close

Вход

Забыли?

вход по аккаунту

?

Совершенствование рецептурно-технологических параметров изготовления намоточных композитов на основе эпоксиангидридных матриц армированных базальтовыми и стеклянными волокнами

код для вставкиСкачать
На правах рукописи
Самойленко Вячеслав Владимирович
СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ РЕЦЕПТУРНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ
ПАРАМЕТРОВ ИЗГОТОВЛЕНИЯ НАМОТОЧНЫХ КОМПОЗИТОВ
НА ОСНОВЕ ЭПОКСИАНГИДРИДНЫХ МАТРИЦ, АРМИРОВАННЫХ
БАЗАЛЬТОВЫМИ И СТЕКЛЯННЫМИ ВОЛОКНАМИ
Специальность 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени
кандидата технических наук
Бийск 2018
Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки
Институте проблем химико-энергетических технологий Сибирского отделения Российской академии наук
Научный руководитель
Блазнов Алексей Николаевич,
доктор технических наук, доцент
Официальные оппоненты:
Теряева Татьяна Николаевна,
доктор технических наук, доцент,
ФГБОУ ВО «Кузбасский государственный
технический университет им. Т.Ф. Горбачева»,
профессор кафедры углехимии, пластмасс
и инженерной защиты окружающей среды
Петров Марк Григорьевич,
кандидат технических наук, доцент,
ФГУП «Сибирский научно-исследовательский
институт авиации имени С.А. Чаплыгина»,
ведущий научный сотрудник
Ведущая организация
АО «НПО Стеклопластик»
Защита диссертации состоится «08» июня 2018 года в 14.00 часов на заседании
диссертационного совета Д 212.004.08 в Бийском технологическом институте (филиале) федерального государственного бюджетного образовательного учреждения
высшего образования «Алтайский государственный технический университет им.
И.И. Ползунова» по адресу: 659305, Алтайский край, г. Бийск, ул. имени Героя Советского Союза Трофимова, 27.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке и на сайте www.bti.secna.ru
Бийского технологического института (филиала) федерального государственного
бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова»
Автореферат разослан «06» апреля 2018 г.
Ученый секретарь диссертационного совета
2
Шалунов А.В.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность диссертационной работы. Полимерные композиционные материалы (ПКМ), армированные волокнами, благодаря уникальному сочетанию таких
свойств, как высокая прочность, малая плотность, высокие электро- и теплоизоляционные свойства, стойкость в химически агрессивных средах, находят широкое применение в различных отраслях промышленности. Полимерный композит – это монолитный
материал, который представляет собой высокопрочные волокна, связанные полимерной матрицей. Волокна определяют прочность и жесткость материала, матрица обеспечивает полноту реализации их механических свойств, а также температурное поведение, стойкость к воздействию факторов внешней среды. Нельзя забывать и о третьем
компоненте, межфазном слое – границе раздела между волокном и связующим, поскольку часто это самое слабое место композита, где начинается его разрушение. Поэтому в работе сделан акцент на изучение всех трех составляющих композита.
Одним из наиболее распространенных компонентов в производстве пластиков являются эпоксидные связующие, обладающие необходимыми для переработки
технологическими характеристиками и высокими эксплуатационными свойствами в
отвержденном состоянии. Однако, композиты порой изготавливаются на связующих, в которых содержание отверждающих компонентов далеко от оптимального,
что не позволяет реализовать в полной мере их ресурс. Как правило, стремление к
улучшению свойств композитов осуществляется либо путем введения в состав связующих дополнительных модификаторов, либо заменой смол или отвердителей на
более функциональные, что приводит к незначительному улучшению некоторых
качественных характеристик при резком удорожании стоимости, которое не всегда
оправдано. Поэтому выбор рецептурного состава является актуальной задачей,
представляющей исследовательский и практический интерес.
Степень разработанности темы. Задачи по улучшению качественных характеристик полимерных композитов с развитием техники не теряют своей важности. В
этой области работают многие научные коллективы: ВИАМ, ОНПП «Технология»,
НПО «Стеклопластик», АО НИИграфит, академические институты, образовательные
учреждения и др. Одним из путей совершенствования ПКМ является применение базальтовых армирующих волокон. Основоположниками в изучении свойств базальтовых расплавов, волокон и материалов на их основе являлись советские ученые: М.С.
Асланова, Г.Д. Андреевская, М.Ф. Махова, Г.Г. Джигирис и др. Начиная с 2010-х годов начался настоящий базальтовый бум, когда в течение нескольких последующих
лет вышли более 150 публикаций в зарубежных изданиях по данной тематике. Значительная часть исследований в мире посвящена проблемам создания базальтокомпозитов, изучения их свойств и областей рационального применения. Поэтому задача
сравнительного анализа базальтовых волокон с наиболее близкими по структуре и
свойствам, широко применяемыми и уже хорошо изученными стекловолокнами, в
настоящее время остается достаточно актуальной.
Следует отметить, что влиянию влаги, которая практически всегда в том или
ином количестве присутствует на поверхности волокна, на формирование межфазного слоя и свойств композита в целом, не уделяется должного внимания. В связи с
этим в работе изучались процессы сорбции водяного пара на поверхности стеклянных и базальтовых волокон, а также исследовалось влияние влажности ровингов на
конечные свойства отвержденных композитов.
3
Актуальной остается задача совершенствования технологического процесса и
оборудования для изготовления намоточных композитов, с использованием современных достижений компьютерной техники и систем программного управления.
Цель работы – повышение эксплуатационных свойств намоточных композитов из эпоксиангидридных связующих и непрерывных волокон за счет выявления
научно-обоснованных закономерностей воздействия рецептурно-технологических
факторов и применения их для совершенствования процесса изготовления изделий.
Задачи исследований
1. Исследовать реологические и реокинетические свойства эпоксиангидридного связующего в диапазоне допустимого варьирования содержания компонентов, и
выработать рекомендации по составу связующего для обеспечения технологических
свойств в процессе намотки композитов.
2. Определить области рецептурных составов связующего, обеспечивающие
наилучшие физико-механические и теплофизические свойства отвержденной матрицы.
3. Исследовать влияние внешних условий среды на процессы сорбции воды на
волокнах. Сравнить сорбционную способность базальтовых и стеклянных ровингов.
4. Оценить влияние воды, сорбированной на волокне, на формирование
свойств композитов. Изучить характеристики композитов, изготовленных из ровингов, имеющих различную начальную влажность.
5. Провести сравнительные испытания свойств базальтопластиков и стеклопластиков, изготовленных в одних и тех же условиях.
6. Разработать оборудование для «мокрой» намотки композитов на базе современных компьютерных систем управления процессами, обеспечивающее стабильность технологических параметров.
7. Провести промышленную апробацию рецептурно-технологических рекомендаций на примере изготовления намоточных изделий различной структуры, с
целью управления механическими свойствами для обеспечения требуемых характеристик.
Объектами исследования служили эпоксиангидридные связующие горячего
отверждения, базальтовые и стеклянные непрерывные волокна, на основе которых
были изготовлены намоточные полимерные композиты. Предметом исследования
являлись технологические, физико-механические и термомеханические свойства
эпоксидных связующих и образцы стекло- и базальтопластиков, а также технология
намоточных композитов. В работе использовались физико-химические методы исследования состава, структуры исходных веществ и свойств композиционных материалов на их основе. Применялись методы математического планирования экспериментов и обработки полученных данных.
Научная новизна
1. Определены области рецептурных составов эпоксиангидридного связующего с наилучшим набором свойств. Получены факторные диаграммы, отражающие
совместное влияние отвердителя и ускорителя на технологические характеристики
связующего и механические показатели отвержденного полимера, а также композитов на его основе.
2. Установлено наличие двух температур стеклования в высоконаполненном
однонаправленном композите, обусловленное отличием структуры полимера основ4
ной матрицы смолы и межфазного слоя. Температура стеклования межфазного слоя
на 15-20 °С ниже, чем матрицы.
3. Установлена зависимость упруго-прочностных свойств композитов от влагосодержания используемых для их изготовления ровингов: при снижении содержания влаги на волокне прочность стабильно повышается, а модуль упругости изменяется незначительно и заметно увеличивается лишь при удалении влаги из внутренней структуры волокна.
4. Влияния влаги, сорбированной на волокне, либо ее отсутствие на формирование межфазного слоя и матрицы в композите не установлено, поскольку в процессе намотки происходит взаимодействие воды с компонентами связующего до момента формирования пространственно-сшитого полимера.
5. Установлено, что свойства базальтопластика и стеклопластика, изготовленных из ровингов с близкими характеристиками при одних и тех же условиях, сходны.
Практическая значимость
1. Изученные технологические характеристики эпоксиангидридного связующего и свойства отвержденного полимера в области допустимого варьирования
компонентного состава, представленные в виде факторных диаграмм, позволяют
более корректно и обоснованно организовать технологический процесс намотки, с
обеспечением наиболее высоких характеристик изготавливаемых композитов.
2. Разработанная установка «мокрой» намотки композитов с числовым программным управлением, построенным на базе персонального компьютера, используется как для отработки технологических режимов, схем армирования, конструкции, так и для опытного изготовления изделий.
3. Конструктивные и технологические решения, элементы электрических
схем, совместимость их с компьютером, настройка и отладка, а также программное
обеспечение примененные в установке, могут быть использованы при разработке и
усовершенствовании промышленных намоточных станков, или другого оборудования, где требуется программное управление, в т.ч. для 3-D технологий.
4. Запатентованный способ испытаний намоточных изделий применен для определения прочности и модуля упругости в продольном и поперечном направлении
полых образцов трубчатой формы (Патент № 2597811).
5. Созданы образцы намоточных изделий в виде труб, баллонов и пластин и
проведена промышленная апробация разработанных рекомендаций, изготовлены и
испытаны макеты труб из стекло- и базальтопластиков с различными схемами армирования, даны рекомендации для промышленного производства изделий из композитных материалов с повышенным модулем упругости и теплостойкостью.
Достоверность и обоснованность результатов, научных положений и выводов подтверждается данными, полученными с применением комплекса независимых
и взаимодополняющих методов исследования, сопоставимостью и соответствием с
данными экспериментально-теоретического характера других авторов, анализом погрешностей экспериментов по стандартным методикам, проведением государственной экспертизы при оформлении патента, непротиворечием полученных научных
положений с основами физико-химии полимеров и композитов.
Положения, выносимые на защиту
1. Результаты исследований и рациональный выбор состава эпоксиангидридного
полимерного связующего посредством постановки экспериментов в соответствии с
5
расширенной матрицей планирования двухфакторного центрального композиционного
ортогонального плана второго порядка, представленные в виде факторных диаграмм.
2. Результаты аналитического и экспериментального исследования количественного и качественного состояния влаги на поверхности и в структуре стеклянного
и базальтового волокна.
3. Результаты экспериментальных исследований однонаправленных стекло- и
базальтопластиков, изготовленных на основе эпоксиангидридного связующего и ровингов, имеющих различное влагосодержание.
4. Результаты экспериментальных исследований температуры стеклования
межфазного слоя и основной матрицы в композите.
5. Конструкция установки «мокрой» намотки с числовым программным
управлением, построенная на базе персонального компьютера, обеспечивающая изготовление образцов композитов и изделий с требуемым набором характеристик.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 25 научных работ, в том числе 14 статей в рекомендуемых ВАК изданиях, из них 1 статья в зарубежном журнале,
индексируемом системами Web of Science и Scopus, 1 патент РФ на изобретение.
Личный вклад автора заключается в анализе и обобщении доступной информации, постановке задач, выборе методов исследований, организации и проведении экспериментов, анализе и систематизации полученных результатов, разработке, отладке оборудования, программного обеспечения, подготовке публикаций.
Апробация работы. Материалы работы доложены на следующих конференциях: Всероссийской конференции, посвященная памяти В.В. Бахирева «Химия, технология и применение высокоэнергетических соединений», (г. Бийск, 2011 г), ХI Всероссийской научно-практической конференции «Техника и технология производства
теплоизоляционных материалов из минерального сырья», (г. Бийск, 2012 г), VII, IX,
X Всероссийских научно-практических конференциях студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Технологии и оборудование химической,
биотехнологической и пищевой промышленности» (г. Бийск, 2014, 2016, 2017).
Работа выполнена в рамках Программы фундаментальных исследований СО
РАН по приоритетному направлению V.49. «Фундаментальные исследования в области химии и материаловедения в интересах обороны и безопасности страны» по
проектам V.49.1.2 «Фундаментально-поисковые исследования по созданию полимерных композиционных материалов, армированных базальтовыми волокнами, для
намоточных изделий специального назначения» и «Фундаментальные основы создания современных полимерных композиционных материалов и разработки инновационных технологий изготовления изделий двойного назначения на их основе», а
также федеральной целевой программы «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 20142020 годы» (мероприятие 1.4 Программы), по проекту «Разработка опор из композитных материалов и технических решений для ультракомпактных высоковольтных
линий (УКВЛ) на различные классы напряжений (35 кВ, 110 кВ)», соглашение №
14.582.21.0001, уникальный идентификатор RFMEFI58214X0001.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4 глав,
основных результатов работы, списка литературы из 139 наименований, 4 приложений. Работа изложена на 140 страницах машинописного текста, содержит 44 рисунка и 9 таблиц.
6
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во введении обоснована актуальность, показаны научная новизна, теоретическая и практическая значимость работы, сформулированы цель и задачи исследований.
Первая глава содержит обзор литературы, в котором изложены сведения о
направлениях работ и достигнутых результатах в области создания, изучения и
применимости полимерных систем для изготовления намоточных композитов, рассмотрены принципы компоновки рецептур связующих, свойства и способы их модификации. Исходя из всестороннего анализа свойств рассмотренных систем, используемых для мокрой намотки армированных композитов, таких как технологичность, экологичность, комплекс свойств в отвержденном состоянии, а также принимая во внимание экономические показатели, наиболее предпочтительным для
большинства композиционных изделий является эпоксиангидридное связующее,
которое предопределило направление исследований. Однако до сих пор еще не
сложилось однозначного мнения по поводу его рецептурного состава, что приводит
к неполной реализации ресурса свойств композита.
В качестве объектов исследования при разработке cвязующих для армированных материалов использовали смолу эпоксидно-диановую марок ЭД-20 и ЭД22, отвердитель Изо-МТГФА, представляющий собой жидкую смесь изомеров метилтетрагидрофталевого ангидрида, и ускоритель каталитического действия 2,4,6трис-(диметиламинометил)-фенол УП-606/2 (алкофен).
В работе использованы методы исследования, позволяющие определять как
технологические характеристики связующего, такие как вязкость, жизнеспособность
(зависимость вязкости от времени при температурах переработки), время гелеобразования, так и свойства отвержденных эпоксиангидридных матриц: прочность при
растяжении, теплостойкость и прочность микропластика.
Для исследования и рационального выбора свойств связующего ЭДИ применен
метод математического планирования эксперимента с использованием центрального
композиционного ортогонального плана второго порядка для двух переменных, в качестве которых приняты содержание отвердителя изо-МТГФА (в диапазоне 75 – 95
масс.ч.) и содержание ускорителя УП-606/2 (в диапазоне 0,5–1,5 масс.ч.) на 100
масс.ч. смолы ЭД-20. В результате проведенных экспериментов были получены значения изучаемых параметров и после математической обработки построены факторные диаграммы в виде изолиний исследуемого параметра в координатном поле варьируемых переменных (содержание отвердителя и ускорителя).
Вязкостные характеристики связующего были получены для трех температур
переработки: 40, 50, 60 °С. Диаграмма вязкости в зависимости от рецептурного состава при температуре 50 °С приведена на рисунке 1. Временные зависимости вязкости связующего при 50 °С приведены на рисунке 2.
Рисунок 1 – Факторная диаграмма
динамической вязкости связующего,
Па∙с, при температуре 50 °С
7
2
Вязкость, Па∙с
Вязкость, Па∙с
1
0,75
1 2
3
0,5
0,25
1
2
3
1
0,5
0
0
0
1
2
3
0
4
Время, ч
а
1,5
1
2
3
0,5
0
1
2
3
Время, ч
4
Рисунок 2 – Временная зависимость
вязкости эпоксидных связующих при
50 °С от содержания ускорителя:
0,5 масс.ч. (а); 1,0 масс.ч. (б); 1,5 масс.ч.
(в) и отвердителя: 1 – 75 масс.ч.;
2 – 85 масс.ч.; 3 – 95 масс.ч.
1
0
1
б
2
Вязкость, Па∙с
1,5
2
3
Время, ч
4
в
Анализ данных, приведенных на рисунке 1, показывает, что все рецептуры исследованных составов при заданной температуре потенциально пригодны для изготовления ПКМ методом «мокрой» намотки, поскольку начальные значения вязкости
не превышают 1 Па∙с, необходимой для качественной пропитки армирующего наполнителя и получения оптимального содержания связующего в наматываемой ленте. Увеличение содержания отвердителя, как наиболее низковязкого компонента,
ведет к снижению вязкости композиции, в то время как введение ускорителя даже в
минимальных количествах, ее существенно увеличивает. Как следует из реокинетических зависимостей (рисунок 2), увеличение количества ускорителя сокращает
время, при котором это связующее может быть использовано для качественной намотки композитов. Ангидридный отвердитель, напротив, уменьшая вязкость, увеличивает жизнеспособность композиций.
Время желатинизации (гелеобразования) определяет, когда в процессе отверждения при повышенной температуре связующее теряет свои литьевые свойства и
образует пространственную трехмерную полимерную структуру. Диаграмма времени желатинизации в зависимости от рецептурного состава приведена на рисунке 3.
Рисунок 3 – Факторная диаграмма
зависимости времени желатинизации, с,
при температуре 120 °С, от рецептурного
состава связующего
8
Свойства отвержденных эпоксиангидридных связующих в значительной степени определяют эксплуатационные показатели ПКМ. Структура пространственной
сетки полимера, образующаяся в результате химических превращений при отверждении, обеспечивает такие показатели, как термо- (тепло-) и химическую стойкость, механическую прочность, электрические свойства и т.д. В свою очередь эта
структура зависит как от соотношения активных компонентов в реакционной смеси
(рецептурного состава), так и от внешних условий (режима отверждения).
Результаты экспериментальных исследований представлены в виде факторных
диаграмм прочности связующего при растяжении (рисунок 4), прочности микропластика при растяжении (рисунок 5) и теплостойкости по Мартенсу (рисунок 6). Режим отверждения образцов: 30 мин при 125 °С, 120 мин при 150 °С.
