ta-4
(1)
[204][_]
Ai 3
(1)
[205][_]
Anp
(1)
[206][_]
Ine
(1)
[207][_]
Taz
(1)
[208][_]
Apin
(1)
[209][_]
Enb
(1)
[210][_]
Tna
(1)
[211][_]
Ar 1
(1)
[212][_]
Organism
(3/ 3)
[213][_]
sable
(1)
[214][_]
iodes
(1)
[215][_]
pales
(1)
[216][_]
Disease
(1/ 1)
[217][_]
Tic
(1)
Export to file:
Export Document and discoveries to Excel
Export Document and discoveries to PDF
Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2519975A1
Family ID 2397850
Probable Assignee Rhone Poulenc Specialities Chimiques Les Miroirs
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title PROCEDE DE PREPARATION DE TRIFLUOROMETHOXY OU
TRIFLUOROMETHYLTHIOPHENYLketoneS
Abstract
_________________________________________________________________
L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE PREPARATION DE TRIFLUOROMETHOXY OU
TRIFLUOROMETHYLTHIOPHENYLketoneS.
SELON CE PROCEDE, ON FAIT REAGIR UN TRIhalogenoMETHOXYBENZENE OU UN
TRIhalogenoMETHYLTHIOBENZENE AVEC UN carboxylic acid, UN PRECURSEUR OU
UN DERIVE DE CET acidEN PRESENCE DE TRIFLUORURE DE BORE EN QUANTITE
TELLE QUE LA PRESSION ABSOLUE DE TRIFLUORURE DE BORE DANSTRIfluoride
TRIfluorideL'ENCEINTE REACTIONNELLE SOIT SUPERIEURE A 1 BAR ET EN
PRESENCE D'hydrofluoric acid COMME SOLVANT.
LES PRODUITS OBTENUS SONT UTILES COMME INTERMEDIAIRES DE SYNTHESE DE
COMPOSES AYANT UNE ACTIVITE PHYTOSANITAIRE OU PHARMACEUTIQUE.
Description
_________________________________________________________________
A.I 1
PROCEDE DE PREPARATION DE TRIFLUOROMETHOXY
OU TRIFLUOROMETHYLTHIOPHENYLketoneS
La presente invention a pour objet un procede de preparation de
trifluoromethoxy ou trifluoromethylthtophenylcetones.
On connait dans l'art anterieur des documents decrivant la pre-
paration de composes de ce type.
On peut citer, notamment, la demande de brevet francais publiee sous
le numero 2272079 qui decrit en particulier la preparation de
l'isopropyl ptrifluoromgthoxyphenylcetone selon laquelle on prepare
un reactif de Grignard a partir d'p-bromophenyl oxide et de tri-
fluoromethyl et de magnesium On le fait reagir avec de l'isobuty-
ronitrile a reflux Le produit est hydrolyse pour donner la
ketone
recherchee On peut encore citer la demande de brevet francais pu-
bliee sous le numero 2194422 qui decrit un procede analogue.
Ce type de procede presente de serieux inconvenients qui ne le rendent
pas attractif au plan industriel En effet, les etapes sont
nombreuses et les temps de reaction sont longs De plus, les rende-
ments sont mediocres puisqu'ils n'atteignent que 30 a 40 % D'autre
part, et cela n'est surement pas le moins important, la mise en oeuvre
d'un organomagnesium et des solvants qui l'accompagnent est dangereuse
pour l'environnement: il est necessaire de prendre des
precautions au plan technique ce qui alourdit l'economie du procede.
On connait encore dans l'art anterieur des documents (voir par
exemple OLAH, "Friedel-Crafts and Related Reactions III Part I -
1964 Interscience Publishers" pages 8 et suivantes) qui decrivent
l'acylation de substrats aromatiques (autres que les trifluoro-
methoxybenzenes ou trifluoromethylthiobenzenes) en presence de
catalyseurs de Friedel et Crafts comme Al C 13.
Les experiences de la demanderesse ont montre que les cataly-
seurs de Friedel et Crafts comme Al C 13 sont inefficaces lorsque le
compose aromatique de depart comporte un groupement OCF 3 ou SCF 3.
Ces derniers sont meme degrades.
En presence d'sulfuric acid, autre catalyseur classique, les
groupements OCF 3 et SCF 3 sont de meme degrades.
