close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

FR2519983A1

код для вставкиСкачать
 [loading]
«
Click the Minesoft logo at anytime to completely reset the Document
Explorer.
[1][(4)__Full Text.......]
Discovered items are automatically translated into English so that you
can easily identify them.<br/><br/>If you would like to see them in
the original text, please use this button to switch between the two
options . Discoveries: ([2]Submit) English
Click to view (and print) basic analytics showing the makeup of
discovered items in this publication. [help.png]
[3][_] (244/ 681)
You can use the refine box to refine the discovered items in the
sections below.<br/>Simply type what you are looking for, any items
that do not match will be temporarily hidden. [4]____________________
[5][_]
Molecule
(80/ 304)
[6][_]
Me
(43)
[7][_]
-CH
(21)
[8][_]
Cl
(15)
[9][_]
water
(15)
[10][_]
5-METHYLTHIOPYRIMIDINE
(14)
[11][_]
OH
(14)
[12][_]
carbon
(13)
[13][_]
pyrimidine
(12)
[14][_]
hydrogen
(12)
[15][_]
oxygen
(9)
[16][_]
sulfur
(8)
[17][_]
Et
(6)
[18][_]
sodium hydride
(6)
[19][_]
n-hexane
(6)
[20][_]
tetrachloro-isophthalonitrile
(5)
[21][_]
6-methylpyrimidine
(5)
[22][_]
DES
(4)
[23][_]
5-methylthio-2,4,6-trichloropyrimidine
(4)
[24][_]
methanol
(4)
[25][_]
ethyl acetate
(4)
[26][_]
ethylene-bis(dithiocarbamate)
(4)
[27][_]
zinc
(4)
[28][_]
thio-2,4,6-trichloropyrimidine
(3)
[29][_]
calcium chloride
(3)
[30][_]
sodium
(3)
[31][_]
5-methylthio-2,4,6-trimethoxypyrimidine
(3)
[32][_]
methylthiopyrimidine
(2)
[33][_]
2,4,6-trichloropyrimidine
(2)
[34][_]
hexamethylphosphoramide
(2)
[35][_]
benzene
(2)
[36][_]
potassium hydride
(2)
[37][_]
tetrahydrofuran
(2)
[38][_]
sodium methylate
(2)
[39][_]
-CH=CH
(2)
[40][_]
methyl thiophanate
(2)
[41][_]
thiopyrimidine
(2)
[42][_]
CF
(1)
[43][_]
dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine
(1)
[44][_]
-SCN
(1)
[45][_]
Br
(1)
[46][_]
-CN
(1)
[47][_]
p-Cl
(1)
[48][_]
-CHO
(1)
[49][_]
NH-
(1)
[50][_]
N-Me
(1)
[51][_]
NNRRI
(1)
[52][_]
nitrogen
(1)
[53][_]
hydrofuran
(1)
[54][_]
dioxan
(1)
[55][_]
N,N-dimethylformamide
(1)
[56][_]
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone
(1)
[57][_]
dimethylsulfoxide
(1)
[58][_]
toluene
(1)
[59][_]
thio-2,4,6-trichloropyrimidineOn
(1)
[60][_]
2,4-dimethoxy-5-methylthiopyrimidine
(1)
[61][_]
sodium methanethiolate
(1)
[62][_]
sodium sulfate
(1)
[63][_]
chloropyrimidine
(1)
[64][_]
tert-butanol
(1)
[65][_]
n-hexaneOn
(1)
[66][_]
6-tert-butoxy-2,4-dimethoxy-5-methylthiopyrimidine
(1)
[67][_]
sodium hydroxide
(1)
[68][_]
furan
(1)
[69][_]
2,4,6-trimethoxypyrimidine
(1)
[70][_]
potassium hydroxide
(1)
[71][_]
isopropyl alcohol
(1)
[72][_]
CY
(1)
[73][_]
Hg
(1)
[74][_]
COO
(1)
[75][_]
p-F
(1)
[76][_]
-O
(1)
[77][_]
HI
(1)
[78][_]
Pro-
(1)
[79][_]
cyclohexanone
(1)
[80][_]
xylene
(1)
[81][_]
stearate
(1)
[82][_]
ethylcellosolve
(1)
[83][_]
Ph
(1)
[84][_]
Zinebe
(1)
[85][_]
suspen
(1)
[86][_]
Physical
(79/ 109)
[87][_]
2 equivalents
(6)
[88][_]
7 Hz
(6)
[89][_]
de 50 ml
(5)
[90][_]
1 bar
(4)
[91][_]
30 minutes
(3)
[92][_]
15 minutes
(2)
[93][_]
de 100 ml
(2)
[94][_]
10 ml
(2)
[95][_]
5 %
(2)
[96][_]
5 Hz
(2)
[97][_]
2 s
(2)
[98][_]
6 Hz
(2)
[99][_]
16 Hz
(2)
[100][_]
8 Hz
(2)
[101][_]
de 95 %
(2)
[102][_]
de 30 ml
(2)
[103][_]
15896 h
(1)
[104][_]
101721 d
(1)
[105][_]
2 N
(1)
[106][_]
3499 s
(1)
[107][_]
30 ml
(1)
[108][_]
0,37 g
(1)
[109][_]
1,84 g
(1)
[110][_]
1,40 g
(1)
[111][_]
79,1 %
(1)
[112][_]
5,51 g
(1)
[113][_]
50 ml
(1)
[114][_]
15 % de
(1)
[115][_]
4,76 g
(1)
[116][_]
3,45 g
(1)
[117][_]
5,74 g
(1)
[118][_]
4,61 g
(1)
[119][_]
85 %
(1)
[120][_]
8 g
(1)
[121][_]
0,44 g
(1)
[122][_]
60 %
(1)
[123][_]
5 ml
(1)
[124][_]
de 1,03 g
(1)
[125][_]
1,0 g
(1)
[126][_]
70 g
(1)
[127][_]
60,3 %
(1)
[128][_]
1,4 g
(1)
[129][_]
20 ml
(1)
[130][_]
de 2,3 g
(1)
[131][_]
1,91 g
(1)
[132][_]
88,4 %
(1)
[133][_]
2,2 g
(1)
[134][_]
40 ml
(1)
[135][_]
de 2,0 g
(1)
[136][_]
1,96 g
(1)
[137][_]
90,7 %
(1)
[138][_]
2 Hz
(1)
[139][_]
4 l
(1)
[140][_]
2 L
(1)
[141][_]
100 M
(1)
[142][_]
4 N
(1)
[143][_]
2 cl
(1)
[144][_]
5 J
(1)
[145][_]
3 HP
(1)
[146][_]
3 s
(1)
[147][_]
6 J
(1)
[148][_]
0 %
(1)
[149][_]
0 L
(1)
[150][_]
90 J
(1)
[151][_]
6 l
(1)
[152][_]
4,14 Hz
(1)
[153][_]
4,8 Hz
(1)
[154][_]
6,8 Hz
(1)
[155][_]
3,92 W
(1)
[156][_]
10 kg
(1)
[157][_]
2 %
(1)
[158][_]
10 %
(1)
[159][_]
100 ml
(1)
[160][_]
25 cm
(1)
[161][_]
25 %
(1)
[162][_]
50 %
(1)
[163][_]
51 %
(1)
[164][_]
1 N
(1)
[165][_]
10 kg/ha
(1)
[166][_]
Substituent
(26/ 105)
[167][_]
methyl
(14)
[168][_]
PHENyl
(14)
[169][_]
BENZyl
(7)
[170][_]
FURFURyl
(7)
[171][_]
THIENYLMETHyl
(7)
[172][_]
TETRA-HYDROFURyl
(7)
[173][_]
methoxy
(6)
[174][_]
5-methyl
(6)
[175][_]
5-n-butyl-2-(N,N-dimethyl)amino-4-hydroxy
(6)
[176][_]
5-methylthio
(5)
[177][_]
methylthio
(3)
[178][_]
2,4-dimethoxy
(3)
[179][_]
6-chloro-2,4-dimethoxy-5-methylthio
(3)
[180][_]
allyl
(2)
[181][_]
propargyl
(2)
[182][_]
5-n-butyl
(2)
[183][_]
5-methylthio-2,4,6-trimethoxy
(2)
[184][_]
4-hydroxy
(1)
[185][_]
morpholino
(1)
[186][_]
piperidino
(1)
[187][_]
amino
(1)
[188][_]
6-chloro
(1)
[189][_]
6-tert-butoxy-2,4-dimethoxy
(1)
[190][_]
tetrahydro
(1)
[191][_]
tetrachloro
(1)
[192][_]
oxy
(1)
[193][_]
Generic
(15/ 71)
[194][_]
alkenyl
(13)
[195][_]
alkali metals
(10)
[196][_]
PHENyl-halogeno
(7)
[197][_]
alkynyl
(7)
[198][_]
alcoholate
(7)
[199][_]
halogen
(6)
[200][_]
alkenyl-?-phenyl
(5)
[201][_]
dialkoxypyrimidine
(4)
[202][_]
alkali metal hydroxide
(4)
[203][_]
ether
(2)
[204][_]
alcohol
(2)
[205][_]
alkoxy
(1)
[206][_]
alkenyl-O-PHENYL
(1)
[207][_]
thiolate
(1)
[208][_]
alkenyl-phenyl
(1)
[209][_]
Organism
(13/ 37)
[210][_]
plants
(15)
[211][_]
Alternaria mali
(4)
[212][_]
downy mildew
(3)
[213][_]
mule
(3)
[214][_]
potatoes
(2)
[215][_]
Pseudoperonospora cubensis
(2)
[216][_]
cucurbita
(2)
[217][_]
mammal
(1)
[218][_]
tomato
(1)
[219][_]
nicotiana
(1)
[220][_]
Plasmopara viticola
(1)
[221][_]
Botrytis cinerea
(1)
[222][_]
rats
(1)
[223][_]
Gene Or Protein
(20/ 36)
[224][_]
Etre
(9)
[225][_]
Vante
(4)
[226][_]
Ves
(3)
[227][_]
DANS
(2)
[228][_]
Est-a
(2)
[229][_]
ZHD
(2)
[230][_]
CES
(1)
[231][_]
Vege
(1)
[232][_]
RiN2
(1)
[233][_]
IDD
(1)
[234][_]
JHE
(1)
[235][_]
TA-4
(1)
[236][_]
Scn
(1)
[237][_]
Os-1
(1)
[238][_]
Nkl
(1)
[239][_]
Gsn
(1)
[240][_]
HCH
(1)
[241][_]
Trem
(1)
[242][_]
Sucs
(1)
[243][_]
OTX
(1)
[244][_]
Chemical Role
(4/ 9)
[245][_]
herbicide
(3)
[246][_]
refrigerant
(3)
[247][_]
fungicide
(2)
[248][_]
colorant
(1)
[249][_]
Disease
(3/ 6)
[250][_]
Infection
(3)
[251][_]
Rale
(2)
[252][_]
Toxicity
(1)
[253][_]
Company Reg No.
(3/ 3)
[254][_]
CC 114
(1)
[255][_]
CC 117
(1)
[256][_]
Ce 500
(1)
[257][_]
Polymer
(1/ 1)
[258][_]
Polyoxyethylene
(1)
Export to file:
Export Document and discoveries to Excel
Export Document and discoveries to PDF
Images Mosaic View
Publication
_________________________________________________________________
Number FR2519983A1
Family ID 29325596
Probable Assignee Mitsui Toatsu Chemicals
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title DERIVES DE 5-METHYLTHIOPYRIMIDINE, PROCEDES POUR LEUR
PREPARATION, FONGICIDES LES CONTENANT ET LEUR UTILISATION DANS LA
LUTTE CONTRE LES MALADIES DES VEGETAUX
Abstract
_________________________________________________________________
Disclosed herein are a novel compound, 5-methylthiopyrimidine
derivative, notably that represented by the following general formula:
wherein X means an oxygen or sulfur atom and R2 denotes a methyl,
allyl or propargyl group, its preparation process and an agricultural
and horticultural fungicide containing same as an active ingredient.
The above compound exhibits outstanding control effects against plant
diseases, especially, late blight of potatoes and the like and downly
mildew. It permits preparation of an ideal agricultural and
horticultural fungicide owing to its very low toxicity against mammal
and fish and its no phytotoxicity.
<P>LES COMPOSES SELON L'INVENTION REPONDENT A LA FORMULE:
(CF DESSIN DANS BOPI)
OU R EST ALCOYLE EN C-C, PHENyl, BENZyl OU alkoxy-ALCOYLE; R EST
NOTAMMENT ALCOYLE EN C-C, PHENyl, PHENyl-halogeno-SUBSTITUE, alkenyl,
alkenyl-O-PHENYL-SUBSTITUE, alkynyl, ALCOXYALCOYLE,
ALCOXYALCOXYALCOYLE, ALCOYLTHIOALCOYLE, AMINOALCOYLE,
ALCOXYCARBONYLALCOYLE, AMINOCARBONYLALCOYLE, FURFURyl, THIENYLMETHyl
OU TETRA-HYDROFURyl; ET X EST O OU S.</P><P>CES COMPOSES CONVIENNENT
POUR LE TRAITEMENT ET LA PREVENTION DES MALADIES DES PLANTES TELLES
QUE LE MILDIOU.</P><P>LA FIGURE REPRESENTE LE SPECTRE INFRAROUGE DE
L'UN DES COMPOSES SELON L'INVENTION.</P>
Description
_________________________________________________________________
Derives de 5-methylthiopyrimidine, procedes pour leur preparation,
fongicides les contenant et leur utilisation
dans la lutte contre les maladies des vegetaux.
La presente invention concerne des derives de -methylthiopyrimidine,
des procedes pour leur preparation, des fongicides les contenant comme
ingredients actifs et un
procede de lutte contre les maladies des vegetaux les uti-
lisant.
De tres nombreuses etudes, recherches et inves-
tigations ont ete effectuees a ce jour sur les derives de la
pyrimidine et elles ont conduit a la synthese d'un grand nombre de
composes et a la decouverte de nombreux composes presentant des
activites physiologiques caracteristiques dans les domaines des
produits chimiques agricoles et des
produits pharmaceutiques Cependant, beaucoup de ces deri-
ves connus de la pyrimidine ont ete prepares par substitu-
tion de groupes fonctionnels sur les positions 2, 4 et 6 du squelette
de la pyrimidine, ces groupes fonctionnels se pretant bien a une telle
substitution Le squelette de la pyrimidine est bien moins reactif en
sa position 5 On ne connait que quelques procedes pour introduire un
groupe
substituant directement sur la position 5, tous ces proce-
des necessitant d'effectuer une nitration, une halogenation ou
similaires dans certaines conditions determinees Si on
ne suit pas oes procedes connus, il est indispensable d'em-
ployer un procede indirect pour introduire un groupe subs-
tituant desire, c'est-a-dire pour preparer par synthese un derive de
la pyrimidine a partir d'un compose qui possede
deja le groupe substituant desire en une position corres-
pondant a la position 5 du derive de pyrimidine resultant.
Comme exemples connus de derives de la pyrimi-
dine ayant des groupes substituants sur leur position 5,
on peut citer comme fongicides agricoles la 5-n-butyl-2-
dimethylamino-4-hydroxy-6-methylpyrimidine, la 5-n-butyl-
' 2
2-6thylamino-4-hydroxy-6-metbylpyrimidine, etc, qui sont
decrits dans le brevet GB n 1 182 584.
La demande de brevet DE-OS n 2 341 925 indique que les composes
representes par la formule generale: R 3 I N N
R R 2
Ri R. dans laquelle R represente -NO 2, Me, Et, C 1, -SCN, C 02 Et,
Br, -CN, -S Me, F p-Cl C 6 H 4 S-, Bu O ou -CHO, et R 2 repre-
sente un groupe morpholino ou piperidino, sont utiles comme
produits pharmaceutiques.
Il existe un nombre relativement faible de com-
poses ayant un groupe methylthio comme groupe substituant fixe a la
position 5 A l'exception des composes decrits
dans les references precitees, on ne connait que les com-
poses apparentes suivants qui sont tous decrits dans les Chemical
Abstracts: 64, 15896 h -N Produit H 2 Nk C) 502 NH- Ar
R 2 "' R 35 C 1
N NH e R SR 3 Intermediaire de colorant Nouveau procede de preparation
Nouveau procede de preparation i i
1 998 3
76, 46212 t N Produit pharmaceutique 78, 97696 c 79, 137181 k 82,
156364 f 89, 101721 d, 54968 y i
R N
Me S- \-R C 1 S Me / \ Ci r N N-Me \-I_ NH Me
R 3 AN
N 1
Me SR NNRRI
R CH 2 CH 2 NH N
ci N Me S \&#x003E;-X y N Me SC'&#x003E; _NH 2 H 2 N
R, R 1:
groupes amino 7 herbicide; fongicide Produit pharmaceutique Produit
pharmaceutique X, Y: Cl, alcoylamino; herbicide Herbicide Comme
illustre ci-dessus, dans de nombreux cas, des groupes substituants
sont lies aux cycles pyrimidine par des atomes d'nitrogen dans les
derives connus cidessus de 5-methylthiopyrimidine ayant des groupes
substituants dans leurs positions 2, 4 et 6 On ne connaissait pas a ce
jour de composes ayant dans toutes leurs positions 2, 4 et 6 des
groupes substituants lies aux cycles pyridimine par
des atomes d'oxygen ou de sulfur.
La demanderesse a obtenu synthetiquement des composes ayant la
structure precitee, ces composes n'ayant jamais ete synthetises a ce
jour,et a etudie leurs effets
physiologiques, ce qui a conduit a l'invention.
L'invention a pour objets: De nouveaux derives de
5-methylthiopyrimidine;
un procede de preparation pour obtenir les deri-
ves de 5-methylthiopyrimidine; et de nouveaux fongicides agricoles et
horticoles, en particulier de nouvelles compositions chimiques
capables de presenter des effets remarquables de lutte contre les
mildious l'rouille tardive" (late blight) et "mildiou duve-
teux" (downy mildew)_ 7.
Les derives de 5-methylthiopyrimidine de l'in-
vention sont representes par la formule generale (I) sui-
vante:
N N (I)
R 10 ox-R 2
SCH 3
dans laquelle R represente un groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de
carbon ou un groupe phenyl, benzyl, alkenyl ou alcoxyalcoyle, R 2
represente un groupe alcoyle ayant 1
a 6 atomes de carbon, un groupe phenyl, phenyl-halogeno-
substitue, alkenyl, alkenyl-?-phenyl-substitue, alkynyl,
alcoxyalcoyle, alcoxyalcoxyalcoyle, alcoylthioalcoyle, aminoalcoyle,
alcoxycarbonylalcoyle, aminocarbonylalcoyle, furfuryl, thienylmethyl
ou tetrahydrofuryl ou un groupe R 3 (y) 3 -31 i N dans lequel R et R 4
sont individuellement un R atome d'hydrogen ou un groupe methyl, Y
represente un
atome d'hydrogen ou un atome d'halogen ou un groupe me-
thyle ou methoxy et N est 1 ou 2, et X represente un atome
d'oxygen ou de sulfur.
Le procede de preparation des derives de 5-me-
thylthiooyrimidine representes par la formule generale (I) ci-dessus
comprend les stades successifs suivants:
reaction, en presence d'une base et a une tempe-
rature inferieure a la temperature ambiante, de la 5-me-
thylthio-2,4,6-trichloropyrimidine avec 2 equivalents d'un compose
represente par la formule generale (IV) suivante: l O R 1 OH (IV) dans
laquelle R 1 a la meme definition que ci-dessus dans la formule
generale (I) de facon a former un derive de dialkoxypyrimidine
represente par la formule generale (III) suivante: OR
N N (III)
Rl O/ Cl
SCH 3
dans laquelle R 1 a la meme signification que dans la for-
mule generale (I); et reaction, en presence d'une base, de ce derive
de dialkoxypyrimidine avec un compose represente par la formule
generale (II) suivante:
R 2 XH (II)
dans laquelle R 2 a la meme definition que dans la formule
generale (I).
Un autre procede selon l'invention pour prepa-
rer les derives de 5-methylthiopyrimidine representes par la formule
(I) precedemment definie comprend les stades successifs suivants:
reaction, en presence d'une base et a une tempe-
rature inferieure a la temperature ambiante, de la 5-methyl-
thio-2,4,6-trichloropyrimidine avec un equivalent d'un com-
pose represente par la formule generale (II) suivante:
R 2 XH (II)
dans laquelle R 2 et X ont la meme definition que dans la
formule generale (I) de facon a former un derive monosub-
stitue represente par la formule generale (V) suivante: Cl N N Cl/JI
D\X 2 (V) Cil X-R SCH 3 dads laquelle R 2 et X ont la meme definition
que dans la formule genera 4 e (I) ci-dessus; et
reaction, en presence d'une base, du derive mo-
nosubstitue avec un compose represente par la formule gene-
rale '(IV) suivante:
R 1 OH (IV)
dans laquelle R 1 a la meme definition que dans la formule
generale (I) ci-dessus.
Les fongicides agricoles et horticoles de l'in-
vention comprennent chacun comme ingredient actif au moins
un derive de 5-methylthiopyrimidine represente par la for-
mule generale (I) definie ci-dessus.
Les composes de l'invention possedent d'excel-
lentes activites fongicides et d'excellents effets d'inhi-
bition de la multiplication des agents pathogenes des vege-
taux et on peut donc les utiliser pour lutter contre des, maladies des
vegetaux provoquees par une grande diversite
d'agents pathogenes.
Les composes de l'invention maltrisent de facon remarquable le mildiou
de la pomme de terre (potato late j
A: ' A
blight) (Phvtophtora infestans), le mildiou de la tomate (tomato late
blight) (Phytophtora infestans), la jambe
noire du tabac (black shank) (Phytophtora parasitica var.
nicotiana), le mildiou de la vigne (grape downy mildew) (Plasmopara
viticola), le mildiou des cucurbitacees (cucum- ber downy mildew)
(Pseudoperonospora cubensis), etc, c'est-a-dire des maladies des
vegetaux provoquees par les phycomycetes, l'alternariose du pommier
(Alternaria mali),
la pourriture grise (Botrytis cinerea) et similaires.
De plus, les composes de l'invention ne presen-
tent pratiquement pas de phytotoxicite contre les vegetaux
cultives Leurs toxicites sont extremement faibles a l'e-
gard des animaux a sang chaud tels que, par exemple, les souris, les
rats, les chiens et les volailles et ils ne Presentent aucune toxicite
vis-avis des poissons Ce sont
donc des fongicides agricoles ayant des proprietes extre-
mement bonnes.
Les figures 1 et 2 annexees representent les spectres d'absorption
infrarouge des composes n 8 et 45
respectivement.
Les modes de realisation preferes de l'invention
vont maintenant etre decrits.
On peut preparer les composes de l'invention
selon la voie (a) ou la voie (b) decrites ci-dessous.
On peut preparer la 5-methylthio-2,4,6-trichlo-
ropyrimidine qui est la matiere de depart, selon le proce-
de decrit dans Chemical Abstracts, 72, 3499 s Les parties
du procede de preparation qui sont comprises dans la pre-
sente invention vont maintenant etre decrites d'un stade
reactionnel a l'autre au moyen d'equations reactionnelles.
Voie (a): Cl OR 1 OR 1
+ 2 R OH(IV) + R XH (II N
N N Nta e N Etape i)N N l C 1 I Etape(i) i Etape (ii) Cl /t Cl R O C 1
R 10 'X-R 2 S Me S Me S Me (III) (I) Etape (i): On peut utiliser comme
solvant un solvant
inerte vis-a-vis des alkali metals, tel que le tetra-
hydrofuran, le dioxan, le N,N-dimethylformamide, la
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, le dimethylsulfoxide,
l'hexamethylphosphoramide, le benzene, le toluene ou un etherou
l'alcoholR 1 OH lui-meme On dilue 2 equivalents ou un leger exces de
Rl OH dans le solvant (R 1 OH est utilise en un volume plus important
lorsqu'on l'utilise egalement comme solvant), puis on ajoute 2
equivalents ou un leger exces de alkali metal, d'sodium hydride ou
d'potassium hydride Par agitation complete du melange obtenu, il
se forme un alcoholate On peut chauffer le melange reac-
tionnel jusqu'au point d'ebullition du solvant si la reac-
tion est lente Apres la preparation de l'alcoholate, on ajoute peu a
peu la 5-methylthio-2,4,6-trichloropyrimidine
telle quelle sous sa forme solide ou sous forme d'une solu-
tion dans un solvant La temperature de reaction peut etre comprise
dans la gamme de -10 C au point d'ebullition du
solvant on obtient le compose (III) avec une bonne selec-
tivite lorsqu'on ajoute la 5-methylthio-2,4,6-trichloropy-
rimidine a une temperature inferieure a la temperature am-
biante. Dans certains cas, on peut utiliser un alkali metal hydroxide
ou un compose analogue au lieu d'un alkali metal ou de l'sodium
hydride Cette technique est i avantageuse lorsque R represente un
groupe alcoyle ayant
1 a 3 atomes de carbon On ajoute ainsi une'quantite pre-
determinee d'un alkali metal hydroxide dans une quan-
tite appropriee d'un alcoholqui sert egalement de solvant, puis on
ajoute la 5-methylthio-2,4,6-trichloropyrimidine telle quelle sous sa
forme solide ou sous forme d'une
solution dans un solvant approprie On peut ajouter l'hy-
alkali metal au tout dernier moment On peut ajouter l'alkali metal
hydroxide a l'etat solide ou en solution aqueuse On utilise ici le
terme "base" pour englober la totalite des alkali metals, de l'sodium
hydride, de l'potassium hydride et des hydroxydes de
alkali metals Il n'est-pas indispensable dans la reac-
tion ci-dessus que R 1 OH forme au prealable un alcoholate avec une
base. On peut facilement isoler le compose (III), mais on peut
soumettre le melange reactionnel a l'etape (ii) suivante sans en
isoler le compose (III) Lorsque R et R 2 representent le meme groupe
et X represente un atome d'oxygen, on peut obtenir le compose (I)
directement en utilisant R OH et la base, chacun en une quantite de 3
equivalents ou plus au depart.
Etape (ii): Il est possible d'utiliser le meme solvant et la meme base
que ceux utilises dans l'etape (i) Comme
dans l'etape (i), on peut effectuer la reaction en utili-
sant un alcoholate ou un thiolate que l'on a prealablement prepare De
plus, on peut utiliser comme base une solution aqueuse d'un alkali
metal hydroxide On peut effectuer la reaction soit en ajoutant goutte
a goutte une solution contenant un equivalent ou un leger exces de R 2
XH et de base, peu a peu, dans une solution du compose (III) ou, au
contraire, ajouter le compose (III) tel quel ou sous forme d'une
solution dans un solvant approprie dans une
solution: contenant R 2 XH et une base Bien que la tempera-
ture de reaction puisse etre dans la gamme de OOC au point
d'ebullition du solvant utilise, la reaction peut, dans de
nombreux cas, etre menee a bien a la temperature ordinaire.
Dans de nombreux cas, la reaction s'acheve en 2 a 3 heures.
On peut purifier le compose (I) par recristallisation, dis-
tillation sous pression reduite ou chromatographie sur co-
lonne. Vole (b): Cl Cl riN2 NAI N
NC &#x003E; CN + R 2 XH (II)&#x003E;
C/'l Y C Etape(iii) Cl X_R 2 S Me S Me (V) OR N N + 2 Rl OH (IV)L
Etape (iv) R 1 Oi X-R 2 S Me
_ (I)
Etape (iii): On peut utiliser le meme solvant et la meme base que ceux
employes dans l'etape (ii) On effectue la reaction soit en ajoutant
goutte a goutte et peu a peu une solution contenant un equivalent ou
un leger exces de R 2 XH et de base, cette solution ayant ete preparee
a l'avance, dans une solution de
5-methylthio-2,4,6-trichloropyrimidine,
soit, au contraire, ajouter la 5-methylthio-2,4,6-trichlo-
ropyrimidine sous sa forme solide naturelle ou en solution dans un
solvant dans une solution contenant R 2 XH et une base La temperature
de reaction peut etre dans la gamme de -10 C au point d'ebullition du
solvant utilise, mais il est souhaitable d'effectuer la reaction a des
temperatures
aussi basses que possible, car de telles temperatures bas-
ses sont efficaces pour eviter des reactions secondaires conduisant a
la formation de derives multisubstitues La temperature preferee de
reaction peut etre comprise dans la gamme de o OC a la temperature
ambiante La reaction
s'acheve essentiellement en 1 a 3 heures.
Etape (iv): On peut effectuer la reaction en utilisant le meme solvant
et la meme base que ceux utilises dans l'etape (i) Lorsqu'on suit le
procede qui consiste a former prealablement un alcoholate, on dilue 2
equivalents ou un leger exces de R OH dans un solvant (on utilise R 1
OH en un volume plus important lorsqu'on l'utilise egalement comme
solvant) On ajoute a la solution ainsi preparee 2 equivalents ou un
leger exces d'un agent apportant un alkali metal tel qu'un alkali
metal ou l'sodium hydride, puis on agite completement le melapge
obtenu pour
former un alcoholate On peut chauffer le systeme reaction-
nel jusqu'au point d'ebullition du solvant si la reaction est lente
Apres la formation de l'alcoholate, on ajoute peu a peu le compose (V)
sous sa forme solide naturelle
ou sous forme d'une solution dans un solvant La tempera-
ture de reaction peut etre dans la gamme de O C au point d'ebullition
du solvant utilise, mais il est souhaitable d'effectuer la reaction a
la temperature ambiante La reaction peut, dans de nombreux cas,
etrerachevee en 1 a
5 heures Comme dans l'etape (i), on peut utiliser un hy-
alkali metal ou un compose analogue au lieu d'un alkali metal ou
d'sodium hydride, si on le desire
ou si cela est necessaire.
On peut purifier le compose (I) ainsi prepare
de meme facon que dans l'etape (ii).
Des procedes de preparation des composes selon l'invention vont etre
decrits ci-apres de facon specifique dans les exemples de synthese
suivants: Exemple de synthese 1: Synthese de la
2,4-dimethoxy-5,6bis(methylthio)ovrimidine
(compose n 1) Voie (a).
( 1) Synthese de la 6-chloro-2,4-dimethoxy-5-methylthio-
pyrimidine: Apres avoir introduit 30 ml de methanol anhydre dans un
ballon a 4 cols de 50 ml muni d'un refrigerant a reflux avec un piege
tubulaire a calcium chloride, d'un thermometre et d'un agitateur, on
ajoute 0,37 g de sodium metallique en petits morceaux Apres
dissolution du sodium
metallique, on ajoute peu a peu a O C 1,84 g de 5-methyl-
thio-2,4,6-trichloropyrimidineOn agite le melange reac-
tionnel pendant 15 minutes a OOC puis encore 15 minutes a la
temperature ambiante On verse le melange reactionnel liquide obtenu
dans de l'water glacee On recueille ensuite par filtration le
Precipite solide ainso forme et on le recristallise dans le n-hexane
pour obtenir la 6-chloro-
2,4-dimethoxy-5-methylthiopyrimidine (p f 58,5-59,50 C).
Rendement: 1,40 g ( 79,1 %).
RMN (C C 14)6: 2,30 ( 3 H, s), 3,97 ( 3 H, s), 4,04 ( 3 H, s).
( 2) Synthese de la 2,4-dimethoxy-5,6-bis(methylthio)pyrimi-
dine:
Dans un ballon de 100 ml a 4 cols muni d'un re-
frigerant a reflux, d'un thermometre et d'un agitateur, on
introduit 5,51 g de 6-chloro-2,4-dimethoxy-5-methylthio-
pyrimidine et 50 ml de tetrahydrofuran Apres avoir dis-
sous completement le derive de pyrimidine dans le solvant, on ajoute
goutte a goutte une solution aqueuse a 15 % de sodium methanethiolate
(disponible dans le commerce; produit de Tokyo Kasei Kogyo K K) et on
porte le melange
obtenu a reflux pendant 5 heures.
On verse le melange reactionnel liquide dans de l'water glacee puis on
extrait par l'ethyl acetate On lave la couche d'ethyl acetate avec de
l'water et on la seche avec du sodium sulfate anhydre On chasse
ensuite le solvant et on recristallise le produit reactionnel brut
dans le n-hexane pour obtenir la 2,4-dimethoxy-5,6-bis(me-
thylthio)pyrimidine (p f 60-61 C) Rendement: 4,76 g
( 82,1 X).
RMN (CC 14)6: 2,21 ( 3 H, s), 2,46 ( 3 H, s), 3,97 ( 3 H, s),
4,02 ( 3 H, s).
Exemple de synthese 2: Synthese de la 5-methylthio-2,4,6-trimethoxy
Dyrimidine
(compose n 2) Voie (a).
-* Dans un ballon de 100 O ml a 4 cols muni d'un re-
frigerant a reflux avec un piege tubulaire a calcium chloride, d'un
thermometre et d'un agitateur, on introduit
'19983
ml de methanol anhydre On ajoute ensuite 3,45 g de so-
dium metallique en petits morceaux et on les dissout com-
pletement puis on ajoute 5,74 g de 5-methylthio-2,4,6-tri-
chloropyrimidine a la temperature ambiante On chauffe en-
suite progressivement le melange reactionnel et on le porte
a reflux pendant 30 minutes On verse le melange reaction-
nel liquide dans de l'water glacee et on recueille par fil-
tration le precipite solide obtenu puis on le seche pour obtenir 4,61
g de 5-methylthio-2,4,6-trimethoxypyrimidine sous forme de cristaux
bruts (rendement: 85 %) L'analyse par chromatographie en couche mince
montre que les cristaux
bruts sont constitues essentiellement du compose unique ci-
dessus La recristallisation dans un solvant mixte consti-
tue de n-hexane et de benzene fournit le produit reaction-
nel sous une forme purifiee (p f 90,5-91 C).
RMN (CDC 13)6: 2,25 ( 3 H, s), 3,98 ( 3 H, s), 4,03 ( 6 H, s).
Exemple de synthese 3:
Synthese de 6-tert-butoxy-2,4-dimethoxy-5-methylthiopyrimi-
dine (compose N O 3) Voie (b).
Dans un ballon de 50 ml a 4 cols muni d'un re-
frigerant a reflux avec un piege tubulaire a calcium chloride, d'un
thermometre et d'un agitateur, on introduit ml de tetrahydrofuran et
0, 8 g de tert-butanol On incorpore ensuite 0,44 g d'sodium hydride
(teneur: 60 %) On agite le melange ainsi prepare a la temperature
ambiante, puis on ajoute 5 ml d'hexamethylphosphoramide, puis on
ajoute goutte a goutte a la temperature ambiante
une solution preparee par dissolution de 1,03 g de 5-methyl-
thio-2,4,6-trichloropyrimidine dans 10 ml de tetrahydrofu-
ranne Apres agitation du melange obtenu a la temperature ordinaire
pendant 30 minutes, on ajoute goutte a goutte
une solution de sodium methylate dans le tetrahydrofu-
ranne (contenant 1,0 g de methylate de sodium methylate) que l'on a
preparee separement On agite le melange ainsi forme pen-
dant encore 30 minutes a la temperature ambiante.
\ '.
On verse ensuite le melange reactionnel liquide dans de l'water et on
l'extrait par le n-hexaneOn lave la couche de n-hexane avec de l'water
et on la seche puis on chasse le solvant par distillation pour obtenir
un produit reactionnel brut On le purifie par chromatographie sur
colonne (adsorbant: gel de silice; solvant: melange /6 de n-hexane et
d'ethyl acetate pour obtenir O,70 g de
6-tert-butoxy-2,4-dimethoxy-5-methylthiopyrimidine sous forme d'une
substance huileuse (rendement: 60,3 %) RMN (C C 14)6: 1,64 ( 9 H, s),
2,16 ( 3 H, s), 3,87 ( 3 H, s),
3,95 ( 3 H, s).
Exe Pmle de synthese 4:
Svnthese de 5-methylthio-2,4,6-trimethoxypyrimidine (com-
pose n 2).
Dans un ballon de 50 ml, a 4 cols, muni d'un refrigerant a reflux,
d'un thermometre et d'un agitateur,
on introduit 1,4 g d'sodium hydroxide granulaire (pure-
te: 9 5 %) et 20 ml de methanol On agite completement le contenu du
ballon pour dissoudre le premier compose dans le second, puis on
ajoute goutte a goutte une solution
que l'on a preparee par dissolution de 2,3 g de 5-methyl-
thio-2,4,6-trichloropyrimidine dans 10 ml de tetrahydro-
* furan L'addition goutte a goutte ci-dessus s'accompagne de
libeeration de chaleur et la temperature du melange reactionnel
s'eleve de la temperature ordinaire ( 20 C) A 350 C On chauffe le
melange reactionnel et on le porte a
reflux avec agitation pendant 2 heures Apres refroidisse-
ment, on verse le melange reactionnel liquide dans de l'water et on
recueille par filtration le depot cristallin obtenu On lave celui-ci
completement avec de l'water On
seche sous pression reduite pour obtenir la 5-methylthio-
2,4,6-trimethoxypyrimidine (p f 90-91 C) Elle forme une tathe unique
par chromatographie en couche mince sur gel de silice (solvant de
developpement: n-hexane acetate/ethyl acetate = 7/3) Rendement: 1,91 g
( 88,4 %) Exemple de synthese 5: Synthese de la
5-methylthio-2,4,6-trimethoxy Dyrimidine
(compose n 2).
Dans un ballon de 100 ml, a 4 cols, muni d'un refrigerant a reflux,
d'un thermometre et d'un agitateur,
on introduit 2,2 g de 6-chloro-2,4-dimethoxy-5-methylthio-
pyrimidine et 40 ml de methanol On agite pour former une solution
homogene Apres addition de 2,0 g d'potassium hydroxide, on chauffe le
melange obtenu et on le porte a reflux, en agitant energiquement,
pendant 3 heures On verse ensuite le melange reactionnel liquide dans
de l'
water
et on recueille par filtration le precipite solide obtenu.
On le recristallise dans l'isopropyl alcohol pour obte-
nir la 5-methylthio-2,4,6-trimethoxypyrimidine (p f:
90-91 C) Rendement: 1,96 g ( 90,7 %).
En pratique, on peut syntheriser, selon les exemples de synthese
cidessus, tous les composes selon l'invention qui sont representes par
la formule generale
(I) Certains exemples representatifs des derives de 5-me-
thylthiopyrimidine selon l'invention, ces exemples etant prepares
selon le procede ci-dessus, ainsi que leurs voies de synthese, leurs
points de fusion et leurs proprietes physiques telles que RMN et
similaires, figurent dans le tableau I Parmi les exemples ci-dessus,
les composes n 8
et 45 ont ete soumis a une spectrographie d'absorption in-
frarouge et les spectres d'absorption infrarouges obtenus sont
illustres respectivement par les figures 1 et 2 Les
mesures des spectres d'absorption infrarouges ont ete ef-
fectuees avec un spectrometre IRA-1 de Nippon Bunko K K.
et selon la methode n'utilisant pas de solvant.
/ in 00 ( w O\ IHT)z CY% ',(wSE)g G-T 9 ' (w'HZ)6 '-L'P -r i ( s Ln
HC) 96 eu '(S JHC)99 'u cm l(S 1 HE)g T E (t IDD) NWE esnal Tnq a
Duelsqn S EHZ)=HD-Z HD O GN (z HO" 9 =f -4 H)9 E '(z HO" 9 =r'-4HZ)0
Z" J(s JHE)8 T' '(w Ig HZ-l)6 'T-C"T ' (ZH /L=f '-4 JH 6)00 'l: (t
TDD) NWE esn;p-l- cn LI a Du-e-4 sqn S(e) e TA-4 nq-u O e T -4 nq-u L
(ZHO d( g=r lb IHZ) UCeg dl, (ZHO g= C ib 'HT)60 '9 '(S 'HE) LT #(z
HO'9 = C 'P 'HZT)6 U"T (ZH 019 = c 1 p Hg)q E T TDD) ffl'd esn;T Tnq a
Due-4 scn S a-lAdo-id-os- c O a-l doad-os-1 9
(ZH 9 41 9 = C 4
HP)6 Z '(ZH 9 f 9 =r 'q 'H?)LT' (s 'HC)6 T'Z '(W 'H 9)0 'E-9 'r T (z H
9 'L= C 'q 'H 6)LO'T: (TDD), esria-lTnq;BDUU 4 sctns(V) OT Adoici-U O
el Adoxd-u s (ZH 819-f b 'Ht,) 9 c /P (z H 9 '9 =u, ib 'HZ)u?'t '(S
HE)ST/ Z J(ZH 8 'r 9 =r 'q l H 9)Otel (z HS 9 =r '-4 'HE)9 U'T' (
TDZ"N Wd esne T-pnq aoue-49 qn S O (P'ZHWOOT)NWE n O/'40 Ed E x TE
G"q-4 u" (I) e Teigug Z e Tnma C; VT ON ep 9 TOA suvp squvn-4 T-49 qne
sadnoju);Ps Od WOD 1 rivalisv TABLEAU 1 (suite) Compose Groues
substituants dans Voed Proprietes physiques No la formule generale (I)
synthese _______ _____ ai X R 2 p F et/ou RMN ( 1 OM Hz, 8) 9
-CH-C'H-CH 2 O Me (b) Substance huileuse 2 2 RMN(C C 14): 2,18 ( 3 H,
s), 3196 ( 3 H, 51,8 _ 6 &#x003E;,2 ( 2 H, m) -CH -CH=CH 2 O -CH
-CH=CH 2 (a) Substance huileuse 2 2 2 2 RMN(CC 114): 2221 ( 3 H, s),
4,7-4,9 ( 6 H, rn), 5,l-556, n,5,8-7 ( 3 H, m) il Me S CH COO Et (a)
p-F 78 790 C 2 R Ml S(CC 14)l,26 ( 3 H, t, J= 7 HZ), 2,23 ( 3 H, s),
3,90 ( 3 H, s), 3,'r 98 ( 3 H, s), 4, 12 ( 2 H, q, J= 7 Hz) 12 Me O
-CH CH 2 OCH 3 (a) Substance huileuse 2 23 RMN(CC 1):2 17 ( 3 H, s),
336 ( 3 H, s), 3,69 ( 2 H, /t, j= 5 Hz), 3 86 ( 3 H, s), 3,94 ( 3 H,
s), 4,44 ( 2 H, t, J= 5 Hz) 13 -CH CH OCH 3 O Me (b) Substance
huileuse 2 2 3 Rb N(CC 1): 2,17 ( 3 H, s), 3,36 ( 6 H, S), 3 59-3 ',8
'0 ( 4 H, mn), 3,9 (H) 4,,25-41 56 ( 4 H, m) 14 Me O (CH 2 CH 20-j
2-CH 3(a) Substance huileuse RM'N(CC 1): 2,,18 ( 3 H, s), 3,28 ( 3 H,
\ s), 3,31-3,70 ( 4 H, ni), 3,70-4,,10 'o ( 8 H, mi), 4,,27-4,,58 ( 2
H, ni) Co TABLEAUJ I (suite) compose Groupes, substituant S dans Voie
de Proprietes physiques No la formule qenerale (t) synthese
________________ R X R Pr, et/ou RM (XOOMHZ,4) Me O a Substance
huileuse 2 O s), 3,9 f( 3 H, s), 5,32 ( 2 H,s) 6 p 2 61,5 ( 2 H, m), 7
35 &#x003C;l H, -large) 16 Me O -CH -C-CH (a) -O p 54 550 C RMN(C Cl
A) 2 20 ( 3 H, s), 2 40 (l H, t, J= 2 HI), 3 /90 ( 3 H, s), 31 p 97 (
3 H, s), 41,97 ( 2 H, d, J= 2 Hz) 17 Me O (a) Substance solide molle
-CH RMN(CC 1): 21 17 ( 3 H, s), 3,P 87 ( 3 H 1, 2 s), 3,96 ( 3 H,'s),
5,40 &#x003C; 2 H 1, s), 7,,O 7, 5 ( 5 H, m) 18 O Me (b) Substance
huileuse CH -0 RMN(CC 117 ( 32,s), 3/95 ( 3 H, s),_ 512,( 2 H, s),
5,38 ( 2 H 1, s), 19 Me O -CH'CH NH 2 (a) Substance'huileuse RMN(CC
14): 1,,44 ( 211, "large), 2,,20 &#x003C; 3 H, s), 3,,01 ( 2 H, t, J=
6 Hz), 3,90 &#x003C; 3 H, s), 4 00 ( 3 H, s), 4,#35 ( 2 H, t, J= 6 Hz)
Et' O Me: 1/15-l,60 ( 6 H, m), 2,,20 ( 3 H, s), 3 99 ( 3 H, s), 4 184
60 ( 4 H, m) Co w 4 TABLEAU I &#x003C;suite) compose Groupes
substituants dans Voie de Poree hsqe No la formule generale (T)
synthese Poree hsqe R 1 X R 2 p F et/ou RMN(l O Oi M Hz,e 5) 21 Me S
Et (a) rj F 32 34 OC 2,.19 ( 3 H, s), 3,05 ( 2 H, q, J= 71 z), 3,93 (
3 H, s), 3,98 ( 311, S) 22 Me S isoMro-pyle (a) n F 43-450 C RMIN(CC
14): l,4 l( 6 H, d, J= 7 Hz), 3,93 ( 311, s), 3,099 (H, s) 23Me S NH
22-2() Substance huileuse -CH 2 CH 2 RPNN(CDC 1)1 85 ( 2 H,large'),
2,28 3 ' It fI ( 3 Hf, s), 2 82 ( 2 H, large), 3,25 ( 2 H 1, large),
4,00 ( 3 H, s), 4,04 ( 3 H 1, s) 24 Me O Et (a) Substance huileuse
RMIN(CC 14): l 23 ( 3 H, t, J= 7 Hz), 2,17 ( 3 H 1, 5), 31,89 ( 3 H,
s), 3,97 ( 3 H 1, s) 4,,22 ( 211, q, J= 7 Hz) Me O iso-o Dropyle (a)
Substance huileuse 1,39 ( 3 H 1, d, J= 6 H 1 z), 2,1 p 7 ( 311, s), M)
26 Me O (a) o 7 87 88 5 e r" -CH 2-C-N(CH 2-CH 1 =CH 2)2 RMN(CC 14):
2,35 ( 3 H, s), 3#6-4/2 L ( 2 H 1, m) 'o O Lbi TABLEAU'I (S Uitey V;ie
de compose Groupes sub 6 tituants dans la formulegenera 1 e ( 1)
synthese Proprietes physiques No. R x R 2 p F et/ou R-MN( 100 M Hzd)
27 O (a) 1 D F 128 128,5 O C RM' (CC 14): 2,46 ( 3 H,' s), 6,8-7,4
( 15 H, M)
28 Me O O (a) Substance huileuse MM (CC 14): 2 r O 2-2 36 ( 5 H, m),
3., 60-4,20 ( 10 H, m), 5,,50 (l H, m) 29 Me O (a) Substance huileuse
-CH 2CH=CH-\ / RMN(CC 14) 2/22 ( 3 H, s), 3,,92 ( 3 H, s), 41 * 00 ( 3
H, s), 5,,04 ( 2 H, d, J= 7 Hz) O 6,40 (IH, double t, J= 7 Hz, 16 Hz),
3,75 ( 1 H, d, J= 16 Hz), 7,0-7,5 ( 5 H, m) Me O (a) P F '85 870 C -CH
O -Ci RMN (CC 14): 2 16 ( 3 H, s), 3 90 ( 3 H,
2 1
s), 3,99 ( 3 H, s), 5 38 ( 2 H, s),
7 1
,26 ( 2 H, d, J= 8 Hz), 7,4 ( 2 H, d, J= 8 Hz) 31 Me O ci D F 100 102
oc -CH RMN (CC 14): 2 18 ( 3 H, s), 3 84 ( 3 H, 2 s), 3 94 ( 3 H, I?
s), 528 ( 2 H,s), f f
7/1-7 7 ( 4 H, M)
32 Me O (a) 57 59 'C -CH 24 _\C RMN (CC 14): 2/ 18 ( 3 H, s), '3 f 86
( 3 H,\ O s), 3 95 ( 3 H,s),5,36 ( 2 H,s), %o j 00 7,16-7,50 ( 4 H, m)
ta TABLEAU I (suite) compose Groupes substituants dans Voie de
Pro-)rietes Dhysiques No la formule generale ( 1) synthese
1 2
R x R p F et/o RMNUOOMHZ,4) 33 Me O ci (a) D F 118 120 O C -CH 2 -ci
RMN(CC 14): 2120 ( 3 H, s), 3 1 87 ( 3 H, s), 3,96 ( 3 H, S), 5 P 24 (
2H, s), 7.j 2-716 ( 3 H, M) 34 Me O ci (a) p F 111 112 O C -CH 2:?
RMN(CC 14): 2122 ( 3 H, s), 3,88 ( 3 H, Cl S), 3 98 ( 3 H, s), 5 f 44
( 2 H, s), 7/ 16-if 60 OH, m) Me O ci (a) p P 135 136 O C -CH R 4 N(CC
14): 2 10 ( 3 H, s), 3 92 ( 3 H, 2 SJ, 3 96 ( 3 H, ys),558 ( 2 H,/ s),
C 7,107 j 44 ( 3 H, M) 36 Me O ci (a) D F 111 112 50 C -CH 2 cl RMN'CC
14): 2 11 '6 ( 3 H, s), 3,85 ( 3 H, S)" 3 96 ( 3 H, s), 5 J 32 ( 2 H,
s), 7 1027 54 ( 3 H, m) 37 Me O ci (a) P P 90 93 O C -CH RMN(CC 14):
2)20 ( 3 H, s), 3 86 ( 3 H, 2 S), 3 96 ( 3 H,s),5 P 32 ( 2 H,s), ci 7
16 17 32 ( 3 H, m) 38 Me O (a) Substance huileuse -CH JI-%-OCH RMN(CC
14): 2 116 ( 3 HP s), 31,74 ( 3 H, 2 3 s), 3,87 ( 3 H,s),394 ( 3
H,s),,32 ( 2 H, s), 6 J 7-7 j 4 ( 4 H, m) OD 0 % e 'HT)
Cl, 90 9 '(S 'HT)064 '(S #H)S/-IV.
Ir (S "HE)L 61,U'(S'HE)SS E '(S E z
Ln '(S "HE)PSIT:(-lo D)NKU HD=D HD-
esna-l-pnq a Du-e-4 sqn S HD O ON (W HP)Z L-0 L HE)VO-IP '(s #HE)ZL(
'(S 'HE)-lu 9:(TZ)Z"Nkl"a esna T Tnq a Du-e-49 qns O ON (z HZ d( 6 =fl
OPLHZ)TU'L '(z HZ 16 =fl PIJHZ) 90 J(s 'HE)Z Oiv Ir (S HE)ZL E '(s
"HE)9 Z'Z '(TDD)Nkffl esn GT Tnq 9 Due-4 sqn S O z
(ZHL= C
:11 'HZ)ZSP'(s 'HE)66 c I(s rl IHE)16 E '(z HL= C 1'HZ)ES Z 1 (s HE)EZ
(Z '(S 'HE)OZIZ:(TZ)Dj N Wi-a Gsn GT Tniq o Du-e-49 qns E HDSZHDHD O
aw TP (w 'HEWL-8 1 9
(S 'HZ)9 SI 9J(s 'I 4 U)L 6 'u'(s ZHD-
"HE:)'P 6 l E '(s "HE)91 'Z:(PTDDNNU Gsne T Tnq eouuqsqn S (V) O ON ot
(w -"HS)Z L-T L
HZ)LZ '(S 'HE)P 6 'U'(S ZHD-
HZ)ee'E 'HE)T'Z:("TDD'IZ Zd G On OT Tntl eoule-48 qns ON 6 U #ZH Woo x
UT senb Te Ktld spqg Tadoaci op a- OA sulap * 14 uvnl:Tlioqnq godnoae
Pooduxo D i fl-isM
TABLEAU I (suite)-
compose Grounes substituants dans Voie de Prpits Pysiques No la
formuale aenerale (I) synithese rritsh R 1 X R 2 p F et/ou R-MN( 100
Ml Hz,a) Me O -C HCH-CH (a) Substance huileuse -C 2-C 3 RMN(C C 14):
11778 ( 3 H, d, J= 4,14 Hz), 2 j,20 ( 3 H, s), 3,94 &#x003C; 3 H, s),
-4,02 ( 3 H, s), 4,84 ( 2 H, d, J= 4,8 Hz),,6-5 9 ( 2 H, m) 46 Me O C
(a) Substance huileuse c H 3 RMN(CC 14): 1/67 ( 3 H, d, J= 6,8 Hz),
-CH 2,20 ( 3 H, s), 3,79 &#x003C; 3 H, s), 3,92 W; application a la
surface
(par exemple revetement, poudrage et recouvrement); trem-
page; et procedes d'application semblables.
La quantite appliquee peut varier selon le but de chaque application
On prefere cependant appliquer 0,1
a 10 kg d'ingredient actif par hectare.
Certains exemples de preparations de fongicides
agricoles et horticoles contenant les composes selon l'in-
vention comme ingredients actifs sont decrits ci-dessous.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitee a l'emploi
des additifs, de leurs proportions et des teneurs en in-
gredients actifs qui suivent Les composes de l'invention
U 519983
que l'on utilise comme ingredients actifs sont exprimes par le numero
du compose qui figure dans le tableau I.
Toutes les parties sont exprimees en poids.
Exemole de preparation 1: Poudre mouillable.
On prepare une poudre mouillable contenant 30 X du compose n 1 comme
ingredient actif par broyage de 300 parties du compose n 1, 440
parties de terre de diatomees,
parties de blanc de gypse, 25 parties de ligninesulfo-
sodium, 15 parties d'alcoylbenzenesulfonate de so-
dium et 20 parties de polyoxyethylene-ether nonylphenylique
pour former un melange intime.
Exemple de preparation 2: Concentre emuisifiable.
On prepare un concentre emulsifiable contenant
% du compose n 16 comme ingredient actif par dissolu-
tion avec melange de 300 parties du compose n 16, 100 parties de
cyclohexanone, 400 parties de xylene et 200 parties de "Sorpol" (agent
tensio-actif produit par Toho
Kagaku K K) pour former une solution uniforme.
Exemple de preparation 3: Poudre pour poudrage.
On prepare une poudre pour poudrage contenant 2 % du compose n 2 comme
ingredient actif par broyage de
parties du compose n 2, 5 parties de stearate de castearate-
cium, 5 parties de gel de silice en poudre, 200 parties de terre de
diatomees, 300 parties de blanc de gypse et 470
parties de talc pour former un melange pulverulent intime.
Exemple de preparation 4: Solution huileuse.
On prepare une solution huileuse contenant 10 % du compose n 2 comme
ingredient actif par dissolution
avec agitation de 10 parties du compose n 2 dans 90 par-
ties d'ethylcellosolve.
Les effets comme fongicides des composes selon l'invention sont
decrits dans les essais suivants Les composes sont designes par le
numero qui figure dans le
tableau I.
Essai 1: Essai de lutte contre l'alternariose du pommier
(Alternaria mali).
On pulverise des plants de pommier (espece:
Star King: ages de 2 ans) ayant environ 8 feuilles nou-
vellement developpees, places chacun dans un pot non ver- nisse n O 3,
avec 100 ml pour 3 pots d'une composition chimique ayant une
concentration predeterminee (chaque compose est sous forme d'une
poudre mouillable preparee selon le mode operatoire de l'exemple de
preparation 1, puis diluee a la concentration predeterminee avec de
l'water) en utilisant un pistolet de pulverisation ( 1 bar).
Apres sechage des plants a l'air, on les pulverise et on les inocule
avec une suspension de spores d'Alternaria mali que l'on a
prealablement cultivees pendant 7 jours dans un milieu de culture de
type "V-8 " a base de sucs vegetaux On incube les plants pendant 3
jours a 23-250 C
et avec une humidite relative de 95 % ou plus.
On compte le nombre des lesions relativement a chacune des 8 feuilles
de chaque pot On calcule ensuite le nombre moyen de lesions par
feuille a partir duquel on
determine la valeur de l'efficacite selon l'equation sui-
vante: Nombre moyen de lesions dans la section traitee Valeur de
l'efficacite = ( 1 Nombre moyen de lesions)xl OO 1 Nobemyndleon dans
la section non traitee Les resultats figurent dans le tableau II Le
methyl thiophanate, qui repond a la formule developpee S
H IH
y N-CNHCO 2 CH 3 et qu'on utilise comme temoin, est un pro-
N-CNHCO 2 CH 3
H il S duit chimique couramment employe pour la lutte contre
l'alternariose du pommier (Alternaria mali).
TABLEAU II
Numero Concentration Valeur de Phytotoxicite du de l'ingredient
l'efficacite compose actif (ppm) (%) 1 250 100 neant 2 250 100 neant 8
250 83 neant 12 250 95 neant 13 250 95 neant 14 250 100 neant 17 250
100 neant 250 92 neant 24 250 83 neant 250 80 neant 28 250 80 neant
250 85 neant 46 250 85 neant Camxpose A 250 79 neant
o Compose A: methyl thiophanate.
1998 3 '
Essai 2: Essai de lutte contre le mildiou de la pomme de
terre (Ph Ytophtora infestans) (effets Preventifs).
On pulverise des plants de pomme de terre (es-
pece: Danshaku; hauteur environ 25 cm) que l'on a culti-
vee individuellement dans des pots dans une serre, a raison de 50 ml
pour 3 pots avec une composition chimique ayant une concentration
predeterminee (on prepare chaque compose sous forme d'une poudre
mouillable selon le mode operatoire de l'exemple de preparation 1,
puis on dilue avec de l'water a la concentration predeterminee), en
employant un pistolet de pulverisation On seche ensuite les plants a
l'air On
prepare une suspension de zoosporanges en utilisant Phyto-
phtora infestans que l'on a prealablement cultive pendant
7 jours sur des morceaux de pomme de terre On traite en-
suite la suspension de zoosporanges a 7 C pendant 3 heures pour
preparer une suspension de zoospores On pulverise et inocule avec la
suspension de zoospores les plants de pomme
de terre que l'on a pulverises avec la composition chimi-
que On incube les plants pendant 6 jours a des temperatu-
res de 17 a 19 C avec une humidite relative de 95 % ou plus.
On etudie ensuite l'importance du developpement des lesions.
On utilise l'echelle de classement suivante: Indice de lesion %
d'infection de la surface des feuilles
O O %
1 1 5 %
2 6 25 %
3 26 50 %
4 51 % et plus On calcule l'indice de lesion pour chaque feuille selon
l'echelle ci-dessus et les degres d'infection
moyens ainsi obtenus figurent dans le tableau III Le Zi-
nebe ayant pour formule developpee S
{II " 2-
CH 2 NHC-S 2 +
' Z S
S
et le tetrachloro-isophthalonitrile sont tous deux vendus dans le
commerce et generalement utilises comme agents pour
la lutte contre le mildiou de la pomme de terre (Phytophto-
ra infestans) La 5-n-butyl-2-(N,N-dimethyl)amino-4-hydroxy-
6-methylpyrimidine est decrite comme fongicide dans le bre-
vet GB n 1 182 584 Ces composes connus sont utilises com-
me composes temoins.
TABLEAU III
Numero Concentration Indice Phytotoxicite du de l'ingredient de
compose actif (ppm) lesion 1 500 O neant 2 500 O neant 3 500 0,70
neant 4 500 O neant 8 500 0,47 neant 9 500 O neafit 500 0,30 neant 12
500 O neant 13 500 0,05 neant 500 0,85 neant 16 500 O neant TABLEAU
III (suite) Numero Concentration Indice Phytotoxicite du de
l'ingredient de compose actif (ppm) lesion 17 500 O neant 18 500 0,85
neant 19 500 0,30 neant 21 500 0, 37 neant 22 500 O neant 24 500 0,55
neant 37 500 0,80 neant 38 500 0,62 neant 500 O neant 41 500 O neant
42 500 0,58 neant 44 500 0,29 neant 500 0,10 neant Clomoee B 500 1,04
neant Cx Ooe 6 e Ce 500 1,25 neant TABLEAU III (suite) Numero
Concentration Indice Phytotoxicite du de l'ingredient de compose actif
(ppm) lesion om-cose D 500 3,50 neant Pas de traitemnt 3,85 Compose B:
ethylene-bis(dithiocarbamate) de zinc; Compose C:
tetrachloro-isophthalonitrile; et
Compose D: 5-n-butyl-2-(N,N-dimethyl)amino-4-hydroxy-
6-methylpyrimidine. Essai 3: Essai de lutte contre le mildiou de la
pomme de
terre (Phytoohtora infestans) (effets curatifs).
On pulverise et on ensemence des plants de pomme de terre semblables a
ceux employes dans l'essai n 2, avec une suspension de zoospores du
mildiou de la pomme de terre
preparee de la meme facon que dans l'essai 2 Apres incuba-
tion des plants de pomme de terre pendant 20 heures a des temperatures
de 17-190 C et une humidite de 95 % ou plus,
on pulverise les plants de pomme de terre avec une prepa-
ration chimique ayant une concentration predeterminee (cha-
que compose est prepare sous forme d'une poudre mouillable selon le
mode operatoire de l'exemple de preparation 1, puis dilue avec de
l'water a la concentration predeterminee) a raison de 50 ml pour 3
pots en utilisant un pistolet de pulverisation ( 1 bar) On les seche
ensuite a l'air puis
on les maintient a nouveau pendant 5 jours a des tempera-
tures de 17-19 C avec une humidite de 95 % ou plus On
etudie ensuite l'importance du developpement des lesions.
On utilise la meme echelle de notation que celle utilisee dans l'essai
2 Comme dans l'essai 2, on determine l'indice de lesion pour chaque
feuille et les
:- 2519983
, degres moyens d'infection ainsi obtenus figurent dans le
tableau IV.
TABLEAU IV
Numero Concentration Indice Phytotoxicite du de l'ingredient de
compose actif (ppm) lesion l 500 O neant 2 500 0 neant 3 500 0, 85
neant 4 500 0, 12 neant 8 500 0,30 neant 9 500 O neant 12 500 0,30
neant 13 500 0, 10 neant -500 0,96 neant 16 500 O neant 17 500 O neant
21 500 0,30 neant 22 500 O neant 500 neant 500 O neant TABLEAU IV
(suite) O Compose B: ethylene-bis(dithiocarbamate) de zinc; Compose C:
tetrachloroisophthalonitrile; et
Compose D: 5-n-butyl-2-(N,N-dimethyl)amino-4-hydroxy-
6-methylpyrimidine
Essai 4: Essai de lutte contre le mildiou des cucurbita-
cees (Pseudo Deronospora cubensis) (effets preventifs).
On pulverise des plants de concombre (espece:
Sagami-Hanjiro; au stade a 2 feuilles) que l'on a culti-
ves individuellement dans des pots dans une serre a raison de 30 ml
pour 3 pots avec une composition chimique ayant
une concentration predeterminee (preparee par transforma-
tion de chaque compose en une poudre mouillable comme dans l'exemple
de preparation 1, puis dilution de la poudre mouillable avec de
l'water a la concentration predeterminee) en utilisant un pistolet de
pulverisation ( 1 bar), puis
on seche a l'air On recueille des spores de Pseudopero-
nospora cubensis a partir de zones infectees de feuilles Numero
Concentration Indice Phytotoxicite du de l'ingredient de compose actif
(ppm) lesion 41 500 O neant 43 500 0,15 neant Compose B 500 3,45 neant
ComposeCa 500 3,29 neant' Compose D 500 3,75 neant Pas de 3,50
traitement-3,5
de concombre que l'on a infectees avec le mildiou des cu-
curbitacees En utilisant les spores ainsi recueillies de
Pseudo Deronos Dora cubensis et de l'water desionisee, on pre-
pare une suspension de spores On pulverise et on inocule avec la
suspension de spores la surface abaxiale de chaque feuille On incube
immediatement les plants de concombre
ainsi inocules a des temperatures de 18-20 C et'une humi-
dite de 95 % ou plus pendant 24 heures, puis on les trans-
fere dans une serre (temperature: 18 C-27 C) Apres 7
jours, on examine l'importance du developpement des lesions.
Dans le present essai, on utilise la meme echelle de notation que dans
l'essai 2 Comme dans l'essai 2, on determine l'indice de lesion pour
chaque feuille et les moyennes des indices de lesion ainsi obtenues
figurent dans le tableau V Les composes temoins, le Zinebe et le
tetrachloro-isophthalonitrile sont des composes chimiques du commerce
couramment employes comme fongicides pour la
lutte contre le mildiou des cucurbitacees (Pseudoperono-
s Dora cubensis) D'autre part, l'autre compose temoin, la
5-n-butyl-2-(N,N-dimethyl)amino-4-hydroxy-6-methylpyrimi-
dine, est un compose decrit comme fongicide dans le brevet
GB n 1 182 584.
TABLEAU V
Numero Concentration Indice Phytotoxicite du de l'ingredient de
compose actif (ppm) lesion 1 500 O neant 2 500 O nant 4 500 O neant 6
500,07 neant 6 500 0,07 neant TABLEAU V (suite) Numero Concentration
Indice Phytotoxicite du de l'ingredient de compose actif (ppm) lesion
8 500 0,20 neant 11 500 0,05 neant 12 500 O neant 500 0,47 neant 16
500 O neant 21 500 0,18 neant 22 500 O neant 24 500 0,10 neant 500
0,18 neant 29 500 0, 25 neant 500 0,20 neant 39 500 O neant 500 0,03
neant 41 500 O neant Oomose B 500 1,85 neant TABLEAU V (suite) Numero
Concentration Indice Phytotoxicite du de l'ingredient de compose actif
(ppm) lesion o Mx Pose C 500 1,52 neant Ompose D 500 3,80 neant Pas de
traitent 4,O traitament Compose B: ethylene-bis(dithiocarbamate) de
zinc; Compose C: tetrachloroisophthalonitrile; et
Compose D: 5-n-butyl-2-(N,N-dimethyl)amino-4-hydroxy-
6-methylpyrimidine.
Essai 5: Essai de lutte contre le mildiou des cucurbita-
cees (Pseudoperonospora cubensis) (effets curatifs).
On pulverise et inocule des plants de concombre
semblables a ceux employes dans l'essai 4 avec une suspen-
sion de spores de Pseudo Deronospora cubensis que l'on a preparee de
la meme facon que dans l'essai 4 On incube
les plants de concombre pendant 24 heures a des tempera-
tures de 18-200 C et une humidite de 95 % ou plus On pulve-
rise ensuite les plants de concombre a raison de 30 ml pour 3 pots
avec une composition chimique de concentration predeterminee (que l'on
a obtenue par transformation de chaque compose en une poudre
mouillable selon le meme procede que celui employe dans l'exemple de
preparation 1 et dilution a la concentration predeterminee avec de
l'water) en employant un pistolet de pulverisation ( 1 bar) On
transfere ensuite dans une serre (temperature 18-27 C) et apres 7
jours, on examine l'importance du developpement
*des lesions.
On analyse les resultats des recherches en employant la meme echelle
de notation que celle employee
dans l'essai 2 Dans le present essai, on determine egale-
ment l'indice de lesion pour chaque feuille et les indices
de lesion moyens ainsi obtenus figurent dans le tableau VI.
TABLEAU VI
Numero Concentration Indice Phytotoxicite du de l'ingredient de
compose actif (ppm) lesion 1 500 O neant 2 500 O neant 4 500 O neant 6
500 O neant il 500 0,05 neant 12 500 O neant 16 500 O neant 21 500
0,20 neant 22 500 O neant 24 500 0,07 neant 500 0,12 neant 29 500 0,20
neant 500 0, 07 neant TABLEAU VI (suite) Numero Concentration Indice
Phytotoxicite du de l'ingredient de compose actif (ropm) lesion * 39
500 0,07 neant 500 0, 05 neant 41 500 0,10 neant 500 0,10 neant
QaioeeBo 500 4,00 neant C Oxcq ME Co 500 4 &#x003E; 00 neant QO Eqoee
Do 500 4,00 neant Pas de 4,00 OCQMTJ Ose B
ethylene-bis(dithiocarbamate) de zinc; Compoose C tetrachloro-iso
Dhtalonitrile; et
Compose D:5-n-butyl-2-(N,N-dimethyl)amino-4-hydroxy-
6-methylpyrimidine. I
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1 Derives de 5-methylthiopyrimidine representes par la formule
generale (I) suivante: OR 1 N N(I Rlo X-R
2 SCH
3 dans laquelle R 1 represente un groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de
carbon ou un groupe phenyl, benzyl, alkenyl ou alcoxyalcoyle, R 2
represente un groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de carbon, un groupe
phenyl, phenyl-halogeno- substitue, alkenyl,
alkenyl-?-phenyl-substitue, alkynyl, alcoxyalcoyle,
alcoxyalcoxyalcoyle, alcoylthioalcoyle, aminoalcoyle,
alcoxycarbonylalcoyle, aminocarbonylalcoyle, furfuryl, thienylmethyl
ou tetrahydrofuryl ou un groupe R 3 (Y) 3
4 _i ( Yn dans lequel R et R sont individuellement un atome d'hydrogen
ou un groupe methyl, Y represente un atome d'hydrogen ou d'halogen ou
un groupe methyl ou methoxy et N est 1 ou 2, et X est un atome
d'oxygen ou de sulfur. 2 Derives de
5-methylthiopyrimidine selon la revendication 1, caracterises en ce
que R est un groupe methyl. 3 Derives de 5-methylthiopyrimidine selon
la revendication 2, caracterises en ce que R 2 est egalement un groupe
methyl. 4 Derives de 5-methylthiopyrimidine selon la revendication 1,
caracterises en ce que R 1 est un groupe methyl, R 2 est un groupe
propargyl ou allyl et X est un atome d'oxygen. Procede pour preparer
des derives de 5-methyl- thiopyrimidine representes par la formule
generale (I) sui- vante OR 1 N N- Ro (x_R 2 I) R OTX-R 2 SCH 3 _ _
dans laquelle R 1 represente un groupe alcoyle ayant 1 a
6 atomes de carbon ou un groupe phenyl, benzyl, alkenyl ou
alcoxyalcoyle, R represente un groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de
carbon, un groupe phenyl, phenyl-halogeno- substitue, alkenyl,
alkenyl-?-phenyl-substitue, alkynyl, alcoxyalcoyle,
alcoxyalcoxyalcoyle, alcoylthioalcoyle, aminoalcoyle,
alcoxycarbonylalcoyle, aminocarbonylalcoyle, furfuryl, thienylmethyl
ou tetrahydrofuryl ou un groupe R 3 (Y) 3 4 -R N dans lequel R 3 et R
4 representent individuelle- 1 R 4 ment un atome d'hydrogen ou un
groupe methyl, Y repre- sente un atome d'hydrogen ou d'halogen ou un
groupe me- thyle ou methoxy et N est 1 ou 2, et X est un atome d'oxy-
gene ou de sulfur, caracterise en ce qu'il comprend les stades
successifs suivants: reaction, en presence d'une base et a une tem-
perature inferieure a la temperature ambiante, de la 5-me-
thylthio-2,4,6-trichloropyrimidine avec 2 equivalents d'un compose
represente par la formule generale (IV) suivante: R 1 OH (IV) dans
laquelle R a la meme definition que ci-dessus dans la formule generale
(I) de maniere a former un derive de dialkoxypyrimidine represente par
la formule generale (III) suivante: OR 1 N N R Iolc 1 (III) Ri OT Cl
SCH 3 dans laquelle R 1 a la meme definition que ci-dessus dans la
formule generale (I); et reaction, en presence d'une base, du derive
de dialkoxypyrimidine avec un compose represente par la for- mule
generale (II) suivante: R 2 XH (II) dans laquelle R 2 a la meme
definition que ci-dessus dans la formule generale (I). 6 Procede pour
preparer des derives de 5-methyl- thiopyrimidine representes par la
formule generale (I) sui- vante: OR 1 Ro sX-R SCH 3 sc 3 dans laquelle
R 1 represente un groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de carbon ou un
groupe phenyl, benzyl, alkenyl ou alcoxyalcoyle, R represente un
groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de carbon, un groupe phenyl,
phenyl-halogeno- substitue, alkenyl, alkenyl-?-phenyl-substitue,
alkynyl, alcoxyalcoyle, alcoxyalcoxyalcoyle, alcoylthioalcoyle,
aminoalcoyle, alcoxycarbonylalcoyle, aminocarbonylalcoyle, furfuryl,
thienylmethyl ou tetrahydrofuryl ou un groupe 4 X(Y)n dans lequel R 3
et R 4 sont individuellement un R atome d'hydrogen ou un groupe
methyl, Y represente un atome d'hydrogen ou d'halogen ou un groupe
methyl ou methoxy et N est 1 ou 2, et X est un atome d'oxygen ou de
sulfur, caracterise en ce qu'il comprend les stades succes- sifs
suivants: reaction, en presence d'une base et a une tempe- rature
inferieure a la temperature ambiante, de la
5-methyl-thio-2,4,6-trichloropyrimidine avec un equivalent d'un
compose represente par la formule generale (II) suivante: R 2 XH (II)
o R et X ont la meme definition que ci-dessus dans la formule generale
(I) de maniere a former un derive mono- substitue represente par la
formule generale (V) suivante: Cl N N N C l XR(V) X-R 2 SCH 3 dans
laquelle R 2 et X ont la meme definition que cidessus dans la formule
generale (I); et reaction, en presence d'une base, du derive mo-
nosubstitue avec un compose represente par la formule gene- rale (IV):
R 1 OH (IV) o R a la meme definition que ci-dessus dans la formule
generale (I).
7 Fongicide agricole et horticole, caracterise en ce qu'il contient,
comme ingredient actif, un derive de -methylthiopyrimidine represente
par la formule generale (I) suivante: OR 1 N N () R lo_ x-RC 2 SCH 3 3
v dans laquelle R represente un groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de
carbon ou un groupe phenyl, benzyl, alkenyl ou alcoxyalcoyle, R 2
represente un groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de carbon, un groupe
phenyl, phenyl-halogeno- substitue, alkenyl,
alkenyl-?-phenyl-substitue, alkynyl, alcoxyalcoyle,
alcoxyalcoxyalcoyle, alcoylthioalcoyle, aminoalcoyle,
alcoxycarbonylalcoyle, aminocarbonylalcoyle, furfuryl, thienylmethyl
ou tetrahydrofuryl ou un groupe R 3 (Y) 3 4 X N dans lequel R et R 4
sont individuellement un R atome d'hydrogen ou un groupe methyl, Y
represente un atome d'hydrogen ou d'halogen ou un groupe methyl ou
methoxy et N est 1 ou 2, et X est un atome d'oxygen ou de sulfur.
8 Procede pour lutter contre les maladies des vegetaux, caracterise en
ce qu'il comprend l'application comme composant efficace, aux agents
pathogenes pour les vegetaux ou a leurs habitats, de 0,1 a 10 kg/ha
d'un deri- ve de 5-methylthiopyrimidine represente par la formule
generale (I) suivante: OR 1 N N Rl O
9 x-R 2 (I) SCH 3 i dans laquelle R represente un groupe alcoyle ayant
1 a 6 atomes de carbon ou un groupe phenyl, benzyl, alkenyl ou
alcoxyalcoyle, R 2 represente un groupe alcoyle ayant 1 a 6 atomes de
carbon, un groupe phenyl, phenyl-halogeno- substitue, alkenyl,
alkenyl-phenyl-substitue, alkynyl, alcoxyalcoyle, alcoxyalcoxyalcoyle,
alcoylthioalcoyle, aminoalcoyle, alcoxycarbonylalcoyle,
aminocarbonylalcoyie, P furfuryl, thienylmethyl ou tetrahydrofuryl ou
un groupe R (Y) 3 4 -C X( N dans lequel R et R sont individuellement
un atome d'hydrogen ou un groupe methyl, Y represente un atome
d'hydrogen ou d'halogen ou un groupe methyl ou methoxy et N est 1 ou
2, et X est un atome d'oxygen ou de sulfur.
? ?
Display vertical position markers.<br/><br/>This option will display
the relative positions of currently selected key terms within the full
document length.<br/><br/>You can then click the markers to jump to
general locations within the document, or to specific discoveries if
you know whereabouts in the document they occur. [261][_]
Open a preview window.<br/><br/>This window will provide a preview of
any discovery (or vertical marker) when you mouse over
it.<br/><br/>The preview window is draggable so you may place it
wherever you like on the page. [262][_]
[static.png]
[close.png]
Discovery Preview
(Mouse over discovery items)
[textmine.svg] textmine Discovery
« Previous
Multiple Definitions ()
Next »
Enlarge Image (BUTTON) ChemSpider (BUTTON) PubChem (BUTTON) Close
(BUTTON) X
(BUTTON) Close
(BUTTON) X
TextMine: Publication Composition
FR2519983
(BUTTON) Print/ Download (BUTTON) Close
1. Welcome to TextMine.
The TextMine service has been carefully designed to help you
investigate, understand, assess and make discoveries within patent
publications, quickly, easily and efficiently.
This tour will quickly guide you through the main features.
Please use the "Next" button in each case to move to the next step
of the tour (or you can use [Esc] to quit early if you don't want
to finish the tour).
2. The main menu (on the left) contains features that will help you
delve into the patent and better understand the publication.
The main feature being the list of found items (seperated into
colour coded categories).
3. Click the Minesoft logo at any time to reset TextMine to it's
initial (start) state.
4. You can select which part of the document you'd like to view by
using the pull down menu here.
You can select "Full Text" to view the entire document.
5. For non-latin languages, (in most cases) full text translations
are available, you can toggle them on and off here.
You can also toggle the inline discovery translations between
English and their original language.
6. The pie chart icon will open a basic statistical breakdown of the
publication.
7. The sort icon allows you to sort the listed categories based on
the number of instances found.
Click to toggle between ascending and descending.
8. You can use the refine box to refine the discovered items in the
sections below.
Simply type what you are looking for, any items that do not match
will be temporarily hidden.
9. The publication has been analysed and we have identified items
within it that fit into these categories.
The specific items found are listed within the category headings.
Click the section header to open that section and view all the
identitfied items in that section.
If you click the checkbox all items in that section will be
highlighted in the publication (to the right).
The best thing to do is to experiment by opening the sections and
selecting and unselecting checkboxes.
10. The main output window contains the publication full text (or part
thereof if selected).
11. The Tools section contains tools to help you navigate the
"discovered" (highlighted) items of interest.
The arrows and counter let you move through the highlighted items
in order.
12. Other tools include a "Preview" option [ [preview.png] ] and the
ability to mark the relative locations of highlighted items by
using the "Marker" option [ [marker.png] ].
Try these out to best understand how they work, and to discover if
they are of use to you.
13. Items selected from the menu on the left will be highlighted in
the main publication section (here in the middle of the screen).
Click them for further information and insights (including
chemical structure diagrams where available).
14. Please experiment with TextMine - you cannot make any permanent
changes or break anything and once your session is closed (you've
log out) all your activity is destroyed.
Please contact Minesoft Customer Support if you have any questions
or queries at: support@minesoft.com
[263]____________________
[264]____________________
[265]____________________
[266]____________________
[267]____________________
[268]____________________
[269]____________________
[270]____________________
[271]____________________
[272]____________________
[BUTTON Input] (not implemented)_____ [BUTTON Input] (not
implemented)_____
Документ
Категория
Без категории
Просмотров
1
Размер файла
73 Кб
Теги
fr2519983a1
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа