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[5][_]
Generic
(46/ 164)
[6][_]
SILICATES
(21)
[7][_]
alkyl
(21)
[8][_]
sulfonate
(13)
[9][_]
salts
(12)
[10][_]
alcohols
(10)
[11][_]
ZWITTERIONic
(7)
[12][_]
acids
(7)
[13][_]
alkali metals
(7)
[14][_]
fatty acids
(6)
[15][_]
sulfates
(6)
[16][_]
sodium salts
(5)
[17][_]
esters
(3)
[18][_]
acyl
(3)
[19][_]
aliphatic
(3)
[20][_]
sulfones
(3)
[21][_]
carboxylic acids
(2)
[22][_]
peroxide
(2)
[23][_]
amines
(2)
[24][_]
benzene-sulfonates
(2)
[25][_]
alkene-sulfonates
(2)
[26][_]
sultones
(2)
[27][_]
oxygens
(1)
[28][_]
cyanoamines
(1)
[29][_]
alkylene
(1)
[30][_]
alkenylene
(1)
[31][_]
halogen
(1)
[32][_]
aryl
(1)
[33][_]
magnesium salt
(1)
[34][_]
carboxylate
(1)
[35][_]
radical
(1)
[36][_]
monocyclics-alkyl
(1)
[37][_]
toluene-sulfonates
(1)
[38][_]
hydroxy-alkanesulfonates
(1)
[39][_]
alkane-sulfonates
(1)
[40][_]
alkene
(1)
[41][_]
sodium sulfates
(1)
[42][_]
glycerides
(1)
[43][_]
ether
(1)
[44][_]
ammonium salts
(1)
[45][_]
alkaline earth metal
(1)
[46][_]
alkyl-benzene
(1)
[47][_]
glycol
(1)
[48][_]
alkyl-phenol
(1)
[49][_]
alkyl-thiophenols
(1)
[50][_]
oxide
(1)
[51][_]
alkali metal borate
(1)
[52][_]
Molecule
(56/ 160)
[53][_]
carbon
(18)
[54][_]
water
(15)
[55][_]
ethylene-diaminetetraacetic acid
(12)
[56][_]
SILICATE
(11)
[57][_]
oxygen
(10)
[58][_]
ethylene oxide
(9)
[59][_]
potassium
(7)
[60][_]
hydrogen peroxide
(6)
[61][_]
nitrilotriacetic acid
(6)
[62][_]
sodium
(5)
[63][_]
hydrogen
(3)
[64][_]
perborate
(3)
[65][_]
monoperoxyphthalic acid
(3)
[66][_]
ethylene-diamine
(3)
[67][_]
copper
(2)
[68][_]
tetra-acetyl-ethylene-diamine
(2)
[69][_]
diethylenetriamine-pentaacetic acid
(2)
[70][_]
ammonium
(2)
[71][_]
phenol
(2)
[72][_]
ethylene
(2)
[73][_]
benzene-sulfonate
(2)
[74][_]
molecular oxygen
(1)
[75][_]
iron
(1)
[76][_]
sodium silicate
(1)
[77][_]
sodium perborate
(1)
[78][_]
HOO
(1)
[79][_]
C-R
(1)
[80][_]
diperoxyazelaic acid
(1)
[81][_]
monoperoxysuccinic acid
(1)
[82][_]
diethylene-triaminepentamethylene-phosphonic acid
(1)
[83][_]
DTPMP
(1)
[84][_]
sulfate
(1)
[85][_]
phosphonate
(1)
[86][_]
phosphate
(1)
[87][_]
benzene
(1)
[88][_]
RCH=CHR
(1)
[89][_]
sodium lauryl-sulfate
(1)
[90][_]
sodium sulfate
(1)
[91][_]
methyl alpha-sulfomyristate
(1)
[92][_]
monosulfate
(1)
[93][_]
sodium phenol
(1)
[94][_]
oxyethylene
(1)
[95][_]
triethanol
(1)
[96][_]
calcium
(1)
[97][_]
magnesium
(1)
[98][_]
nitrogen
(1)
[99][_]
nonyl-phenol
(1)
[100][_]
dodecyl-phenol
(1)
[101][_]
thylene
(1)
[102][_]
molybdate
(1)
[103][_]
ammonium molybdate
(1)
[104][_]
sodium thiosulfate
(1)
[105][_]
thiosulfate
(1)
[106][_]
acetyl-ethylene-diamine
(1)
[107][_]
tripolyphosphate
(1)
[108][_]
pentasodium
(1)
[109][_]
Chemical Role
(3/ 42)
[110][_]
DETERGENTS
(23)
[111][_]
sequestrants
(14)
[112][_]
adjuvants
(5)
[113][_]
Physical
(30/ 41)
[114][_]
1 % de
(9)
[115][_]
30 moles
(2)
[116][_]
9 moles
(2)
[117][_]
15 moles
(2)
[118][_]
6 s
(1)
[119][_]
de 0,1 mole/litre
(1)
[120][_]
5 moles
(1)
[121][_]
1 mole
(1)
[122][_]
de 1 mole
(1)
[123][_]
6 moles
(1)
[124][_]
11 moles
(1)
[125][_]
12 moles
(1)
[126][_]
1 %
(1)
[127][_]
1 litre
(1)
[128][_]
10 g
(1)
[129][_]
60 minutes
(1)
[130][_]
de 50 ml
(1)
[131][_]
de 300 ml
(1)
[132][_]
15 ml
(1)
[133][_]
0,18 g
(1)
[134][_]
750 ml
(1)
[135][_]
320 ml
(1)
[136][_]
36 N
(1)
[137][_]
5 ml
(1)
[138][_]
10 % de
(1)
[139][_]
1 N
(1)
[140][_]
5 l
(1)
[141][_]
50 %
(1)
[142][_]
60 %