La demanderesse a maintenant decouvert les conditions opera-
toires permettant de mettre en oeuvre la reaction d'acylation sur les
substrats aromatiques ayant un substituant trihalogenomethoxy ou
A.I 2
trihalogenomethylthio ce qui n'avait pu etre obtenu dans l'art ante-
rieur. La presente invention concerne un proced 6 de pr 6 paration de
trifluoromethoxy ou trifluoromethylthtophenylcetones caracterise en
ce que l'on fait reagir un trihalogenomethoxybenzene ou un trihalo-
genomethylthiobenzene avec un carboxylic acid, un precurseur ou
un derive de cet aciden presence de trifluorure de bore en
quatrifluoride-
tite telle que la 'pression absolue de boron trifluoride dans
l'enceinte' reactionnelle soit superieure a 1 bar et en presence
d'hydrofluoric acid comme solvant.
On connait dans l'art anterieur une publication de MM BUU-HOI et XUONG
dans "Journal Of Organic Chemistry" Vol 26 Juillet 1961, pages
2401-2402 qui decrit la synthese de ketones phenoliques derivees de di
et triphenols et d'a et o-naphthol par condensation d'carboxylic acids
avec les phenols en presence du gaz produit par la reaction de l'oleum
sur le potassium fluoroborate Ce gaz contient du boron trifluoride et
de l'hydrofluoric acid a cote
d'autres composes comme l'fluorosulfonic acid principalement.
Selon cet article, l'hydrofluoric acid exhalte les proprietes
condensantes du boron trifluoride.
Il est a noter que la reaction decrite dans cette publication a lieu
en milieu solvant comme le xylene Il est a noter de plus que
le compos 6 aromatique envisage est un ph 6 nol donc un benzene
compor-
tant un substituant activant (OH) Un tel procede n'est pas transpo-
sable a la preparation de trifluoromethoxy ou trifluoromethylthio-
phenylketones dans la mesure o le solvant reagirait avec l'carboxylic
acid, son pr 6 curseur ou son d 6 rive, le trifluorom 6thoxy ou
trifluoromethylthiobenzene etant moins active que le xylene.
D'autre part, le gaz issu de l'attaque par l'oleum du fluoro-
potassium borate ne peut etre assimile au couple boron trifluoride
hydrofluoric acid mis en oeuvre dans le procede selon l'invention En
effet, dans ce dernier, l'hydrofluoric acid a l'etat liquide joue le r
8 le de solvant alors que dans le document
cite il est sous forme gazeuse.
On entend au sens de la presente invention par trihalogenometho-
xy benzene ou trihalogenomethylthiobenzene d'une part, ces produits
proprement dits et, d'autre part, leurs homologues correspondant a la
1 997 5
A.I 3
presence d'un ou plusieurs radicaux substituant le noyau benzenique.
Plus particulierement, les trihalogenomethoxybenzenes ou
trihalogenomethylthiobenzenes concernes par la presente invention ont
pour formule generale: l-X X 2 X 3 x 1 x 2 x (I) R 1 dans laquelle X
1, X 2 et X 3 identiques ou differents representent Cl, Br, I ou F, A
represente O ou S et R 1 represente au moins un element choisi parmi
le groupe comprenant l'hydrogen et les radicaux alkyl et alkoxy ayant
de 1 a 6 atomes de carbon, les radicaux phenyl et phenoxy substitues
par au moins un groupement plus desactivant que le groupement A-CX 1 X
2 X 3, OH, Cl, Br, I et F. Les radicaux R 1 phenyl et phenoxy doivent
etre substitues par des groupements plus desactivants que le
groupement A-CX 1 X 2 X 3 pour que la reaction d'acylation se fasse
sur le noyau benzenique porteur
du groupement A-CX 1 X 2 X 3 Dans le cas contraire la reaction d'acy-
lation se ferait sur le radical phenyl ou phenoxy On peut citer comme
exemples de groupements plus desactivants que le groupement
A-CX X 2 X 3, les groupements COOH, CN, NO 2, CX 1 X 2 X 3 et ketones.
Les composes de formule I dans laquelle X X et X sont iden-
1 2 3
tic sont encore plus particulierement concernes par la presente
invention On prefere mettre en oeuvre parmi ceux-ci les composes
dans lesquels X X 2 et X 3 representent le fluorine.
On peut citer comme exemples de tels composes, les composes
suivants: le trifluoromethoxybenzene, le trifluoromethylthio-
benzene, l'o-, m et p-chlorotrifluoromethoxybenzene, l'o-,m-, et
p-chlorotrifluoromethylthiobenzene, l'o-,m et p-bromotrifluorome-
thylthiobenzene, l'o-,m et p-bromotrifluoromethoxybenzene, l'o-,m-
et p-methyltrifluoromethoxybenzene, l'o-,m et p-methyltrifluorome-
thylthiobenzene, l'o-,m et p-methoxytrifluoromethoxybenzene,
l'o-,m et p-methoxytrifluoromethylthiobenzene, l'o-,m et p-hydro-
xytrifluoromethoxybenzene, l'o-,m et p-hydroxytrifluoromethylthio-
benzene, le trifluoromethyl-4-trifluoromethoxy-4'-biphenyl, le ni-
A.I 4
tro-3 trifluoromethoxy-4'-diphenyl oxide.
On peut egalement citer comme exemples de composes pour lesquels X 1 X
2 et X 3 sont identiques, les homologues chlores, bromes ou iodes
des composes ci-dessus.
Des exemples de composes pour lesquels X X et X ne sont pas
1 2 3
identiques sont le difluorobromomethoxybenzene, le difluorobromo-
methylthiobenzene, le dichlorofluoromethoxybenzene, le dichlorofluo-
romethylthiobenzene, le difluorochloromethoxybenzene, le difluoro-
chloromethylthiobenzene.
On entend, au sens de la presente invention, par acidcarboxy-
lic, le precurseur ou le derive de cet acide, tous les reactifs
d'acylation bien connus dans l'art anterieur.
Selon un mode de realisation particulier de la presente inven-
tion l'carboxylic acid, le precurseur ou le derive de cet acidrepond a
la formule generale:
R 2-COX 4 (II)
dans laquelle: R 2 represente un radical aliphatic ou aromatique X 4
represente un halogen, un groupe derivant de l'anion d'un inorganic
acid, OH, OR 3, OCOR 4, NH 2, NHR 5 ou NR 6 R 7 o, 4
R 5, R 6 et R 7 sont un radical aromatique ou aliphatic.
On peut citer comme exemples de groupes derivant de l'anion
d'un inorganic acid Cl O 4 et BF 4.
L'invention est particulierement bien adaptee a la mise en oeuvre d'un
compose de formule II dans laquelle R 2 represente un
radical alkyl, phenyl, alkylphenyl, phenylalkyl ou phenyl com-
portant au moins un substituant comme, par exemple, un halogen,
NO 2 C', NH COOH.
On peut citer comme exemple de tels composes le chlorure d'acchloride-
tyl, l'acetic acid, l'acetic anhydride, le chlorure de bechloride-
zoyle, l'benzoic acid, l'benzoic anhydride, le chlorure d'ochloride-
thochlorobenzoyle, le chlorure de parachlorobenzoylchloride, le
para-fluorobenzoyl chloride, le para-trifluoromethylbenzoyl fluoride,
le
ortho-trifluoromethylbenzoyl fluoride, le para-nitro chloride-
begzoyle, l'para-nitrobenzoic acid, l'para-aminobenzoic acid, le
isobutyroyl chloride, l'isobutyroic acid, l'acidpropanolque, le
propanoyl chloride, le para-toluyl chloride, le
chloride
A.I 5
de para-benzylbenzoyl.
Le procede selon l'invention est mis en oeuvre de preference en
utilisant une hydrofluoric acid telle que le rapport molaire de
l'hydrofluoric acid au trihalogenomethoxybenzene ou au
trihalogenomethylthiobenzene est compris entre 5 et 50 Encore plus
preferentiellement, ce rapport est compris entre 10 et 30.
L'hydrofluoric acid mis en oeuvre est de preference anhydre.
La mise en oeuvre d'hydrofluoric acid aqueux entrainerait une
consommation inutile de boron trifluoride sous forme de HF, BF 3,
H 20 (H 30 +BF 4).
Le trihalogenomethoxybenzene ou trihalogenom 6thylthiobenzene et
l'carboxylic acid, son precurseur ou son derive sont utilises en
quantite sensiblement equimolaires Un leger exces du premier peut
cependant etre souhaitable.
On prefere plus particulierement utiliser une quantite de
boron trifluoride telle que la pression absolue de BF 3 dans l'en-
ceinte reactionnelle soit comprise entre 6 et 20 bars Plus la pression
sera elevee, plus la vitesse de reaction augmentera Une
pression superieure a 20 bars n'est pas exclue du domaine de l'inven-
tion, mais n'apporte pas d'avantage particulier L'homme de l'art
adaptera donc la pression a l'economie duprocede.
Le proaede selon l'invention est de preference mis en oeuvre a
une temperature comprise entre -20 C et 150 C.
Les temps de reaction sont generalement compris entre quelques
minutes et plusieurs heures.
Les trifluoromethoxy ou trifluoromethylthiophenylketones obte-
nues selon le procede selon l'invention ont pour formule generale:
A CF
OR 2 R 1
o A, R 1 et R 2 ont la signification precedente.
Lors de la reaction qui s'effectue en milieu HF, les groupements
A-CC 13, AC Br 3, 31 I 3, A-CF 2 Br, A-CC 12 F, A-CF 2 C 1 etc se
trans-
forment en A-CF 3.
A.I 6
La position du groupement -COR 2 par rapport aux groupements A-CF 3 et
R 1 obeit aux regles de substitution bien connues du chimiste
organicien. Les ketones obtenues par le procede de l'invention sont
utiles, notamment, comme intermediaires de synthese de composes ayant
une
activite pharmaceutique ou phytosanitaire.
On peut citer comme exemples de composes pouvant etre prepares par le
procede selon l'invention: trifluoromethoxy-4-chloro-2 '
benzophenone, trifluoromethoxy-4-chloro-4'-benzophenone, trifluoro-
methoxy-4-benzophenone, trifluoromethoxy-4-acetophenone, trifluoro-
methoxy-4-isobutyrophenone, trifluoromethoxy-4-fluoro-4 ' benzophe-
none, trifluoromethoxy-4-trifluoromethyl-4'-benzophenone, trifluoro-
methoxy-4-trifluoromethyl-2'-benzophenone,
trifluoromethoxy-4-chloro-2-nitro-4'-benzophenone,
trifluoromethoxy-2-methyl-5-amino-4 ' benzophinone,
trifluoromethoxy-2-chloro-4-fluoro-4'-benzophenone,
trifluorcomethoxy-3 hydroxy-4-cyano-3'-benzophenone On peut egalement
citer les composes homologues trifluoromethylthio.
L'invention va etre maintenant plus completement decrite a
l'aide des exemples qui vont suivre Ceux-ci ne sauraient etre con-
sideres comme limitant de facon quelconque l'invention.
Exemple 1
Dans un reacteur inox de 250 ml muni d'un systeme d'agitation
magnetique, on introduit aux environs de O C, 100 ml d'HF anhydre,
23,6 g ( 0,3 mole) de acetyl chloride et 32,4 g ( 0,2 mole) de
trifluoromethoxybenzeneOn ferme le reacteur puis on introduit du boron
trifluoride (BF 3) gazeux jusqu'a la pression constante de 6 bars On
laisse alors reagir sous agitation pendant 3 heures a la temperature
ambiante Apres reaction, on decomprime le reacteur jusqu'a pression
atmospherique puis on coule le melange reactionnel sur 200 g de glace
pilee On extrait alors le melange heterogene ainsi obtenu par trois
fois 200 cm 3 de methylene chloride Les phases organiques sont lavees
par trois fois 200 cm 3 d'water, 1 fois cm 3 d'une solution aqueuse a
3 % de potasse et 2 fois 200 cm 3 d'water La phase organique ainsi
traitee est sechee sur magnesium sulfate et le solvant est elimine par
distillation sous pression
reduite On recueille ainsi 37,2 g (rendement: 91 Z) de p-trifluo-
romethoxyacetophenone a 96,3 Z de purete.
A.I 7
Exemple 2
On procede comme a l'exemple 1 avec les composes et conditions
suivantes: hydrofluoric acid anhydre: 100 g Trifluoromethoxybenzene:
32,4 g 0,2 mole ortho-chlorobenzoyl chloride: 35 g 0,2 mole boron
Trifluoride: 6 bars a 20 C Temperature: 20 C Duree: 1 heure On
recueille 53,3 g (rendement: 88,7 %) de trifluoromethoxy-4
chloro-2'-benzophenone liquide de purete 95,5 %.
Exemple 3
On procede comme a l'exemple 1 avec les composes et conditions
suivantes: hydrofluoric acid anhydre: 100 g Trifluorom
9-trioxybenzene: 32,4 g 0,2 mole isobutyroyl chloride: 23 g 0,216 mole
boron Trifluoride: 10 bars a 20 C Temperature: 20 C Duree: 20 heures
On recueille 27,8 g (rendement: 60 %) de p-trifluoromethoxy-
isobutyrophenone liquide, de purete 70 % Une simple distillation
permet de recueillir 17 g de p-trifluoromethoxyisobutyrophenone, de
purete 99,5 % (Eb: 105 C sous 10 mm de mercury).
Exemple 4
On procede comme a l'exemple 1 avec les composes et conditions
suivantes: hydrofluoric acid anhydre: 100 g Trifluoromethoxybenzene:
32,4 g 0,2 mole p-chlorobenzoyl chloride: 35 g 0,2 mole boron
Trifluoride: 10 bars a 20 C Temperature: 5 C Duree: 3 heures On
recueille 55,1 g (rendement: 91,7 %) de trifluoromethoxy-4
chloro-4'-benzophenone a 98,2 Z de purete Point de fusion 74,5 -
C (Me OH).
A.I 8
Exsmple 5 On procede comme a l'exemple 1 avec les composes et
conditions suivantes: hydrofluoric acid anhydre: 100 g
Trifluoromethoxybenzene: 32, 4 g 0,2 mole p-fluorobenzoyl chloride:
31,7 g 0,2 mole boron Trifluoride: B bars a 20 C Temperature: 20 C
Duree: 24 heures On recueille 52, 2 g (rendement: 92 %) de
trifluoromethoxy-4-fluoro-4'-benzophenone a 99 % de purete Point de
fusion 42 43 C
(ee OH).
Exemple 6
On procede comme a l'exemple 1 avec les composes et conditions
suivantes: hydrofluoric acid anhydre: Trifluoromethoxybenzene
anhydridebenzofque Trifluorure de bore Temperature Duree On recueille
45,8 g (rendemenTrifluoride: 86 Z)
benzophenone a 95 % de purete.
Exemple 7
On procede comme a l'exemple 1 avec les suivantes: g 32,4 g 22,6 g
bars a 400 C 0,2 mole 0,1 mole C 2 heures de trifluoromethoxy-4
composes et conditions hydrofluoric acid anhydre: 100 g
Trifluoromethoxybenzene: 32, 4 g 0,2 mole acidbenzolque: 24,4 g 0,2
mole boron Trifluoride: 10 bars a 20 C Temperature: 50 C Duree: 3
heures On recueille 40,3 g (rendement: 75,7 Z) de trifluoromethoxy-4
benzophenone a 96 % de purete.
-9 za Ind op Z 96 k au Ou 9 qdoau:Inqog-f
-Xxoqz?moaon Ig Ta-4-d op (Z 06: luemapuai) 2 c'SC al I Tan-aaz uo.
saanaq 81 eain(L -
aloi- DOO Q sirq UZ ajoq op ainion Ij Tal alom ZVO 2 c&EZ a I
Xojuznqos Tp ainjo Iqa a Tom Z 40 9 iv&zc: auazuaq Xxoqzgmoion Ij Tjl
2 O u 1: ajp Xqu? anb Tip Xqion Tj ep Tzy: sezuva Tne suo Tz Tpuov la
sgsodmo D salt za Av 1 aldmaxasl V ammov apecoid uo oi aium-aiii Blond
op % 6 t ap Tnb TT auoualqdozuaq -Xxoiqiqmoion Tj Txi op (Z
u'16::Iuama Pua-T) 2 19 ali Tenae, uo
sainaq Z aglancl -
D'OC
DOOZ k sivq 9 aioq op eanaon Il Til -
aloin Z 60 2 '748 u al ozuaq
-I Xqzgmoaon Ij Tjz-op aanion 1 a -
alotu Z 40 tlzc: auazuaquxoqzpmoion Ig Til -
2 001: aapuque enblapuqzonll ap-yzy -
suo Tzlpuoz la S 9 sodmoz salt za Au T aldwexal, ammoz ap; 2 void uo
6 aldm;ai 3-
(,Roaw) D zg " 19 uo Tsng op juiod -elaind op Z Z'66 Z auoua-qdozuaq
7-1 J 4 z 9 m O 2 On Tl Ta:l op (Z S'IL: zuamapuai) 2 Si V all Tenzax
UO
ainaq 1 agin(j -
D'OC ain Zviedmel -
DOZ j sauq 9 aaoq op ainion Ig Til -
alom Z-0 2 1148 C aluozuaq
-I Xqzemoion Il Tal-d op ainion 1 j -
alom Z 40 il&zc: auazuaquxoqzgmoion Ij Taj, -
2 001: alpxquu anblap Xi 4 jon TI ap Tzy -
: sazuv A Tne suo TZ Tpuoo la sa-sodmov salt Da Av 1 aldmexa&l V ammoz
ap Q-aoid uo
S Z 6 6 L S 2
je aguuqogl ap lueue Aoid onb Tapuqxolqo ap Tzup laedgp ne anp uo Ts
said ap uo Tzuzuam Znv azloi aun uo Tz Du-ai e T ap sanoz nie-aqou uo
-94 aind a P Z 6 Q auouaqdozuaq lonll 17-xx O qi 9 molon IJTI,4 ap (Z
488::Iuamapuai) Z"O al I Ten-jea VO sainaq Z
Dooc ain:luaadma L -
DOOZ Q sauq 01 eioq ap ainionjjjil al Om Z 40 8 L 41 C al
Xozuaqoionjj-d ap ainaolto alom Z 60 2 CZ 9 auazuaquxoqzgmojollqz T Il
2 001 ajp Xquu anb Tapuiqaonlj ap Tay BUOTZTPUOD za S 9 sodmoz Bal za
&u 1 aldmaxail -Q ammoz) ap 2 aold UO ci ai Tu-m M -gzaand ap Z u 6 j-
auouqqdozuaq "aonlj iil-oliqzlxqzgmoaori Ij Ta:l ap (Z Z 6:
zuamapuaa)' 2 LZ alffln Zel UO
sainaq i 7 affla -
ain Zeagdaej, DOOZ Q sivq 01 ajoq ap ainaon Ij Tj U alom 140 2 S 6 ci:
al, &ozuaqoionjj-d ap airuolq D
el Om 140 2 S&LI: au Qzuaqo-riqql q:19 molonl JT 4 j.
2 ool: ajpuque anb Tap Xiqaonlj ap Ta V sa:tuv A-ine suo Iz Tpuo D za
sasodmoz sal ve Au 1 aldmexasl k ammoz) ap Qzoad UO D.cl Q (ZH ap mm
001) ai Tnppa uo Tssaid snos uo-ilvll Tzolp ex n jud juv Alos jn&l ap
uo T Zuu Tm Tlgl Q gpgzoad v uo 4 aldmexa lez Suva -gzajnd ap Z c 6 e
auotielqdoilinqos T -uxoqlpmoion Ij Taz-d ap (Z 09: zuemapuei) 3 911
Z(j al I Tanz&#x003E;ax uo sainaq 91 aganq
ean Z-emgdmaj.
9,ci, savq cj ajoq ap ainaonlgial alom 940 2 fig: a I Xoaulnqoslp
ainao 1 qa
al Om 960 2 Z 6 L 6: au 2 zuaq Xxoqzgmoion Ig Tai.
2 oou: aapuque anb Tap Xqaonlg ap Tzy
sa:ttm,&Tno-
suo Tilpuo D za sasodmoz sal ze Au 1 aldmaxe 1 Q a a ap Qzoad u( I.V
SZ 66 LSZ
-,I-ID a 2 u Lqz)-a, 1 ap:IUL Ua,&Oj uo Tssaid ap uolzu:luamgn-e eui p
(Z Ld anb Tap Kqaoliqz appav&p -4 zvdgp nie enp a uo Tzz)vgi el ap
sono:) nu a 7 jou uo -gzaind ap Z 16 V auouaqdozuaq 'ojonjj CS:
auamepuai) 2 CZ all-ian;)aa uo apin(j a.in:ii? igdmal
ajoq ap ainaonj;T xj.
al Xozuaqoionjj-d ap ainaoli M auazuaqo Tqzluqzgmoaolqz Til ajp Xqur
anb Tap Xqaonlj ap-py sazuu Alne il-o Tqzl Xiqlemozon Ij Tai a sainaiq
9: DOO: DOZ Q sivq CT: alola 140 2 86 ci: al Om l'O 2 L 6 ZZ: 2 ool:
suo Tz Tpuo D za sasodmo D salt Da,&v 1 aldmexa 1 ammoz ap Q'30 ad uo
cj aldmexx -j-as aguuq-aa T ap zueua Aoid anb Tip Xqmoiq ap
Tzup:jivdap ne enp uo Tssaid ap uo Tzv:luam 2 ne aun uo TZ Duax el ap
sino-j nu azou u( - gzaand a P % 'q 6 k auouaqdozuaq " x -ollq D
-Xxoqzqmoion Ij Tiz ap (Z CS: juamapuai) 2 cc alilanzai U O
sainaq u: agancl -
D'oz: ain ZL-Ipdmaj -
9,OZ Q saeq 01: alom z 4 o 2 E: alow VO 8 94 ": 2 ool:
ajoq ap air Lion Ij Tal -
a I Xozuaqoaolqz-d ap airuoliqa -
au 2 zuaq Xxoqzgmomoaqoion Ij Ta -
aap Xqur enb Tapuqaonlg ap Tzy -
: sazuv A Tna
SUOTZTPUOD za sasodmou salt Da Ar 1 aldmaxa T k&#x003E; ammoa appoid
uo.
VI aldma Il VY SZ 66 L-bz
AI 12
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1 Procede de preparation de trifluoromethoxy ou trifluoro-
methylthiophenylketones caracterise en ce que l'on fait reagir un
trihalogenomethoxybenzene ou un trihalogenomethylthiobenzene avec un
carboxylic acid, un precurseur ou un derive de cet aciden presence de
trifluorure de bore en quantite telle que la pression absolue de
trifluorure de bore danstrifluoride trifluoridel'enceinte
reactionnelle soit superieure a 1 bar et en presence d'hydrofluoric
acid comme sol- vant.
2 Procede selon la revendication 1 caracterise en ce que le
trihalogenomethoxybenzene ou le trihalogenomethylthiobenzene a pour
formule: C D-5 CX XX 2 X
3 dans laquelle Xl X 2 X 3 identiques ou differents representent Cl,
Br, I ou F, A represente O ou S et R 1 represente au moins un element
choisi parmi le groupe comprenant l'hydrogen et les radicaux alkyl et
alkoxy ayant -de 1 a 6 atomes de carbon environ, les radicaux phenyl
et phenoxy substitues par au moins un groupement plus desactivant que
le groupement A-CX 1 X 2 X 3, OH, Cl, Br, I et F 3 Procede selon la
revendication 2 caracterise en ce que dans la formule I, X 1 X 2 et X
3 sont identiques.
4 Procede selon la revendication 3 caracterise en ce que Xi, X 2 et X
3 representent le fluorine.
5 Procede selon l'une quelconque des revendications princi- pales
caracterise en ce que l'carboxylic acid, le precurseur ou le derive de
cet acidrepond a la formule: R 2 -COX 4 (II) dans laquelle: R 2
represente un radical aliphatic ou aromatique X Xrepresente un
halogen, un groupe derivant de l'anion d'un inorganic acid, OH, OR 3,
OCOR 4, NH 2, NHR 5 ou NR
6 R 7, o R 3, R 4, R 5, R 6 et R sont un radical aromatique ou
aliphatic. A.I 13 6 Procede selon la revendication 5 caracterise en ce
que dans la formule II, R 2 represente un radical alkyl, phenyl,
alkyl- phenyl, phenylalkyl ou phenyl comportant au moins un
substituant halogen, NO 2, CN, NH 2, COOH.
7 Procede selon l'une quelconque des revendications prece- dentes
caracterise en ce que on utilise une acidfluo- rhydrique telle que le
rapport molaire de l'hydrofluoric acid au trihalogenomethoxybenzene ou
au trihalogenomethylthiobenzene est compris entre 5 et 50.
8 Procede selon l'une quelconque des revendications prece- dentes
caracterise en ce que l'hydrofluoric acid mis en oeuvre est de
l'hydrofluoric acid anhydre.
