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[5][_]
Molecule
(110/ 262)
[6][_]
water
(26)
[7][_]
pyrazole
(21)
[8][_]
hexane
(11)
[9][_]
bromine
(9)
[10][_]
carbon tetrachloride
(8)
[11][_]
chlorine
(6)
[12][_]
HI
(6)
[13][_]
hydrogen
(5)
[14][_]
amino-pyrazole
(5)
[15][_]
sodium
(5)
[16][_]
potassium carbonate
(5)
[17][_]
acetic acid
(4)
[18][_]
cyanopinacolin
(4)
[19][_]
Amaranthe
(4)
[20][_]
-OR
(3)
[21][_]
benzene
(3)
[22][_]
carbon
(3)
[23][_]
chloroform
(3)
[24][_]
dichloromethane
(3)
[25][_]
chloride
(3)
[26][_]
potassium
(3)
[27][_]
methanol
(3)
[28][_]
ethanol
(3)
[29][_]
Hg
(3)
[30][_]
Ts
(2)
[31][_]
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl) methyl carbamate
(2)
[32][_]
allyl N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate
(2)
[33][_]
propargyl N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate
(2)
[34][_]
DMSO
(2)
[35][_]
toluene
(2)
[36][_]
xylene
(2)
[37][_]
acetone
(2)
[38][_]
triethylamine
(2)
[39][_]
carbonate
(2)
[40][_]
hydroxide
(2)
[41][_]
calcium
(2)
[42][_]
ethylene dichloride
(2)
[43][_]
dichloropropane
(2)
[44][_]
hydrazine
(2)
[45][_]
sodium sulfate
(2)
[46][_]
benzeneOn
(2)
[47][_]
3-amino-5-t-butylpyrazole
(2)
[48][_]
methyl chloroformate
(2)
[49][_]
methyl N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate
(2)
[50][_]
dioxan
(2)
[51][_]
ethyl chloroformate
(2)
[52][_]
allyl chloroformate
(2)
[53][_]
sulfuryl chloride
(2)
[54][_]
urea
(2)
[55][_]
methylene chloride
(2)
[56][_]
N,N-dimethyl-N'-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)urea
(2)
[57][_]
DES
(1)
[58][_]
CF
(1)
[59][_]
pyra
(1)
[60][_]
THC
(1)
[61][_]
-NR
(1)
[62][_]
(5-t-butyl-3-pyrazolyl)urea
(1)
[63][_]
tetramethylsilane
(1)
[64][_]
C-Y
(1)
[65][_]
heptane
(1)
[66][_]
cyclohexane
(1)
[67][_]
ethylbenzene
(1)
[68][_]
cumene
(1)
[69][_]
ethylenedichloropropane
(1)
[70][_]
trichloroethylene
(1)
[71][_]
tetrachloro-ethylene
(1)
[72][_]
chlorobenzene
(1)
[73][_]
tetrahydrofuran
(1)
[74][_]
methylethylketone
(1)
[75][_]
methylisobutylketone
(1)
[76][_]
cyclohexanone
(1)
[77][_]
acetate
(1)
[78][_]
acetonitrile
(1)
[79][_]
nitrogen
(1)
[80][_]
pyridine
(1)
[81][_]
picoline
(1)
[82][_]
quinoline
(1)
[83][_]
bicarbonate
(1)
[84][_]
sodium bicarbonate
(1)
[85][_]
potassium bicarbonate
(1)
[86][_]
hydrochloric acid
(1)
[87][_]
sodium chlorate
(1)
[88][_]
potassium chlorate
(1)
[89][_]
dimethylformamide
(1)
[90][_]
OPI
(1)
[91][_]
hydrazine hydrate
(1)
[92][_]
carbamate
(1)
[93][_]
chloroform chloride
(1)
[94][_]
ethyl carbamate
(1)
[95][_]
isopropyl chloroformate
(1)
[96][_]
sodium carbonate
(1)
[97][_]
N-(5-t-butyl-4-chloro-3-pyrazolyl)-methyl carbamate
(1)
[98][_]
methyl N-(5-t-butyl-4-bromo-3-pyrazolyl)carbamate
(1)
[99][_]
2-methallyl chloroformate
(1)
[100][_]
2-methallyl N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate
(1)
[101][_]
N-(5-t-butyl-4-chloro-3-pyrazolyl)carbamate
(1)
[102][_]
sodium hydroxide
(1)
[103][_]
propargyl N-(5-t-butyl-4-bromo-3-pyrazolyl)carbamate
(1)
[104][_]
N,N-dimethylcarbamoyl chloride
(1)
[105][_]
N,N-dimethyl-N'-(5-t-butyl-4-chloro-3-pyrazolyl)urea
(1)
[106][_]
N,N-dimethyl-N'-(5-t-butyl-4-bromo-3-pyrazolyl)urea
(1)
[107][_]
N'-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)urea
(1)
[108][_]
dodecylbenzene sodium sulfonate
(1)
[109][_]
N,N-dimethylacetamide
(1)
[110][_]
-RI
(1)
[111][_]
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl) allyl carbamate
(1)
[112][_]
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl) propargyl carbamate
(1)
[113][_]
qutil
(1)
[114][_]
5-t-butyl-3-aminopyrazole
(1)
[115][_]
-CH
(1)
[116][_]
Physical
(79/ 115)
[117][_]
2 h
(6)
[118][_]
30 ml
(6)
[119][_]
5 h
(3)
[120][_]
1,4 g
(3)
[121][_]
1,5 g
(3)
[122][_]
4,2 g
(3)
[123][_]
3,2 g
(3)
[124][_]
50 ml
(3)
[125][_]
de 10 kg/ha
(3)
[126][_]
10 kg/ha
(2)
[127][_]
10 g
(2)
[128][_]
1,1 g
(2)
[129][_]
2 g
(2)
[130][_]
1,2 g
(2)
[131][_]
de 100 cm
(2)
[132][_]
90 percent de
(2)
[133][_]
79 percent de
(2)
[134][_]
39 percent de
(2)
[135][_]
19 percent de
(2)
[136][_]
2 cm
(2)
[137][_]
1,2 mole
(2)
[138][_]
60 M
(1)
[139][_]
3 o C
(1)
[140][_]
de 30 min
(1)
[141][_]
5 h.
(1)
[142][_]
3 h.
(1)
[143][_]
125 g
(1)
[144][_]
1 mol
(1)
[145][_]
300 ml
(1)
[146][_]
55 g
(1)
[147][_]
500 ml
(1)
[148][_]
131 g
(1)
[149][_]
100 ml
(1)
[150][_]
6,8 g
(1)
[151][_]
3,8 g
(1)
[152][_]
2,8 g
(1)
[153][_]
2,2 g
(1)
[154][_]
1,0 g
(1)
[155][_]
1,6 g
(1)
[156][_]
5 g
(1)
[157][_]
8 h
(1)
[158][_]
3,4 g
(1)
[159][_]
1 g
(1)
[160][_]
20 ml
(1)
[161][_]
2,0 g
(1)
[162][_]
2,1 g
(1)
[163][_]
7,6 g
(1)
[164][_]
3 h
(1)
[165][_]
11,7 g
(1)
[166][_]
4,1 g
(1)
[167][_]
42 g
(1)
[168][_]
30 g
(1)
[169][_]
34 g
(1)
[170][_]
30 min
(1)
[171][_]
1 h
(1)
[172][_]
44 g
(1)
[173][_]
50 percent de
(1)
[174][_]
5 percent de
(1)
[175][_]
15 percent de
(1)
[176][_]
4059 percent de
(1)
[177][_]
1 cm
(1)
[178][_]
de 325 cm
(1)
[179][_]
de 2 kg/ha
(1)
[180][_]
4 kg/ha
(1)
[181][_]
59 percent de
(1)
[182][_]
de 120 cm
(1)
[183][_]
3 cm
(1)
[184][_]
3 N
(1)
[185][_]
1 m
(1)
[186][_]
8 L
(1)
[187][_]
61 s
(1)
[188][_]
rt
(1)
[189][_]
1 percent
(1)
[190][_]
1 J
(1)
[191][_]
555555022002 l
(1)
[192][_]
4 s
(1)
[193][_]
1 ul
(1)
[194][_]
30 minutes
(1)
[195][_]
1,5 mole
(1)
[196][_]
Organism
(48/ 94)
[197][_]
Amaranthus retroflexus
(7)
[198][_]
Panicum dichotomiflorum
(6)
[199][_]
Polygonum nodosum
(6)
[200][_]
Sida spinosa
(5)
[201][_]
Digitaria sanguinalis
(5)
[202][_]
Echinochloa crus-galli
(5)
[203][_]
soja
(4)
[204][_]
Setaria viridis
(3)
[205][_]
Phaseolus radiatus
(3)
[206][_]
plants
(3)
[207][_]
mule
(2)
[208][_]
Abutilon theophrasti
(2)
[209][_]
Ambrosia artemisiifolia
(2)
[210][_]
Chenopodium album
(2)
[211][_]
Alopecurus pratensis
(2)
[212][_]
Kyllinga brevifolia
(2)
[213][_]
Zea mays
(2)
[214][_]
Triticum aestivum
(2)
[215][_]
Digitaria
(2)
[216][_]
Bidens pilosa
(1)
[217][_]
Capsella bursa-pastoris
(1)
[218][_]
Convolvulus arvensis
(1)
[219][_]
Datura stramonium
(1)
[220][_]
Galium aparine
(1)
[221][_]
Ipomoea purpurea
(1)
[222][_]
Lamium amplexicaule
(1)
[223][_]
Lepidium virginicum
(1)
[224][_]
Oxalis corniculata
(1)
[225][_]
Polygonum
(1)
[226][_]
Portulaca oleracea
(1)
[227][_]
Rorippa indica
(1)
[228][_]
Sagina japonica
(1)
[229][_]
Senecio vulgaris
(1)
[230][_]
Sesbania
(1)
[231][_]
solanum nigrum
(1)
[232][_]
vicia sativa
(1)
[233][_]
Xanthium
(1)
[234][_]
Avena fatua
(1)
[235][_]
Eleusine indica
(1)
[236][_]
Lolium multiflorum
(1)
[237][_]
Poa annua
(1)
[238][_]
Setaria
(1)
[239][_]
Sorghum
(1)
[240][_]
Cyperus
(1)
[241][_]
Phaseolus
(1)
[242][_]
Echinochloa
(1)
[243][_]
Monochoria vaginalis
(1)
[244][_]
Eleocharis acicularis
(1)
[245][_]
Generic
(24/ 64)
[246][_]
ALKyl
(6)
[247][_]
halogenoformate
(6)
[248][_]
5-T-BUTYL-3-PYRAZOLYL-CARBAMATES
(5)
[249][_]
ureaS
(5)
[250][_]
hydrocarbons
(5)
[251][_]
alkenyl
(4)
[252][_]
halogen
(4)
[253][_]
carbamoyl halide
(4)
[254][_]
ether
(3)
[255][_]
alkali metals
(3)
[256][_]
alkynyl
(2)
[257][_]
sugar
(2)
[258][_]
aliphatic
(2)
[259][_]
alkaline earth metal
(2)
[260][_]
alcohols
(2)
[261][_]
ketones
(1)
[262][_]
esters
(1)
[263][_]
nitriles
(1)
[264][_]
amines
(1)
[265][_]
acid
(1)
[266][_]
salt
(1)
[267][_]
tetrachloride
(1)
[268][_]
alkylnaphthalene sodium
(1)
[269][_]
alkylaryl ether
(1)
[270][_]
Gene Or Protein
(10/ 30)
[271][_]
Etre
(18)
[272][_]
DANS
(3)
[273][_]
Riz
(2)
[274][_]
Plet
(1)
[275][_]
Lic
(1)
[276][_]
Tre
(1)
[277][_]
OZZ
(1)
[278][_]
SLI
(1)
[279][_]
ZHD
(1)
[280][_]
OPTO
(1)
[281][_]
Chemical Role
(5/ 29)
[282][_]
HERBICIDES
(25)
[283][_]
herbicidal
(1)
[284][_]
pesticides
(1)
[285][_]
insecticides
(1)
[286][_]
nematocides
(1)
[287][_]
Substituent
(22/ 27)
[288][_]
5-t-butyl
(3)
[289][_]
3-amino
(2)
[290][_]
n-butyl
(2)
[291][_]
isobutyl
(2)
[292][_]
t-butyl
(1)
[293][_]
N,N-dimethyl
(1)
[294][_]
carbamoyl
(1)
[295][_]
ethyl
(1)
[296][_]
3-pyrazolyl
(1)
[297][_]
5-t-butyl-3-pyrazolyl
(1)
[298][_]
isopropyl
(1)
[299][_]
N-95-t-butyl-4-chloro
(1)
[300][_]
5-t-butyl-4-bromo
(1)
[301][_]
propargyl
(1)
[302][_]
chloro
(1)
[303][_]
dimethyl-N'-95-t-butyl
(1)
[304][_]
dimethyl
(1)
[305][_]
N-dimethyl-N'-95-t-butyl-4-bromo
(1)
[306][_]
diethyl
(1)
[307][_]
N,N-diethylcarbamoyl
(1)
[308][_]
N,N-diethyl
(1)
[309][_]
methyl
(1)
[310][_]
Polymer
(2/ 2)
[311][_]
Polyoxyethylene
(1)
[312][_]
Polyethyleneglycol
(1)
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Publication
_________________________________________________________________
Number FR2521557A1
Family ID 29117782
Probable Assignee Showa Denko Kk
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title NOUVEAUX 5-T-BUTYL-3-PYRAZOLYL-CARBAMATES ET -ureaS, PROCEDE
POUR LEUR FABRICATION ET HERBICIDES LES CONTENANT
Abstract
_________________________________________________________________
A novel pyrazole derivative represented by the formula [I]: [I]
wherein X and Y are defined in the specification, which has herbicidal
activity, is disclosed. A process for preparing the pyrazole
derivative of the formula [I] is also disclosed. A herbicide
containing as an active ingredient the pyrazole derivative of the
formula [I] is further disclosed as is a method for using the
herbicide.
<P>L'INVENTION CONCERNE DE NOUVEAUX DERIVES DE PYRAZOLE ET LES
COMPOSITIONS HERBICIDES LES CONTENANT.</P><P>LES COMPOSITIONS
HERBICIDES SELON L'INVENTION CONTIENNENT DES
5-T-BUTYL-3-PYRAZOLYL-CARBAMATES OU -ureaS DE FORMULE GENERALE:
(CF DESSIN DANS BOPI)
DANS LAQUELLE X REPRESENTE UN ATOME D'hydrogen, DE chlorine OU DE
bromine; ET Y EST (1) UN GROUPE - OR, DANS LEQUEL R EST UN GROUPE
ALKyl INFERIEUR, alkenyl INFERIEUR, OU</P>
Description
_________________________________________________________________
La presente invention concerne de nouveaux derives de pyrazole et plus
particulierement des 5-t-butyl-3-pyrazolyl-carbamates et -ureas, leur
procede de fabrication et leur utilisa- tion comme herbicides.
L'invention concerne de nouveaux derives de pyra- zole, en particulier
des 5-t-butyl-3-pyrazolyl-carbamates et -ureas representes par la
formule generale
X and #x003E;THC-Y
(T)
CH 3 C
CH 3 dans laquelle X represente un atome d'hydrogen, de chlorine ou de
bromine; et Y est (1) un groupe -OR, dans lequel R est un groupe alkyl
inferieur, alkenyl inferieur, ou alkynyl inferieur, ou (2) un groupe
R' -NR dans lequel Rt et R" peuvent etre identiques ou differents et
representent chacun un groupe alkyl inferieur Dans les definitions
ci-dessus, les groupes alkyl inferieur, alkenyl inferieur et alcy-
nyle inferieur sont chacun de preference en C 1-C 4 L'invention con-
cerne egalement un procede pour la fabrication de composes de for-
mule (I) L'invention concerne en outre des herbicides contenant comme
ingredient actif des composes de formule (I) et un procede
d'utilisation des herbicides.
I 1 existe un tautomere possible du compose de for- mule (1), qui est
represente par la formule generale ci-dessous.
X NHC-Y l
73 O
CH C(I')
3 '1 CH 3
Cependant, dans la description qui suit, ce tautomere est exprime de
maniere representative par la formule (I).
Les composes de formule (I) sont caracterises par un groupe t-butyl en
position 5 du noyau pyrazole, caracteristique qui, avec d'autres,est
d'une grande importance dans l'activite herbicide.
Les composes de formule (I) presentent une forte activite herbicide
contre une large gamme de mauvaises herbes et, si on l'applique aux
mauvaises herbes en quantites de 0,5 a 10 kg/ha avant la levee ou au
debut de leur croissance, ils permettent de lutter contre une large
gamme des mauvaises herbes.
Autrement dit, lorsque l'on regle la quantite appli- quee des composes
de l'invention, ou bien lorsqu'on emploie une methode d'application
appropriee, on peut lutter selectivement contre diverses mauvaises
herbes qui poussent dans des cultures telles que ma Ts, pommes de
terre, betteraves a sugar, arachides, soja, tournesol, orge, ble,
sorgho, coton, fruits, etc. Des composes caracteristiques selon
l'invention sont representes dans le tableas I ci-apres Parmi ceux-ci,
des composes particulierement preferes sont le
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl) methyl carbamate, le allyl
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate, le propargyl
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate et la N,N-dimethyl-N'-
(5-t-butyl-3-pyrazolyl)urea.
L'analyse de RMN est effectuee dans CDC 13 A 60 M Hz avec le
tetramethylsilane comme etalon interne et les symboles s, d, tr,q, m,
1 et J signifient respectivement singulet, doublet, tri- plet,
quartet, multiplet, pic large et constante de couplage.
Dans la mesure des composes n 1, 7, 9, 13 et 14, on ajoute une faible
DMSO.
On peut preparer les composes de formule (I) de la maniere suivante:
Procede (A) CH A¦A¦}A¦ + Hal-C-Y
3, H
CH 3
(III) (II)
H NHC-Y r CH - 3 o C,3 (Ia) Dans le schema reactionnel ci-dessus, Y
est comme defini ci-dessus, et Hal est un atome d'halogen, par exemple
chlorine ou bromine.
Le compose de formule (Ia) peut etre prepare a partir du
3-amino-5-tbutylpyrazole (II) et d'un halogenoformate ou d'un
carbamoyl halide (III).
Cette reaction est effectuee par addition goutte and goutte de
l'halogenoformate ou carbamoyl halide a l'amino-pyrazole dissous dans
un solvant On peut utiliser dans l'invention n'importe quel solvant
stable dans les conditions de reaction et ne reagissant pas avec les
produits de depart et le compose recher- che ni ne les decomposant Des
exemples appropries de solvants que l'on peut utiliser comprennent les
hydrocarbons aliphatic (par exemple hexane, heptane, ether de petrole,
cyclohexane, etether),les hydrocarbons aromatiques (par exemple
benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, etc), les hydrocarbons
halogens (par exemple tetrachlorure de carbon, chloroform,
dichloromethane, chlorure d'ethylenedichloropropane,
trichloroethylene, tetrachloro-ethylene, chlorobenzene, etchloride),
les ethers (par exemple etherethy- lic, tetrahydrofuran, dioxsnne,
etc), les ketones (par exemple acetone, methylethylketone,
methylisobutylketone, cyclohexanone, etc), les esters (par exemple
acetate d'ethyle, etacetate), les nitriles (par exemple acetonitrile,
etc) et les analogues Ces solvants peuvent etre utilises seuls ou en
melange.
Lorsque (III) est un halogenoformate, cette reaction doit etre
effectuee en l'absence d'une base pour pour eviter la reaction sur
l'atome d'nitrogen du cycle pyrazole Mais, lorsque (III) est un
carbamoyl halide, on souhaite en general utiliser une base organique
ou inorganique comme activeur pour effectuer la reaction dans des
conditions douces Des exemples appropries de bases organiques que l'on
peut utiliser comprennent les amines tertiaires aliphatic ou
aromatiques (par exemple triethylamine, pyridine, picoline, quinoline,
etc) et les analogues, et des exemples appropries de bases
inorganiques que l'on peut utiliser comprennent les alkali metals (par
exemple carbo- nate de sodium, carbonate de potassium, etcarbonate),
les alkali metals (par exemple bicarbonate de sodium, bicarbonate de
potassium, etbicarbonate), les alkali metals (par exemple- hydroxyde
de sodium, hydroxyde de potassium, ethydroxide), les alkaline earth
metal (par exemple carbonate de calcium, etcarbonate), les alkaline
earth metal (par exemple hydroxyde de calcium, etc et les
analoguehydroxide.
On peut egalement effectuer cette reaction en utili- sant l'water
comme solvant Dans ce cas, le p H de la solution doit etre mainpenu au
uosinage de la neutralite Par exemple, on ajoute goutte a goutte un
halogenoformate a la solution aqueuse de l'aminopyrazole de depart et
d'une base inorganique faible On laisse reagir le melange et on
recueille par filtration un produit solide Des exemples appropries de
bases inorganiques faibles que l'on peut utiliser comprennent le
sodium bicarbonate, le potassium bicarbonate et ainsi de suite,
La proportion molaire de l'halogenoformate ou haloge- nure de
carbamoyl (III) a l'aminopyrazole (II) n'est pas limitee, mais on peut
en general les utiliser de maniere convenable dans un intervalle de
1,0:1 A 1,2:1 Dans ce cas, lorsque la quantite de ce dernier est trop
grande, il reste des produits n'ayant pas reagi, tandis que, lorsque
la quantite du premier est trop grande, le reste
NH sur le noyau pyrazole reagit plus probablement.
Lorsque l'on utilise l'activeur, une proportion molaire appropriee de
l'activeur a l'aminopyrazole de formule (II) est de 1,0:1 A 2,0:1, de
preference de 1,0:1 A 1,2:1.
La reaction peut etre effectuee a une temperature comprise entre O et
150 *C, de preference de 40 a 1200 C, mais, lors- qu'on utilise
l'water comme solvant, on prefere utiliser une basse temperature
voisine de 00 C.
2 5 2 1 5 5 7
La duree de reaction appropriee est dans la gamme de 30 min a l Oh, de
preference de 1 a 5 h. Le procede d'isolement du produit recherche
varie avec le type de produit de depart et le type de solvant Par
exemple, on peut l'isoler par l'un des procedes suivants: lorsque la
reac- tion est terminee, on ajoute au melange de reaction de l'water
ou une solution alcaline diluee pour former des cristaux qui sont
ensuite filtres et laves a l'water pour les recuperer; ou bien,
lorsque la reac- tion est terminee, on ajoute au melange de reaction
de l'water ou une solution alcaline diluee, on agite le melange et on
concentre la couche organique et on recristallise dans un solvant tel
que l'hexane; ou bien, lorsque la reaction est terminee, on distille
le solvant et on ajoute au residu une solution alcaline diluee et un
solvant tel que l'hexane pour former des cristaux.
Procede (B) On peut facilement soumettre le compose de formule (la) a
la chloruration ou a la bromuration en position 4 de maniere classique
en utilisant des reactifs correspondants.
La chloruration peut etre effectuee par reaction du compose de formule
(la) dissous ou en suspension dans un solvant avec un agent de
chloruration, tel que chlorine, chlorure de sulfchloride- ryle, etc
Des exemples de solvants qu'on peut utiliser sont ceux qui ne
reagissent pas avec l'agent de chloruration, tels que les hydrocarbons
halogens, par exemple dichloromethane, carbon tetrachloride,
chloroform, ethylene dichloride, dichloropropane, etc La temperature
de reaction appropriee est de QOC a 70 'C, de preference de 10 'C A
400 C Un rapport molaire approprie de l'agent de chloruration au
compose de formule (la) est de 1,0:1 A 1,5:1, de preference de 1,0:1 A
1,3:1 La duree de reaction appropriee est de 1 a 3 h. On peut encore
effectuer la chloruration de la maniere suivante On dissout le compose
de formule (la) dans l'hydrochloric acid et on y ajoute goutte a
goutte un acidchlsalt- rique, tel que sodium chlorate, potassium
chlorate, etc, puis on laisse reagir le melange Lorsque la reaction
est terminee, on neutralise le produit de reaction avec une solution
aqueuse alcaline, ce qui fait cristalliser le produit recherche.
2521 557
La bromuration peut etre effectuee par reaction du compose dissousou
en suspension dans un solvant avec un agent de bromuration tel que le
bromine, etc Des exemples de solvants que l'on peut utiliser sont ceux
qui ne reagissent pas avec l'agent de bromuration, tels que les
hydrocarbons chlores, par exemple dichloromethane, carbon
tetrachloride, chloroform, ethylene dichloride, dichloropropane, etc,
l'acetic acid, et les ana- logues La temperature de reaction
appropriee est de O a 600 C, de preference de O a 30 C et un rapport
molaire convenable de l'agent de bromuration au compose de formule
(Ia) est de 1,0:1 A 1,2:1.
Le compose de formule (I) qui peut etre prepare par les reactions
respectives decrites ci-dessus est en general peu soluble dans
l'eau,ainsi que dans le benzene, le toluene, le tetra- carbon
chloride, l'hexane, etc, mais il est facilement soluble dans les
alcohols, le dimethylformamide, le dimethylsulfoxide et l'acetone.
L'aminopyrazole (II) qui peut etre utilise comme produit de depart
peut etre prepare par reaction de la cyanopinacolin et de l'hydrazine
dans un solvant, comme represente par l'equation suivante:
(CH 3)3 C-CCR 2 CN +N 2 NH 2 C
33 le 2 -2 2 H CH 3
(II)
Des exemples de solvants que l'on peut utiliser sont ceux qui ne
reagissent pas avec les produits de depart et le produit recherche,
tels que les alcohols, par exemple methanol, ethanol, etc. et les
analogues La temperature de reaction appropriee est de 30 a
1 00 C et un rapport molaire approprie de l'hydrazine a la
cyanopinacolin est de 1,0:1 and 1,5:1 Dans la reaction ci-dessus, la
cyanopinacolin qui peut etre utilisee comme produit de depart peut
etre preparee par un procede decrit, par exemple, dans Ber, 44, page
2065
(1911) ou dans la demande de brevet japonais (OPI) n 137908/78.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter
la portee.
EXEMPLE DE REFERENCE
Pr 4 Earation du 3-amino-5-t-butyleyra sole g II 2 On dissout 125 g (1
mol) de cyanopinacolin dans 300 ml d'ethanol et on y ajoute 55 g
d'hydrazine hydrate, puis on chauffe le melange au reflux pendant 2 h
Lorsque la reaction est terminee, on distille l'ethanol et on ajoute
au residu une solu- tion alcaline On extrait le melange par 500 ml de
benzene et on seche la couche benzenique sur sodium sulfate anhydre,
puis on distille le benzeneOn laisse reposer le residu resultant pour
le faire solidifier et l'on obtient 131 g de
3-amino-5-t-butylpyrazole.
EXEMPLE 1
Preuparation du N-(5-t-butyl-3-pyraoly 12 carbamate de methyle cpmp 2
se_n _carbamate):
On dissout 10 g de 3-amino-5-t-butylpyrazole pre- pare a l'exemple de
reference (ce derive de pyrazole etant denomme ciapres "compose (II)')
dans 100 ml de tetrachloride de-carbon et on ajoute a la solution 6,8
g de methyl chloroformate On fait ensuite reagir le melange au reflux
pendant 5 h Apres refroidisse- ment de la solution de reaction, on y
ajoute une solution aqueuse de potassium carbonate et il se forme des
cristaux On recueille les cristaux par filtration et on lave par le
carbon tetrachloride et par l'water pour obtenir 3,8 g de methyl
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate On recristallise ce compose dans un
solvant mixte tetra- carbon-chloroform chloride et on trouve qu'il a
un point de fusion de 1770 C.
EXEMPLE 2
Prprto u -5 tbt 13 yrzllcbated'ethyl o On dissout 2,8 g du compose
(II) dans 30 ml de dioxan et on ajoute a la solution 2,2 g de ethyl
chloroformate.
On fait ensuite reagir le melange au reflux pendant 5 h Lorsque la
reaction est terminee, on distille le solvant et on ajoute au residu
de l'hexane et une solution aqueuse de potassium carbonate pour former
des cristaux On recueille les cristaux par filtration et on
2 521557 les lave a l'water et a l'hexane pour obtenir 1,1 g de
N-(5-t-butyl-
3-pyrazolyl)ethyl carbamate.
EXEMPLE 3
On repete le meme mode operatoire qu'a l'exemple 2, sauf qu'on utilise
le isopropyl chloroformate, de n-butyl et d'isobutyl, respectivement,
au lieu de ethyl chloroformate On obtient ainsi le
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamatesd'isopropyl (compose n 3), de
n-butyl (compose n 4) et d'isobutyl (compose n 5), respectivement.
EXEMPLE 4
Pr 42 aration du N-95-t-butyl-4-chloro-3 -yrazolyl) carbaxnate de On
met en suspension 2 g du compose n 1 prepare comme a l'exemple 1 dans
30 ml de carbon tetrachloride et on ajoute goutte a goutte a la
suspension 1,4 g de chlorure de sulfchloride- ryle en agitant a 20-25
C On fait reagir le melange pendant encore 2 h et on ajoute ensuite a
la solution de reaction une solution aqueuse de sodium carbonate On
recueille la couche organique et on distille le solvant On cristallise
le residu par addition d'hexane pour obtenir 1,0 g de
N-(5-t-butyl-4-chloro-3-pyrazolyl)-methyl carbamate.
EXEMPLE 5
Pr 4 Earation du N-(5-t-butyl-4-bromo-3 -yrazolyllcarbamate de methyle
'On dissout 2 g du compose n* 1 prepare comme a l'exemple 1 dans 30 ml
d'acetic acid et on ajoute a la solution 1,6 g de bromine On fait
reagir le melange a la temperature ambiante pendant 2 h Lorsque la
reaction est terminee, on verse la solution de reaction dans l'water
glacee pour provoquer ainsi la cristallisa- tion On obtient de cette
maniere 1,5 g de methyl N-(5-t-butyl-4-bromo-3-pyrazolyl)carbamate.
EXEMPLE 6
Prnearation du _-(5-t-butyl-3:-yrazolyllcarbamate d'all le On dissout
5, 5 g du compose (II) dans 30 ml de dioxan et on ajoute a la solution
4,2 g de chloroformiate d'allyl chloroformate.
2 5 2 1 5 5 7
?_ 521557
On fait reagir le melange pendant 8 h au reflux Lorsque la reac- tion
est terminee, on distille le solvant et on ajoute au residu de
l'hexane et une solution aqueuse de potassium carbonate pour former
des cristaux On obtient ainsi 3,4 g de allyl
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate On recristallise ce compose dans le
methanol aqueux et on trouve qu'il a un point de fusion de 131 a 132
C.
EXEMPLE 7
On repete le meme mode operatoire qu'a l'exemple 6, sauf qu'on utilise
le 2-methallyl chloroformate et le chlorofor- propargyl percent
respectivement,and la place du allyl chloroformate On obtient ainsi le
2-methallyl N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate (compose n 9) et le
propargyl N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate (compose n 10).
EXEMPLE 8
Prprto du Ng uy chloro 3 -yrazolyl)carbanxate de qr o 2 ar: gyle icom
2 ose N O ll} On met en suspension 1,5 g du compose n 10 prepare comme
a l'exemple 7 dans 30 ml de carbon tetrachloride et on y ajoute 1 g de
sulfuryl chloride en agitant a la temperature ambiante On fait reagir
le melange en agitant pendant 2 h Lorsque la reaction est terminee, on
ajoute a la solution reactionnelle une solution aqueuse de potassium
carbonate et on agite On separe ensuite la couche de carbon
tetrachloride et on la lave a l'water et on seche sur sodium sulfate
anhydre On concentre la solution resultante et on fait cristalliser
par addition d'hexane On obtient ainsi 1,2 g de
N-(5-t-butyl-4-chloro-3-pyrazolyl)carbamate de
propaN-(5-t-butyl-4-chloro-3-pyrazolyl)carbamate- gyle.
EXEMPLE 9
Prpationdu N de roargyle On dissout 1,5 g du compose n 10 prepare
comme a l'exemple 7 dans 20 ml d'acetic acid et on ajoute a la
solution 1,1 g de bromine On fait reagir le melange a la temperature
ambiante pendant 2 h On verse la solution reactionnelle dans l'water
glacee
252 1 557 et on neutralise par une solution aqueuse d'sodium hydroxide
en agitant On separe les solides pour obtenir 1,2 g de propargyl
N-(5-t-butyl-4-bromo-3-pyrazolyl)carbamate.
EXEMPLE 10
Pte Earation de la N LN-dimethyl-N'-95-t-butyl-3-Eyrazolyl)urea iconos
4 e n 13):
On dissout 4,2 g du compose (II) et 3,2 g de tri-ethylamine dans 50 ml
de methylene chloride et on ajoute a la solution 3,2 g de
N,N-dimethylcarbamoyl chloride On chauffe le mil-ange au reflux et on
refroidit,puis on lave a l'water On recueille la couche organique et
on distille le solvant On solidifie le residu par addition d'un
melange solvant hexane-benzeneOn recueille par filtration le solide
obtenu et on le seche pour obtenir 2,0 g de
N,N-dimethyl-N'-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)urea On recristallise ce
compose dans le methanol aqueux et on trouve qu'il a un point de
fusion de 220-222 C.
EXEMPLE 11
Pr 4 earation de la Ne M -dimethyl N'5-t-bu com os N 142: On met en
suspension 2,1 g du compose n 13 prepare comme l'exemple 10 dans 30 ml
de carbon tetrachloride et on ajoute goutte a goutte 1,4 g de sulfuryl
chloride a la suspension a 10-15 C On fait ensuite reagir le melange a
la meme temperature pendant 2 h et on ajoute a la solution
reactionnelle une solution aqueuse de potassium carbonate pour former
des cristaux On recueille les cristaux par filtration et on lave a
l'water pour obte- nir 1,4 g de
N,N-dimethyl-N'-(5-t-butyl-4-chloro-3-pyrazolyl)urea.
Le spectre de masse de ce compose presente des pics moleculaires a
244 et 246.
EXEMPLE 12
Irieparation de la N N-dimethyl-N'-95-t-butyl-4-bromo-3-yrazolyl)urea
ic Som 8 se n 15: On dissout 10 g du compose n 13 prepare comme a
l'exemple 10 dans 50 ml d'acetic acid et on ajoute goutte a goutte a
la solution 7,6 g de bromine On fait reagir le melange a la tempe-
rature ambiante pendant 3 h et on verse la solution reactionnelle dans
l'water glacee pour former des cristaux On recueille les cristaux par
filtration et on lave a l'water pour obtenir 11,7 g de
N,N-dimethyl-N'-(5-t-butyl-4-bromo-3-pyrazolyl)urea Le spectre de
masse de ce compose presente des pics moleculaires a 288 et 300.
EXEMPLE 13
Prearation de la NN-diethyl N'_i-t-uy-3 yaollu icom 2 ose N O i Ql On
dissout 4,2 g du compose (II) dans 50 ml de methylene chloride et on
ajoute a la solution 4,1 g de chlo- rure de N,N-diethylcarbamoyl On
chauffe le melange au reflux pendant 5 h et on refroidit puis on lave
a l'water On recueille la couche organique et on distille le solvant
On cristallise le residu par addition d'hexane On recueille par
filtration les cristaux obtenus et on les seche pour obtenir 3,2 g de
N,N-diethyl-
N'-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)urea.
EXEMPLE 14
Praai"d -5 tbt 13 yaoylabmt de methyl comeose n t 2
On dissout 42 g du compose (II) et 30 g de bicar- sodium dans 2 1
d'water et on ajoute goutte a goutte a la solution 34 g de methyl
chloroformate en I h 30 min a 10 C.
On fait reagir le melange a 10 C pendant 1 h Lorsque la reaction est
terminee, on recueille le produit solide par filtration, on lave and
l'water et on seche pour obtenir 44 g de methyl
N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)carbamate.
Les composes actifs selon l'invention peuvent etre mis sous forme de
diverses compositions, par exemple concentres enulsifiables, poudres
mouillables, compositions coulables, poudres fines, granules, etc, par
des techniques classiques.
En outre, les composes de l'invention peuvent etre melanges avec
d'autres herbicides De plus, pour elargir le domaine d'activite, les
composes de l'invention peuvent etre melanges avec des pesticides
autres que des herbicides, comme des regulateurs de croissance,
insecticides, nematocides, fongicides, etc. Les exemples de
compositions suivants illustrent des compositions caracteristiques de
l'invention Dans ces exemples, toutes les parties sont en poids.
EXEMPLE DE COMPOSITION 1
Prpearation d'une coudre mouillable On melange 50 parties de chaque
compose indique dans le tableau I comme ingredient actif, 10 parties
de terre d'infusoires, 35 parties d'argile, 3 parties de
polyoxyethylene- sodium et 2 parties d'alkylnaphthalene sodium et on
broie pour obtenir une poudre mouillable contenant 50 percent de
l'ingredient actif.
A l'emploi, la poudre mouillable est diluee par l'water a une
concentration predeterminee et ensuite soumise a la pulverisation.
EXEMPLE DE COlIPOSITION 2 Preparation de:ranules On soumet a un
malaxage intime 5 parties de chacun des composes indiques au tableau I
comme ingredient actif, 20 parties de bentonite, 73 parties d'argile
et 2 parties de dodecylbenzene sodium sulfonate et on y ajoute environ
20 parties d'water On malaxe le melange resultant au moyen d'un
malaxeur et on fait passer dans un granulateur pour former des
granules Les granules ainsi formes sont seches et on regle leur
dimension de particules pour obtenir des granules contenant 5 percent
de l'ingredient actif.
EXEMPLE DE COMPOSITION 3
Pregaration d'un concentre emulsifiable On melange 15 parties de
chacun des composes indiques dans le tableau I comme ingredient actif,
40 parties de xylene, parties de N,N-dimethylacetamide et 5 parties
d'alkylaryl ether de polyethyleneglycol pour former une solution
homogene.
On obtient ainsi un concentre emulsifiable contenant 15 percent de
l'ingre- dient actif.
A l'emploi, on dilue le concentre emulsifiable par l'water a une
concentration predeterminee et on le soumet a la pulve- risation. Les
derives de pyrazole representes par la formule (I) ont une excellente
activite herbicide Ils sont donc efficaces pour lutter contre les
mauvaises herbes qui poussent dans les cultures de hauts plateaux, les
vergers, les champs non cultives, etc Lorsque l'on applique ce compose
actif sur la surface du sol ou lorsqu'on le melange avec le sol, il
peut inhiber la croissance des mauvaises herbes et les faire deperir
completement En outre, il permet de combattre la croissance des
mauvaises herbes par application sur le feuillage. Si l'on choisit la
quantite du compose de l'inven- tion dans la gamme de 0,5 a 10 kg/ha,
on peut l'utiliser comme her- bicide selectif dans les cultures de
mats, ble, orge, betterave a sugar, soja, arachides,tournesol, pommes
de terre, coton et fruits.
En outre, si l'on augmente la quantite d'application, on peut appli-
quer le compose de l'invention comme herbicide non selectif.
Les composes de l'invention peuvent etre utilises, par exemple, pour
la lutte contre les dicotyledones, par exemple Abutilon theophrasti
(Abutilon theophrasti), Amaranthe reflechi (Amaranthus retroflexus,
Ambrosia artemisiifolia (Ambrosia artemisiifolia), aster (Aster
sublatus), "beggarticks" (Bidens pilosa), marguerite des champs
(Calonyction muricatum), capselle-bourse a pasteur (Capsella
bursa-pastoris), "sicklepod" (Cassis obtusifolia), chenopode blanc
(Chenopodium album), liseron des champs (Convolvulus arvensis),
stramoine (Datura stramonium), gaillet grateron (Galium aparine),
volubilis (Ipomoea purpurea), laurier (Lamium amplexicaule), cresson
(Lepidium virginicum), oseille (Oxalis corniculata), renouee
(Polygonum spp), pourpier (Portulaca oleracea), bouton d'or
(Rananculus repens), cresson des champs (Rorippa indica), sagine
(Sagina japonica), senecon vulgaire (Senecio vulgaris), grain de cafe
(Sesbania exaltata), Sida spinosa (Sida spinosa), morelle noire
(solanum nigrum), laiteron (Sunchus asper), mouron (Sterallia midia),
vesce (vicia sativa), lampourde (Xanthium pensylvanicum), etc; les
monocotyledones, par exemple chiendent (Agropyrum repens), vulpin des
Alopecurus pratensis (Alopecurus pratensis), folle avoine (Avena
fatua), digitale (Digitaria sanguinalis), Panicum dichotomiflorum pied
de coq (Echinochloa crus-galli), grateron (Eleusine indica), ivraie
d'Italie (Lolium multiflorum), Panicum dichotomiflorum (Panicum
dichotomiflorum), pat)urin annuel (Poa annua), renouee liseron
(Polygonium convulvulus), setaire getante (Setaria faberii), setaire
verte (Setaria viridis), Johnsongrass (Sorghum halepens), etc; et les
mauvaises herbes vivaces, par exemple laiche (Cyperus irial), Kyllinga
brevifolia (Kyllinga brevifolia), etc. Comme on l'a decrit ci-dessus,
les composes de l'invention ont une excellente activite herbicide
contre une large gamme de mauvaises herbes Les composes de l'invention
peuvent presenter une activite herbicide nettement elevee lorsqu'on
les applique a la surface d'un sol ou sur le feuillage des mauvaises
herbes juste avant ou apres la germination des mauvaises herbes.
En outre, lorsque l'on melange les composes de l'invention avec le
sol, ils peuvent aussi presenter une activite herbicide assez elevee.
Les exemples d'essai suivants illustrent l'activite herbicide des
composes de l'invention.
EXEMPLE D'ESSAI 1
Traitement du S O l en pre-leve: On garnit des pots de 100 cm avec de
la terre de cendres volcaniques et on seme dans chaque pot des
quantites pre- determinees de graines de digitale (Digitaria
sanguinalis), de Panicum dichotomiflorum pied de coq Echinochloa
crus-galli), de persicaire (Polygonum nodosum, d'amaranthe reflechi
(Amaranthus retroflexus), de mais (Zea mays), de ble (Triticum
aestivum) et de haricots mung (Phaseolus
-20 radiatus), puis on recouvre avec de la terre a une profondeur
d'en- viron 5 mmu Le mme jour, on dilue par l'water une poudre
mouillable contenant chaque compose comme indique dans le tableau II
ci-apres et on l'applique a la surface du sol dans chaque pot a une
quantite d'ingredient actif de 10 kg/ha On evalue visuellement
l'activite herbicide 2 semaines apres l'application Les resultats
obtenus sont indiques dans le tableau II Les notes d'inhibition de
crois- sance indiquees dans le tableau II sont donnees sur une echelle
de O and 5, dans laquelle la note 5 indique l'eradication complete de
la plante et la note O pas d'inhibition ou sensiblement pas
d'inhibition.
= eradication complete 4 = 80 90 percent de lesions 3 = 60 79 percent
de lesions 2 4059 percent de lesions 351 = 20 39 percent de lesions 0
= O 19 percent de lesions
EXEMPLE D'ESSAI 2
Traitement de pulverisation du feuillage (en post-levee: On garnit des
pots de ceramique de 100 cm avec de la terre de cendres volcaniques et
on seme dans chaque pot des quantites predeterminees de graines de
digitale (Digitaria sangui- nalis), Panicum dichotomiflorum pied de
coq (Echinochloa crus-galli), persicaire (Polygonum nodosum),
amaranthe reflechi (Amaranthus retroflexus), mats (Zea mays), ble
(Triticum aestivum) et haricots mung (Phaseolus radiatus 4 puis on
recouvre avec de la terre a une profondeur d'environ 1 cm On laisse
reposer les pots resultants en serre.
Lorsque les plantes respectives ont pousse a un stade de 1 a 2
feuilles, on dilue par l'water une poudre contenant chaque compose
comme indique dans le tableau III ci-apres a raison de 1 000 1/ha
d'water et on applique sur le feuillage des plantes, au moyen d'un
pulverisateur, a une quantite d'ingredient actif de 10 kg/ha.
Dix jours apres l'application, on evalue visuellement l'activite
herbicide sur la meme echelle que dans l'exemple d'essai 1 Les
resultats obtenus sont indiques dans le tableau III.
EXEMPLE D'ESSAI 3
* Traitement du sol en _Ere-leve: On garnit des pots de 325 cm avec du
terreau et on seme dans chaque pot des quantites predeterminees de
graines de digitale (Digitaria sanguinalis), de vulpin vert (Setaria
viridis), de persicaire (Polygonum nodosum), d'amaranthe reflechi
(Amaranthus retroflexus), de chenopode blanc (Chenopodium album), de
Sida spinosa (Sida spinosa), de ma Ts, sortho, ble, d'arachides, de
soja, de coton et de tournesol, puis on recouvre de terre a une
profondeur d'environ
2 cm Le meme jour, on dilue par l'water une poudre mouillable conte-
nant chacun des composes n 1 et 13 et on les applique a la surface de
la terre dans chaque pot a une quantite d'ingredient actif de 2 kg/ha
et 4 kg/ha respectivement On evalue visuellement l'activite herbicide
deux semaines apres l'application Les resultats obtenus sont indiques
dans le tableau IV Les notes d'inhibition de crois- sance indiquees
dans le tableau IV ci-apres sont donnees sur une echelle de O a 5,
dans laquelle la note 5 indique l'extermination complete de la plante
et la note O pas d'inhibition ou sensiblement pas d'inhibition.
= complete extermination 4 80 90 percent de lesions 3 60 79 percent de
lesions 2 = 40 59 percent de lesions 1 20 39 percent de lesions
0 O 19 percent de lesions.
EXEMPLE D'ESSAI 4
Traitement en tre-levee en conditions d'immersion On garnit des pots
en ceramique de 120 cm avec de la terre de riziere et on incorpore
dans le sol des quantites prede- terminees de graines de Panicum
dichotomiflorum pied de coq (Echinochloa orus-galli)et d
"Pickerelveed" (Monochoria vaginalis) a une profondeur d'environ 2 cm
de la surface On transplante dans chaque pot deux plants de "slender
spikerush" (Eleocharis acicularis) et deux plants de riz au stade de
la deuxieme feuille, respectivement, et on maintient la profondeur
d'water a environ 3 cm Trois jours apres, on administre dans l'water
une poudre mouillable contenant chaque compose comme indique dans le
tableau V ciapres, preparee de la meme maniere que dans la composition
I, a une quantite d'ingredient actif de 10 kg/ha.
Trois semaines apres le traitement, on evalue visuellement les notes
de croissance des plantes sur la meme echelle que dans l'exemple
d'essai 1 Les resultats obtenus sont indiques dans le tableau V.
Co-me il ressort clairement du tableau V, les compo- ses selon
l'invention sont efficaces pour lutter contre les mauvaises herbes qui
sont critiques dans les rizieres Cependant, les composes de
l'invention ont des effets nuisibles sur les plants de riz.
Il est entendu que l'invention n'est pas limitee aux modes de
realisation preferes decrits ci-dessus a titre d'illus- tration et que
l'homme de l'art peut y apporter diverses mo ifications et divers
changements sans toutefois s'ecarter du cadre et de l'esprit de
l'invention.
Analyse de RMN ki-NM (S ppm)
2 5 2 1 5 5 7
TABLEAU I
NHC-Y Il ILJ x CH 1 i 3 N N
CH-C H u M 3 Point de fus ion
(1,C)
Compose no Y' x
1 H -OCH 3
177 1,30 (S, 9 H),3,78 (s, 3 H), 6,25 (s, 1 H), 837 (1, 1 H),
-12 ' (1, 1 H)
157 1,30 (tr, 3 H, J= 7),1,30 (s, 9 H), 4,24 (q, 2 H, J= 7), 6,30
(s, 1 H), 8,7 (1, 1 H), 9,5-
,0 (1, 1 H)
2 H -OC 2 H 5
3 H -oc 3 H 7iso 4 H -Oca H 9 -n H -oc 4 H 9iso 134-136 le 3 O (d, 6
H, J= 7), 1,30 (s, 9 H), 4,5-5,5 (m, 1 H), 6,30
1 H), 8-9 '(1, 1 H), 9-11 (1,
1 H) 0,94 (tr, 3 H, J= 7), 1,30 (s, 9 H), 1-2 (m, 4 H), 4,2 (1-r, 2 H,
J= 7), 6 i 32 (s, 1 H), 8-9 (1, 1 H), 9 and #x003E; 5-1035 (le 1 H)
-142 0,96 (A, 6 H, J= 7), 1,30 (s, 9 H), 1,5-2,5 (m, IH), 3 e 98 (d, 2
H, J= 7), 6,32 (s, 1 H), 8,5-9
(1, 1 H), 935-1035 (1, 1 H)
1,39 (S, 9 H), 3,81 (s, 3 H), 7-
8 -(l, 1 H) 6 ci -OCH 3 (Hi ', 1) 9 O Cg 1 (1 =,c 1 Ht, ds) 7-'T "(L=
C U 69 #(lil es) b) N 1 U ', (H 6 Hg liq) 80 '1 9 il ZD
OZZ-81 Z N-
SHZ De-11, E Ni
ZT-UZT u Il N-
HD
H 9 T
(Hi il) 8-c-q (H 6 "s) ut'Il 1 (Hg, S) " 01,1 U
U 1 u Il N-
HD U HD " 1 m- u HD (Hi ll) S a(H 6 "s) LU'T -1 c(H 9 ' S) OOC E (Hi
111) 918 (Hg ds) LS'Z (HI -7-4) Z S ilz
081-SLI
ID v 1 a ci (Hi, 1) (Hi 's) (H 6 's) C Il u O c 9 zz 1 (Hz P) Tqe l(H
6 #S) Otel
HD-=Dz HDO-
(Hz P) 09 et, a(H 6 's) 6 CT
HD =-Dz H:)O-
(HI '-1-4) ZS"Z
ID 1 1
(Hi 111) Il (HZ P) # (H 6 "s) 0 " 6 8 L 9
O U 1 1
(Hi 's) UCq 1 (Hi '1:1-4) os"?
HD=-Dz H Do-
H 01
881-LSI
(Hi (Hz 1 9 c OU(1 EHD
ZHD= IZHDO-
TZT-OZI D
MI-TU ZH:)=HDEHDO-
0 c 6 ' (HI 1 and c-61 s) 61 c 1 1 1) 1 1) 1 (HU s) uu,g "(HZ 's) 1 (H
6 's)
H 6
H 9
H L j 1)9 e 8 '(HI 's) ZU'9 '(HI
W) 01 '9-ec (H? iw) "c-occ-
J(HZ JP) 99 'rt, '(H 6 's) O u'T (Hi 'l) 1-L-01 '(Hl 'Tq) Gr L "(HU
's) 8 Lcu "(H 6 's) 6 ue T 6 T -8 tl L (D')
-uo r -in-y- ap lu Tod A x ou poodwoo (maci) Id 1 percent, N H foin ap
US IVUV (a:;ins) i UIMRVI si
ZSSLESZ
TABLEAU II
Activite herbicide
A BC D E FG
55145
54 55125
5 5 S 2 2
54 55355
A: Digitaria saniguinalia B: Echinochloa crus-galli C: Polygonum
nodosum D: Amaranthus retroflexus E: mal (Zea maya) F: Ble Criticum
aestivum) G: Haricots mzng (Phaseolus radiatus) Compose noc
TABLEAU III
Activite herbicide
A BC D E FG
3155 G
52552 2 5
5555 A 3 '
A: Digitaria sanguinalis
B: Echinochloa crus-galli.
C: Polygonum nodosum D: Amaranthus retroflexus E: Male(Zea maya) F:
Ble (friticum aestivum) G: Haricots iung (Phaseolus radiatus) Compose
1. il:16 quantite d'ingredient actif L (kg/ha)
TABLEAU IV
Activite herbicide
A BC D E F G HI 1 J K L M
5455550 030332
5555551 50554
555555022002 l 2 A: Digitaria sanguinalis J: Arachides B: Setaria
viridis K: Soja C: Polygonum nodosum L: coton D: Amaranthus
retroflexus M'Torel E: Chen-opodium album F: Sida spinosa G: Mals H:
Sorgho 1:Ble Compose f' and #x003E; b-. r IO Ln l'a Ln un 1-4 1 ZTI op
'IUVICI s Taulnalze e Ta Oq Doel R STIVUT 2 v A slaoq Douopt illt-2-on
zo volqoouflqaa: CI: D: la: V
E U
0 tr 9 cp O 9 p
U s u s v 0 z 94 tc,4 s te s 9 t'v
0 O c z z -L s s S 9 p -d -5 OPTO Tqieti tr t z z 9 c s p G s ii
9:ITA-Fzz)v t s s s s z E -i T t 1 ul L il ni e L c v i z T u poodwoo
A iivzigvj.
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS 1 Nouveaux 5-t-butyl-3-pyrazolyl-carbamates et -ureas
representes par la formule generale x N Rg-Y CH 3 o (I) c 1 CH 3 dans
laquelle X represente un atome d'hydrogen, de chlorine ou de bromine;
et Y est (1) un groupe -OR, dans lequel R est un groupe alkyl
inferieur, alkenyl inferieur, ou alkynyl inferieur, ou R' (2) un
groupe -__ R' dans lequel R' et R" peuvent etre identiques ou
differents et representent chacun un groupe alkyl inferieur. 2 Derives
de pyrazole selon la revendication 1, caracterises en ce que Y est un
groupe -OR dans lequel R est tel que defini a la revendication
1. 3 Derives de pyrazole selon la revendication 1, -RI caracterises en
ce que Y est un groupe _ R, dans lequel R' et R" sont tels que definis
a la revendication 1. 4 Derive de pyrazole selon la revendication 1,
caracterise en ce qu'il consiste en N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl) methyl
carbamate. Derive de pyrazole selon la revendication 1, caracterise en
ce qu'il consiste en N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl) allyl carbamate. 6
Derive de pyrazole selon la revendication 1, caracterise en ce qu'il
consiste en N-(5-t-butyl-3-pyrazolyl) propargyl carbamate - 7 Derive
de pyrazole selon la revendication 2, caracterise en ce qutil consiste
en N,N-dimethyl-N'-(5-t-butyl-3-pyrazolyl)urea. 8 Procede de
preparation des derives de pyrazole selon la revendication 1, dans
lesquels X est l'hydrogen et Y est tel que defini a la revendication
1, caracterise en ce qu'on fait reagir le 5-t-butyl-3-aminopyrazole de
formule H NH 2 -CH CH 3 =_ avec un halogenoformate ou un carbamoyl
halide de formule Hal-1Y (III) dans laquelle Y est tel que defini
ci-dessus est Hal est un halogen. 9 Procede selon la revendication 8,
caracterise en ce que la reaction est effectuee en presence d'une base
organique ou inorganique comme activeur. Procede selon la
revendication 8, caracterise en ce que l'on utilise 1,0 a 1,2 mole du
compose III par mole du com- pose II. 11 Procede selon la
revendication 8, caracterise en ce que la reaction est effectuee a une
temperature de 0 a 150 C. 12 Procede selon la revendication 8,
caracterise en ce que la reaction est effectuee pendant 30 minutes a
10 heures. 13 Procede de preparation des derives de pyrazole selon la
revendication 1 de formule generale I", dans laquelle X' est le
chlorine ou le bromine et Y est tel que defini a la revendication 1,
caracterise en ce que l'on effectue la chloruration ou la bromuration
des composes selon la revendication 1, dans lesquels X est l'hydrogen
et X est tel que defini ci-dessus, en position 4 du noyau pyrazole. 14
Procede selon la revendication 13, caracterise en ce que l'on effectue
la chloruration en utilisant un agent de chloruration. Procede en ce
que l'on utilise 1,0 par mole du compose (IA). 16 Procede en ce que
l'on effectue la bromuration. selon la revendication 14, caracterise a
1,5 mole de l'agent de chloruration selon la revendication 13,
caracterise bromuration en utilisant un agent de 17 Procede selon la
revendication 16, caracterise en ce que l'on utilise 1,0 a 1,2 mole de
l'agent de bromuration par mole du compose (IA). 18 Composition
herbicide, caracterisee en ce qu'elle contient comme ingredient actif
au moins un derive de pyrazole selon la revendication 1. 19 Procede de
lutte contre les mauvaises herbes, caracterise en ce qu'on utilise un
derive de pyrazole selon la revendication 1.
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