(1)
[143][_]
10 %
(1)
[144][_]
Gene Or Protein
(9/ 22)
[145][_]
Etre
(10)
[146][_]
Sul
(3)
[147][_]
Est-a
(2)
[148][_]
Lic
(2)
[149][_]
Cata
(1)
[150][_]
Classi
(1)
[151][_]
Trnt
(1)
[152][_]
Tre
(1)
[153][_]
Tyl
(1)
[154][_]
Substituent
(13/ 18)
[155][_]
oxy
(3)
[156][_]
peroxy
(3)
[157][_]
hydroxy
(2)
[158][_]
phenylene
(1)
[159][_]
diperoxy
(1)
[160][_]
tetramethylene
(1)
[161][_]
sulfo
(1)
[162][_]
carboxy
(1)
[163][_]
amido
(1)
[164][_]
amino
(1)
[165][_]
dinonyl
(1)
[166][_]
ethoxyl
(1)
[167][_]
2-methyl
(1)
[168][_]
Polymer
(4/ 4)
[169][_]
Cellulose
(1)
[170][_]
Polyphosphonate
(1)
[171][_]
Polyethylene
(1)
[172][_]
Polyethylene Oxide
(1)
[173][_]
Disease
(1/ 1)
[174][_]
Tic
(1)
[175][_]
Organism
(1/ 1)
[176][_]
laver
(1)
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Publication
_________________________________________________________________
Number FR2522676A1
Family ID 2026908
Probable Assignee Colgate Palmolive Co
Publication Year 1983
Title
_________________________________________________________________
FR Title COMPOSITION DE BLANCHIMENT SANS SILICATE ET PROCEDE UTILISANT
UNE TELLE COMPOSITION
Abstract
_________________________________________________________________
L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE DE BLANCHIMENT
GRANULAIRE AMELIOREE COMPRENANT A UN AGENT DE BLANCHIMENT CONTENANT UN
COMPOSE PEROXYGENE EN COMBINAISON AVEC UN ACTIVATEUR POUR CE DERNIER;
ET B AU MOINS UN AGENT TENSIO-ACTIF CHOISI PARMI LES DETERGENTS
ANIONIQUES, CATIONIQUES, NON IONIQUES, AMPHOLYTIQUES ET ZWITTERIONic;
LADITE COMPOSITION DETERGENTE DE BLANCHIMENT ETANT SENSIBLEMENT
DEPOURVUE DE SILICATES.
Description
_________________________________________________________________
25226 r 6 La presente invention concerne d'une facon generale des
compositions detergentes de blanchiment
contenant, comme agent de blanchiment, un compose per-
oxygen en combinaison avec un activateur organique pour celui-ci, et
l'application de ces compositions dans des operations de lavage Plus
particulierement, la presente
invention concerne des compositions detergentes de blan-
chiment granulaires qui assurent un plus grand pouvoir de blanchiment
ainsi qu'une amelioration notable de la stabilite du peroxyacide de
blanchiment dans la solution
de lavage.
Les compositions de blanchiment qui liberent
de l'oxygen actif dans la solution de lavage sont lar-
gement decrites dans la technique anterieure et couramment utilisees
dans des operations de lavage En general, ces
compositions de blanchiment contiennent des composes per-
oxygens, par exemple perborates, percarbonates, perphos-
phates, etc, qui favorisent l'action de blanchiment en formant du
hydrogen peroxide en solution aqueuse Un inconvenient majeur lie a
l'utilisation de ces composes peroxygenes est qu'ils n'exercent pas
leur efficacite optimale aux temperatures de lavage relativement
basses utilisees dans la plupart des machines a laver menageres aux
Etats-Unis d'Amerique, c'est-a-dire des temperatures comprises entre
270 et 55 C A titre de comparaison, les
temperatures de lavage utilisees en Europe sont generale-
ment sensiblement superieures et s'etendent, par exemple, dans la
plage de 32 a 930 C Cependant, meme en Europe et dans les autres pays
qui utilisent generalement a l'heure
actuelle des temperatures de lavage proches de l'ebulli-
tion, il existe une tendance au lavage a des temperatures
plus basses.