9 Procede selon l'une quelconque des revendications prece- dentes
caracterise en ce que le trihalogenomethoxybenzane ou tri-
halogenomethylthiobenzene et l'carboxylic acid, son precurseur ou son
derive sont utilises en quantite sensiblement equimolaires.
10 Procede selon l'une quelconque des revendications prece- dentes
caracterise en ce que on utilise une trifluoride de boron telle que la
pression absolue de BF 3 dans l'enceinte reac- tionnelle soit comprise
entre 6 et 20 bars.
11 Procede selon l'une quelconque des revendications prece- dentes
caracterise en ce que on opere a une temperature comprise entre -20 C
et 150 C.
? ?
Display vertical position markers.<br/><br/>This option will display
the relative positions of currently selected key terms within the full
document length.<br/><br/>You can then click the markers to jump to
general locations within the document, or to specific discoveries if
you know whereabouts in the document they occur. [220][_]
Open a preview window.<br/><br/>This window will provide a preview of
any discovery (or vertical marker) when you mouse over
it.<br/><br/>The preview window is draggable so you may place it
wherever you like on the page. [221][_]
[static.png]
[close.png]
Discovery Preview
(Mouse over discovery items)
[textmine.svg] textmine Discovery
« Previous
Multiple Definitions ()
Next »
Enlarge Image (BUTTON) ChemSpider (BUTTON) PubChem (BUTTON) Close
(BUTTON) X
(BUTTON) Close
(BUTTON) X
TextMine: Publication Composition
FR2519975
(BUTTON) Print/ Download (BUTTON) Close
1. Welcome to TextMine.
The TextMine service has been carefully designed to help you
investigate, understand, assess and make discoveries within patent
publications, quickly, easily and efficiently.
This tour will quickly guide you through the main features.
Please use the "Next" button in each case to move to the next step
of the tour (or you can use [Esc] to quit early if you don't want
to finish the tour).
2. The main menu (on the left) contains features that will help you
delve into the patent and better understand the publication.
The main feature being the list of found items (seperated into
colour coded categories).
3. Click the Minesoft logo at any time to reset TextMine to it's
initial (start) state.
4. You can select which part of the document you'd like to view by
using the pull down menu here.
You can select "Full Text" to view the entire document.
5. For non-latin languages, (in most cases) full text translations
are available, you can toggle them on and off here.
You can also toggle the inline discovery translations between
English and their original language.
6. The pie chart icon will open a basic statistical breakdown of the
publication.
7. The sort icon allows you to sort the listed categories based on
the number of instances found.
Click to toggle between ascending and descending.
8. You can use the refine box to refine the discovered items in the
sections below.
Simply type what you are looking for, any items that do not match
will be temporarily hidden.
9. The publication has been analysed and we have identified items
within it that fit into these categories.
The specific items found are listed within the category headings.
Click the section header to open that section and view all the
identitfied items in that section.
If you click the checkbox all items in that section will be
highlighted in the publication (to the right).
The best thing to do is to experiment by opening the sections and
selecting and unselecting checkboxes.
10. The main output window contains the publication full text (or part
thereof if selected).
11. The Tools section contains tools to help you navigate the
"discovered" (highlighted) items of interest.
The arrows and counter let you move through the highlighted items
in order.
12. Other tools include a "Preview" option [ [preview.png] ] and the
ability to mark the relative locations of highlighted items by
using the "Marker" option [ [marker.png] ].
Try these out to best understand how they work, and to discover if
they are of use to you.
13. Items selected from the menu on the left will be highlighted in
the main publication section (here in the middle of the screen).
Click them for further information and insights (including
chemical structure diagrams where available).
14. Please experiment with TextMine - you cannot make any permanent
changes or break anything and once your session is closed (you've
log out) all your activity is destroyed.
Please contact Minesoft Customer Support if you have any questions
or queries at: support@minesoft.com
[222]____________________
[223]____________________
[224]____________________
[225]____________________
[226]____________________
[227]____________________
[228]____________________
[229]____________________
[230]____________________
[231]____________________
[BUTTON Input] (not implemented)_____ [BUTTON Input] (not
implemented)_____
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
1
Размер файла
39 Кб
Теги
fr2519975a1
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа