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[5][_]
Molecule
(81/ 169)
[6][_]
dec-3-ene
(15)
[7][_]
carbon
(7)
[8][_]
-CH=CH-
(7)
[9][_]
CHO
(6)
[10][_]
CH3
(6)
[11][_]
hydrogen
(5)
[12][_]
water
(5)
[13][_]
formate
(5)
[14][_]
hydride
(4)
[15][_]
sodium chloride
(4)
[16][_]
diethyl phthalate
(4)
[17][_]
dicyclopentadiene
(3)
[18][_]
magnesium sulfate
(3)
[19][_]
acetic anhydride
(3)
[20][_]
CCl4
(3)
[21][_]
methyl iodide
(3)
[22][_]
-CH2OR
(2)
[23][_]
H2
(2)
[24][_]
lithium
(2)
[25][_]
aluminium
(2)
[26][_]
sodium
(2)
[27][_]
Hg
(2)
[28][_]
n-hexane
(2)
[29][_]
sodium hydrogen-carbonate
(2)
[30][_]
Acetate
(2)
[31][_]
-O-CH2
(2)
[32][_]
Propionate
(2)
[33][_]
Butyrate
(2)
[34][_]
xylene
(2)
[35][_]
sodium hydride
(2)
[36][_]
-OCH2CH3
(2)
[37][_]
phenylethyl alcohol
(2)
[38][_]
hexyl-cinnamaldehyde
(2)
[39][_]
styrallyl Acetate
(2)
[40][_]
Citronellol
(2)
[41][_]
Geraniol
(2)
[42][_]
Linalol
(2)
[43][_]
DES
(1)
[44][_]
CF
(1)
[45][_]
-CHOR
(1)
[46][_]
endo-dicyclopentadiene
(1)
[47][_]
rhodium
(1)
[48][_]
PtO2
(1)
[49][_]
qutil
(1)
[50][_]
5,2,1,O2,6-dec-3-ene
(1)
[51][_]
borohydride
(1)
[52][_]
benzene
(1)
[53][_]
potassium
(1)
[54][_]
sodium hydroxide
(1)
[55][_]
-OH
(1)
[56][_]
5,2,1,O'3-dec-3-en
(1)
[57][_]
formic acid
(1)
[58][_]
sulfuric acid
(1)
[59][_]
sodium sulfate
(1)
[60][_]
COCH3
(1)
[61][_]
pyridine
(1)
[62][_]
hydrochloric acid
(1)
[63][_]
COC2H5
(1)
[64][_]
propionic anhydride
(1)
[65][_]
CC4
(1)
[66][_]
COC3H7
(1)
[67][_]
butyric anhydride
(1)
[68][_]
C2H5
(1)
[69][_]
ethyl iodide
(1)
[70][_]
n-C3H7
(1)
[71][_]
n-propyl iodide
(1)
[72][_]
decane
(1)
[73][_]
Methylnonylacetaldehyde
(1)
[74][_]
Dihydromyrcenol
(1)
[75][_]
Coumarin 30
(1)
[76][_]
Eugenol
(1)
[77][_]
methanyl Acetate
(1)
[78][_]
6-dec-3-en
(1)
[79][_]
Methylionone
(1)
[80][_]
dimethyl Acetate
(1)
[81][_]
Terpineol
(1)
[82][_]
Acetyl-cedrene
(1)
[83][_]
benzyl Acetate
(1)
[84][_]
benzyl Salicylate
(1)
[85][_]
Coumarine
(1)
[86][_]
Dimethyl-benzyl-carbinol
(1)
[87][_]
Physical
(47/ 65)
[88][_]
30 minutes
(4)
[89][_]
0,2 mole
(3)
[90][_]
100 ml
(3)
[91][_]
6 Hz
(3)
[92][_]
900 g
(3)
[93][_]
21 ml
(2)
[94][_]
32,8 g
(2)
[95][_]
15 ml
(2)
[96][_]
0,08 mm Hg
(2)
[97][_]
7 Hz
(2)
[98][_]
0,22 mole
(2)
[99][_]
100 g
(2)
[100][_]
20,9 g
(1)
[101][_]
0,55 mole
(1)
[102][_]
600 ml
(1)
[103][_]
324 g
(1)
[104][_]
2,0 moles
(1)
[105][_]
300 ml
(1)
[106][_]
15 percent
(1)
[107][_]
63 ml
(1)
[108][_]
40 ml
(1)
[109][_]
302 g
(1)
[110][_]
de 92 percent
(1)
[111][_]
330 ml
(1)
[112][_]
2,5 ml
(1)
[113][_]
35,4 g
(1)
[114][_]
0,25 mm Hg
(1)
[115][_]
7 g
(1)
[116][_]
0,56 mole
(1)
[117][_]
87,7 g
(1)
[118][_]
1,11 mole
(1)
[119][_]
150 ml
(1)
[120][_]
40 g
(1)
[121][_]
97 percent
(1)
[122][_]
0,04 mm
(1)
[123][_]
de 100 ml
(1)
[124][_]
10,6 g
(1)
[125][_]
de 32,8 g
(1)
[126][_]
500 ml
(1)
[127][_]
15 minutes
(1)
[128][_]
34 g
(1)
[129][_]
24,3 g
(1)
[130][_]
68 percent
(1)
[131][_]
0,7 mm Hg
(1)
[132][_]
3,5 mm Hg
(1)
[133][_]
0,3 mm Hg
(1)
[134][_]
50 d
(1)
[135][_]
Generic
(20/ 58)
[136][_]
ether
(13)
[137][_]
RADICAL
(9)
[138][_]
acyl
(7)
[139][_]
ALKyl
(6)
[140][_]
ester
(4)
[141][_]
Tricyclic methylol
(2)
[142][_]
linear or branched alkyl
(2)
[143][_]
METHYLOLTRIcyclic
(2)
[144][_]
ketone
(2)
[145][_]
TRIcyclicS
(1)
[146][_]
6-decanes
(1)
[147][_]
hydrogens
(1)
[148][_]
carboxylic acid
(1)
[149][_]
mineral acid
(1)
[150][_]
acid
(1)
[151][_]
acid anhydride
(1)
[152][_]
halide
(1)
[153][_]
alkali metal
(1)
[154][_]
alkali metal hydride
(1)
[155][_]
Aldehyde
(1)
[156][_]
Substituent
(22/ 47)
[157][_]
methylol
(8)
[158][_]
TMS
(7)
[159][_]
methyl
(6)
[160][_]
hydroxymethyl
(4)
[161][_]
methoxymethyl
(3)
[162][_]
oxo
(2)
[163][_]
formyl
(2)
[164][_]
ethyl
(1)
[165][_]
n-propyl
(1)
[166][_]
isopropyl
(1)
[167][_]
n-butyl
(1)
[168][_]
sec-butyl
(1)
[169][_]
tertbutyl
(1)
[170][_]
acetyl
(1)
[171][_]
propionyl
(1)
[172][_]
butyryl
(1)
[173][_]
isobutyryl
(1)
[174][_]
ethoxymethyl
(1)
[175][_]
n-propyloxymethyl
(1)
[176][_]
Exo-8-methoxymethyl
(1)
[177][_]
benzyl
(1)
[178][_]
exo-9-hydroxymethyl
(1)
[179][_]
Chemical Role
(3/ 13)
[180][_]
fragrance
(10)
[181][_]
detergents
(2)
[182][_]
Perfume
(1)
[183][_]
Gene Or Protein
(5/ 8)
[184][_]
DANS
(3)
[185][_]
Etre
(2)
[186][_]
EXO
(1)
[187][_]
Est-a
(1)
[188][_]
RNN
(1)
[189][_]
Organism
(3/ 4)
[190][_]
patchouli
(2)
[191][_]
cyclamen
(1)
[192][_]
geranium
(1)
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Publication
_________________________________________________________________
Number FR2519976A1
Family ID 2573797
Probable Assignee Kao Corp
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
EN Title Tricyclic methylol compounds of the formula are described in
which R is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl...
FR Title METHYLOLS TRIcyclicS ET COMPOSITIONS PARFUMANTES LES
CONTENANT
Abstract
_________________________________________________________________
Tricyclic methylol compounds of the formula are described in which R
is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl or acyl group having
1 to 4 carbon atoms and the -CH2OR group is bonded exo-like to the 8-
or 9-position. Perfume compositions containing these compounds are
also described.
NOUVEAU METHYLOLTRIcyclic POUR UTILISATION DANS DES COMPOSITIONS
PARFUMANTES, CE COMPOSE REPONDANT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI)
DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN ATOME D'hydrogen OU UN RADICAL ALKyl A
CHAINE DROITE OU RAMIFIEE OU UN RADICAL ACyl DE 1 A 4 ATOMES DE
carbon, LE GROUPE -CHOR ETANT FIXE EN POSITION 8- OU 9- AVEC UNE
CONFIGURATION EXO.
Description
_________________________________________________________________
La presente invention concerne un nouveau methyloltricyclic et, plus
particulierement, un exo-8 (ou 9)-hydroxymethyl-endo-tricyclo
f5.2.i.o26 dec-3-ene ou un esterou un ether de celui-cether, repondant
a la formule generale (I) dans laquelle R represente un atome
d'hydrogen ou un radical alkyl a chaine droite ou ramifiee ou un
radical acyl contenant de 1 a 4 atomes de carbon et dans laquelle le
groupe -CH20R est fixe en position 8- ou 9avec une configuration exo,
ainsi qu'une composition parfumante contenant un tel compose.
On a deja indique que certains des tricyclo 15.2.1.02'6-decanes
provenant de I'endo-dicyclopentadiene obtenu a partir d'une fraction
de petrole en C5 sont utiles comme composants emettant une odeur
parfumee pour realiser une composition parfumante (voir brevets
japonais publies 25.340/1974 et 9014/1976 ainsi que les demandes de
brevets japonais publiees 84558/1975 et 70036/1977).
La Demanderesse a synthetise un compose de formule (III) selon le
schema de reaction indique ci-dessous en effectuant une reaction oxo
sur le dicyclopentadiene en presence d'un catalyseur au rhodium et en
hydrogenant le produit resultant (II)(voir demande de brevet japonais
publiee 68167/1977) et elle a egalement constate qu'un esterou ether
de cether compose possede une excellente fragrance (demande de brevet
japonais publiee 144354/1979). a a " cO/H2 H2 catalyseur Rh Hz PtO2
(11) schema dans lequel R est tel que defini plus haut.
Constatant que lorsqu'on introduit un groupe insature dans la
structure moleculaire, le produit possede une fragrance tres
differente de celle du compose de depart ou qutil est remarquablement
ameliore en ce qui concerne sa propriete de fragrance, la Demanderesse
a procede a diverses etudes supplementaires concernant la synthese et
la propriete de fragrance d'un compose prepare par introduction
d'groupe insature dans un compose de formule (III) ou (IV). Elle a
ainsi trouve qu'un compose repondant a la formule generale precitee
(I) possede une fragrance qui est excellente et qui est amelioree et
qu'on peut donc l'utiliser tres efficacement comme un composant
degaglt un parfum.
On peut preparer les composes selon l'invention conformement au schema
de reaction ci-apres en reduisant l'exo8 (ou 9)-formyl-endotricyclo
[5.2.1.0,6]-dec-3-ene (II) avec un hydride metallique pour former un
exo-8 (ou 9)-hydroxy-methyl-endo-tricyclo- 5,2,1,O2,6-dec-3-ene (I: R
= H), puis en esterifiant ou en etherifiant le produit resultant
CH OR esterification ou etherification
(I: R represente ledit radical alkyl ou acyl schema dans lequel R'
represente un radical alkyl lineaire ou ramifie ou un radical acyl de
1 a 4 atomes de carbon.
Selon la classification des fragrances, les composes (I) de
l'invention peuvent etre classes dans la categorie des composes ayant
une fragrance "verte" ou fraiche, mais individuellement ils ont des
odeurs tres variees, y compris des odeurs de fleur, de bois et
analogues a la violette, et ils sont remarquables en ce qui concerne
l'fragrance et de l'odeur par comparaison avec les composes (III) et
(IV) qui sont depourvus d'un groupe insature.
En consequence, les composes selon l'invention peuvent etre utilises a
grande echelle comme agents parfumants, dans des savons, shampooings,
detergents, cosmetiques, parfums proprement dits et produits
similaires et ils sont utiles comme substances parfumees. En outre,
les composes selon l'invention sont importantscomme intermediaires
pour la fabrication des parfums car, une fois qu'ils sont hydrogens,
on peut les convertir aisement en composes precedemment stipules (IV)
(demande de brevet japonais publiee 144354/1979) qui sont eux-memes
utiles comme substances parfumees.
En ce qui concerne le substituant R dans la formule (I), on peut
mentionner les radicaux alkyl de 1 a 4 atomes de carbon tels que
methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl et tertbutyl ou
des radicaux acyl de 1 4 atomes de carbon tels que formyl, acetyl,
propionyl, butyryl et isobutyryl.
Les composes de depart (II) utilises selon l'invention sont synthe
tises a partir du dicyclopentadiene et sont deja-connus, y compris
leurs configurations(demande de brevet japonais publiee 68168/1977),
Pour convertir les composes de depart (II) en methylol (I; R = H) par
reduction, on utilise un procede classique consistant dans l'emploi
d'un hydride metallique tel que l'hydride double de lithium et
d'aluminium ou le borohydride d; sodium. En outre, pour convertir le
methylol (I: R = H) en son esterou son ether, on peut employer un
procede connu d'esterification ou d'etherification.
Parmi les procedes d'esterification, on peut citer par exemple les
procedes bien connus ci-apres
(1) procede consistant a faire reagir avec ou sans chauffage un
carboxylic acid correspondant avec un methylol (I: R = H) en presence
d'un catalyseur du type
mineral acid
(2) procede consistant a mettre en oeuvre les memes conditions que
dans (1), d ajouter un solvant qui est azeotropique avec l'water, tel
que le benzene et a distiller l'water par voie azeotropique; et
(3) procede consistant a faire reagir un acidou un acid anhydride avec
un methylol (halide: R = H).
Parmi les procedes commodes et appropries d'etherification, on peut
citer notamment la synthese de Williamson des ethers, c'est-a-dire
celle consistant a faire reagir un alkali metal tel que le sodium ou
le potassium ou un alkali metal hydride avec un methylol (I: R = H)
pour former un ether.
Les exemples suivants, dans lesquels toutes les proportions sont en
poids sauf stipulation contraire, servent a illustrer l'invention sans
aucunement en limiter la portee
EXEMPLE I
Exo-8-(ou 9)-hydroxymethyl-endo-tricyclo [5.2.1.0,6]-dec-3-ene (I:R =
H)
A un melange liquide contenant 20,9 g (0,55 mole) d'hydride double de
lithium et d'aluminium et 600 ml d'ethersec, on ajoute goutte a'
goutte en 4 heures un melange contenant 324 g (2,0 moles) d'exo-8 (ou
9)-formylendo-tricyclo [5.2.1.0,6] dec-3-ene qu'on obtient par une
reaction oxo sur le dicyclopentadiene (II: demande de brevet japonais
publiee 68167/1977) et 300 ml d'ethersec. Aupres l'achevement de
l'addition goutte a goutte, on soumet aureflux le melange resultant
pendant 30 minutes et on refroidit, puis on melange avec 21 ml
d'water, 21 ml d'une solution aqueuse 15 percent d'sodium hydroxide et
nouveau 63 ml d'water.On filtre le precipite forme et le lave a deux
reprises avec de l'ether. On lave les couches etherees combinees avec
40 ml d'une solution aqueuse saturee de sodium chloride et on seche
sur du magnesium sulfate anhydre. Apres filtration, on elimine le
solvant du filtrat par distillation, puis on distille sous pression
reduite pour obtenir 302 g (rendement de 92 percent) dtexo 8 (ou
9)-hydroxymethyl-endo-tricyclo [5.2.1.0,6]dec-3-ene. Ce produit
presente une odeur verte de fleur.
Point d'ebullition: 1070C/015 mm Hg
Analyse elementaire (pour C1lH160) calcule (percent): C, 80,44; H,
9,82 trouve (percent): C, 80,25; H, 9,94
IR (film liquide, cm 1): 3700 a 3100 (absorption large) 3040, 1610,
1030 RNN-1H (solvant CCt4j,-- standard interne TMS,:
5,5 (2 H,
3,4 - 1,0 (14 H, multiplet complique)
3,2 (1 H, -OH)
SM (intensite relative)
164 (M+, 9), 97 (19), 96 (29), 91 (16), 80 (24), 79 (28), 67 (75),
66 (100), 41 (18), 28 (25).
EXEMPLE 2
Formiate d'endo-tricyclformate 5,2,1,O'3-dec-3-en-exo-8 (ou 9)-yl-
methyl (I: R = CHO)
On agite pendant 30 minutes a temperature ambiante un melange
contenant 32,8 g (0,2 mole) du methylol (I: R = H) provenant de
ltexem- ple 1, 330 ml d'formic acid et 2,5 ml d'sulfuric acid
concentre.
Apres reaction, on ajoute 100 ml d'water et on extrait a trois
reprises le melange de reaction avec 100 ml de n-hexane. On lave la
couche de n-hexane avec une solution aqueuse saturee d'sodium
hydrogen-carbonate, puis on lave une fois avec une solution aqueuse
saturee de sodium chloride. On seche la solution obtenue sur du sodium
sulfate anhydre, on filtre, on elimine le solvant par distillation,
puis on distille sous pression reduite pour obtenir 35,4 g (rendement
92 Z) du formate desire. Ce produit possede une tres forte odeur verte
analogue a celle de la violette.
Point d'ebullition: 72 C/0,25 mm Hg
Analyse elementaire (pour C12H1602) calcule (percent): C, 74,97; H,
8,39 trouve (X): C, 75,07; H, 8,21
IR (film liquide, cm 1): 3040, 1720, 1610, 1170 RMNJH (solvant CC#4,
standanlinterne TMS,)
7,9 (1 H, -CH0)
5,5 (2 H, -CH=CH-)
3,8 (2 H, doublet J = 6 Hz, -0-CH2-CH)
3,3 - 0,7 (11 H, multiplet complique)
SM (intensite relative)
192 (M+, 3), 146 (18), 105 (13), 91 (19), 80 (54), 79 (51), 78 (33),
77 (16), 67 (57), 66 (100)
EXEMPLE 3
Acetate d'endo-tricyclAcetate [5.2.1.0,6] dec-3-en-exo-8 (ou
9)-yl-methyl (I:R = COCH3).
On ajoute goutte a goutte en 30 minutes une solution contenant 56, 7 g
(0,56 mole) d'acetic anhydride et 87,7 g (1,11 mole) de pyridine a
32,8 g (0,2 mole) du methylol obtenu a l'exemple 1. Une fois
l'addition goutte a goutte terminee, on agite le melange de reaction
pendant 30 minutes supplementaires, on melange avec 150 ml d'etheret
on lave a trois reprises avec une solution aqueuse, a 5 Z
d'hydrochloric acid. On lave encore le melange avec 15 ml d'une
solution aqueuse satu ri d'sodium hydrogen-carbonate, puis avec 15 ml
d'une solution aqueuse saturee de sodium chloride. On seche la couche
etheree sur du magnesium sulfate anhydre, on filtre, on elimine le
solvant par distillilation, puis on distille sous pression reduite
pour obtenir 40 g (rendement 97 percent) de l'acetate desire.Ce
produit possede une odeur verte de bois.
Point d'ebullition: 64 C/0,08 mm Hg
Analyse elementaire (C13H1802) calcule (percent): C, 75,69; H, 8,79
trouve (a): C, 75,51; H, 8,82
IR (film liquide, cm 1): 3040, 1735, 1610, 1240, 1030
RMN-IH (solvant CCl4, standard interne TMS, 8)
5,5 (2 R, -CH=CH-)
3,7 (2 H, doublet J = 7 Hz, -O-CH2-CH)
3,2 - 0,7 (14 H, multiplet complique) SN(intensite relative)
206 (Mt, 3), 146 (23), 81 (26), 80 (100), 79 (62), 78 (31), 68
(23), 67 (61), 66 (90), 43 (47)
EXEMPLE 4
Propionate d'endo-tricyclPropionate [5.2.1.0,6] dec-3-en-exo-8 (ou
9)-ylmethyle (I:R = COC2H5)
On effectue cette reaction sensiblement comme dans l'exemple 3 sauf
qu'on remplace l'acetic anhydride par l'propionic anhydride.
On obtient ainsi le propionate recherche avec un rendement de 96 Z.
Ce coi'pose a une odeur similaire au jasmin.
Point d'ebullition: 75 C/0,04 mm,Hg
Analyse elEmentaire (pour C14H2002) calcule (percent): C, 76,27; H,
91,4 trouve (percent): C, 76,09; H, 9,29
IR (film liquide, cm 1): 3040, 1735, 1610, 1180, 1080
RMN-lH (solvant CC4 greater than standard interne TMS, S)
5,6-(2 H, -CH=CH-)
3,8 (2 H, doublet J = 6 Hz, -0-CH2-CH)
3,3 - 1,3 (13 H, multiplet complique)
1,l (3 H, triplet J = 6 Hz, -CH2CHp)
SM (intensite relative)
220 (M+,3), 146 (21), 81(28), 80 (100), 79 (56), 78 (28), 68 (19),
67 (50), 66 (70), 57 (44)
EXEMPLE 5
Butyrate d'endo-tricyclButyrate 5.2.1.02'63 dec-3-en-exo-8 (ou
9)-ylmethyle (I:R = COC3H7) On effectue cette reaction essentiellement
comme dans ltexemple 3 sauf qu'on remplace l'acetic anhydride par
l'butyric anhydride. On obtient ainsi avec un rendement de 96 Z le
butyrate desire dont l'odeur est similaire celle du jasmin.
Point d'ebullition: 820C/0,08 mm Hg
Analyse elementaire (pour C15H2202) calcule (percent) C, 76,88; H,
9,46 trouve (percent): C, 76,95; H, 9,51
IR (film liquide, cml): 3040, 1730, 1610, 1170, 1090
RMN-IH (solvant CC standard interne TM8,:
4,
5,4 (2 H, -CH=CH-)
3,7 (2 H, doublet J = 7 Hz, -O-CH2-CH)
3,3 - 0,6 (18 H, multiplet complique)
SM (intensite relative)
234 (M+, 3), 146 (20), 81 (27),80 (100), 79 (48), 78 (25), 71 (30),
67 (42), 66 (55), 43 (28).
EXEMPLE 6
Exo-8 (ou 9)-methoxymethyl-endo-tricyclo L5.2.1.o2'63 dec-3-ene (I: R
= CH3)
On soumet au reflux un melange de 100 ml de xylene et 10,6 g (0,22
mole) d'sodium hydride (dispersion a 50 Z dans une huile). A ce
melange au reflux, on ajoute goutte goutte une solution de 32,8 g (0,2
mole) du methylol (I: R - H) provenant de l'exemple 1 dans 500 ml de
xylene. Une fois l'addition goutte a goutte terminee, on agite pendant
15 minutes le melange resultant, puis on y ajoute goutte a goutte 34 g
(0,22 mole) d'methyl iodide et, une fois cette addition goutte a
goutte terminee, on agite le melange de reaction pendant 1 heure.
Apres refroidissement a la temperature ambiante, on elimine par
filtration l'exces d'sodium hydride et on lave le filtrat a deux
reprises avec 100 ml d'une solution aqueuse saturee de sodium
chloride. On seche la phase organique sur du magnesium sulfate
anhydre, on filtre, on elimine le solvant par distillation, puis on
distille sous pression reduite pour obtenir 24,3 g (rendement 68
percent) de l'etherattendu. Ce produit presente une odeur verte, de
menthe, d'herbe et de cassis.
Point d'ebullition: 62 - 650C/0,7 mm Hg
Analyse elementaire (pour C12H180) calcule (Z): C, 80,85; H, 10,18
trouve (Z): C, 80,91; H, 10,03
IR (film liquide, cm 1) 3050, 1610, 1115, 1095
RMN-H (solvant CCl4, standard interne TMS,#):
5,5 (2 H, -CH=CH-)
3,3 (3 H, O-CH)
3,3 - 1,1 (13 H, multiplet complique)
SM (intensite relative):
178 (M+, 14), 146 (18), 111 (26), 110 (32), 109 (20), 91 (20),
80 (47), 79 (43), 67 (100), 66 (86), 45 (25)
EXEMPLE 7 Exo-8 (ou 9)-ethoxymethyl-endo-tricyclo 5.2.1.02'63
dec-3-ene (I: R 3 C2H5):
On effectue cette reaction comme dans l'exemple 6 sauf qu'on remplace
l'methyl iodide par l'ethyl iodide.On obtient ainsi avec un rendement
de 84 Z l'etherrecherche. Ce compose presente une fragrance verte
d'herbe.
Point d'ebullition: 93 - 940C/3,5 mm Hg
Analyse elementaire (pour C13H280) calcule (Z): C, 81,20; H, 10,48
trouve (percent): C, 81,13; H, 10,55
IR (film liquide, cm-): 3040, 1610, 1110
RMN-H.(solvant CCl4, standard interne TMS,#):
5,5 (2 H, -CH=CH-3
3,6 - 1,0 (18 H, multiplet complique)
3,4 (2 H, quartet, -OCH2CH3)
1,2 (3 H, triplet, -OCH2CH3)
SM (intensite relative)
192 (M+; 15), 146 (24), 91 (27), 81 (40), 80 (91), 79 (46), 67 (100),
66 (75), 59 (29), 41 (24), 31 (25).
EXEMPLE 8
Exo-8 (ou 9)-n-propyloxymethyl-endo-tricyclo [5.2.1.0,6] dec-3-ene (I:
R = n-C3H7)
On effectue la reaction essentiellement comme dans l'exemple 6 sauf
qu'on utilise l'n-propyl iodide au lieu d'methyl iodide.
On obtient ainsi avec un rendement de 83 Z l'etherrecherche dont
l'odeur est analogue a celle du jasmin.
Point d'ebullition: 72 - 73 C/0,3 mm Hg
Analyse elementaire (pour C14H220) calcule (Z): C, 81,50; H, 10,75
trouve (X): C, 81,72; H, 10,69
IR (film liquide, cm): 3050, 1610, 1110 RMN-1H (solvant CCj4, standard
interne TMS,S)
5,5 (2 H, -CH=CH-)
3,5 - 0,6 (20 H, multiplet complique)
SM (intensite relative)
206 (M, 14), 146 (25), 105 (18), 91 (25), 81 (49), 80 (92),
79 (43), 67 (100), 66 (72), 43 (57), 41 (26).
EXEMPLE 9
Test comparatif 1
On prepare des solutions diluees contenant soit un compose selon
l'invention (I: R = CHO) soit un compose connu qui est un derive
sature de celui-ci (IV: R = CHO), a des concentrations variees.
On determine I1 intensite de odeur de chaque solution en confiant ce
travail a cinq experts (specialistes de ltessai des parfums). Les
resultats sont repertories dans le tableau I.
Compose selon l'invention
Formiate d'endo-tricyclformate {5.2.1.0,6] dec-3-en-exo-8 (ou
9)-yl-methyl.
Compose connu
Formiate dformate endo-tricyclo [5.2.1.0,6]dec-exo-8-yl- methyl.
Tableau I
Concentration * Compose selon Compose connu
(Z) l'invention ~~~~~~~~~~~~~
50 ++++ +
10 + + +
5 + 1 + -- diluant: diethyl phthalate (phtalate de diethyl phthalate n
Estimation
+ + tes forte odeur
+ forte odeur
+ odeur d'intensite moyennne
- tres legere odeur
-- pas d'odeur
Comme on peut le voir a l'examen de ces resultats, le compose selon
l'invention (I: R = CHO) est superieur en ce qui concerne l'intensite
de l'odeur au compose sature correspondant (IV: R = CHO).
EXEMPLE 10
Test comparatif 2
On prepare des solutions diluees contenant soit un compose selon
l'invention (I: R: CH3)-. soit un compose connu qui est un derive
sature de celui-ci (IV: R = CH3) a des concentrations variees. On
confie la determination de l'intensite de l'odeur a cinq experts de la
fragrance.
Les resultats apparaissent dans le tableau II.
Compose selon l'invention
Exo-8 (ou 9)-methoxymethyl-endo tricyclo [5.2.1.0,6]dec-3-ene.
Compose connu
Exo-8-methoxymethyl-endo- tricyclo[5.2.1.0,6] -decane.
Tableau II
Concentration # Compose selon Compose connu
(percent) l'invention ~~~~~~~~~~~~~ 50 + + x +
10 + +
5 + +
1 + --
# diluant: diethyl phthalate (phtalate de
diethyl phthalate
## Estimation
+ + tres forte odeur
+ forte odeur
+ odeur d'intensite moyenne
- tres legere odeur
-- pas d'odeur
Comme on peut le voir a l'examen de ces resultats, le compose selon
l'invention (I: R = CH3) est superieur en ce qui concerne l'in tensite
de ltodeur au compose sature correspondant (IV:R = CH3)
EXEMPLE il
On prepare une composition parfumante pour les shampooings du type a
odeur d'herbue a partir des ingredients suivants
phenylethyl alcohol 160 (g)
Es-sence de bergamote 120
Essence d'orange 60 db-hexyl-cinnamaldehyde 125
Essence de petit-grain 40
Essence de romarin 35
styrallyl Acetate 40
Citronellol 25
Geraniol 40
Aldehyde de cyclamen 20
Methylnonylacetaldehyde 10
Dihydromyrcenol 15
Resinoide de galbane 30
Essence de patchouli 20
Coumarin 30
Resinoide d'olibane 25
Eugenol 10
Linalol 50
methanyl Acetate 25
ketone de musc 20
900
On obtient une nouvelle composition parfumante ayant une odeur verte
et fraiche d'herbe en ajoutant a la composition decrite ci-dessus (900
g) 100 g de formiate d'endo-tricyclformate L5.2.1.02 greater than
6-dec-3-en-exo-8 (ou 9)-yl-methyl (I: R = CHO).
EXEMPLE 12
On prepare une composition parfumante pour detergents du type a odeur
de fleur d partir des ingredients suivants phenylethyl alcohol 200 (g)
Linalol 50 d-hexyl-cinnamaldehyde 200
Methylionone 40
dimethyl Acetate benzyl carbinyle 20
styrallyl Acetate 20
Terpineol 40
Essence de patchouli 10
Essence de geranium 20
'Acetyl-cedrene 50
benzyl Acetate 60
Geraniol 50
ketone de musc 20
Ambrette de musc 20
benzyl Salicylate 40
Coumarine 20
Citronellol 20
Dimethyl-benzyl-carbinol 20
900 g
On obtient une nouvelle composition parfumante ayant une odeur lege-
rement verte de fleur en ajoutant 9 la composition decrite (900 g) 100
g d'exo-8 (ou 9)-methoxymethyl-endo-tricyclo [5.2.1.0.,6]- dec-3-ene
less than I: R = CH3).
Outre les vehicules et les autres ingredients qui ont ete cites a
titre d'exemples de ce qui precede, il sera evident pour un
specialiste qu'on peut utiliser d'autres vehicules classiques et
appropries dans les compositions parfumantes, simultanement avec les
composes parfumes selon l'invention.
Il va de soi qu'on peut apporter diverses modifications aux modes de
mise en oeuvre qui ont ete decrits sans sortir pour cela du cadre de 1
'invention.
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1. Exo-8 ou exo-9-hydroxymethyl-endo-tricyclo 05.2.1 025 dec-3-ene ou
un esterou ether de celui-cether, repondant a la formuledans laquelle
R represente un atome d'hydrogen ou un radical alkyl a channe droite
ou ramifiee ou un radical acyl de 1 a 4 atomes de carbon, le groupe
-CH20R etant fixe en position 8- ou 9- avec une configuration exo.
2. Compose selon la revendication 1, caracterise en ce que le groupe
-CH2OR est fixe en position 8 avec une configuration exo,
3. Compose selon la revendication 1, caracterise en ce que le groupe
-CH20R est fixe en position 9 avec une configuration exo.
4. Composition parfumante caracterisee en ce qu'elle comprend un
compose selon l'une quelconque des revendications 1 a 3 et un vehicule
approprie pour celui-ci,
? ?
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