Dans le but d'ameliorer l'action de blanchiment des produits de
blanchiment peroxygenes, la technique anterieure utilise des matieres
appelees "activateurs" en
combinaison avec les composes peroxygenes On pense gene-
ralement que l'interaction du compose peroxygene et de l'activateur
aboutit a la formation d'un peroxyacide qui est un agent de
blanchiment plus actif que le hydrogen peroxide aux temperatures plus
basses De nombreux composes ont ete proposes en pratique comme
activateurs de produits de blanchiment peroxygenes parmi lesquels on
peut citer les carboxylic acids tels que ceux decrits dans les brevets
US-A 3 298 775, 3 338 839 et 3 532 634; les esters carboxyliques tels
que ceux decrits dans le brevet US-A 2 995 905; les composes N-acyles
tels que ceux decrits dans les brevets US-A 3 912 648 et 3 919 102;
les cyanoamines telles que celles
decrites dans le brevet US-A 4 199 466; et les acyl-sul-
foamides tels que decrits dans le brevet US-A 3 245 913.
La formation et la stabilite des produits de
blanchiment du type peroxyacide dans les systemes de blan-
chiment contenant un compose peroxygene et un activateur organique ont
ete consideres comme un probleme dans la
technique anterieure Le brevet US-A 4 255 452, par exem-
ple, traite en particulier du probleme visant a eviter la reaction du
peroxyacide avec le compose peroxygene pour
former ce que le brevete caracterise comme etant des "pro-
duits sans utilite, a savoir l'carboxylic acid, l'oxy-
gene moleculaire et l'water correspondants" Le brevet en
question etablit que cette reaction secondaire est "double-
ment nuisible du fait que le peracide et le percompose sont detruits
simultanement" Le brevete decrit ensuite certains acides
polyphosphoniqueacids comme agents chelatants qui sont consideres
comme inhibant la reaction secondaire
decrite ci-dessus consommant du peroxyacide et qui assu-
rent un meilleur effet de blanchiment Contrairement a l'utilisation de
ces agents chelatants, le brevete indique que d'autres agents
chelatants plus couramment connus, tels que par exemple l'
ethylene-diaminetetraacetic acid
2 SI? 26 I-6
(ethylene-diamine-tetraacetic acid) et l'nitrilotriacetic acid
(nitrilotriacetic acid), sont sensi-
blement inefficaces et n'assurent pas des effets de blan-
chiment ameliores En consequence, un inconvenient des
compositions de blanchiment du brevet US-A 4 255 452 pre-
cite est qu'elles excluent necessairement l'utilisation des
sequestrants classiques, dont beaucoup sont moins couteux et plus
facilement disponibles que les acides
polyphosphoniques decrits.
L'influence des silicates sur la decomposition
du peroxyacide dans la solution de lavage et/ou de blan-
chiment n'a jusqu'a present pas ete reconnue en pratique.
Les brevets US-A 3 860 391 et 4 292 575 decrivent que les
silicates sont couramment utilises comme additifs des so-
lutions de blanchiment contenant du peroxide dans le but de stabiliser
les peroxydes qui s'y trouvent Cependant, les brevetes font mention du
fait que l'utilisation de silicates dans ces solutions de blanchiment
peut poser d'autres problemes au cours des operations de blanchiment,
par exemple la formation de silicate qui se deposent sur les articles
blanchis En consequence, ces brevets se 'dirigent vers des procedes de
blanchiment de fibre de cellulose avec des solutions de blanchiment
sans silicate, dans lesquelles la stabilite du peroxide est
amelioree par des composes autres que des silicates.
La demande de brevet europeen O 028 432 publiee
le 13 Mai 1981 decrit a la page 7 certains polyphosphona-
tes "qui se sont montres remarquablement efficaces pour stabiliser des
peroxyacides organiques a l'encontre de l'effet generalement nuisible
des silicates insolubles dans l'water, en particulier ceux appartenant
aux classes
des zeolites et du kaolin" La nature de cet "effet nui-
sible" n'est pas specifiee Une forme preferee de reali-
sation de l'invention est une composition detergente gra-
nulaire comprenant le polyphosphonate defini en combinai-
son avec un silicate insoluble dans l'water et un "precur-
252 t 4 z 6 seur de blanchiment de peroxyacide organique", plus connu
sous le nom d'activateur organique Ainsi, la technique n'a pas jusqu'a
present remarque ou suggere le pouvoir de
blanchiment ameliore qui peut etre obtenu avec les coinpo-
sitions detergentes de blanchiment granulaires contenant un compose
peroxygene et/ou un peroxyacide lorsque ces compositions sont
caracterisees par l'absence de silicates
du type couramment utilise dans les compositions deter-
gentes. La presente invention fournit une composition detergente
granulaire de blanchiment comprenant: (a) un agent de blanchiment
comprenant un compose peroxygene en combinaison avec un activateur
pour ce dernier; et (b) au moins un agent tensio-actif choisi parmi
les detergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et
zwitterionic, cette composition detergente de blanchi-
ment etant sensiblement depourvue de silicates.
Conformement au procede de l'invention, le blan-
chiment de matieres tachees et/ou salies s'effectue par la mise en
contact de ces matieres avec une solution aqueuse
de la composition detergente de blanchiment definie ci-
dessus.
La presente invention est basee sur la decouver-
te selon laquelle la perte indesirable de peroxyacide dans
la solution aqueuse de lavage par la reaction du peroxy-
acidavec un compose peroxygene (ou plus particulierement,
le peroxyde d'hydrogen forme a partir de ce compose per-
oxygen) en formant de l'molecular oxygen est notable-
ment minimisee dans les systemes de blanchiment qui sont
sensiblement exempts de silicates Bien que la Demande-
resse ne desire pas etre liee a une theorie particuliere, elle pense
que la presence de silicates dans les systemes
de blanchiment du type compose peroxygene/activateur cata-
lyse la reaction susmentionnee du peroxyacide avec le per-
hydrogen oxide qui se traduit par la perte d'oxygen 2522 t? 6 s actif
de la solution de lavage qui, autrement, serait disponible pour le
blanchiment On sait en pratique que les ions metalliques tels que par
exemple les ions de iron et de copper servent a catalyser la
decomposition du hydrogen peroxide et egalement la reaction du per-
oxyacide avec le hydrogen peroxide Cependant, en ce qui concerne cette
catalyse avec des ions metalliques, la Demanderesse a decouvert d'une
facon surprenante que les agents sequestrants classiques, par exemple
ethylene-diamine-tetraacetic acid ou
nitrilotriacetic acid, que la technique anterieure considere comme
ineffi-
caces pour inhiber la reaction susmentionnee consommant du peroxyacide
(voir par exemple la colonne 4 du brevet
US 4 225 452), peuvent etre incorpores dans les composi-
tions de la presente invention pour stabiliser le peroxy-
aciden solution.
Le terme "silicates" tel qu'utilise dans l'en-
semble de la presente demande et dans les revendications
sert a designer les composes hydrosolubles aussi bien qu'insolubles
dans l'water contenant Si O 2 Le sodium silicate est un exemple d'un
silicate hydrosoluble qui est
couramment present dans les compositions detergentes clas-
siques de blanchiment, mais il est sensiblement supprime
dans les compositions de la presente invention; les alu-
mino-silicates tels que les argiles et les zeolites sont des exemples
de composes insolubles dans l'water qui sont sensiblement elimines des
compositions decrites dans le
present memoire Les silicates hydrosolubles sont genera-
lement consideres comme plus nuisibles a la stabilite du peroxyacide
que ne le sont les matieres insolubles dans l'water telles que les
aluminosilicates, les premiers etant des catalyseurs plus actifs dans
la solution de lavage
pour la reaction sus-decrite du peroxyacide avec le per-
hydrogen oxide.
Les compositions detergentes de blanchiment de l'invention sont
sensiblement exemptes de silicates et
25226 ? 6
sont constituees de deux composants essentiels: (a) un
agent de blanchiment; et (b) un agent tensio-actif de-
tergent.
L'agent de blanchiment utile dans ces composi-
tions comprend un compose peroxygene en combinaison avec
un activateur organique pour ce compose.
Les composes peroxygenes utiles dans les compo-
sitions de la presente invention comprennent les composes qui liberent
du hydrogen peroxide dans les milieux aqueux, par exemple les alkali
metals,
par exemple le sodium perborate et le perborate de pperborate-
tassium, les alkali metals et les per-
alkali metals Les alkali metals sont generalement preferes en raison
de leur
disponibilite dans le commerce et de leur prix relative-
ment bas Des activateurs classiques sont ceux decrits
precedemment et qui sont destines a etre utilises conjoin-
tement aux composes peroxygenes susmentionnes Les amines polyacylees
sont en general d'un interet particulier, la
tetra-acetyl-ethylene-diamine (tetra-acetyl-ethylene-diamine) en
particulier etant un activateur tout a fait prefere Le rapport molaire
du compose peroxygene a l'activateur peut varier largement selon le
choix particulier du compose peroxygene et de l'activateur Cependant,
des rapports molaires compris entre erniron 0,5:1 et environ 25:1 sont
generalement
avantageux pour obtenir un effet de blanchiment satis-
faisant. L'agent de blanchiment peut eventuellement contenir egalement
un peroxyacide en combinaison avec le
compose peroxygene et l'activateur Des peroxyacides uti-
les comprennent les peroxyacides hydrosolubles et leurs
salts hydrosolubles Les peroxyacides peuvent se caracte-
riser par la formule generale suivante: o O Il
HOO-C-R-Z
dans laquelle R est un groupe alkylene ou alkenylene con-
tenant 1 a environ 20 atomes de carbon, ou un groupe
phenylene, et Z represente un ou plusieurs groupes choi-
sis parmi l'hydrogen, un halogen, un groupe alkyl, aryl et des groupes
anioniques.
Les peroxyacides organiques et leurs salts peu-
vent contenir d'environ 1 a environ 4, de preference 1 ou
2 groupes peroxy et peuvent etre aliphatic ou aromati-
ques Les peroxyacides aliphatic que l'on prefere
comprennent l'diperoxyazelaic acid, l'aciddiperoxy-
dodecanedioique et l'monoperoxysuccinic acid Parmi les peroxyacides
aromatiques utiles dans la presente
invention, l'monoperoxyphthalic acid (monoperoxyphthalic acid), en
parti-
culier son magnesium salt, et l'aciddiperoxyterephta-
lic, sont particulierement preferes Une description
detaillee de la production de monoperoxyphthalic acid et de son sel de
msalt-
gnesium est donnee aux pages 7 a 10 de la demande de bre-
vet europeen N O 027 693, publiee le 29 Avril 1981.
Dans une forme preferee de realisation de l'in-
vention, les compositions de blanchiment decrites con-
tiennent de plus un agent sequestrant pour ameliorer la stabilite du
peroxyacide de blanchiment en solution en
inhibant sa reaction avec le hydrogen peroxide en pre-
sence d'ions metalliques L'expression "agent sequestrant" telle
qu'utilisee ici designe des composes organiques qui peuvent former un
complexe avec les ions Cu 2 + de sorte que la constante de stabilite
(p K) de la complexation soit egale ou superieure a 6, a 25 C, dans
l'water, a une
force ionique de 0,1 mole/litre, p K etant defini classi-
quement par la formule: p K = -log K o K represente la constante
d'equilibre Ainsi, par exemple, les valeurs p K pour la complexation
de l'ion copper avec nitrilotriacetic acid et
ethylene-diamine-tetraacetic acid aux
conditions indiquees sont de 12,7 et 18,8 respectivement.
Les agents sequestrants utilises ici excluent donc les
composes inorganiques couramment utilises dans les formu-
25226 ? 6
s
lations detergentes comme salts adjuvants de detergence.
Par consequent, des agents sequestrants appropries com-
prennent les sodium salts de l'nitrilotriacetic acid (nitrilotriacetic
acid); de l'ethylene-diamine-tetraacetic acid
(ethylene-diamine-tetraacetic acid); de
L'diethylenetriamine-pentaacetic acid (diethylenetriamine-pentaacetic
acid); de l'
diethylene-triaminepentamethylene-phosphonic acid
(DTPMP); et de l'acidethylene-diamine-tetramethylene-
phosphonique (EDITEMPA) ethylene-diamine-tetraacetic acid est
particulierement pre-
fere pour etre utilise dans les compositions de la presen-
te invention.
Les compositions de la presente invention con-
tiennent un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis dans le groupe
des detergents anioniques, non ioniques,
cationiques, ampholytiques et zwitterionic -
Parmi les agents tensio-actifs anioniques uti-
les dans la presente invention, on peut citer les compo-
ses tensio-actifs qui contiennent un groupe organique hydrophobe
contenant environ 8 a 26 atomes de carbon, et de preference environ 10
a 18 atomes de carbon dans
leur structure moleculaire et au moins un groupe de solu-
bilisation dans l'water choisi parmi-les sulfonate, sulfate,
carboxylate, phosphonate et phosphate de manierphosphate a former
un detergent hydrosoluble.
Des exemples de detergents anioniques appropries comprennent les
savons, tels que les salts hydrosolubles (par exemple les sels de
sodium, potassium, ammonium et alcanolammoniusalts) d'fatty acids
superieurs ou des sels de resinsalts contenant environ 8 a 20 atomes
de carbon et de
preference 10 a 18 atomes de carbon Des fatty acids peu-
vent etre obtenus a partir d'huiles et de cires d'origine animale ou
vegetale, par exemple suif, graisse, huile de noix de coco, et leurs
melanges Les sodium salts et de potassium des melanges d'fatty acids
derivant d'huile de noix de coco et de suif, par exemple le savon
sodium de
noix de coco et le savon potassium de suif, sont parti-
25226 ? 6
culierement utiles.
La classe anionique de detergents comprend ega-
lement les detergents hydrosolubles sulfates et sulfones
comportant un radical alkyl d'environ 8 a 26, de prefe-
rence d'environ 12 a 22 atomes de carbon (Le terme "alkyl" englobe la
portion alkyl des radicaux
acyl
superieur) Des exemples de detergents anioniques sulfo-
nes sont les sulfonates aromatiques monocyclics-alkyl-
lic superieurs tels que les (alkyl superieur)-benzene-
sulfonates contenant environ 10 a 16 atomes de
carbon
dans le groupe alkyl superieur en chaine droite ou rami-
fiee, par exemple les sodium salts, potassium et ammo-
nium d'(alkyl superieur)-benzene-sulfonates, (alkyl supe-
rieur)-toluene-sulfonates et (alkyl superieur)-phenol-
sulfonates.
D'autres detergents anioniques appropries sont les olefine-sulfonates
comprenant des alkene-sulfonates a longue chaine, des
hydroxy-alkanesulfonates a longue
chaine ou des melanges d'alkene-sulfonates et d'hydroxy-
alkane-sulfonates Les olefine-sulfonates detergents peu-
vent etre prepares d'une maniere classique par la reac-
tion de 503 avec des olefines a longue chaine contenant
environ 8 a 25 atomes de carbon, et de preference envi-
ron 12 a 21 atomes de carbon, ces olefines ayant la formule RCH=CHR 1
o R est un groupe alkyl superieur d'environ 6 a 23 atomes de carbon et
R 1 est un groupe alkyl contenant environ 1 a 17 atomes de carbon, ou
de
l'hydrogen pour former un melange de sultones et d'aci-
des alkene-sulfoniques qui est ensuite traite pour trans-
former les sultones en sulfonates D'autresulfonates exemples de
sulfates ou sulfonates detergents sont les paraffine-sul-
fonates contenant environ 10 a 20 atomes de carbon, et
de preference environ 15 a 20 atomes de carbon Les pa-
raffine-sulfonates primaires sont prepares en faisant
reagir des alpha-olefines a longue chaine et des bisul-
25226 and 6
fites Des paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate
est reparti le long de la chaine paraffinique sont indi-
ques dans les brevets US-A 2 503 380, 2 507 088,
3 260 741, 3 372 188 et dans le brevet allemand 735 096.
D'autres sulfates et sulfonates detergents utiles com- prennent les
sodium sulfates et potassium d'alcohols superieurs contenant environ 8
a 18 atomes de carbon, par exemple le sodium lauryl-sulfate et le
sulfate d'(alcoholde suif)sodium sulfate, les sodium salts et
potassium
d'esters d'fatty acids sulfones en alpha contenant envi-
ron 10 a 20 atomes de carbon dans le groupe acyl, par
exemple l'methyl alpha-sulfomyristate et l'esterme-
fatty acid de suif alpha-sulfone, les sulfates
d'ammonium de mono ou di-glycerides d'fatty acids supe-
rieurs en C 10-C 18, par exemple le monosulfate de monoglmonosulfate-
ceride stearique; les sodium salts et d'alkylol-ammo-
nium d'alkylpolyethenoxy-ether-sulfates produits en con-
densant 1 a 5 moles d'ethylene oxide avec 1 mole d'al-
cool superieur en C 8-C 18; les
sodium
; et les alkyl-
sodium phenol ou potassium avec environ 1 a 6 groupes oxyethylene par
molecule et dans lesquels les radicaux alkyl contiennent environ 8
a 12 atomes de carbon.
Les detergents anioniques hydrosolubles que l'on
prefere en particulier sont les ammonium salts et d'ammo-
nium substitue (par exemple de mono-, di et triethanol-
amine), de alkali metals (par exemple sodium et potas-
sium) et de alkaline earth metal (par exemple calcium et magnesium)
des (alkyl superieur)benzene-sulfonates,
d'olefine-sulfonates et d'(alkyl superieur)sulfates Par-
mi les detergents anioniques enumeres ci-dessus, ceux que
l'on prefere plus particulierement sont les alkyl-benzene-
sodium a groupe alkyl lineaire (LABS).
Les detergents organiques synthetiques non ioni-
il
ques sont caracterises par la presence d'un groupe hydro-
phobe organique et d'un groupe hydrophile organique et ils sont
produits par exemple par la condensation d'un
compose hydrophobe organique aliphatic ou alkyl-aroma-
tic avec l'ethylene oxide (de nature hydrophile). Pratiquement, tout
compose hydrophobe ayant un groupe
carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydro-
gene libre relie a l'nitrogen peut etre condense avec l'oxy-
de d'ethylene ou avec le produit de polyhydratation de
celui-ci, le polyethylene-glycol, pour former un deter-
gent non ionique La longueur de la chaine hydrophile ou
polyoxyethylenique peut etre facilement reglee pour obte-
nir l'equilibre desire entre les groupes hydrophobes et hydrophiles.
Les detergents non ioniques comprennent le pro-
duit de condensation de l'polyethylene oxide de 1 mole d'alkyl-phenol
contenant environ 6 a 12 atomes de carbon en chaine droite ou ramifiee
avec environ 5 a 30 moles
d'ethylene oxide Des exemples des produits de condensa-
tion susmentionnes comprennent le nonyl-phenol condense
avec 9 moles d'ethylene oxide; le dodecyl-phenol con-
dense avec 15 moles d'ethylene oxide; et le dinonyl-
phenol condense avec 15 moles d'ethylene oxide Les
* produits de condensation des alkyl-thiophenols correspon-
dants avec 5 a 30 moles d'ethylene oxide conviennent egalement. Parmi
les types sus-decrits de surfactifs non ioniques, on prefere ceux du
type alcoholethoxyl Des
surfactifs non ioniques particulierement preferes com-
prennent le produit de condensation d'alcoholgras de noix de coco avec
environ 6 moles d'ethylene oxide par mole d'alcoholgras de noix de
coco, le produit de condensation
d'alcoholgras de suif avec environ 11 moles d'oxyde d'oxide-
thylene par mole d'alcoholgras de suif, le produit de
condensation d'un alcoholgras secondaire contenant envi-
ron 11 a 15 atomes de carbon avec environ 9 moles d'oxy-
de d'ethylene par mole d'alcoholgras et les produits de condensation
d'alcohols primaires plus ou moins ramifies, dont la ramification est
a predominance 2-methyl, avec environ 4 a 12 moles d'ethylene oxide.
Les detergents zwitterionic tels que les betaines et les sulfobetaines
ayant la formule suivante sont egalement utiles: R 2
R-N- Compositions sans silicate Tempe rature a'assai Compositions avec
silicates) Sans N 1 % de EETA 1 % de EDITEMPA Sans trnt 1 % da
ethylene-diamine-tetraacetic acid 1 % de ED:T; ll CA (A) (B) (c) (D)
(E) I 1 6 o O c 9,1 9, 1 8,880 7,5
900 18,0 17,9 17,0 14,,6 I 8 17,
r.&#x003E; bj N -.4
Comme indique sur le tableau II, les composi-
tions sans silicate (A, B et C) fournissent un meilleur
pouvoir blanchissant par rapport aux compositions conte-
nant des silicates aux deux temperatures d'essai La com-
position contenant du silicate F qui contient 1 % de
EDITEMPA donne un meilleur effet de blanchiment par rap-
port a la composition D qui ne contient pas de seques-
trant, mais uniquement a la temperature d'essai la plus elevee de 90 C
Cependant, aux deux temperatures d'essai,
la composition A sans silicate ne contenant pas de seques-
trant donne le meilleur effet de blanchiment parmi toutes
les compositions testees.
Exemple 3.
La concentration en oxygen actif dans la solu-
tion est determinee en fonction du temps pour des solu-
tions de lavage contenant chacune des compositions A a F
decrites au tableau I Le processus d'essai est le sui-
vant: On introduit 1 litre d'water du robinet dans un
becher de deux litres de capacite, puis on chauffe jus-
qu'a une temperature constante de 6 00 C dans un bain-marie.
On ajoute 10 g de la composition particuliere d'essai dans le becher
(temps = O) en melangeant intimement pour former une solution de
lavage uniforme Apres les periodes 2 S donnees de temps ( 5, 15, 30,
45 et 60 minutes), on retire une portion aliquote de 50 ml de la
solution de lavage et on determine la concentration totale en oxygen
actif par
le processus indique ci-apres.
Determination de la concentration totale en 02 actif.
On verse la portion aliquote susmentionnee de ml dans une fiole de
Erlenmeyer de 300 ml munie d'un
* bouchon rode et contenant 15 ml d'un melange d'acidsul-
furique et de molybdate, ce dernier melange ayant ete prepare en une
grande quantite en dissolvant 0,18 g de ammonium molybdate dans 750 ml
d'water desionisee, puis
en ajoutant 320 ml de H 2504 (environ 36 N) tout en agitant.
On melange intimement la solution contenue dans la fiole de Erlenmeyer
et on y ajoute ensuite 5 ml d'une solution a 10 % de KI dans l'water
desionisee On bouche la fiole avec un bouchon, on l'agite et on la
laisse reposer dans l'obscurite pendant sept minutes On titre ensuite
la' solution contenue dans la fiole avec une solution de sodium
thiosulfate O,1 N dans l'water desionisee Le volume de thiosulfate
necessaire, en ml, est egal a la
concentration totale en oxygen actif, en millimoles/li-
tre dans la solution de lavage Les resultats d'essai des six
compositions testees sont indiques sur le tableau III ci-apres. oxygen
actif total dans la solution de lavage (millinioles/litre Compositions
saris silicate Compositions avec silicate Sans 1 % de
ethylene-diamine-tetraacetic acid 1 % de'EDITEMPA, Sans 1 % de
ethylene-diamine-tetraacetic acid 1 % de EDITEHPAI sequestrant
Sequestrant
(A&#x003E; (B) (C) () (E) ( 1)
3,3 3,5 3,2 2 i 2,1 3,2 3,0 3,3 3,1 1, 4 2, 9 2 4 i O ' 2,6 0,8 O, 8
2, O 4 5 l 2,8 2,2 o,4 i 0,r 5 1,3 E cii F 27 2,0 0,2 0,r 3 il Temps
(min) t'j M %A f%&#x003E; ri 1, 4
Comme indique sur le tableau III, les composi-
tions A, B et C sans silicates sont sensiblement plus stables et sont
caracterisees-par une perte beaucoup
plus lente d'oxygen actif de la solution que les compo-
sitions correspondantes D, E et F contenant des silicates,
respectivement Parmi les compositions contenant des sili-
cates, celle contenant 1 % de EDITEMPA (F) fournit la stabilite
maximale; cependant, cette composition est moins stable que toutes les
compositions sans silicates,
y compris la composition A qui ne contient pas de seques-
trant Parmi les compositions sans silicates, la presence d'un
sequestrant dans les compositions B et C donne une
meilleure stabilite a l'oxygen par rapport a la composi-
tion A.
Claims
_________________________________________________________________
REVENDICATIONS
1 Composition detergente granulaire de blan-
chiment, caracterisee en ce qu'elle contient:
(a) un agent de blanchiment comprenant un com-
S pose peroxygene en combinaison avec un activateur pour ce dernier;
et (b) au moins un agent tensio-actif choisi parmi
les detergents anioniques, cationiques, non ioniques, am-
pholytiques et zwitterionic; ladite composition deter-
gente de blanchiment etant sensiblement exempte de sili-
cates.
2 Composition selon la revendication 1, carac-
terisee en ce qu'elle contient egalement un agent seques-
trant.
3 Composition selon la revendication 2, carac-
terisee en ce que l'agent sequestrant comprend de
l'ethylenediamine-tetraacetic acid.
4 Composition selon la revendication 1, carac-
terisee en ce que ledit agent de blanchiment comprend un
alkali metalperborate en combinaison avec la tetra-
acetyl-ethylene-diamine. Composition selon la revendication 1,
caracterisee en ce que ledit agent de blanchiment contient
egalement un peroxyacide.
6 Composition selon la revendication 1, carac-
terisee en ce qu'elle contient egalement un salt adjuvant
de detergence.
7 Composition selon la revendication 1, carac-
terisee en ce que ledit agent tensio-actif est un deter-
gent anionique.
8 Composition selon la revendication 7, carac-
terisee en ce que ledit detergent anionique est un alkyl-
benzene-sulfonate a groupe alkyl lineaire.
9 Composition detergente de blanchiment, carac-
terisee en ce qu'elle contient: (a) environ 2 a environ 50 %O en poids
d'un agent de blanchiment comprenant un compose peroxygene en
combinaison avec un activateur pour ce dernier; (b) environ 5 a
environ 50 % en poids d'un agent tensio-actif detergent choisi parmi
les detergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et
zwitterionic; (c) environ 1 a environ 60 % en poids d'un salt adjuvant
de detergence; (d) environ 0, 1 a environ 10 % en poids d'un agent
sequestrant; et (e) le reste etant constitue d'water et de
salts
de charge facultatifs.
Composition selon la revendication 9, ca-
racterisee en ce que ledit agent de blanchiment comprend
un alkali metalperborate en combinaison avec la te-
traacetyl-ethylene-diamine.
11 Composition selon la revendication 9, ca-
racterisee en ce qu'elle contient egalement un agent
sequestrant.
12 Composition selon la revendication 9, ca-
racterisee en ce que ledit agent de blanchiment contient
egalement un peroxyacide.
13 Procede de blanchiment, caracterise en ce qu'il consiste a mettre
la matiere tachee et/ou salie a
blanchir avec une solution aqueuse d'une composition de-
tergente granulaire de blanchiment comprenant:
(a) un agent de blanchiment contenant un compo-
se peroxygene en combinaison avec un activateur pour ce dernier; et
(b) au moins un agent tensio-actif choisi parmi
les detergents anioniques, cationiques, non ioniques, am-
pholytiques et zwitterionic; ladite composition de-
tergente de blanchiment etant sensiblement exempte de
silicates.
{
25226 Y 6
14 Procede selon la revendication 13, carac-
terise en ce que l'agent de blanchiment comprend un per-
alkali metal borate en combinaison avec la tetraace-
tyl-ethylene-diamine.
S 15 Procede selon la revendication 13, carac-
terise en ce que l'agent de blanchiment contient egale-
ment un peroxyacide.
16 Procede selon la revendication 13, carac-
terise en ce que ledit agent tensio-actif est un deter-
gent anionique.
17 Procede selon la revendication 16, carac-
terise en ce que ledit detergent anionique est un alkyl-
benzene-sulfonate a groupe alkyl lineaire.
18 Procede selon la revendication 13, carac-
terise en ce que ladite composition contient egalement
un agent sequestrant.
19 Procede selon la revendication 18, carac-
terise en ce que ledit agent sequestrant comprend de
l'ethylene-diamine-tetraacetic acid.
20 Procede selon la revendication 13, carac-
terise en ce que ladite composition contient egalement
un salt adjuvant de detergence.
21 Procede selon la revendication 20, carac-
terise en ce que ledit salt adjuvant de detergence qom-.
prend du tripolyphosphate pentasodium.
? ?
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