Рисунок 4 – Диаграмма зависимости
прочности связующего при растяжении,
МПа, от рецептурного состава
Рисунок 5 – Диаграмма зависимости
прочности микропластика при
растяжении, гс/текс, от рецептурного
состава связующего
Рисунок 6 – Диаграмма зависимости
теплостойкости связующего по
Мартенсу, °С, от рецептурного состава
Рисунок 7 – Диаграмма области
с наилучшим сочетанием свойств
эпоксиполимера, полученная
совмещением трех показателей,
в зависимости от рецептурного состава
Совмещением диаграмм (рисунки 4, 5, 6), получена область факторного пространства (рисунок 7), в которой реализуется наилучшее сочетание этих трех показателей: прочность связующего при растяжении, прочность микропластика и теплостойкость по Мартенсу. Заштрихованный участок факторной диаграммы – область с
набором наиболее высоких свойств эпокиангидридного полимера, при исследованном режиме отверждения.
9
Изученные технологические характеристики эпоксиангидридного связующего
и свойства отвержденного полимера, представленные в виде факторных диаграмм,
позволяют обоснованно организовать технологический процесс намотки, с обеспечением требуемых характеристик изготавливаемых композитов.
Во второй главе обсуждаются современные представления о структуре силикатных стекол. Природа более высокой прочности стеклянных волокон по сравнению с массивным стеклом объясняется уменьшением величины и числа опасных
поверхностных дефектов при их вытягивании. В свою очередь, механические свойства волокон зависят от способа и условий получения, химического состава стекла,
однородности стекломассы, окружающей среды, температуры, а также от диаметра
моноволокон.
Значительное понижение прочности волокон происходит при адсорбции воды
из влажной атмосферы и под воздействием поверхностно-активных веществ, что
большинство исследователей объясняют проникновением адсорбционно-активной
среды в микротрещины поверхностного слоя и расклинивающим действием, способствующим росту этих микротрещин. Уже на стадии, когда из расплавленной
стекломассы вытягиваются волокна, на свежесформированную поверхность попадает вода в составе замасливателя и происходит химическая адсорбция воды с образованием поверхностных силанольных групп, являющихся центрами, на которых
адсорбируются молекулы воды и органические молекулы, имеющие полярные
группы. Поскольку внутренняя структура стекловолокна имеет определенную пористость, что было доказано многими исследователями, то и доступная для адсорбции поверхность во много раз превышает геометрическую (рассчитанную в предположении, что волокна являются круглыми цилиндрами). Эти внутренние микропоры
заполнены адсорбированной водой, которая оказывает воздействие как на кремнекислородный каркас стекла, так и на развитие и рост микротрещин.
К тому же на производствах существует проблема, связанная с ухудшением
качества композитов при сезонных колебаниях температуры и влажности воздуха.
В настоящей работе исследована сорбция водяного пара стеклянным и базальтовым ровингами с диаметром моноволокна 9, 13 и 17 мкм. Для одного из базальтовых ровингов изотерма сорбции (равновесное влагосодержание при различной относительной влажности) приведена на рисунке 8. В работе показано, что, во-первых,
кривые являются «классическим» для низкопористых силикатных поверхностей,
где адсорбция воды в основном является физической и обратимой, а во-вторых,
сорбционные свойства базальтового и стеклянного ровингов практически одинаковы.
Изот баз 17
Сорбционное
увлажнение, %
0,8
Рисунок 8 – Равновесное
влагосодержание базальтового
ровинга с диаметром
моноволокна 17 мкм в
зависимости от относительной
влажности
0,6
0,4
0,2
0
0
20
40
60
80
100
Относительная влажность, %
10
Таким образом, на поверхности стеклянного (базальтового) волокна всегда
присутствуют гидроксильные группы, часть из которых связана с компонентами замасливателя, а другая, адсорбировав молекулы воды, образует слои различной толщины. В зависимости от внешних условий, толщина сорбированных слоев воды составляет:
- несколько десятков молекул при относительной влажности, приближающейся к 100 %;
- 2-3 молекулы при нормальных условиях (при относительной влажности 6070 %);
- адсорбционный слой воды практически отсутствует, а остаются лишь свободные гидроксильные группы в результате сушки при 105 °С (что соответствует
относительной влажности, приближающейся к 0 %);
- в результате сушки при более высокой температуре в вакууме адсорбционный слой отсутствует, вода начинает удаляться из микропор внутренней структуры
волокна.
Поскольку физико-химические свойства поверхности армирующего наполнителя в значительной степени оказывают влияние на формирование эксплуатационных характеристик композита, то было бы интересно проследить воздействие воды
как адсорбционно-активной среды, на свойства изготавливаемого пластика.
В третьей главе приведены результаты исследования свойств
однонаправленных композитов, изготовленных методом «мокрой» намотки на
основе эпоксиангидридного связующего. В качестве армирующего наполнителя
были использованы базальтовый ровинг BCF 17-2520-KV13 и стеклянный ровинг
ЕС 17-1200-350, которые выдерживали в разных условиях для создания
определенного содержания в них влаги:
1) исходный – ровинг, хранившийся при обычных комнатных условиях при
температуре 22±2 °С и относительной влажности 65 – 70 % (влажность базальтового
ровинга 0,16 (0,06*) %, стеклянного – 0,16 (0,06*) %);
2) влажный – ровинг, выдержанный при относительной влажности 97 %, при
комнатной температуре 22±2 °С в течение 180 суток (влажность базальтового
ровинга 0,83 (0,73*) %, стеклянного – 0,77 (0,67*) %);
3) высушенный – ровинг после сушки в «стандартных условиях» при
температуре 105 °С в течение 6 ч (влажность базальтового ровинга 0,1 (0*) %,
стеклянного – 0,1 (0*) %);
4) высушенный под вакуумом – ровинг, подвергнутый сушке при температуре
130 °С в вакууме 0,085 – 0,09 МПа в течение 6 ч (влажность базальтового ровинга –
0 %, стеклянного – 0 %).
Примечание: За нулевую влажность ровингов в данной серии экспериментов
приняты значения, полученные после сушки при температуре 130 °С под вакуумом;
* - указаны значения влажности ровингов, измеренных в «стандартных условиях»,
при которых определяется содержание влаги весовым методом в соответствии с
нормативной документацией (сушка при 105 °С до постоянной массы).
Из одного и того же сырья и идентичной рецептуры связующего по одной и
той же технологии было изготовлено по четыре вида композита на основе
базальтового и стеклянного ровингов, имеющих разную исходную влажность.
Для исследования свойств полученных композитов были выбраны такие
методы испытаний, которые позволили установить воздействие влаги на три
составляющие композита. Так, определение прочности при продольном изгибе
11
предполагает оценить состояние волокна, прочность на межслоевой сдвиг
показывает состояние межфазного слоя, а термомеханическая кривая определяет
свойства полимерной матрицы.
На рисунках 9, 10 приведены результаты испытаний прочности и модуля
упругости при продольном изгибе для базальтопластика и стеклопластика, в
зависимости от содержания влаги в ровинге.
1
1800
Прочность, МПа
1590±60
1560±60
1
1600
1450±55
1350±55
1
1400
Прочность, МПа
1800
1670±60
1580±60
1540±60
1600
1420±55
1400
1200
1200
1000
1000
-0,1
0
0
0,1
0,06
0,16
-0,1
0
0,73
0,83
0
0,1
0,06
0,16
0,67
0,77
Влажность ровинга, %
Влажность ровинга, %
а
б
Рисунок 9 – Влияние содержания влаги в ровинге на прочность при продольном
изгибе базальтопластика (а) и стеклопластика (б)
48,2±1,2
50
43,9±1,2
42,0±1,2
45
42,2±1,2
40
35
30
Модуль упругости, ГПа
Модуль упругости, ГПа
50
46,2±1,2
43,7±1,2
44,0±1,2
42,0±1,2
45
40
35
30
25
25
20
20
0
-0,1
0,1
0
0,16
0,06
Влажность ровинга, %
0,83
0,73
-0,1
0
00,1
0,06
0,16
0,67
0,77
Влажность ровинга, %
а
б
Рисунок 10 – Влияние содержания влаги в ровинге на модуль упругости
при продольном изгибе базальтопластика (а) и стеклопластика (б)
Из представленных данных видно, что наименьшую прочность имеют
композиты, изготовленные из ровингов с максимальным содержанием влаги.
Большую прочность имеют композиты, полученные из ровингов, хранящихся в
стандартных условиях (с влажностью 0,16 (0,06*) %) и максимальную –
высушенных под вакуумом. При этом сохраняется тенденция: чем меньше воды
содержится на поверхности и в структуре волокна, тем больше прочность.
Зависимость модуля упругости композита от влагосодержания ровинга имеет
несколько иной характер. Заметное повышение модуля упругости обнаруживается
лишь у пластиков, изготовленных из ровингов, высушенных в условиях более
высоких температур в вакууме, когда уже из волокна удаляется влага из микропор
поверхностного слоя, в то время как остальные три образца, как базальтопластика
12
90
90
80
69,6±2.2
70,5±2.2
68,4±2.2
Прочность при межслойном
сдвиге, МПа
Прочность при межслойном
сдвиге, МПа
так и стеклопластика, показали значения, близкие между собой и отличающиеся
лишь на величины, сопоставимые с точностью измерений.
Экспериментальные результаты по исследованию воздействия влаги на
прочность пластиков при межслойном сдвиге показаны на рисунке 11, из которых
следует, что вода, находящаяся на волокне, практически не влияет на адгезию
связующего к наполнителю. Все исследованные композиты показали примерно
одинаковую прочность на уровне 70 МПа, различия сопоставимы с точностью
измерений.
70,0±2.4
70
60
50
40
-0,1
-0,1
0
80
68,1±2.4
72,0±2.2
69,8±2.2
71,2±2.2
70
60
50
40
0,06
0,73
0
0,06
0,73
0,1
0,16
0,83
Влажность ровинга, %
-0,1
0
0
0,1
0,06
0,16
0,67
0,77
Влажность ровинга, %
а
б
Рисунок 11 – Влияние содержания влаги в ровинге на прочность при межслойном
сдвиге базальтопластика (а) и стеклопластика (б)
На рисунке 12 представлены термомеханические кривые базальтопластика и
стеклопластика из ровингов с различной влажностью, полученные при статическом
изгибе по методу Мартенса образцов, испытывающих напряжение 25 МПа.
00,1
7
0,83
0,73
0,06
0,16
6
5
4
3
0,1
0,77
0 0,67
7
Деформация, мм
8
Деформация, мм
8
- 0,1
0
9
0,16
0,06
6
-00,1
5
4
3
26 вл -0,1
20 Вл20,06
22 вл 0,0
1
21 Вл 0,75
2
1
0
40
60
80
100
120
140
160
Стп 27 -0,1
Ст 23 вл 0,05
0,05
Ст 25 Вл 0
Ст 24 вл 0,65
0,65
0
180
40
Температура, °С
60
80
100
120
140
160
180
Температура, ° С
а
б
Рисунок 12 – Термомеханические кривые образцов базальтопластика (а)
и стеклопластика (б) из ровинга с различной влажностью, %
Из приведенных данных следует, что независимо от содержания влаги для
стекло- и базальтопластика кривые имеют практически идентичный характер. При
нагреве до температуры ~ 110 °С значительных изменений не наблюдается. В
диапазоне температур 120-145 °С под воздействием нагрузки идет интенсивная
деформация образцов, и далее – снова область стабильности.
13
Для определения температуры стеклования полимера по термомеханической
кривой можно воспользоваться широкоизвестным способом графического
дифференцирования. За температуру стеклования принимают максимум
производной. В качестве примера на рисунке 13 приведена термомеханическая
кривая базальтопластика, изготовленного из ровинга с влажностью 0,16 (0,06*) %, и
результат дифференцирования.
Рисунок 13 – Термомеханическая
(1) и дифферециальная (2) кривые
базальтопластика
Значения температур стеклования базальтопластиков и стеклопластиков,
изготовленных из ровингов с различным влагосодержанием, которые были
получены по максимуму дифференциальных кривых, близки и находятся в
диапазоне 136-139 °С. Теплостойкость связующего чувствительна как к
рецептурным, так и к технологическим факторам, и любое отрицательное
воздействие приводит к созданию дефектов в структуре пространственной сетки
полимера, что сказывается на температуре стеклования. В данном случае влияние
присутствия воды и (или) ее отсутствия в ровинге при изготовлении композитов на
полимерную матрицу не зафиксировано.
Обращает на себя внимание тот факт, что на термомеханической кривой
проявляется еще один более слабый пик в области ~ 125 °С, который приписывается
стеклованию межфазного слоя. Особые свойства межфазного слоя, отличные от
основной матрицы, могут быть инструментально обнаружены лишь при испытаниях
однонаправленных композитов с высокой степенью наполнения. Благодаря
относительно большой площади боковой поверхности волокон и близкому их
расположению друг к другу, возникают условия для перекрытия пограничных слоев
связующего. Таким образом, температура стеклования межфазного слоя на ~ 15 °С
ниже температуры стеклования основной массы полимера.
Для эпоксиангидридных систем наличие влаги (или ее отсутствие) на волокне
практически не сказывается на формировании границы раздела фаз, малый пик на
термомеханических кривых не смещается (находится в пределах точности
измерения) при использовании ровингов с различным содержанием влаги.
Таким образом, эпоксиангидридное связующее выступает в роли
«осушающего» агента, до определенной степени инактивирующего отрицательное
влияние воды. Увеличение прочности и модуля упругости композитов,
изготовленных из высушенных ровингов, следует отнести к частичному устранению
«эффекта Ребиндера» – расклинивающего действия адсорбционных слоев воды,
способствующих росту микротрещин на поверхности волокна.
14
Следует отметить, что базальтопластики и стеклопластики в данной серии
экспериментов показали практически одинаковые свойства.
Четвертая глава посвящена разработке установки для изготовления
намоточных изделий из ПКМ. Развитие компьютерной техники и промышленной
электроники позволяют использовать системы числового программного управления
(ЧПУ) для автоматизации изготовления намоточных ПКМ. Относительная
дешевизна и доступность элементной базы позволяют создавать системы
управления не только на базе специальных промышленных контроллеров, но и с
использованием обыкновенных персональных компьютеров.
Установка представляет собой двухкоординатный станок, где одной осью координат является привод вращения оправки, а второй – привод возвратнопоступательного движения каретки. На подвижной каретке установлена ванна для
связующего с водяной рубашкой и система направляющих роликов, обеспечивающая подачу, натяжение и пропитку армирующего волокна. Приводы станка выполнены на двух отдельных шаговых двигателях (ШД). Фото установки в процессе намотки однонаправленного базальтопластика приведено на рисунке 14.
1 – привод оправки; 2 – привод каретки; 3 – каретка с ванной пропитки; 4 – оправка
Рисунок 14 – Фото установки в процессе намотки однонаправленного
базальтопластика
Система программного управления намоточным станком построена на
совместном управлении параметрами работы ШД. Для управления ШД
используются специальные устройства – блоки управления ШД, драйверы. Драйвер
– это электронное силовое устройство, которое на основании цифровых сигналов
формирует токи питания для обмоток шагового двигателя и позволяет ему делать
шаги (вращаться). Для преобразования управляющих команд, поступающих с
компьютера, в последовательность импульсов для драйверов необходима плата
коммутации, которая также имеет входы для подключения датчиков и силовых реле.
На рисунке 15 приведена общая принципиальная схема системы управления
намоточным станком.
15
3
2
4
7
5
1
6
1 – компьютер; 2 – плата коммутации; 3 – драйвер шагового двигателя; 4 – шаговый
двигатель; 5 – блок питания шаговых двигателей; 6 – низковольтный блок питания;
7 – концевой выключатель
Рисунок 15 – Принципиальная схема системы управления намоточным станком
Для работы намоточного станка, как и других систем с ЧПУ, в первую очередь
необходима исполняющая программа (ИП), выдающая сигналы на приводы
двигателей (т.е. управляющая станком), которая устанавливается на компьютер,
соединенный с блоком управления установки.
Для осуществления намотки композиционных изделий требуется управляющая программа (УП). В общем случае задача УП сводится к скоординированному
вращению оправки (координата X) и возвратно-поступательному движению каретки
(координата Y), т.е. к управлению работой двух шаговых приводов. Программирование работы станков с ЧПУ осуществляется на языке, который обычно называют
языком ИСО (ISO) 7 бит или G –кодов (команд). УП состоит из кадров, которые исполняются последовательно. В каждом кадре программируется одно действие – т.е
одно перемещение в соответствии с заданными координатами. Кадры объединяются
в циклы. Программы намотки, как правило, содержат сотни (тысячи) одинаковых
циклов, где каждый последующий цикл смещен относительно предыдущего на определенную величину, называемую шагом намотки. Количество циклов определяется технологией, конструкцией изделия, параметрами применяемого армирующего
материала и множеством других факторов.
Установка опробована на изготовлении разных намоточных изделий, как в
виде пластин однонаправленно-армированного пластика, так и изделий трубчатой
формы, а также баллонов. Установка намотки используется как для отработки
технологических режимов, схем армирования, конструкций, так и для опытного
изготовления изделий.
С целью апробации рецептурно-технологических решений в производственных условиях были изготовлены стекло- и базальтопластиковые трубы диаметром
110 мм, на выбранной рецептуре связующего с использованием разных способов
намотки. Были изучены упруго-прочностные свойства в продольном и поперечном
направлении в зависимости от схемы намотки, которые показали закономерности
регулирования прочности и модуля упругости композита от расположения армирующих волокон.
16
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ
1. Исследованы реологические и реокинетические свойства эпоксиангидридного связующего с использованием центрального композиционного ортогонального
плана второго порядка для двух переменных. В качестве переменных были приняты содержание отвердителя изо-МТГФА (в диапазоне 75 – 95 м.ч.) и содержание
ускорителя УП-606/2 (в диапазоне 0,5–1,5 м.ч.) на 100 м. ч. смолы ЭД-20. По экспериментальным данным построены факторные диаграммы вязкости связующего в
зависимости от рецептурного состава, при температурах 40, 50 и 60 °С, а также
графики набора вязкости во времени, отражающие жизнеспособность композиций,
и диаграмма времени желатинизации, которые позволяют обоснованно выбрать параметры технологического процесса намотки.
2. По результатам определения прочности при растяжении, теплостойкости и
прочности микропластика получена область рецептурных составов связующего, в
которой реализуется наилучшее сочетание свойств отвержденного эпоксиполимера.
Рецептура имеет следующий состав: ЭД-20 – 100 м.ч., изо-МТГФА – 85-90 м.ч.,
УП 606/2 – 0,9-1,1 м.ч.
3. Получены изотермы сорбции и кинетика увлажнения при относительной
влажности 97 % для базальтового и стеклянного ровингов. Для ровингов 17 мкм
максимальное увлажнение составляет около 0,7 % масс., ровинги с диаметром волокна 13 мкм и 9 мкм сорбируют около 3 % масс. влаги. В зависимости от условий
окружающей среды, на поверхности ровингов могут находиться слои сорбированной воды толщиной от нескольких десятков молекул до их полного отсутствия, что
сказывается на характеристиках получаемых из них композитов. Адсорбционные
свойства базальтовых и стеклянных ровингов близки, что подтверждает схожесть
внутренней и внешней структуры волокна.
4. На идентичной рецептуре связующего по одной и той же технологии было
изготовлено по четыре вида композита на основе базальтового и стеклянного ровингов с близкими характеристиками, имеющих разную исходную влажность. Образцы материалов были испытаны методами, позволяющими оценить три составляющие структуры композита: волокна, матрицы и межфазного слоя. Получены
следующие результаты:
а) при испытаниях однонаправленных базальтопластиков и стеклопластиков
методом продольного изгиба, получены данные по прочности и модулю упругости,
показывающие, что относительно «стандартных условий» хранения ровинга, с увеличением влажности волокна прочность снижается на 6-8 %, а при уменьшении
влажности – увеличивается на 8-10 %. Заметное повышение модуля упругости на 914 % обнаруживается лишь у пластиков, изготовленных из ровингов, высушенных
под вакуумом, когда из волокна удаляется влага, сорбированная в микропорах поверхностного слоя;
б) экспериментальные результаты по исследованию воздействия влаги на
прочность пластиков при межслойном сдвиге показали, что вода, сорбированная на
волокне, практически не влияет на адгезию связующего к наполнителю;
в) термомеханические кривые базальтопластика и стеклопластика, полученные при статическом изгибе по методу Мартенса, показали, что независимо от содержания влаги для этих композитов кривые имеют практически идентичный характер. Вычисленные по кривым значения температуры стеклования матрицы оди17
наковы и находятся в диапазоне 136-139 °С. Влияния воды на формирование
свойств матрицы и межфазного слоя не зафиксировано;
г) композиты, изготовленные из базальтового и стеклянного ровингов с близкими характеристиками, имеют сходную адгезионную прочность, механические и
теплофизические свойства.
5. В высоконаполненном однонаправленном композите установлено наличие
двух температур стеклования, обусловленное различием структуры полимера основной матрицы смолы и межфазного слоя. Температура стеклования межфазного
слоя на 15-20 °С ниже, чем матрицы.
6. Разработана и внедрена установка «мокрой» намотки композитов с применением системы числового программного управления, построенной на базе персонального компьютера, приведены элементы электрической схемы подключения
приводов, даны базовые понятия языка программирования и примеры написания
управляющих программ для намотки композитов, реализующих различные схемы
укладки армирующего наполнителя. Были изготовлены модельные образцы композиционных изделий в виде однонаправленно армированных пластин, изделий трубчатой формы с различными схемами армирования, а также баллонов.
7. В производственных условиях изготовлены стекло- и базальтопластиковые
трубы диаметром 110 мм, на выбранной рецептуре связующего с использованием
разных способов и схем намотки, при испытании которых обоснованы закономерности регулирования прочности и модуля упругости композита от расположения
армирующих волокон. Даны рекомендации для промышленного производства намоточных изделий из композитных материалов с повышенным модулем упругости
и теплостойкостью.
ОПУБЛИКОВАННЫЕ РАБОТЫ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ
1. Blaznov, A.N. Thermomechanical characterization of BFRP and GFRP with different degree of conversion [Техt] / A.N. Blaznov, E.V. Atyasova, I.K. Shundrina,
V.V. Samoilenko, V.V. Firsov, A.S. Zubkov // Polymer Testing. – 2017. – Т. 60. – P. 49-57.
2. Гаврилов, В.В. Технология и свойства намоточных изделий из полимерных
композитов [Текст] / В.В. Гаврилов, А.Н. Блазнов, В.Ф. Савин, В.В. Самойленко,
О.В. Старцев // Ползуновский вестник. – 2010. – № 4. – С. 265-271.
3. Самойленко, В.В. Температурная устойчивость базальтовых волокон [Текст] /
В.В. Самойленко, В.В. Фирсов // Строительные материалы. – 2011. – № 2. – С. 20-22.
4. Татаринцева, О.С. Влияние термообработки на кристаллизацию волокон и
свойства базальтовой ваты [Текст] / О.С. Татаринцева, Т.К. Углова, В.В. Самойленко, В.В. Фирсов // Ползуновский вестник. – 2011. – № 4-1. – С. 160-164.
5. Татаринцева, О.С. Влияние модификации на технологические и механические
свойства эпоксиангидридного связующего [Текст] / О.С. Татаринцева, Д.Е Зимин,
В.В. Самойленко // Механика композиционных материалов и конструкций. – 2015. –
Т. 21. – № 4. – С. 489-500.
6. Татаринцева, О.С. Оптимизация рецептуры эпоксидного связующего для изготовления стекло- и базальтопластиковой арматуры [Текст] / О.С. Татаринцева,
В.В. Самойленко, Д.Е. Зимин // Ползуновский вестник. – 2013. – № 3. − С. 263–266.
7. Зимин, Д.Е. Влагоперенос в базальтопластиках на основе модифицированного
силикатными наночастицами эпоксиангидридного связующего [Текст] / Д.Е. Зимин,
Н.Н. Ходакова, Т.К. Углова, В.В. Самойленко, А.Н. Блазнов // Ползуновский вестник.
18
– 2015. – № 3. – С. 8-11.
8. Самойленко, В.В. Исследование теплостойкости полимерных композитов на
основе эпоксидных матриц [Текст] / В.В. Самойленко, Е.В. Атясова, А.Н. Блазнов,
Д.Е. Зимин, О.С. Татаринцева, Н.Н. Ходакова // Ползуновский вестник. – 2015. – № 4.
– Т. 1. − С. 131-135.
9. Блазнов, А.Н. Усталостная прочность базальто- и стеклопластиков при продольном изгибе и растяжении [Текст] / А.Н. Блазнов А.Н., В.Ф. Савин, Е.А. Портнов,
В.В. Самойленко, В.В. Фирсов // Ползуновский вестник. – 2015. – № 3. – С. 4-7.
10. Углова, Т.К. Вязкостные свойства и реокинетика эпоксиангидридных связующих намоточного назначения [Текст] / Т.К. Углова, Н.Н. Ходакова, А.Н. Блазнов,
В.В. Самойленко, В.В. Фирсов, Д.Е. Зимин // Ползуновский вестник. – 2016. – № 4.–
Т.1 – С. 200-203.
11. Ходакова, Н.Н. Оптимизация рецептуры эпоксидного связующего для базальтопластиковых намоточных изделий [Текст] / Н.Н. Ходакова, В.В. Самойленко,
Д.Е. Зимин, Т.К. Углова, В.В. Фирсов, А.Н. Блазнов // Ползуновский вестник. – 2016.
– № 4.– Т.1 – С. 195-199.
12. Ходакова, Н.Н. Термоаналитические исследования полимерного композиционного материала [Текст] / Н.Н. Ходакова, В.В. Самойленко, А.Н. Блазнов // Ползуновский вестник. – 2016. – № 4.– Т.1 – С. 218-224.
13. Самойленко, В.В. Разработка системы программного управления изготовлением намоточных изделий из полимерных композиционных материалов [Текст] /
В.В. Самойленко // Ползуновский вестник. – 2016. – № 4.– Т.1. – С. 225-228.
14. Атясова, Е.В. Исследование теплостойкости композитов с разной степенью
отверждения [Текст] / Е.В. Атясова, А.Н. Блазнов, И.К. Шундрина, В.В. Самойленко,
В.В. Фирсов, С.С. Гребнев, И.А. Родионов // Ползуновский вестник. – 2016. – № 4.– Т.1
– С. 229-235.
15. Патент № 2597811 РФ, МПК G01 N3/20. Способ определения механических
характеристик полых трубчатых изделий из полимерных композиционных материалов / Самойленко В.В., Блазнов А.Н., Фирсов В.В., Зимин Д.Е., Ходакова Н.Н., Углова
Т.К., заявитель и патентообладатель ИПХЭТ СО РАН – № 2015128703, заявл.
14.07.2015, опубл. 20.09.2016, – Бюл. № 26.
16. Самойленко, В.В. Оптимизация рецептуры эпоксидного связующего для изготовления стеклопластиковых стержней [Текст] / В.В. Самойленко, Д.Е. Зимин, А.С. Бочкарев
// Сб. докл. ХI Всерос. науч.-практ. конф. «Техника и технология производства теплоизоляционных материалов из минерального сырья», г. Бийск, 6-8 июня 2012 г. – Бийск: БТИ
АлтГТУ, 2012. – С. 118-121.
17. Пенкина, Е.В. Исследование влияния рецептуры связующего на теплостойкость
[Текст] / Е.В. Пенкина, Е.В. Атясова, В.В. Самойленко, А.Н. Блазнов, И.В. Рогальский //
Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы 7-й Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с Международным участием (21-23 мая 2014 г., г. Бийск) /
Алт. гос. техн. ун-т, БТИ. – Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2014. – С. 183–187.
18. Самойленко, В.В. Исследование теплостойкости армированных пластиков по
Мартенсу [Текст] / В.В. Самойленко, Е.В. Атясова, А.Н. Блазнов, В.Н. Митрофанов //
Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы VIII Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием (2022 мая 2015 г., г. Бийск) / Алт.
гос. техн. ун-т, БТИ. – Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2015. – С. 182-185.
19. Блазнов, А.Н. Влияние степени отверждения связующего на температуру стеклования композиционных материалов [Электронный ресурс] / А.Н. Блазнов, Е.В. Атясова,
19
Н.В. Бычин, И.К. Шундрина, Н.Н. Ходакова, В.В. Самойленко // Южно-Сибирский научный вестник. – 2016. – № 1(13). – С. 13-20.
20. Самойленко, В.В. Экспериментальная установка для изготовления образцов намоточных изделий [Текст] / В.В. Самойленко, В.В. Фирсов, А.Н. Блазнов // Технологии и
оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы
IX Всероссийской научно-практической конференции студентов, аспирантов и молодых
ученых с международным участием (1820 мая 2016 г., г. Бийск) / Алт. гос. техн. ун-т,
БТИ. – Бийск: Изд-во Алт. гос. техн. ун-та, 2016. – С. 180-182.
21. Блазнов, А.Н. Исследование различных схем намотки изделий на основе базальтового и стеклянного ровингов [Электронный ресурс] / А.Н. Блазнов, Н.Н. Ходакова,
В.В. Самойленко, С.С. Гребнев, И.А. Родионов, А.А. Краснов // Южно-Сибирский научный вестник. – 2016. – № 4(16). – С. 10-16.
22. Ходакова, Н.Н. Влияние схемы намотки на формирование механических свойств
изделий из композитов в продольном и поперечном направлении [Электронный ресурс] /
Н.Н. Ходакова, А.Н. Блазнов, В.В. Самойленко, А.С. Краснова, С.С. Гребнев, И.А. Родионов // Южно-Сибирский научный вестник. – 2016. – № 4(16). – С. 17-25.
23. Самойленко, В.В. Исследование влияния влажности ровинга на характеристики
прочности композитов при продольном изгибе и сдвиге вдоль волокон [Текст] / В.В. Самойленко, А.Н. Блазнов, П.А. Генин // Технологии и оборудование химической, биотехнологической и пищевой промышленности: материалы X Всероссийской научнопрактической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным
участием (2426 мая 2017 года, г. Бийск) / Алт. гос. техн. ун-т, БТИ. – Бийск: Изд-во Алт.
гос. техн. ун-та, 2017. – С. 266-270.
24. Журковский, М.Е. Адаптация метода испытаний по Мартенсу для исследования
теплостойкости армированных пластиков [Электронный ресурс] / М.Е. Журковский,
А.Н. Блазнов, В.В. Самойленко // Южно-Сибирский научный вестник. – 2017. – № 4 (20).
– С. 35-39.
25. Блазнов, А.Н. Математическое моделирование модуля упругости слоистых композитных материалов [Электронный ресурс] / А.Н. Блазнов, А.С. Зубков, А.С. Кротов,
В.В. Самойленко // Южно-Сибирский научный вестник. – 2017. – № 4 (20). – С. 171-177.
_________________________________________________________________________
Подписано в печать __.__.2018. Формат 60×84/16.
Печать – ризография. Усл. печ. л. – 1,25. Тираж 100 экз. Заказ № ____
Отпечатано в типографии РОАК ОООП «ОБЩЕРОССИЙСКОЕ
ЛИТЕРАТУРНОЕ СООБЩЕСТВО»
659333, Россия, Алтайский край, г. Бийск, пер. Муромцевский, 2/1
20
1/--страниц
Пожаловаться на содержимое документа